JP7475578B2 - 1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの製造方法 - Google Patents
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1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの製造方法であって、ジアセトキシジ‐tert-ブトキシシランと、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選ばれる1種以上とを混合して反応させて1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンを製造する製造方法を提供する。
1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの製造方法であって、ジアセトキシジ‐tert-ブトキシシランと、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選ばれる1種以上とを混合して反応させて1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンを製造することを特徴とする製造方法である。
不活性雰囲気下にて、三口フラスコにジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.31g及びヘキサン10mlを加え、0℃に冷却した。そこへ水酸化ナトリウム(富士フイルム和光純薬株式会社製)0.08gを加え、0℃で12時間攪拌した。反応後、揮発成分を減圧留去し、ヘキサン中にて再結晶を行い、0.11gの無色結晶を得た。1H-NMR、29Si-NMRおよびX線結晶構造解析の結果(図1~3)、得られた結晶は1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンであると同定され、その単離収率は53%であった。
不活性雰囲気下にて、三口フラスコにジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.61g及びペンタン16mlを加え、0℃に冷却した。そこへ水酸化ナトリウム0.17gと硫酸ナトリウム0.46gを加え、0℃で12時間混合攪拌した。反応後、揮発成分を減圧留去し、ヘキサン中にて再結晶を行い、0.28gの無色結晶を得た。1H-NMR、29Si-NMRおよびX線結晶構造解析の結果、得られた結晶は1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンであると同定され、その単離収率は68%であった。
不活性雰囲気下にて、三口フラスコにジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.31g及びペンタン8mlを加え、0℃に冷却した。そこへ水酸化ナトリウム0.08gと硫酸マグネシウム0.15gを加え、0℃で12時間混合攪拌した。反応後、揮発成分を減圧留去し、ヘキサン中にて再結晶を行い、0.13gの無色結晶を得た。1H-NMR、29Si-NMRおよびX線結晶構造解析の結果、得られた結晶は1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンであると同定され、その単離収率は68%であった。
不活性雰囲気下にて、三口フラスコにジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.31g及びペンタン8mlを加え、0℃に冷却した。そこへ水酸化カリウム0.12gと硫酸ナトリウム0.25gを加え、0℃で14時間混合攪拌した。反応後、揮発成分を減圧留去し、ヘキサン中にて再結晶を行うことで、0.08gの無色結晶を得た。1H-NMR、29Si-NMRおよびX線結晶構造解析の結果、得られた結晶は1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンであると同定され、その単離収率は39%であった。
不活性雰囲気下にて、シュレンク管にジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.31g、ヘキサン8ml、及び内部標準としてメシチレン0.12gを加えた。25℃にて水酸化ナトリウム0.08gを加え、25℃で混合攪拌した。水酸化ナトリウムの添加から1時間後、3時間後、7時間後、22時間後に1H-NMR、29Si-NMRを測定し、いずれの反応時間においても1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの生成を確認した。
不活性雰囲気下にて、シュレンク管にジアセトキシジ-tert-ブトキシシラン(信越化学工業株式会社製)0.31g、ヘキサン8ml、及び内部標準としてメシチレン0.12gを加え、-10℃に冷却した。水酸化ナトリウム0.08gを加え、-10℃で混合攪拌した。水酸化ナトリウムの添加から1時間後、3時間後、7時間後、22時間後に1H-NMR、29Si-NMRを測定した。反応開始1時間後では1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの生成を確認できなかったが、3時間後、7時間後、22時間後ではいずれの反応時間においても1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの生成を確認した。
下記反応式に示すように、L、M(OH)n及び脱水剤を表1に記載のものを用いて実施例1と同様の手法で反応を行ったが、いずれも反応生成物がゲル状となったため、目的の1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンを得ることができなかった。
Claims (5)
- 1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンの製造方法であって、ジアセトキシジ‐tert-ブトキシシランと、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選ばれる1種以上とを混合して反応させて1,3-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラ-tert-ブトキシジシロキサンを製造することを特徴とする製造方法。
- 更に、脱水剤を混合して反応させることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記脱水剤を、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムから選ばれる1種以上とすることを特徴とする請求項2に記載の製造方法。
- 更に、有機溶剤を混合して反応させることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記有機溶剤を、ペンタンおよびヘキサンから選ばれる1種以上とすることを特徴とする請求項4に記載の製造方法。
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