JP2023538107A - 分岐鎖状ポリアミドを含有するブレンドを含む組成物及び物品 - Google Patents
分岐鎖状ポリアミドを含有するブレンドを含む組成物及び物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023538107A JP2023538107A JP2023512332A JP2023512332A JP2023538107A JP 2023538107 A JP2023538107 A JP 2023538107A JP 2023512332 A JP2023512332 A JP 2023512332A JP 2023512332 A JP2023512332 A JP 2023512332A JP 2023538107 A JP2023538107 A JP 2023538107A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- branched
- film
- composition
- blend
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 217
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 217
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 178
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims abstract description 90
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 18
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 12
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 15
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012812 sealant material Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMOKUAKXKXBFIW-WJDWOHSUSA-N 9-[(z)-non-3-enyl]-10-octylnonadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(CCCCCCCC)C(CCCCCCCC(O)=O)CC\C=C/CCCCC AMOKUAKXKXBFIW-WJDWOHSUSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N Norphytane Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010035 extrusion spinning Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/12—Applications used for fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
本開示は、ポリアミド－６又は低密度ポリエチレンと分岐鎖状ポリアミドとを含む組成物及び物品を提供する。【選択図】図１
Description
関連出願の相互参照
本出願は、その全内容が参照により本明細書に援用される、２０２０年８月２０日に出願された米国仮特許出願第６３／０６８，２５４号の優先権を主張するものである。
本出願は、その全内容が参照により本明細書に援用される、２０２０年８月２０日に出願された米国仮特許出願第６３／０６８，２５４号の優先権を主張するものである。
本開示は、ポリアミドを用いて作製された物品に関する。詳細には、本開示は、高い耐穿刺性、引張強度、及び酸素透過率、さらには低い水蒸気透過率などの望ましい特性を実現するための、分岐鎖状ポリアミドを含むブレンドを用いて作製された物品に関する。
典型的には、ポリアミドは、カプロラクタムなどの前駆体から、加水分解、付加重合、及び重縮合の反応を介して形成される。カプロラクタムから形成されるポリアミド－６材料の場合、加水分解によってカプロラクタムモノマーが開環されて、一方がアミン末端基でもう一方がカルボキシル末端基である２つの末端基が形成され、付加重合によってカプロラクタムモノマーが組み合わされて中間分子量のオリゴマーとされ、重縮合によってオリゴマーが組み合わされてより高分子量のポリマーとされる。
以下の反応１に示されるように、重縮合反応は、ポリアミド－６のオリゴマー又はプレポリマーが、追加の生成物である水と共に高分子量のポリアミド鎖を形成する可逆的な化学反応を含む。重縮合は、加水分解及び付加重合と同時に発生し、反応が進行してより高分子量のポリアミド鎖が形成されるに従って、存在する末端基の総数が減少する。
水の含有量が、得られるポリアミド鎖の分子量及び末端基の総数に影響を与える。水を除去することにより、反応の平衡を維持するために、反応はより高分子量のポリマー鎖を生成する方向に進行する。１つの方法では、著しくより大きい分子量のポリアミドが所望される場合、真空を強めながら適用して反応生成物から水が除去される。しかし、長い時間にわたって真空を高めながら適用することは実用的ではなく、なぜなら、混合物中の水は次第に僅かとなっていき、そのために時間の経過と共に水の抽出がより困難となるからである。
ポリアミドから形成される物品としては、例えばフィルム、繊維、及びワイヤが挙げられ得る。ポリアミドの分子量を増加させることによって、物品の強度を著しく向上させることができる。しかし、分子量の増加に従って水を除去することが困難となることに起因して、市販の高分子量ポリアミドは、約２７～３０キロダルトン（ｋＤａ）の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）に限定され得る。
さらに、重縮合反応の過程でポリアミドポリマーの分子量が増加するに従って、ポリマーの粘度も増加する。粘度が増加するに従って、物品の押出成形に要する圧力が、本技術分野で公知のように繊維用の高速紡糸システム、ワイヤ用の押出機、及びフィルム用のブロー成形システムなどの押出システムの限界を超える可能性がある。したがって、より高強度のポリアミドの物品を製造するためにより高い分子量を成し遂げることと、より高い分子量のポリアミドに伴う溶融粘度の増加を考慮して、そのようなポリアミド物品を効率良く製造する能力との間には平衡の関係が存在する。
本開示は、ポリアミド－６又は低密度ポリエチレンと分岐鎖状ポリアミドとを含む組成物並びに物品を提供する。
その１つの形態では、本開示は、ポリアミド－６と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドを含む組成物を提供する。
組成物の分岐鎖状ポリアミドは、以下の式を有してよく、
式中、ａ＝６～１０、ｂ＝６～１０、ｃ＝４～１０、ｄ＝４～１０、ｘ＝８０～４００、及びｍ＝１～４００である。分岐鎖状ポリアミドは、ポリアミド－６と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの総重量の５重量％～５０重量％の量で存在し得る。分岐鎖状ポリアミドは、ポリアミド－６と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの総重量の１５重量％～２５重量％の量で存在し得る。分岐鎖状ポリアミドは、１若しくは複数の一官能性末端封止剤残基又は二官能性末端封止剤残基を含み得る。１又は複数の末端封止剤残基は、一官能性酸残基、二官能性酸残基、一官能性アミン残基、及び二官能性アミン残基を含み得る。アミン末端基の濃度は、２５ｍｍｏｌ／ｋｇ未満であってよく、カルボキシル末端基の濃度は、１８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満であってよい。
組成物の分岐鎖状ポリアミドは、２０～８０ＦＡＶの粘度を有し得る。ポリアミド－６は、８０～１４０ＦＡＶの粘度を有し得る。ブレンドは、ポリアミド－６及び分岐鎖状ポリアミドから本質的に成ってよい。ブレンドは、ポリアミド－６及び分岐鎖状ポリアミドから成ってよい。
その別の形態では、本開示は、低密度ポリエチレンと分岐鎖状ポリアミドとのブレンドを含む組成物を提供する。
組成物の分岐鎖状ポリアミドは、以下の式を有してよく、
式中、ａ＝６～１０、ｂ＝６～１０、ｃ＝４～１０、ｄ＝４～１０、ｘ＝８０～４００、及びｍ＝１～４００である。分岐鎖状ポリアミドは、ポリエチレンと分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの総重量の５重量％～３０重量％の量で存在し得る。分岐鎖状ポリアミドは、１若しくは複数の一官能性末端封止剤残基又は二官能性末端封止剤残基を含み得る。ブレンドは、ポリエチレン及び分岐鎖状ポリアミドから本質的に成ってよい。ブレンドは、ポリエチレン及び分岐鎖状ポリアミドから成ってよい。
その別の形態では、本開示は、本明細書で開示される組成物から形成される物品を提供する。
物品は、フィルムであってよい。物品は、繊維であってよい。物品は、ワイヤであってよい。
物品は、低密度ポリエチレンとポリアミド－６とのブレンドを含む組成物を含むフィルムよりも低いヘイズを有するフィルムであり得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルム及び分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい引張強度を有するフィルムであり得る。フィルムは、ポリアミド－６から成るフィルム及び分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい縦方向の引張強度を有し得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルム及び分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい破断までの貫入（penetration to break）を有するフィルムであり得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい穿刺力を有するフィルムであり得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい破断時伸びを有するフィルムであり得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい酸素透過率を有するフィルムであり得る。物品は、ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい水蒸気透過率を有するフィルムであり得る。物品は、切花又は農産物の包装フィルムとして用いられ得る。
複数の実施形態が開示されるが、本発明のさらに他の実施形態は、当業者であれば、本発明の例示的な実施形態を示し、記載する以下の詳細な記述から明らかとなるであろう。したがって、図面及び詳細な記述は、限定的ではなく、例示的なものとして見なされるべきである。
本発明は様々な改変及び別の選択肢としての形態に対応するものであるが、図面には例としての具体的な実施形態が示されており、以下でそれを詳細に記載する。しかしながら、記載される特定の実施形態に本発明を限定することを意図するものではない。反対に、本発明は、添付の請求項によって定められる本発明の範囲内に含まれるすべての改変、均等物、及び別の選択肢を包含することを意図している。
本開示は、分岐鎖状ポリアミドと、ポリアミド－６又は低密度ポリエチレンなどの別のポリマーとのブレンドを含む組成物及び物品を提供する。驚くべきことに、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンドから形成されたフィルム、繊維、及びワイヤなどの物品が、分岐鎖状ポリアミド又はポリアミド－６いずれかの単独と比較して改善された特性を有し得ることが見出された。重要なことには、分岐鎖状ポリアミドが１５～２５ｋＤａなどのより低い分子量を有し得ることから、物品を形成するためにポリアミドを押出す圧力が、非常に低くなる。
本開示は、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンドを含む組成物及び物品を提供する。分岐鎖状ポリアミドは、ダイマー酸残基を含む。ダイマー酸残基は、ポリアミドに分岐鎖構造をもたらす。分岐鎖状ポリアミドは、より高い分子量の直鎖状ポリアミドに類似の特性を呈する。いかなる理論にも束縛されるものではないが、分岐鎖同士の相互作用によって、ポリアミドが増加された強度を示すものと考えられる。また、分岐鎖状ポリアミドは、比較的疎水性であり、分岐鎖状ポリアミドを含む物品は、関連して少ない量の水を吸収することで、比較的低い水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を示し得るとも考えられる。加えて、分岐鎖状ポリアミドの分岐鎖同士の相互作用が、ポリアミドモノマー間の自由体積の増加に寄与し、したがって、分岐鎖状ポリアミドを含む物品を通る分子拡散率を比較的高くし得るとも考えられる。
本技術分野で公知のように、ポリマーブレンドは、異なる物理的特性を持つ新規な材料を作り出すために、少なくとも２つのポリマーが一緒にブレンド又は混合された組成物である。
本開示は、ポリアミド－６と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドを含む組成物を提供する。ポリアミド－６と本明細書で述べる分岐鎖状ポリアミドのいずれかとのブレンドを含む組成物中において、分岐鎖状ポリアミドは、少なくは５重量パーセント（重量％）、１０重量％、１５重量％、２０重量％、若しくは２５重量％、又は多くは３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、若しくは５０重量％、又は例えば５重量％～５０重量％、１０重量％～４５重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～３５重量％、２５重量％～３０重量％、２０重量％～４０重量％、２５重量％～３５重量％、１５重量％～２５重量％、若しくは１０重量％～３０重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で存在し得る。すべての重量パーセントは、ポリアミド－６と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの総重量に基づいている。
ブレンドは、ポリアミド－６及び分岐鎖状ポリアミドから本質的に成っていてよい。ブレンドは、ポリアミド－６及び分岐鎖状ポリアミドから成っていてよい。ポリアミド－６は、ナイロン－６又はポリカプロラクタムとしても知られ、市販されている。例えば、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１００ＺＰ ナイロン６押出しグレードホモポリマーが、ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから入手可能である。Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１００ＺＰ（Ｈ１００ＺＰ）は、キャストフィルム又はブローフィルム用の中粘度ポリマーであり、約１００のギ酸粘度（ＦＡＶ）を有する。別の例は、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１３５ＺＰ ナイロン６押出しグレードホモポリマーであり、やはりＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから入手可能である。Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１３５ＺＰ（Ｈ１３５ＺＰ）は、キャストフィルム又はブローフィルム用の高粘度ポリマーであり、約１３５のギ酸粘度（ＦＡＶ）を有する。なお別の例は、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ３５ＺＰ ナイロン６押出しグレードホモポリマーであり、やはりＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから入手可能である。Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ３５ＺＰ（Ｈ３５ＺＰ）は、キャストフィルム又はブローフィルム用の低分子量で比較的低い粘度のナイロン６ホモポリマーであり、約４０のギ酸粘度（ＦＡＶ）を有する。さらなる例は、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰ ナイロン６押出しグレードホモポリマーであり、やはりＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから入手可能である。Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰ（Ｈ９５ＺＰ）は、キャストフィルム又はブローフィルム用の中分子量で中粘度のナイロン６ホモポリマーであり、約９０のギ酸粘度（ＦＡＶ）を有する。
ポリアミド－６は、低くは８０ＦＡＶ、８５ＦＡＶ、９０ＦＡＶ、９５ＦＡＶ、１００ＦＡＶ、１０５ＦＡＶ、若しくは１１０ＦＡＶ、又は高くは１１５ＦＡＶ、１２０ＦＡＶ、１２５ＦＡＶ、１３０ＦＡＶ、１３５ＦＡＶ、若しくは１４０ＦＡＶ、又は例えば８０ＦＡＶ～１４０ＦＡＶ、８５ＦＡＶ～１３５ＦＡＶ、９０ＦＡＶ～１３０ＦＡＶ、９５ＦＡＶ～１２５ＦＡＶ、１００ＦＡＶ～１２０ＦＡＶ、１０５ＦＡＶ～１１５ＦＡＶ、１００ＦＡＶ～１３５ＦＡＶ、９５ＦＡＶ～１４０ＦＡＶ、８０ＦＡＶ～１１０ＦＡＶ、若しくは１１５ＦＡＶ～１３５ＦＡＶなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内のギ酸粘度を有し得る。
分岐鎖状ポリアミドは、以下の式に従うものであり、
式中、ａ＝６～１０、ｂ＝６～１０、ｃ＝６～１０、ｄ＝６～１０、ｍ＝１～４００、及びｘ＝８０～４００である。式Ｉで表されるポリアミドが、ランダムコポリマーであることは理解される。
分岐鎖状ポリアミドは、カプロラクタム及び１又は複数のジアミンから形成され得る。さらに、分岐鎖構造をもたらすために、１又は複数のダイマー酸が含まれ、所望に応じて、以下で述べるように１又は複数の末端封止剤も含まれる。得られる分岐鎖状ポリアミドは、カプロラクタムの残基、ジアミンの残基、ダイマー酸の残基、及び所望に応じて、１又は複数の末端封止剤の残基を含む。
カプロラクタム（ヘキサノ－６－ラクタム、アゼパン－２－オン、及びε－カプロラクタムとも称される）を以下に示す。
ジアミンは、例えばＣ４～Ｃ６直鎖状又は分岐鎖状ジアミンであり得る。ジアミンは、例えばＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから入手可能なヘキサメチレンジアミンを含み得る。
分岐鎖状ポリアミド組成物は、ジアミンの残基を、少なくは１重量％、１．２重量％、１．５重量％、１．８重量％、２重量％、２．２重量％、２．５重量％、２．８重量％、若しくは３重量％、又は多くは３．２重量％、３．５重量％、３．８重量％、４重量％、４．２重量％、４．５重量％、４．８重量％、若しくは５重量％、又は例えば１重量％～５重量％、１．２重量％～４．８重量％、１．５重量％～４．５重量％、１．８重量％～４．２重量％、２重量％～４重量％、２．２重量％～３．８重量％、２．５重量％～３．５重量％、２．８重量％～３．２重量％、１重量％～３重量％、２重量％～４．５重量％、若しくは３．２重量％～５重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状ポリアミドの総重量に基づいている。
ダイマー酸は、以下に示される通りであってよく、
式中、ａ及びｂは、各々独立して、６～１０の範囲内であってよく、ｃ及びｄは、各々独立して、４～１０の範囲内であってよい。ダイマー酸は、飽和であってよく、又は１若しくは複数の不飽和結合を含んでいてもよい。式Ｉに示されるように、式ＩＩＩ中で炭素原子数ｃ及びｄで識別される２つの炭素鎖が、主ポリマー鎖から分岐し、そうして式Ｉのポリマー組成物を分岐鎖状ポリアミド組成物としている。この２つの分岐炭素鎖は、各々６～１０個の炭素原子を有し得る。ポリアミド－６とブレンドした短鎖（１０個以下の炭素）分岐を有する分岐鎖状ポリアミド組成物は、ポリアミド－６単独と比較して増加された引張強度を呈し得ることが見出された。分岐によって、分岐鎖状ポリアミドは非常により高い分子量を有するポリアミドのように挙動し、その結果、より高い引張強度、より高い破断までの貫入、及びより大きい穿刺強度が得られるものと考えられる。
加えて、分岐鎖状ポリアミドの分岐はまた、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物のポリアミドモノマー間の自由体積を増加させることにも寄与していると考えられる。この場合、追加の自由体積により、ポリアミド－６単独と比較して、いくつかの分子がブレンド組成物を通してより容易に通過可能となるものと考えられる。酸素透過率（ＯＴＲ）は、指定された温度及び相対湿度の条件で、酸素ガスがフィルムを通して透過する定常状態の割合として定義される。分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）の場合、ポリアミド－６単独と比較して、フィルムを通してのより高い酸素透過率が観察され、このことは、ポリアミドモノマー間の自由体積が増加したことに起因するものと考えられる。したがって、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのそのようなブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）は、ポリアミド－６単独を含むフィルムよりも高いＯＴＲを呈し得る。
さらに、分岐鎖状ポリアミドは、ポリアミド－６よりも疎水性であると考えられる。この場合、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物は、ポリアミド－６単独の組成物よりも低い水分吸収を示し得る。水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、指定された温度及び相対湿度の条件で、水蒸気がフィルムを通して透過する定常状態の割合として定義される。分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）の場合、ポリアミド－６単独と比較して、フィルムを通してのより低い水分透過率が観察され、このことは、分岐鎖状ポリアミドの疎水性に起因するものと考えられる。したがって、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのそのようなブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）は、ポリアミド－６単独を含むフィルムよりも低いＷＶＴＲを呈し得る。これは、ブレンド組成物の自由体積がポリアミド－６よりも大きいことから、ブレンド組成物の水蒸気透過率もポリアミド－６単独よりも大きいことが予測されたものの、ブレンド組成物のポリアミドモノマー間の自由体積の増加よりも、分岐鎖状ポリアミドの疎水性の方が勝っているという点で驚くべきことである。
分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのそのようなブレンド組成物から製造されたフィルムは、包装に関連して、特に花及び農産物の包装、より具体的にはフルーツの包装及び／又は切花／生花の包装に関連して有利であり得る。フルーツ及び／又は切花／生花の望ましい包装材料は、高い強度、高い酸素透過率、及び高い水分保持率を呈する。既に述べたように、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物は、ポリアミド－６単独よりも高い引張強度、高い破断までの貫入、大きい穿刺強度、高い酸素透過率、及び低い水蒸気透過率を示す。したがって、分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物を含むフィルムは、数ある用途の中でも、農産物の包装、特にフルーツの包装に関連して、さらには花の包装、特に生花／切花の包装に関連して特に有用であり得、なぜなら、ブレンドフィルムは、ナイロン－６単独よりも強く、酸素透過性であり、より多くの水蒸気を保持するからである。
二量体化脂肪酸とも称されるダイマー酸は、不飽和脂肪酸を二量体化することによって生成されるジカルボン酸である。ダイマー酸に関する追加の情報は、Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology, Volume 2, pp. 1-13に見出すことができる。ダイマー酸としては、例えばＣｒｏｄａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌｃ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪから入手可能であるＰｒｉｐｏｌ（商標）１０１３又はＴｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｊａｍｅｓｔｏｗｎ，ＲＩから入手可能であるＣ３６ダイマー酸が挙げられ得る。
分岐鎖状ポリアミドは、ダイマー酸の残基を、少なくは１重量％、２重量％、５重量％、８重量％、１２重量％、若しくは１５重量％、又は多くは１８重量％、２０重量％、２２重量％、２５重量％、２８重量％、若しくは３０重量％、又は例えば１重量％～３０重量％、２重量％～２８重量％、５重量％～２５重量％、８重量％～２２重量％、１０重量％～２０重量％、１２重量％～１８重量％、１５重量％～２０重量％、１０重量％～１５重量％、若しくは１８重量％～３０重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状ポリアミドの総重量に基づいている。
分岐鎖状ポリアミドは、低くは２０ＦＡＶ、２５ＦＡＶ、３０ＦＡＶ、３５ＦＡＶ、４０ＦＡＶ、４５ＦＡＶ、若しくは５０ＦＡＶ、又は高くは５５ＦＡＶ、６０ＦＡＶ、６５ＦＡＶ、７０ＦＡＶ、７５ＦＡＶ、若しくは８０ＦＡＶ、又は例えば２０ＦＡＶ～８０ＦＡＶ、２５ＦＡＶ～７５ＦＡＶ、３０ＦＡＶ～７０ＦＡＶ、３５ＦＡＶ～６５ＦＡＶ、４０ＦＡＶ～６０ＦＡＶ、４５ＦＡＶ～５５ＦＡＶ、４０ＦＡＶ～７５ＦＡＶ、３５ＦＡＶ～８０ＦＡＶ、２０ＦＡＶ～５００ＦＡＶ、若しくは５５ＦＡＶ～７５ＦＡＶなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内のギ酸粘度を有し得る。
分岐鎖状ポリアミドは、所望に応じて、一官能性又は二官能性末端封止剤によって、単一末端封止又は二重末端封止されていてもよい。末端封止剤のレベルを高めると、反応性のアミン末端基及び／又はカルボキシル末端基の濃度が低下する。末端封止剤を使用すると、化学反応によって、それぞれカルボキシル末端基又はアミン末端基が末端封止される結果となる。すなわち、１当量の末端封止剤が、対応する末端基を１当量減少させることになる。末端封止は、同じ分子量を有するポリマーと比較して、最終ポリアミドポリマーの水分含有量にも影響を与える。末端封止ポリマーはまた、反応の平衡動態と一致して、非末端封止ポリマーよりも低い水分含有量を有する。さらに、末端封止ポリマーの末端基は、さらなる付加重合又は重縮合反応を起こすことができず、したがって、その分子量を維持し、押出プロセスの一貫性にとって重要である安定な溶融粘度を呈する。
単一末端封止分岐鎖状ポリアミドは、カルボキシル末端基封止剤の残基又はアミン末端基封止剤の残基を含み得る。アミン末端基封止剤としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、及び／若しくはステアリン酸などの一官能性の酸、並びに／又はテレフタル酸及び／若しくはアジピン酸などの二官能性の酸が挙げられ得る。カルボキシル末端基封止剤としては、例えば、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、及び／若しくはポリエーテルアミンなどの一官能性のアミン、並びに／又はヘキサメチレンジアミン及び／若しくはエチレンジアミンなどの二官能性のアミンが挙げられ得る。末端基封止剤のレベルを高めると、反応性のアミン末端基及び／又はカルボキシル末端基の濃度が低下する。
単一末端封止分岐鎖状ポリアミドは、カルボキシル末端基封止剤の残基を、少なくは０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、若しくは０．５重量％、又は多くは０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、若しくは１重量％、又は例えば０．１重量％～１重量％、０．２重量％～０．８重量％、０．３重量％～０．７重量％、０．４重量％～０．６重量％、０．１重量％～０．５重量％、若しくは０．６重量％～０．９重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
単一末端封止ポリアミドは、アミン末端基封止剤の残基を、少なくは０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、若しくは０．５重量％、又は多くは０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、若しくは１重量％、又は例えば０．１重量％～１重量％、０．２重量％～０．８重量％、０．３重量％～０．７重量％、０．４重量％～０．６重量％、０．１重量％～０．５重量％、若しくは０．６重量％～０．９重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
二重末端封止ポリアミドは、カルボキシル末端基封止剤の残基及びアミン末端基封止剤の残基を含み得る。アミン末端基封止剤及びカルボキシル末端基封止剤は、上述の通りである。
二重末端封止ポリアミドは、カルボキシル末端基封止剤の残基を、少なくは０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、若しくは０．５重量％、又は多くは０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、若しくは１重量％、又は例えば０．１重量％～１重量％、０．２重量％～０．８重量％、０．３重量％～０．７重量％、０．４重量％～０．６重量％、０．１重量％～０．５重量％、若しくは０．６重量％～０．９重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
二重末端封止ポリアミドは、アミン末端基封止剤の残基を、少なくは０．２０重量％、０．２５重量％、０．３０重量％、若しくは０．４０重量％、又は多くは０．５０重量％、０．６０重量％、０．６５重量％、０．７０重量％、若しくは１重量％、又は例えば０．２０重量％～１重量％、０．２５重量％～０．７０重量％、０．３０重量％～０．６５重量％、０．４０重量％～０．６０重量％、０．５０重量％～１重量％、若しくは０．４０重量％～０．７０重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で含み得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
分岐鎖状末端封止ポリアミドは、ＡＳＴＭ Ｄ－６８６９－１７によって測定した場合の低い水分レベルを有し得る。水分レベルは、約２０００ｐｐｍ未満、約１５００ｐｐｍ未満、約１２００ｐｐｍ未満、約１０００ｐｐｍ未満、約８００ｐｐｍ未満、約６００ｐｐｍ未満、約５００ｐｐｍ未満、若しくは約４００ｐｐｍ未満、又は上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の水分含有量未満であり得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
分岐鎖状ポリアミドは、カプロラクタム、ダイマー酸、ジアミン、及び水を反応器に供給し、反応器中で反応体を一緒に混合し、反応器内で反応体を反応温度で反応させることによって合成することができる。反応器は、反応工程の少なくとも一部分の過程で、反応圧力下とされ得る。反応工程の過程で発生した水を除去するために、反応器に真空が適用され得る。混合は、反応工程の少なくとも一部分の過程で、連続され得る。
反応温度は、低くは約２２５℃、約２３０℃、約２３５℃、約２４０℃、若しくは約２４５℃、又は高くは約２５０℃、約２５５℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、又は例えば約２２５℃～約２９０℃、約２３０℃～約２８０℃、約２３５℃～約２７０℃、約２３０℃～約２６０℃、約２６０℃～約２８０℃、約２３０℃～約２４０℃、若しくは約２６０℃～約２７０℃などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内であり得る。
供給工程において、縮合触媒が供給され得る。適切な縮合触媒としては、例えば次亜リン酸塩又は次亜リン酸ナトリウムが挙げられる。縮合触媒は、低くは約２５ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ、若しくは約１５０ｐｐｍ、又は高くは約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、若しくは約３００ｐｐｍ、又は例えば約２５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約１５０ｐｐｍ、若しくは約１５０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の濃度で供給され得る。すべての重量パーセントは、分岐鎖状末端封止ポリアミドの総重量に基づいており、追加の添加剤は含めない。
アミン末端基封止剤及び／又はカルボキシル末端基封止剤が、所望に応じて、カプロラクタム、ダイマー酸、ジアミン、及び水と共に反応器に添加されて、上述した分岐鎖状末端封止ポリアミドが製造されてもよい。
分岐鎖状末端封止ポリアミドはまた、末端基封止剤によって末端封止されていないいくつかの残留するアミン末端基及びカルボキシル末端基も含む。末端封止の度合いは、以下で述べるように、残留するアミン末端基及びカルボキシル末端基の濃度を測定することによって見出すことができる。
アミン末端基濃度（ＡＥＧ）は、７０％フェノール及び３０％メタノールの溶媒中のポリアミド組成物サンプルを滴定するのに要する塩酸（０．１Ｎの標準ＨＣｌ）の量により、以下の式１に従って特定することができる。
例えば、分岐鎖状末端封止ポリアミドは、低くは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、２２ｍｍｏｌ／ｋｇ、２４ｍｍｏｌ／ｋｇ、２６ｍｍｏｌ／ｋｇ、２８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は高くは３２ｍｍｏｌ／ｋｇ、３４ｍｍｏｌ／ｋｇ、３６ｍｍｏｌ／ｋｇ、３８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は例えば２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、２２ｍｍｏｌ／ｋｇ～３８ｍｍｏｌ／ｋｇ、２４ｍｍｏｌ／ｋｇ～３６ｍｍｏｌ／ｋｇ、２６ｍｍｏｌ／ｋｇ～３４ｍｍｏｌ／ｋｇ、２８ｍｍｏｌ／ｋｇ～３２ｍｍｏｌ／ｋｇ、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～２４ｍｍｏｌ／ｋｇなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内のアミン末端基濃度を有し得る。別の選択肢として、分岐鎖状末端封止ポリアミドは、「高末端封止」であってよく、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１０ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、７ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、若しくは５ｍｍｏｌ／ｋｇ未満のアミン末端基濃度を有し得る、又は例えば５ｍｍｏｌ／ｋｇ～２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、７ｍｍｏｌ／ｋｇ～１８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは８ｍｍｏｌ／ｋｇ～１０ｍｍｏｌ／ｋｇなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内であるアミン末端基濃度を有し得る。
カルボキシル末端基（ＣＥＧ）濃度は、ベンジルアルコール中のポリアミドのサンプルを滴定するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の量により、以下の式２に従って特定することができる。
例えば、分岐鎖状末端封止ポリアミドは、低くは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、２２ｍｍｏｌ／ｋｇ、２４ｍｍｏｌ／ｋｇ、２６ｍｍｏｌ／ｋｇ、２８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は高くは３２ｍｍｏｌ／ｋｇ、３４ｍｍｏｌ／ｋｇ、３６ｍｍｏｌ／ｋｇ、３８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、又は例えば２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、２２ｍｍｏｌ／ｋｇ～３８ｍｍｏｌ／ｋｇ、２４ｍｍｏｌ／ｋｇ～３６ｍｍｏｌ／ｋｇ、２６ｍｍｏｌ／ｋｇ～３４ｍｍｏｌ／ｋｇ、２８ｍｍｏｌ／ｋｇ～３２ｍｍｏｌ／ｋｇ、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ～２４ｍｍｏｌ／ｋｇなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内のカルボキシル末端基濃度を有し得る。別の選択肢として、分岐鎖状末端封止ポリアミドは、「高末端封止」であってよく、２０ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１６ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１４ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、１０ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、７ｍｍｏｌ／ｋｇ未満、若しくは５ｍｍｏｌ／ｋｇ未満のカルボキシル末端基濃度を有し得る、又は例えば５ｍｍｏｌ／ｋｇ～２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、７ｍｍｏｌ／ｋｇ～１８ｍｍｏｌ／ｋｇ、若しくは８ｍｍｏｌ／ｋｇ～１６ｍｍｏｌ／ｋｇなどの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内であるカルボキシル末端基濃度を有し得る。
末端封止のレベルを測定するための別の方法は、末端封止度による。分岐鎖状末端封止ポリアミドの末端封止度は、以下の式を用いて特定することができる：
分岐鎖状末端封止ポリアミドは、低くは２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、若しくは５０％、又は高くは５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、若しくは９５％、又は例えば２０％～９０％、２５％～８５％、３０％～８０％、３５％～７５％、４０％～７０％、４５％～６５％、５０％～６０％、５５％～６０％、若しくは２０％～６０％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の総末端封止％を有し得る。
本開示はまた、分岐鎖状ポリアミドと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドを含む組成物及び物品も提供する。低密度ポリエチレンは、広く市販されているポリマーであり、例えばシーラント材料として可撓性包装に一般的に用いられる。ＬＤＰＥは、一般に、０．９１７ｇ／ｃｍ３～０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有すると考えられる。
本開示はまた、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と分岐鎖状ポリアミドとのブレンドを含む組成物も提供する。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と本明細書で述べる分岐鎖状ポリアミドのいずれかとのブレンドを含む組成物中において、分岐鎖状ポリアミドは、少なくは５重量パーセント（重量％）、１０重量％、１５重量％、２０重量％、若しくは２５重量％、又は多くは３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、若しくは５０重量％、又は例えば５重量％～５０重量％、１０重量％～４５重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～３５重量％、２５重量％～３０重量％、２０重量％～４０重量％、２５重量％～３５重量％、１５重量％～２５重量％、若しくは１０重量％～３０重量％などの上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内の量で存在し得る。すべての重量パーセントは、低密度ポリエチレンと分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの総重量に基づいている。
分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６とのブレンド組成物と同様に、ＬＤＰＥとブレンドした短鎖（１０個以下の炭素）分岐を有する分岐鎖状ポリアミド組成物は、ＬＤＰＥ単独と比較して増加された引張強度を呈し得る。ポリアミドの分岐によって、分岐鎖状ポリアミドは非常により高い分子量を有するポリアミドのように挙動し、その結果、より高い引張強度、より高い破断までの貫入、及びより大きい穿刺強度が得られるものと考えられる。
加えて、分岐鎖状ポリアミドの分岐はまた、分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物のポリアミドモノマー間の自由体積を増加させることにも寄与していると考えられる。この追加の自由体積により、ＬＤＰＥ単独と比較して、いくつかの分子がブレンド組成物を通してより容易に通過可能となるものと考えられる。分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）の場合、ＬＤＰＥ単独と比較して、フィルムを通してのより高い酸素透過率を観察することができ、このことは、ポリアミドモノマー間の自由体積が増加したことに起因するものと考えられる。したがって、分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのそのようなブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）は、ＬＤＰＥ単独を含むフィルムよりも高いＯＴＲを呈し得る。
また、分岐鎖状ポリアミドは、ＬＤＰＥよりも疎水性であり得、分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物は、ＬＤＰＥ単独よりも低い水分吸収を示し得ることも考えられる。分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）の場合、ＬＤＰＥ単独と比較して、フィルムを通してのより低い水分透過率が観察され得、このことは、分岐鎖状ポリアミドの疎水性に起因し得る。したがって、分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのそのようなブレンド組成物を含む物品（例：フィルム）は、ＬＤＰＥ単独を含むフィルムよりも低いＷＶＴＲを呈し得る。
分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物をから製造されたフィルムは、包装に関連して、特に花及び農産物の包装、より具体的にはフルーツの包装及び／又は切花／生花の包装に関連して有利であり得る。フルーツ及び／又は切花／生花の望ましい包装材料は、高い強度、高い酸素透過率、及び高い水分保持率を呈する。既に述べたように、分岐鎖状ポリアミドとＬＤＰＥとのブレンド組成物は、ＬＤＰＥ単独よりも高い引張強度、高い破断までの貫入、大きい穿刺強度、高い酸素透過率、及び低い水蒸気透過率を示し得る。
本明細書で述べる分岐鎖状ポリアミドとポリアミド－６又は低密度ポリエチレンとのブレンドを含む物品としては、フィルム、繊維、及びワイヤが挙げられ得る。フィルムは、例えば押出ブロー成形によって形成され得る。繊維は、例えば押出紡糸によって形成され得る。ワイヤは、例えば押出成形によって形成され得る。
本明細書で用いられる場合、「上記の値のいずれか２つの間で定められるいずれかの範囲内」の句は、文字通り、値が列挙の低い値の方にあるか、又は列挙の高い値の方にあるかにかかわらず、その句の前に列挙された値のいずれか２つからのいずれの範囲が選択されてもよいことを意味する。例えば、値の対は、低い方の値２つ、高い方の値２つ、又は低い方の値及び高い方の値、から選択され得る。
実施例
例１－分岐鎖状ポリアミド（ＢＰＡ）の製造
この例では、分岐鎖状ポリアミドの製造について示す。反応器は、１２Ｌのステンレス鋼容器にらせん型撹拌器を取り付けることで準備した。反応器に供給した反応体は、４８００グラムのカプロラクタム（ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）、６７２グラムのＰｒｉｐｏｌ（商標）１０１３ダイマー酸（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＤＥ）、及び１９５グラムのヘキサメチレンジアミン７０重量％と水３０重量％とから本質的に成る溶液（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を含んでいた。縮合触媒も、次亜リン酸塩の形態で約５０ｐｐｍの濃度で反応器に供給し、さらには１００グラムの脱イオン水も供給した。
例１－分岐鎖状ポリアミド（ＢＰＡ）の製造
この例では、分岐鎖状ポリアミドの製造について示す。反応器は、１２Ｌのステンレス鋼容器にらせん型撹拌器を取り付けることで準備した。反応器に供給した反応体は、４８００グラムのカプロラクタム（ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）、６７２グラムのＰｒｉｐｏｌ（商標）１０１３ダイマー酸（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＤＥ）、及び１９５グラムのヘキサメチレンジアミン７０重量％と水３０重量％とから本質的に成る溶液（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を含んでいた。縮合触媒も、次亜リン酸塩の形態で約５０ｐｐｍの濃度で反応器に供給し、さらには１００グラムの脱イオン水も供給した。
反応体、触媒、及び水を反応器中で一緒に混合した。反応器を約２３０℃の反応温度まで加熱し、反応体を１時間混合した。約６バールの反応器圧が観察された。１時間後、反応器を排気して、圧力を開放した。反応温度を２３０℃で維持して１時間保持し、同時に反応器に窒素を通し（２Ｌ／分）、内容物をらせん型撹拌器で混合して、ポリアミドの分子量を増加させた。４時間後、ポリアミドを、反応器から水槽中に押出して、冷却した。冷却したポリアミドを、ペレタイザーでペレット化して、ポリアミドのチップを形成した。チップを、約１５ｐｓｉの圧力下、１２０℃で１時間の脱イオン水中での浸出に３回掛け、合計３時間で未反応カプロラクタムを除去した。このリンスしたポリアミドを、８０℃及び２８水銀柱インチの真空度の真空オーブン中で乾燥して、水分含有量約８００ｐｐｍのポリアミド組成物を製造した。
例２－末端封止分岐鎖状ポリアミドの製造
この例では、末端封止分岐鎖状ポリアミドの製造について示す。反応器は、１２Ｌのステンレス鋼容器にらせん型撹拌器を取り付けることで準備した。反応器に供給した反応体は、４８００グラムのカプロラクタム（ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）、６７２グラムのＰｒｉｐｏｌ（商標）１０１３ダイマー酸（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＤＥ）、４０グラムのステアリン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）、及び１９５グラムのヘキサメチレンジアミン７０重量％と水３０重量％とから本質的に成る溶液（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を含んでいた。縮合触媒も、次亜リン酸塩の形態で約５０ｐｐｍの濃度で反応器に供給し、さらには１００グラムの脱イオン水も供給した。
この例では、末端封止分岐鎖状ポリアミドの製造について示す。反応器は、１２Ｌのステンレス鋼容器にらせん型撹拌器を取り付けることで準備した。反応器に供給した反応体は、４８００グラムのカプロラクタム（ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｒｅｓｉｎｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）、６７２グラムのＰｒｉｐｏｌ（商標）１０１３ダイマー酸（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ ＤＥ）、４０グラムのステアリン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）、及び１９５グラムのヘキサメチレンジアミン７０重量％と水３０重量％とから本質的に成る溶液（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を含んでいた。縮合触媒も、次亜リン酸塩の形態で約５０ｐｐｍの濃度で反応器に供給し、さらには１００グラムの脱イオン水も供給した。
反応体、触媒、及び水を反応器中で一緒に混合した。反応器を約２３０℃の反応温度まで加熱し、反応体を１時間混合した。約６バールの反応器圧が観察された。１時間後、反応器を排気して、圧力を開放した。反応温度を２３０℃で維持して１時間保持し、同時に反応器に窒素を通し（２Ｌ／分）、内容物をらせん型撹拌器で混合して、ポリアミドの分子量を増加させた。４時間後、ポリアミドを、反応器から水槽中に押出して、冷却した。冷却したポリアミドを、ペレタイザーでペレット化して、ポリアミドのチップを形成した。チップを、約１５ｐｓｉの圧力下、１２０℃で１時間の脱イオン水中での浸出に３回掛け、合計３時間で未反応カプロラクタムを除去した。このリンスしたポリアミドを、８０℃及び２８水銀柱インチの真空度の真空オーブン中で乾燥して、水分含有量約８００ｐｐｍのポリアミド組成物を製造した。
例３－分岐鎖状ポリアミド及び非分岐鎖状ポリアミドのポリオレフィンとの相溶性比較
この例では、分岐鎖状ポリアミド及び非分岐鎖状ポリアミドの低分子量ポリエチレンとの相対的な相溶性を比較する。例１の分岐鎖状ポリアミドを、分岐していない非末端封止ポリアミド－６（Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ８５ＺＰ、ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手可能）と比較する。
この例では、分岐鎖状ポリアミド及び非分岐鎖状ポリアミドの低分子量ポリエチレンとの相対的な相溶性を比較する。例１の分岐鎖状ポリアミドを、分岐していない非末端封止ポリアミド－６（Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ８５ＺＰ、ＡｄｖａｎＳｉｘ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手可能）と比較する。
１８ｍｍの二軸押出機を用いて低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のストランドを作製し、続いてペレット化した。ＬＤＰＥは、可撓性包装においてシーラント材料として一般的に用いられる種類のものであった。ＬＤＰＥを、例１の分岐鎖状ポリアミド（ＢＰＡ）又は非分岐鎖状ポリアミド（ＰＡ）のペレットとブレンドし、押出し、ペレット化して、１０重量％ＢＰＡ、１５重量％ＢＰＡ、３０重量％ＢＰＡ、１０重量％ＰＡ、及び３０重量％ＰＡで残量がＬＤＰＥであるペレットを製造した。
単層フィルムを、５０重量％の未処理ＬＤＰＥと、５０重量％のＬＤＰＥ、ＢＰＡ、及びＰＡペレットの群の各々とのブレンドから製造して、５０重量％ＬＤＰＥ、５重量％ＢＰＡ、７．５重量％ＢＰＡ、１５重量％ＢＰＡ、５重量％ＰＡ、及び１５重量％ＰＡと残量の未処理ＬＤＰＥとから成るフィルムを製造した。フィルムは、１００％未処理ＬＤＰＥ（上記で述べた押出機を通しての処理を施さなかったＬＤＰＥ）からも製造した。フィルムを、ヘイズについて測定した。結果を以下の表１に示す。
驚くべきことに、評価した濃度の範囲全体にわたって、分岐鎖状ポリアミド（ＢＰＡ）で作製したフィルムが、同じ濃度の非分岐鎖状ポリアミド（ＢＰＡ）で作製したフィルムよりも小さいヘイズを呈することが見出された。これらの結果から、このレベルでは、分岐鎖状ポリアミドの方がＬＤＰＥとの相溶性が高いことが示唆される。いかなる理論にも束縛されるものではないが、分岐側鎖（オレフィン系側鎖基）が、分岐鎖状ポリアミドのポリオレフィン材料（ＬＤＰＥ）との相溶性を高めている可能性があると考えられる。
ＢＰＡのＬＤＰＥとの相溶性の効果を、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した場合の１５重量％のＢＰＡと８５重量％のＬＤＰＥとのブレンドの溶融エンタルピーを、１５重量％のＰＡと８５重量％のＬＤＰＥとのブレンドと比較することによってもさらに評価した。ＬＤＰＥ単独及びＰＡ単独についても、ＤＳＣによる測定を行った。結果を図１に示す
図１は、ＬＤＰＥの熱流１０、ＰＡの熱流１２、８５％重量％ＬＤＰＥ／１５重量％ＢＰＡの熱流１４、及び８５重量％ＬＤＰＥ／１５重量％ＰＡの熱流１６を示す。ＰＡに対して観察された熱流は、６０Ｊ／ｇ（２２０℃）であった。したがって、１５％ブレンドの溶融エンタルピーは、約９Ｊ／ｇ（６０Ｊ／ｇの１５％）であると推定された。しかし、１５％ＢＰＡブレンドに対する溶融エンタルピーの測定値は、４Ｊ／ｇであった。推定値からの５Ｊ／ｇの差は、ＬＤＰＥと混和性となった失われたポリマーセクションによって説明され得る。いかなる理論にも束縛されるものではないが、ＢＰＡの分岐鎖を構成する極性の低いダイマー酸セクションが、ＬＤＰＥとの相溶性向上の原因であり得ると考えられる。
図１は、ＬＤＰＥの熱流１０、ＰＡの熱流１２、８５％重量％ＬＤＰＥ／１５重量％ＢＰＡの熱流１４、及び８５重量％ＬＤＰＥ／１５重量％ＰＡの熱流１６を示す。ＰＡに対して観察された熱流は、６０Ｊ／ｇ（２２０℃）であった。したがって、１５％ブレンドの溶融エンタルピーは、約９Ｊ／ｇ（６０Ｊ／ｇの１５％）であると推定された。しかし、１５％ＢＰＡブレンドに対する溶融エンタルピーの測定値は、４Ｊ／ｇであった。推定値からの５Ｊ／ｇの差は、ＬＤＰＥと混和性となった失われたポリマーセクションによって説明され得る。いかなる理論にも束縛されるものではないが、ＢＰＡの分岐鎖を構成する極性の低いダイマー酸セクションが、ＬＤＰＥとの相溶性向上の原因であり得ると考えられる。
例４－分岐鎖状ポリアミドと中粘度非分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの特性比較
この例では、例１の分岐鎖状ポリアミド（本明細書においてＢ－ＰＡ６と称する）とＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１００ＺＰとのブレンドの引張強度及び破断時伸びを相対的に比較する。上記で述べたように、Ｈ１００ＺＰは中粘度非分岐鎖状ポリアミド－６である。２０重量％、３０重量％、及び５０重量％のＢＰＡと残量のＨ１００ＺＰとのブレンドの単層フィルムを製造した。１００％のＨ１００ＺＰ及び１００％のＢＰＡのフィルムも製造した。引張強度及び破断時伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ－８２２に従ってＩｎｓｔｒｏｎ試験機で測定した。縦方向及び横方向での測定値を平均した。引張強度の結果を図２に、破断時伸びの結果を図３に示す。
この例では、例１の分岐鎖状ポリアミド（本明細書においてＢ－ＰＡ６と称する）とＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１００ＺＰとのブレンドの引張強度及び破断時伸びを相対的に比較する。上記で述べたように、Ｈ１００ＺＰは中粘度非分岐鎖状ポリアミド－６である。２０重量％、３０重量％、及び５０重量％のＢＰＡと残量のＨ１００ＺＰとのブレンドの単層フィルムを製造した。１００％のＨ１００ＺＰ及び１００％のＢＰＡのフィルムも製造した。引張強度及び破断時伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ－８２２に従ってＩｎｓｔｒｏｎ試験機で測定した。縦方向及び横方向での測定値を平均した。引張強度の結果を図２に、破断時伸びの結果を図３に示す。
図２に示されるように、分岐鎖状ポリアミドＢ－ＰＡ６）と非分岐鎖状ポリアミド（Ｈ１００ＺＰ）とのブレンドからは、驚くべきことに、Ｈ１００ＺＰ単独又はＢ－ＰＡ６単独のいずれの場合よりも大きい引張強度のフィルムが製造された。特に、２０重量％のＢ－ＰＡ６のブレンドが、最も高い引張強度を呈した。図３に示されるように、破断時伸びは、Ｂ－ＰＡ６の軟質性にほとんど完全に制御されていると思われ、Ｂ－ＰＡ６が向上された破断時伸びの結果を付与している。
例５－末端封止及び非末端封止分岐鎖状ポリアミドと高粘度非分岐鎖状ポリアミドとのブレンドの特性比較
この例では、例１の分岐鎖状ポリアミド又は例２の末端封止分岐鎖状ポリアミドとＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１３５ＺＰとのブレンドの引張強度、破断時貫入、及び穿刺力を相対的に比較する。上記で述べたように、Ｈ１３５ＺＰは高粘度非分岐鎖状ポリアミド－６である。例１の非末端封止ＢＰＡは、低相対粘度（ＲＶ）バージョン及び高ＲＶバージョンの両方を作製した。例２の末端封止ＢＰＡは、低ＲＶポリアミドであった。１０重量％、２０重量％、及び３０重量％のＢＰＡと残量のＨ１３５ＺＰとのブレンドの単層フィルムを、低ＲＶ末端封止ＢＰＡ、低ＲＶ非末端封止ＢＰＡ、及び高ＲＶ非末端封止ＢＰＡの各々について製造した。１００％のＨ１３５ＺＰ及び１００％のＢＰＡ（末端封止低ＲＶ、非末端封止低ＲＶ、及び非末端封止高ＲＶ）のフィルムも製造した。引張強度の結果を図４に示し、破断時貫入の結果を図５に示し、穿刺力の結果を図６に示す。
この例では、例１の分岐鎖状ポリアミド又は例２の末端封止分岐鎖状ポリアミドとＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ１３５ＺＰとのブレンドの引張強度、破断時貫入、及び穿刺力を相対的に比較する。上記で述べたように、Ｈ１３５ＺＰは高粘度非分岐鎖状ポリアミド－６である。例１の非末端封止ＢＰＡは、低相対粘度（ＲＶ）バージョン及び高ＲＶバージョンの両方を作製した。例２の末端封止ＢＰＡは、低ＲＶポリアミドであった。１０重量％、２０重量％、及び３０重量％のＢＰＡと残量のＨ１３５ＺＰとのブレンドの単層フィルムを、低ＲＶ末端封止ＢＰＡ、低ＲＶ非末端封止ＢＰＡ、及び高ＲＶ非末端封止ＢＰＡの各々について製造した。１００％のＨ１３５ＺＰ及び１００％のＢＰＡ（末端封止低ＲＶ、非末端封止低ＲＶ、及び非末端封止高ＲＶ）のフィルムも製造した。引張強度の結果を図４に示し、破断時貫入の結果を図５に示し、穿刺力の結果を図６に示す。
図４に示されるように、驚くべきことに、末端封止及び非末端封止の低ＲＶ ＢＰＡブレンドは、Ｈ１３５ＺＰ又はいずれかのＢＰＡ単独と比較して、１０重量％の濃度で、縦方向の増加した引張強度を示した。より高い濃度での縦方向、及び横方向では、引張強度は、Ｈ１３５ＺＰとＢＰＡとの間であった。非末端封止高ＲＶ ＢＰＡブレンドは、すべての場合でＨ１３５ＺＰとＢＰＡとの間の引張強度を示したが、驚くべきことに、２０重量％において、１０重量％及び３０重量％の濃度と比較して向上していた。
図５に示されるように、末端封止低ＲＶ ＢＰＡブレンドは、３０重量％において、Ｈ１３５ＺＰ又はＢＰＡ単独のいずれの場合よりも大きい破断までの貫入の増加を示した。非末端封止低ＲＶ ＢＰＡブレンドは、２０重量％において、１０重量％及び３０重量％の濃度と比較して驚くべき向上を呈した。驚くべきことに、非末端封止高ＲＶ ＢＰＡブレンドは、すべての濃度において、Ｈ１３５ＺＰ又はＢＰＡ単独のいずれの場合よりも大きい破断までの貫入を一貫して呈した。
図６に示されるように、末端封止低ＲＶ ＢＰＡブレンドは、２０重量％及び３０重量％の濃度において、Ｈ１３５ＺＰ単独よりも増加した穿刺力を示し、これは、Ｈ１３５ＺＰ単独とＢＰＡ単独との間であった。非末端封止低ＲＶ ＢＰＡブレンドは、２０重量％において、１０重量％及び３０重量％の濃度と比較して驚くべき向上を呈した。非末端封止高ＲＶ ＢＰＡブレンドは、すべての濃度において、Ｈ１３５ＺＰ単独の場合よりも大きい穿刺力を一貫して呈した。すべての場合において、ブレンドは、Ｈ１３５ＺＰ単独よりも大きい穿刺力を呈したが、ＢＰＡ単独ほどは大きくなかった。
合わせて考えると、図４～図６は、分岐鎖状ポリアミドと非分岐鎖状ポリアミド－６とのブレンドが、引張強度及び破断までの貫入における驚くべき向上をもたらすと同時に、非分岐鎖状ポリアミド－６単独と比較してフィルムの穿刺力を増加させることもできることを示している。
例６－分岐鎖状／非分岐鎖状ポリアミドのブレンド及び非分岐鎖状ポリアミドの特性比較
この例では、酸素透過率（ＯＴＲ）及び水蒸気透過率（ＷＶＴＰ）を、ブレンドポリアミド製剤対純粋ポリアミド－６製剤で比較した。これらの場合の各々において、ブレンド組成物は、例１の分岐鎖状ポリアミドとＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰとを含み、純粋非分岐鎖状ポリアミドは、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰを含んでいた。上記で述べたように、Ｈ９５ＺＰは、粘度約９０の典型的な測定ＦＡＶを有する非分岐鎖状ポリアミド－６である。６つの単層キャストフィルムを試験用に製造し、３つは１００％のＨ９５ＺＰを含み、３つは１５重量％のＢＰＡ及び８５重量％のＨ９５ＺＰを含んでいた。
この例では、酸素透過率（ＯＴＲ）及び水蒸気透過率（ＷＶＴＰ）を、ブレンドポリアミド製剤対純粋ポリアミド－６製剤で比較した。これらの場合の各々において、ブレンド組成物は、例１の分岐鎖状ポリアミドとＡｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰとを含み、純粋非分岐鎖状ポリアミドは、Ａｅｇｉｓ（登録商標）Ｈ９５ＺＰを含んでいた。上記で述べたように、Ｈ９５ＺＰは、粘度約９０の典型的な測定ＦＡＶを有する非分岐鎖状ポリアミド－６である。６つの単層キャストフィルムを試験用に製造し、３つは１００％のＨ９５ＺＰを含み、３つは１５重量％のＢＰＡ及び８５重量％のＨ９５ＺＰを含んでいた。
２セットの単層物に２つのＯＴＲ試験を行い、第一のＯＴＲ試験は、２３℃及び０％相対湿度（ＲＨ）で行い、第二の試験は、２３℃及び８０％ＲＨで行った。ＯＴＲの結果は、ｃｍ３－ミル／１００インチ２－日の単位で報告し、以下の表２に示す。
表２に示されるように、１５％－ＢＰＡ／８５－Ａｅｇｉｓ Ｈ９５ＺＰのブレンド組成物の自由体積が、０％ＲＨでの第一の試験及び８０％ＲＨでの第二の場合の両方において、１００％Ａｅｇｉｓ Ｈ９５ＺＰ ｒフィルムと比較してより高いＯＴＲを示した。既に述べたように、ブレンド組成物においてより高いＯＴＲ率が観察されたことは、ブレンドの各ポリアミドモノマー間にある自由体積が、純粋Ｈ９５ＺＰと比較して増加したことに起因する可能性が高い。
ＷＶＴＲ試験を、１セットの単層物に対して、３７．８℃及び１００％ＲＨで行った。ＷＶＴＲは、ｇ－ミル／１００インチ２－日の単位で報告し、以下の表３に示す。
表３に示すように、ＢＰＡの疎水性の性質が、１００％Ｈ９５ＺＰフィルムと比較した場合に、１５％ＢＰＡ／８５％Ｈ９５ＺＰブレンドフィルムでのより低いＷＶＴＲの観察結果をもたらした可能性が高い。このことは、ブレンド組成物の自由体積の増加は、より高いＷＶＴＲをもたらすであろうと理論立てることが可能であったことから、多少驚くべき結果であった。しかし、ブレンド組成物でのより低いＷＶＴＲの結果は、分岐鎖状材料における水の溶解度が主要な影響をもたらしており、このため、分岐鎖状ポリアミドのより低い水溶解度が、ブレンド組成物の水分透過率を低下させていることを示唆するものである。
本発明の範囲から逸脱することなく、様々な改変及び追加が、考察した例示的実施形態に対して成され得る。例えば、上記で述べた実施形態は、特定の特徴に関するものであるが、本発明の範囲は、特徴の異なる組み合わせを有する実施形態、及び記載した特徴のすべてを含んではいない実施形態も含む。したがって、本発明の範囲は、請求項の範囲内に含まれるそのような別の選択肢、改変、及び変更のすべてを、そのすべての均等物と共に包含することを意図している。
Claims (30)
- ポリアミド－６、及び
分岐鎖状ポリアミド
のブレンドを含む組成物。 - 前記分岐鎖状ポリアミドが、以下の式を有し、
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、前記ポリアミド－６と前記分岐鎖状ポリアミドとの前記ブレンドの総重量の５重量％～５０重量％の量で存在する、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、前記ポリアミド－６と前記分岐鎖状ポリアミドとの前記ブレンドの総重量の１５重量％～２５重量％の量で存在する、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、１若しくは複数の一官能性末端封止剤残基又は二官能性末端封止剤残基を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記１又は複数の末端封止剤残基が、一官能性酸残基、二官能性酸残基、一官能性アミン残基、及び二官能性アミン残基を含む、請求項５に記載の組成物。
- 前記アミン末端基の濃度が、２５ｍｍｏｌ／ｋｇ未満であり、前記カルボキシル末端基の濃度が、１８ｍｍｏｌ／ｋｇ未満である、請求項６に記載の組成物。
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、２０～８０ＦＡＶの粘度を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリアミド－６が、８０～１４０ＦＡＶの粘度を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ブレンドが、前記ポリアミド－６及び前記分岐鎖状ポリアミドから本質的に成る、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ブレンドが、前記ポリアミド－６及び前記分岐鎖状ポリアミドから成る、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
- 低密度ポリエチレン、及び
分岐鎖状ポリアミド
のブレンドを含む組成物。 - 前記分岐鎖状ポリアミドが、以下の式を有し、
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、前記ポリエチレンと前記分岐鎖状ポリアミドとの前記ブレンドの総重量の５重量％～３０重量％の量で存在する、請求項１２又は請求項１３に記載の組成物。
- 前記分岐鎖状ポリアミドが、１若しくは複数の一官能性末端封止剤残基又は二官能性末端封止剤残基を含む、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ブレンドが、前記ポリエチレン及び前記分岐鎖状ポリアミドから本質的に成る、請求項１２～１５のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- フィルムである、請求項１７に記載の物品。
- 繊維である、請求項１７に記載の物品。
- ワイヤである、請求項１７に記載の物品。
- 前記低密度ポリエチレンとポリアミド－６とのブレンドを含む組成物を含むフィルムよりも低いヘイズを有するフィルムである、請求項１２～１６のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- ポリアミド－６から成るフィルム及び前記分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい引張強度を有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- 前記フィルムが、ポリアミド－６から成るフィルム及び前記分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい縦方向の引張強度を有する、請求項２２に記載の物品。
- ポリアミド－６から成るフィルム及び前記分岐鎖状ポリアミドから成るフィルムよりも大きい破断までの貫入を有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい穿刺力を有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい破断時伸びを有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい酸素透過率を有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- ポリアミド－６から成るフィルムよりも大きい水蒸気透過率を有するフィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- 農産物及び／又は生花／切花の包装フィルムである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
- 農産物及び／又は生花／切花の包装フィルムである、請求項１２～１６のいずれか一項に記載の組成物から形成される物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US202063068254P | 2020-08-20 | 2020-08-20 | |
| US63/068,254 | 2020-08-20 | ||
| PCT/US2021/046689 WO2022040426A1 (en) | 2020-08-20 | 2021-08-19 | Compositions and articles comprising blends including branched polyamide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023538107A true JP2023538107A (ja) | 2023-09-06 |
Family
ID=77726565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023512332A Pending JP2023538107A (ja) | 2020-08-20 | 2021-08-19 | 分岐鎖状ポリアミドを含有するブレンドを含む組成物及び物品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230340262A1 (ja) |
| EP (1) | EP4200364A1 (ja) |
| JP (1) | JP2023538107A (ja) |
| KR (1) | KR20230052940A (ja) |
| CN (1) | CN116457389A (ja) |
| AU (1) | AU2021329364A1 (ja) |
| CA (1) | CA3189698A1 (ja) |
| WO (1) | WO2022040426A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3656801T3 (pl) * | 2017-04-05 | 2022-03-28 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Rozgałęzione kompozycje poliamidowe z terminacją |
| JP7279027B2 (ja) * | 2017-09-20 | 2023-05-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 耐熱性ポリアミド組成物 |
| KR20210044850A (ko) * | 2018-08-16 | 2021-04-23 | 바스프 에스이 | 열가소성 성형 재료 |
| EP3877446A1 (en) * | 2018-11-09 | 2021-09-15 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Stain resistant polyamide polymers obtained via high end group termination |
| JP2023523884A (ja) * | 2020-03-20 | 2023-06-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 可塑化ポリアミド成形組成物 |
-
2021
- 2021-08-19 JP JP2023512332A patent/JP2023538107A/ja active Pending
- 2021-08-19 AU AU2021329364A patent/AU2021329364A1/en active Pending
- 2021-08-19 EP EP21769588.1A patent/EP4200364A1/en active Pending
- 2021-08-19 KR KR1020237009293A patent/KR20230052940A/ko unknown
- 2021-08-19 CN CN202180071462.0A patent/CN116457389A/zh active Pending
- 2021-08-19 CA CA3189698A patent/CA3189698A1/en active Pending
- 2021-08-19 US US18/022,156 patent/US20230340262A1/en active Pending
- 2021-08-19 WO PCT/US2021/046689 patent/WO2022040426A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3189698A1 (en) | 2022-02-24 |
| WO2022040426A1 (en) | 2022-02-24 |
| AU2021329364A1 (en) | 2023-04-20 |
| CN116457389A (zh) | 2023-07-18 |
| KR20230052940A (ko) | 2023-04-20 |
| US20230340262A1 (en) | 2023-10-26 |
| EP4200364A1 (en) | 2023-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102186748B1 (ko) | Me-bht를 포함하는 폴리아미드, 이와 같은 폴리아미드를 포함하는 조성물, 이와 같은 폴리아미드 또는 이와 같은 조성물을 포함하는 성형품 | |
| EP2670805B1 (en) | Melt-blended thermoplastic composition | |
| US6297345B1 (en) | Polyamide having excellent stretching properties | |
| EP2726537B1 (en) | Branched polyamide with different blocks | |
| KR20180019553A (ko) | 폴리아미드 수지 및 성형품 | |
| RU2408614C2 (ru) | Полиамид высокой текучести | |
| JP2023538107A (ja) | 分岐鎖状ポリアミドを含有するブレンドを含む組成物及び物品 | |
| US20030018135A1 (en) | Toughened nylon compositions with improved flow and processes for their preparation | |
| TWI793718B (zh) | 具有二聚酸和二聚胺的脂族和半芳族聚醯胺 | |
| AU2022228229A1 (en) | High flow, dual-terminated polyamide polymers | |
| AU2021224143B2 (en) | Stain-resistant branched polyamides | |
| CN111225941A (zh) | 聚酰胺共聚物、其制备方法，以及由其制成的模制件 | |
| FR3008984A1 (fr) | Articles obtenus a partir d'une composition polymerique, procede de preparation et utilisations | |
| JP5541871B2 (ja) | 熱安定化された共重合ポリアミド | |
| JP2023514775A (ja) | ポリアミドベースのマスターバッチ製剤 | |
| JPH04173864A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230417 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240122 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240416 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240613 |