JP7470207B2 - クロロプレン重合体組成物及びその製造方法、並びに、浸漬成形体 - Google Patents

クロロプレン重合体組成物及びその製造方法、並びに、浸漬成形体 Download PDF

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Description

本発明は、クロロプレン重合体組成物、その製造方法、浸漬成形体等に関する。
クロロプレン重合体は、医療用手術手袋、検査手袋、工業用手袋、風船、カテーテル、ゴム長靴等の浸漬成形体の材料として知られている。浸漬成形体用のクロロプレン重合体に関する技術は種々提案されている（例えば、下記特許文献１参照）。
特開２０１４－１１４３４２号公報
クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物を用いて得られる浸漬成形体（被膜）では、一般的に、機械的特性を高めると柔軟性に劣る傾向があり、機械的特性の向上と柔軟性の付与とを両立させることが求められる。これに対し、機械的特性を調整するために、加硫時に硫黄（分子状硫黄。例えば、Ｓ８等の環状硫黄）及び／又は加硫促進剤を用いることが考えられるものの、硫黄及び加硫促進剤は、人体に悪影響（例えば、皮膚炎等の皮膚疾患）を及ぼすＩＶ型アレルギーの原因物質であることから、これらの成分の削減又は不使用化が検討されている。さらに、浸漬成形体を製造する上でのコストダウンも求められており、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を使用しないことが求められる。そのため、クロロプレン重合体組成物及びその製造方法に対しては、浸漬成形体の作製時にクロロプレン重合体組成物に対して硫黄及び加硫促進剤を混合しない場合であっても、優れた柔軟性及び機械的特性を有する浸漬成形体を得ることが求められ、特に、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが求められる。
本発明の一側面は、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが可能なクロロプレン重合体組成物の製造方法を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが可能なクロロプレン重合体組成物を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、上述のクロロプレン重合体組成物の浸漬成形体を提供することを目的とする。
本発明の一側面は、ロジン酸及びロジン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸成分の存在下においてクロロプレンを重合することにより、クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物を得る重合工程を備え、前記ロジン酸成分において、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ１に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ１の質量比Ｂ１／Ａ１が０．１０～３．００であり、前記クロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である、クロロプレン重合体組成物の製造方法に関する。
本発明の他の一側面は、クロロプレン重合体を含有し、前記クロロプレン重合体においてデヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ２に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ２の質量比Ｂ２／Ａ２が０．１０～３．００であり、前記クロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である、クロロプレン重合体組成物に関する。
本発明の他の一側面は、上述のクロロプレン重合体組成物の浸漬成形体に関する。
本発明の一側面によれば、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが可能なクロロプレン重合体組成物の製造方法を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが可能なクロロプレン重合体組成物を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、上述のクロロプレン重合体組成物の浸漬成形体を提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態について説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「ＪＩＳ」とは、日本工業規格（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）を意味する。
＜クロロプレン重合体組成物及びその製造方法＞
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の製造方法は、ロジン酸及びロジン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸成分の存在下においてクロロプレンを重合することにより、クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物を得る重合工程を備える。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の製造方法では、ロジン酸成分において、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ１に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ１の質量比Ｂ１／Ａ１が０．１０～３．００であり、重合工程において得られるクロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である。
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物は、クロロプレン重合体を含有し、クロロプレン重合体においてデヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ２に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ２の質量比Ｂ２／Ａ２が０．１０～３．００であり、クロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の製造方法により得ることができる。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物は、クロロプレン重合体ラテックスであってよい。
本実施形態によれば、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合（浸漬成形体の作製時にクロロプレン重合体組成物に対して硫黄（加硫剤）及び加硫促進剤を混合しない場合。以下同様）であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体（例えば浸漬成形膜）を得ることができる。
本実施形態によれば、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される破断強度として１９．０ＭＰａ以上（例えば２０．０～３０．０ＭＰａ）を得ることができる。本実施形態によれば、例えば、このような破断強度を得つつ、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される５００％伸長時モジュラスとして、０．７～２．５ＭＰａ（例えば０．７～２．２ＭＰａ）を得ることが可能であり、１．５ＭＰａ以上（例えば１．５～２．５ＭＰａ）を得ることもできる。本実施形態によれば、例えば、クロロプレン重合体組成物がクロロプレン重合体、酸化亜鉛、ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応生成物、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を含有する場合において、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることができる。本実施形態によれば、硫黄及び加硫促進剤を用いないことにより、人体に悪影響を及ぼすＩＶ型アレルギーの原因物質の使用を抑制しつつ、浸漬成形体を製造する上でのコストダウンを達成できる。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物は、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合において、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得ることが可能であればよく、このような浸漬成形体を得ることが可能なクロロプレン重合体組成物に硫黄及び／又は加硫促進剤を混合して浸漬成形体を得てもよい。
本実施形態によれば、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性、破断強度及び破断伸びを有する浸漬成形体を得ることができる。本実施形態によれば、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、柔軟性を有しつつ、破断強度、破断伸び等の機械的特性に優れた浸漬成形体を得ることができる。本実施形態によれば、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される破断伸びとして８００～１５００％を得ることができる。
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の製造方法における重合工程では、ロジン酸及びロジン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸成分の存在下において少なくともクロロプレン（２－クロロ－１，３－ブタジエン）を重合することにより、クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物を得る。
クロロプレン重合体は、クロロプレンを単量体単位（クロロプレンの単量体単位。単量体単位＝構造単位）として有し、クロロプレン由来の単量体単位を有することができる。クロロプレン重合体としては、クロロプレンの単独重合体、クロロプレンの共重合体（クロロプレンと、クロロプレンに共重合可能な単量体との共重合体）等が挙げられ、これらの重合体の混合物を用いてもよい。重合工程では、クロロプレンを単独で重合させてよく、クロロプレンと、クロロプレンに共重合可能な単量体とを共重合させてよい。
クロロプレンに共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸のエステル類（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（２－ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等）、（メタ）アクリル酸、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、スチレン、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。クロロプレンに共重合可能な単量体は１種に限定されるものではなく、例えば、クロロプレンの共重合体は、クロロプレンを含む３種以上の単量体を共重合した共重合体であってもよい。
重合工程におけるクロロプレンの使用量は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体の全量、又は、クロロプレン及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの合計量を基準として下記の範囲であってよい。重合工程におけるクロロプレンの使用量は、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、７６質量％以上、７６質量％超、８０質量％以上、８３質量％以上、８５質量％以上、８８質量％以上、９０質量％以上、９３質量％以上、９３質量％超、又は、９５質量％以上であってよい。重合工程におけるクロロプレンの使用量は、１００質量％以下、１００質量％未満、９５質量％以下、９３質量％以下、９３質量％未満、９０質量％以下、８８質量％以下、８５質量％以下、８３質量％以下、８０質量％以下、７６質量％以下、７６質量％未満、７５質量％以下、又は、７０質量％以下であってよい。これらの観点から、重合工程におけるクロロプレンの使用量は、５０～１００質量％、７０～９５質量％、又は、８０～９０質量％であってよい。
クロロプレン重合体におけるクロロプレンの単量体単位の含有量は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、クロロプレン重合体を構成する単量体単位の全量、又は、クロロプレンの単量体単位及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の合計量を基準として下記の範囲であってよい。クロロプレンの単量体単位の含有量は、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、７６質量％以上、７６質量％超、８０質量％以上、８３質量％以上、８５質量％以上、８８質量％以上、９０質量％以上、９３質量％以上、９３質量％超、又は、９５質量％以上であってよい。クロロプレンの単量体単位の含有量は、１００質量％以下、１００質量％未満、９５質量％以下、９３質量％以下、９３質量％未満、９０質量％以下、８８質量％以下、８５質量％以下、８３質量％以下、８０質量％以下、７６質量％以下、７６質量％未満、７５質量％以下、又は、７０質量％以下であってよい。これらの観点から、クロロプレンの単量体単位の含有量は、５０～１００質量％、６０～９５質量％、又は、７０～９０質量％であってよい。
重合工程では、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、クロロプレンと２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンとを重合させてよい。重合工程における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの使用量は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを調整する観点から、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体の全量、又は、クロロプレン及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの合計量を基準として下記の範囲であってよい。重合工程における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの使用量は、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２４質量％以下、２４質量％未満、２０質量％以下、１７質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、７質量％以下、７質量％未満、又は、５質量％以下であってよい。重合工程における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの使用量は、０質量％以上、０質量％超、５質量％以上、７質量％以上、７質量％超、１０質量％以上、１２質量％以上、１５質量％以上、１７質量％以上、２０質量％以上、２４質量％以上、２４質量％超、２５質量％以上、又は、３０質量％以上であってよい。これらの観点から、重合工程における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの使用量は、０質量％を超え５０質量％以下、５～４０質量％、１０～３０質量％、又は、０質量％を超え２０質量％以下であってよい。
クロロプレン重合体は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、クロロプレンの単量体単位、及び、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位を有してよい。クロロプレン重合体における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量（２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの共重合量）は、クロロプレン重合体を構成する単量体単位の全量、又は、クロロプレンの単量体単位及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の合計量を基準として下記の範囲であってよい。２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量は、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２４質量％以下、２４質量％未満、２０質量％以下、１７質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、７質量％以下、７質量％未満、又は、５質量％以下であってよい。２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量は、０質量％以上、０質量％超、５質量％以上、７質量％以上、７質量％超、１０質量％以上、１２質量％以上、１５質量％以上、１７質量％以上、２０質量％以上、２４質量％以上、２４質量％超、２５質量％以上、又は、３０質量％以上であってよい。これらの観点から、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量は、０質量％を超え５０質量％以下、５～４０質量％、１０～３０質量％、又は、０質量％を超え２０質量％以下であってよい。２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量は、クロロプレン重合体組成物を凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体の熱分解ガスクロマトグラフィーにより求めることが可能であり、具体的には、実施例に記載の方法により得ることができる。
クロロプレン重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の（メタ）アクリル酸を単量体単位として有さなくてよい。アクリル酸の単量体単位、又は、メタクリル酸の単量体単位の含有量は、クロロプレン重合体を構成する単量体単位の全量を基準として、２．０質量％未満、１．０質量％未満、０．５質量％以下、又は、０．１質量％以下であってよく、０質量％であってもよい。重合工程において、アクリル酸の使用量、又は、メタクリル酸の使用量は、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体の全量を基準として、２．０質量％未満、１．０質量％未満、０．５質量％以下、又は、０．１質量％以下であってよく、０質量％であってもよい。
クロロプレン重合体は、硫黄変性クロロプレン重合体、メルカプタン変性クロロプレン重合体、キサントゲン変性クロロプレン重合体、ジチオカルボナート系クロロプレン重合体、トリチオカルボナート系クロロプレン重合体、カルバメート系クロロプレン重合体等であってよい。
重合工程では、ロジン酸成分の存在下においてクロロプレンを乳化重合することができる。ロジン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられる。ロジン酸成分は、共役樹脂酸成分及び非共役樹脂酸成分からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む。共役樹脂酸成分としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、これらの塩等が挙げられる。非共役樹脂酸成分としては、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロピマール酸、ジヒドロアビエチン酸、これらの塩等が挙げられる。
重合工程におけるロジン酸成分において、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ１に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ１の質量比Ｂ１／Ａ１は、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得る観点から、０．１０～３．００である。
質量比Ｂ１／Ａ１は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、０．２０以上、０．３０以上、０．４０以上、０．５０以上、０．６０以上、０．７０以上、０．８０以上、１．００以上、１．２０以上、１．５０以上、１．８０以上、２．００以上、又は、２．２０以上であってよい。質量比Ｂ１／Ａ１は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、５．００以下、４．００以下、３．００以下、２．５０以下、２．２０以下、２．００以下、１．８０以下、１．５０以下、１．２０以下、１．００以下、０．８０以下、０．７０以下、０．６０以下、０．５０以下、又は、０．４０以下であってよい。これらの観点から、質量比Ｂ１／Ａ１は、０．３０～２．５０、０．１０～２．００、０．５０～２．００、又は、０．６０～１．２０であってよい。質量比Ｂ１／Ａ１は、ロジン酸成分の全体における質量比であり、重合工程において複数のロジン酸成分を用いる場合、各ロジン酸成分の質量比Ｂ１／Ａ１とロジン酸成分の使用量とに基づき算出される質量比Ｂ１／Ａ１の平均値である。
質量比Ｂ１／Ａ１は、ＪＩＳ Ｋ ６２２９で規定されるエタノール／トルエン共沸混合物（ＥＴＡ溶液）にロジン酸成分を溶解させ塩酸処理を施すことにより得られる溶液（ロジン酸成分：１．５質量％）を用いてガスクロマトグラフィーを行い、総ピーク面積値に対する各成分のピーク面積の面積百分率を各成分の含有量であるとみなして得ることができる。具体的には、質量比Ｂ１／Ａ１は、実施例に記載の方法により得ることができる。
重合工程におけるロジン酸成分は、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量ａ１に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量ｂ１の質量比ｂ１／ａ１が０．１０～３．００のロジン酸成分を含んでよく、質量比ｂ１／ａ１が０．１０～２．００のロジン酸成分を含んでよく、質量比ｂ１／ａ１が０．６０～１．２０のロジン酸成分を含んでよい。これらの質量比ｂ１／ａ１を有するロジン酸成分の含有量は、重合工程におけるロジン酸成分の全量（重合工程で使用されるロジン酸成分の全量）を基準として、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７３質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は、９８質量％以上であってよい。重合工程におけるロジン酸成分（重合工程で使用されるロジン酸成分）は、質量比ｂ１／ａ１が０．１０～３．００のロジン酸成分、質量比ｂ１／ａ１が０．１０～２．００のロジン酸成分、又は、質量比ｂ１／ａ１が０．６０～１．２０のロジン酸成分からなる態様（重合工程で使用されるロジン酸成分の１００質量％がこれらのロジン酸成分のいずれか一つである態様）であってよい。
重合工程におけるロジン酸成分の使用量（ロジン酸成分の全量）は、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体１００質量部に対して下記の範囲であってよい。ロジン酸成分の使用量は、浸漬成形体における特に優れた機械的特性（破断強度、破断伸び等）を得やすい観点から、１．０質量部以上、２．０質量部以上、３．０質量部以上、３．３質量部以上、３．５質量部以上、４．０質量部以上、４．５質量部以上、４．６質量部以上、４．８質量部以上、５．０質量部以上、又は、５．３質量部以上であってよい。ロジン酸成分の使用量は、浸漬成形体における特に優れた柔軟性を得やすい観点から、１０質量部以下、８．０質量部以下、６．０質量部以下、５．５質量部以下、５．３質量部以下、５．０質量部以下、又は、４．８質量部以下であってよい。これらの観点から、ロジン酸成分の使用量は、１．０～１０質量部、３．０～５．０質量部、又は、４．０～５．０質量部であってよい。ロジン酸成分の使用量は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを調整する観点から、４．６質量部以下、４．５質量部以下、４．０質量部以下、３．５質量部以下、又は、３．３質量部以下であってもよい。
重合工程では、乳化剤（ロジン酸成分を除く）及び／又は脂肪酸類を用いてよい。乳化剤としては、芳香族スルフィン酸ホルマリン縮合物の金属塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸カリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸カリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルスルフォン酸カリウム等が挙げられる。脂肪酸類としては、脂肪酸（例えば炭素数６～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸）、脂肪酸の金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
乳化剤（ロジン酸成分を除く）及び／又は脂肪酸類としては、陰イオン性界面活性剤を用いることができる。クロロプレン重合体組成物における陰イオン性界面活性剤の含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して０．２～１．０質量部であってよい。重合工程における陰イオン性界面活性剤の使用量は、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体１００質量部、又は、クロロプレン及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの合計１００質量部に対して０．２～０．９質量部であってよい。
重合工程では、連鎖移動剤の存在下でクロロプレンを重合（例えば乳化重合）させてよい。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、クロロプレンの乳化重合に一般的に使用されている公知の連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン（ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等）などのアルキルメルカプタン（例えば長鎖アルキルメルカプタン類）；ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類；ヨードホルムなどが挙げられる。
重合（例えば乳化重合）の開始前の連鎖移動剤の使用量は、クロロプレン重合体の重合に用いる単量体１００質量部、又は、クロロプレン及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの合計１００質量部に対して下記の範囲であってよい。連鎖移動剤の使用量は、クロロプレン重合体組成物の貯蔵安定性が向上しやすい観点から、０．００１質量部以上、０．００５質量部以上、０．００８質量部以上、０．０１質量部以上、０．０２質量部以上、又は、０．０３質量部以上であってよい。連鎖移動剤の使用量は、浸漬成形体の優れた機械的特性を得やすい観点から、１質量部以下、０．５質量部以下、０．１質量部以下、０．０５質量部以下、０．０４質量部以下、又は、０．０３質量部以下であってよい。これらの観点から、連鎖移動剤の使用量は、０．００１～１質量部、０．０１～０．１質量部、又は、０．０２～０．０５質量部であってよい。
乳化重合開始時の水性乳化液のｐＨは１０．５～１３．５であってよい。水性乳化液とは、乳化重合開始直前のクロロプレン、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、アルキルメルカプタン等の混合液を指すが、各成分を後添加したり、分割添加したりすることにより、その組成が変わる場合も包含される。乳化重合開始時の水性乳化液のｐＨが１０．５以上であると、安定的に重合反応を制御しやすい。ｐＨが１３．５以下であると、重合中の過度な粘度上昇が抑制されて、安定的に重合反応を制御しやすい。
乳化重合開始時の水性乳化液に添加される重合開始剤としては、通常のラジカル重合で用いられる重合開始剤を使用可能であり、過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。
重合（例えば乳化重合）の重合温度は、下記の範囲であってよい。重合温度は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、５℃以上、１０℃以上、１５℃以上、２０℃以上、２５℃以上、２５℃超、３０℃以上、３５℃以上、４０℃以上、又は、４５℃以上であってよい。重合温度は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、５０℃以下、４５℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２５℃未満、２０℃以下、又は、１５℃以下であってよい。これらの観点から、重合温度は、５～５０℃、１０～４５℃、又は、１５～３５℃であってよい。
重合反応は、重合禁止剤を加えることにより停止させることができる。重合禁止剤としては、チオジフェニルアミン、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、２，２’－メチレンビス－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。重合終了後の未反応単量体は、常法の減圧蒸留等の方法で除去することができる。
重合反応の重合転化率は下記の範囲であってよい。重合転化率は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点、及び、生産コストに優れる観点から、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６２％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８０％超、８３％以上、又は、８５％以上であってよい。重合転化率は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点、並びに、未反応モノマーの減少による重合反応性の低下を回避しやすく、生産性を向上させやすい観点から、９５％以下、９０％以下、８５％以下、８３％以下、８０％以下、８０％未満、７５％以下、７０％以下、６５％以下、６２％以下、６０％以下、又は、５５％以下であってよい。これらの観点から、重合転化率は、５０～９５％、６０～９０％、又は、７０～８５％であってよい。
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の製造方法では、重合工程後に各種添加剤を任意に添加することができる。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物は、クロロプレン重合体の合成時に用いた成分の残留物を含有してよく、重合工程後に添加した添加剤を含有してよい。添加剤としては、乳化剤（β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等）、重合禁止剤（ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応生成物等）、凍結安定剤、乳化安定剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防腐剤などが挙げられる。本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物におけるカリウムイオンの含有量は、クロロプレン重合体１００質量部に対して、１質量部以下、０．５質量部未満、又は、０．１質量部以下であってよい。
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物では、クロロプレン重合体において、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ２に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ２の質量比Ｂ２／Ａ２は、優れた柔軟性及び破断強度を有する浸漬成形体を得る観点から、０．１０～３．００である。
質量比Ｂ２／Ａ２は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、０．２０以上、０．３０以上、０．４０以上、０．５０以上、０．６０以上、０．７０以上、０．８０以上、１．００以上、１．２０以上、１．５０以上、１．８０以上、２．００以上、又は、２．２０以上であってよい。質量比Ｂ２／Ａ２は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、５．００以下、４．００以下、３．００以下、２．５０以下、２．２０以下、２．００以下、１．８０以下、１．５０以下、１．２０以下、１．００以下、０．８０以下、０．７０以下、０．６０以下、０．５０以下、又は、０．４０以下であってよい。これらの観点から、質量比Ｂ２／Ａ２は、０．３０～２．５０、０．１０～２．００、０．５０～２．００、又は、０．６０～１．２０であってよい。
質量比Ｂ２／Ａ２は、クロロプレン重合体組成物を凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体から、ＪＩＳ Ｋ ６２２９で規定されるエタノール／トルエン共沸混合物（ＥＴＡ溶液）で抽出し塩酸処理を施すことにより得られた抽出物を用いてガスクロマトグラフィーを行い、総ピーク面積値に対する各成分のピーク面積の面積百分率を各成分の含有量であるとみなして得ることができる。具体的には、質量比Ｂ２／Ａ２は、実施例に記載の方法により得ることができる。
クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、浸漬成形体の優れた破断強度を得る観点から、クロロプレン重合体の全体を基準として５０質量％以上である。トルエン不溶分が５０質量％以上であることにより、ポリマー同士の絡み合い等（ゲル）により架橋構造が形成されることにより優れた破断強度が得られると推測される。但し、効果が得られる要因は当該内容に限定されない。
クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整するから、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、又は、８９質量％以上であってよい。クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、１００質量％以下であり、浸漬成形体における柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）のバランスを好適に調整する観点から、９５質量％以下、９０質量％以下、８９質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６５質量％以下、又は、６０質量％以下であってよい。これらの観点から、クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、５０～１００質量％であり、６０～９５質量％、又は、７０～９０質量％であってよい。クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、クロロプレン重合体の重合時に用いる連鎖移動剤の種類又は使用量、クロロプレン重合体の重合時の重合転化率等により調整できる。
クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、クロロプレン重合体組成物を凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体をトルエンに溶解し、遠心分離を行った後、２００メッシュ金網を用いて分離される不溶分を乾燥させて得られる乾燥物の質量を測定することで求めることができる。具体的には、クロロプレン重合体のトルエン不溶分は、実施例に記載の方法により得ることができる。
＜加硫物、浸漬成形体これらの製造方法＞
本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を加硫することにより加硫物を得てよい。本実施形態に係る加硫物は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の加硫物であり、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を加硫して得られたものである。本実施形態に係る加硫物の製造方法は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を加硫して加硫物を得る工程を含む。本実施形態に係る加硫物は、膜状であってよい。
本実施形態に係る浸漬成形体は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物の浸漬成形体である。本実施形態に係る浸漬成形体は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を用いた浸漬成形体であり、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を浸漬成形して得られたものである。本実施形態に係る浸漬成形体の製造方法は、本実施形態に係るクロロプレン重合体組成物を浸漬成形する工程を含む。本実施形態に係る浸漬成形体を製造する際の成形方法としては、例えば凝固液浸漬法が挙げられるが、これに限定されるものではなく、常法に従って成形すればよい。本実施形態に係る浸漬成形体は、基材上に形成された浸漬成形膜であってよい。本実施形態に係る浸漬成形体は、モジュラスが低く柔軟で、且つ、破断強度、破断伸び等の機械的特性に優れている。本実施形態に係る浸漬成形体は、本実施形態に係る加硫物の成形体であってよい。本実施形態に係る浸漬成形体は、手袋、風船、カテーテル又は長靴であってよい。浸漬成形体の厚さ（例えば最小の厚さ）は、０．０１～０．５ｍｍ、０．１～０．５ｍｍ、０．１～０．３ｍｍ、又は、０．１～０．２ｍｍであってよい。
本実施形態に係る浸漬成形体は、加硫剤及び／又は加硫促進剤を含有してよく、加硫剤及び／又は加硫促進剤を含有しなくてもよい。加硫剤及び／又は加硫促進剤を配合するか否かは、目的とする浸漬成形体に応じて決定すればよい。本実施形態に係る浸漬成形体は、加硫剤及び／又は加硫促進剤の有無を問わず、優れた柔軟性及び機械的特性（破断強度、破断伸び等）を発揮するが、アレルギー低減及びコストダウンの観点からは、硫黄（分子状硫黄。例えば、Ｓ８等の環状硫黄）及び加硫促進剤を含有しなくてよい。
加硫剤としては、硫黄（分子状硫黄。例えば、Ｓ８等の環状硫黄）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられる。
加硫促進剤は、原料ゴムの加硫に際して、加硫剤と作用して加硫速度を増大させ、加硫時間の短縮、加硫温度の低下、加硫剤の減量、加硫ゴムの物性向上等を目的として添加する成分であり、通常は硫黄加硫反応を促進する成分を指す。
加硫促進剤としては、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、グアニジン系、キサントゲン酸塩系、チアゾール系等の加硫促進剤が挙げられる。本実施形態に係る浸漬成形体は、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、グアニジン系、キサントゲン酸塩系、及び、チアゾール系の加硫促進剤のうちの少なくとも一種を含有しなくてよい。
チウラム系の加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。
ジチオカルバミン酸塩系の加硫促進剤としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ－ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等が挙げられる。
チオウレア系の加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオウレア等が挙げられる。
グアニジン系の加硫促進剤としては、１，３－ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩等が挙げられる。
キサントゲン酸塩系の加硫促進剤としては、ブチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等が挙げられる。
チアゾール系の加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜クロロプレン重合体ラテックスの作製＞
内容積４０Ｌの重合缶に、クロロプレン（単量体）８５質量部、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン（単量体）１５質量部、ｎ－ドデシルメルカプタン０．０３質量部、純水９０質量部、ロジン酸Ａ（自社調製品）４．８質量部、水酸化カリウム１．５０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（商品名「デモールＮ」、花王株式会社製）０．４０質量部を添加した。重合開始前の水性乳化液のｐＨは１２．９であった。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加し、重合温度２０℃にて窒素気流下で重合を行った。重合転化率８３％となった時点で、重合禁止剤であるジエチルヒドロキシアミン０．０１質量部を加えて重合を停止させることにより蒸留前のラテックスを得た。この蒸留前のラテックスを減圧蒸留して未反応の単量体を除去することにより、メルカプタン変性クロロプレン重合体を含有する蒸留後のラテックスＡ（固形分：５５質量％）を得た。
表１又は表２に示す成分及び条件を用いたことを除きラテックスＡと同様に行うことによりラテックスＢ～Ｏ（固形分：５５質量％）を得た（ロジン酸Ｂ及びＣ：自社調製品、不均化ロジン酸カリウムＸ：商品名「ロンヂスＫ－２５」、荒川化学工業株式会社製）。但し、ラテックスＯでは、重合の活性種であるラジカルが共役樹脂酸によりトラップされ重合阻害が生じてしまい、クロロプレン重合体を重合できず、以下の評価を行わなかった。
＜ロジン酸成分における共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比＞
上述のロジン酸Ａ～Ｃにおける共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比を測定した。まず、ＪＩＳ Ｋ ６２２９で規定されるエタノール／トルエン共沸混合物（ＥＴＡ溶液）にロジン酸を溶解させ塩酸処理を施すことにより溶液（ロジン酸：１．５質量％）を得た。この溶液を用いて下記条件でガスクロマトグラフィーを行った。
［ガスクロマトグラフィーの条件］
・ガスクロマトグラフ質量分析装置：商品名「ＪＥＯＬ Ｊｍｓ－Ｑ１０５０ＧＣ」、日本電子株式会社製
・使用カラム：ＦＦＡＰ ０．３２ｍｍφ×２５ｍ（膜厚０．３μｍ）
・カラム温度：２００℃→２５０℃
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
・注入口温度：２７０℃
・注入量：１μＬ
・インターフェイス温度：２７０℃
・イオン源温度：２７０℃
・イオン化電流：５０μＡ
・イオン化電圧：７０ｅＶ
・検出器：ＦＩＤ
・検出器電圧：－１０００Ｖ
・検出器電圧：ＥＩ法
・検出器温度：２７０℃
ガスクロマトグラフィーの測定結果より、アビエチン酸成分（アビエチン酸及びその塩。他の樹脂酸についても同様）、ネオアビエチン酸成分、パラストリン酸成分、及び、レボピマール酸成分のそれぞれの共役樹脂酸成分のピーク面積を求めると共に、デヒドロアビエチン酸成分、ピマール酸成分、イソピマール酸成分、及び、ジヒドロアビエチン酸成分のそれぞれの非共役樹脂酸成分のピーク面積を求めた。総ピーク面積に対する各成分のピーク面積の面積百分率を各成分の含有量であるとみなして、共役樹脂酸成分及び非共役樹脂酸成分の含有量を測定した。
ロジン酸Ａにおいて、共役樹脂酸成分の面積百分率はアビエチン酸成分３１．２％、ネオアビエチン酸成分０．８％、パラストリン酸成分４．０％、及び、レボピマール酸成分２．７％であり、共役樹脂酸成分の総面積は３８．７％であった。非共役樹脂酸成分の面積百分率はデヒドロアビエチン酸成分３５．３％、ピマール酸成分７．５％、イソピマール酸成分３．２％、及び、ジヒドロアビエチン酸成分２．４％であり、非共役樹脂酸成分の総面積は４８．４％であった。以上より、共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比ｂ１／ａ１は「３８．７／４８．４＝０．８０」であると算出された。
共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比ｂ１／ａ１は、ロジン酸Ｂにおいて２．２０であり、ロジン酸Ｃにおいて３．２０であった。上述のロジン酸カリウムＸについて同様にガスクロマトグラフィーを行ったところ、アビエチン酸成分、ネオアビエチン酸成分、パラストリン酸成分、及び、レボピマール酸成分はいずれも検出されず、共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比ｂ１／ａ１は０であった。
また、各ロジン酸成分の質量比ｂ１／ａ１と使用量とに基づき、重合に使用したロジン酸成分全体の共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比Ｂ１／Ａ１を算出した。結果を表１及び表２に示す。
＜クロロプレン重合体における共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比＞
上述のクロロプレン重合体ラテックスを凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体の固形分３ｇを２ｍｍ角に裁断することにより試験片を得た。コンデンサー付属のナス型フラスコにこの試験片を入れた後、ＪＩＳ Ｋ ６２２９で規定されるエタノール／トルエン共沸混合物（ＥＴＡ溶液）で抽出し塩酸処理を施すことにより得られた抽出物を用いて、ロジン酸成分における共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比の分析と同様の上述の条件でガスクロマトグラフィーを行い、クロロプレン重合体における共役樹脂酸成分／非共役樹脂酸成分の質量比Ｂ２／Ａ２を算出した。結果を表１及び表２に示す。
＜２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン共重合量＞
上述のクロロプレン重合体ラテックスを凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体の固形分を裁断することにより０．０５ｍｇの試験片を得た。この試験片を用いて下記条件で熱分解ガスクロマトグラフィーを行うことにより、クロロプレン重合体における２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン共重合量（基準：クロロプレン重合体を構成する単量体単位の全量＝クロロプレンの単量体単位及び２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の合計量）を算出した。結果を表１及び表２に示す。
［熱分解ガスクロマトグラフィーの条件］
・熱分解ガスクロマトグラフィー装置：商品名「Ａｇｉｌｅｎｔ ５８９０」、アジレント・テクノロジー株式会社製
・使用カラム：ＤＢ－５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ（膜厚１．０μｍ）
・カラム温度：５０℃→１０℃／ｍｉｎ→１２０℃→２５℃／ｍｉｎ→３００℃
・注入口温度：２７０℃
・試料量：０．０５ｍｇ
・検出器：ＦＩＤ
・検出器温度：２８０℃
＜トルエン不溶分＞
上述のクロロプレン重合体ラテックスを凍結乾燥させて得られるクロロプレン重合体１ｇを２ｍｍ角に裁断することにより試験片を得た。コニカルビーカーにこの試験片を入れた後、トルエンで試験片を１６時間かけて溶解した。続いて、遠心分離を行った後、２００メッシュ金網を用いてゲル分（不溶分）を分離した。その後、ゲル分を乾燥させた後に乾燥物の質量を測定することにより、クロロプレン重合体におけるトルエン不溶分を算出した。結果を表１及び表２に示す。
＜評価サンプルの作製＞
（実施例１～１１及び比較例１～３）
陶器製ボールミルを用いて、酸化亜鉛（商品名「酸化亜鉛２種」、堺化学工業株式会社製）２質量部、ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応生成物（商品名「ノクラックＰＢＫ」、大内新興化学工業株式会社製）２質量部、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（商品名「デモールＮ」、花王株式会社製）０．１質量部、及び、水１４質量部を２０℃で１６時間混合することにより水分散液Ａを得た。
表１又は表２に示すラテックス（クロロプレン重合体ラテックス）の固形分１００質量部にこの水分散液Ａを７．１質量部混合した後、水を加えて固形分濃度を３０質量％に調整することにより、硫黄（加硫剤）及び加硫促進剤を含有しないラテックス組成物Ｉを作製した。
水６２質量部、硝酸カリウム四水和物３５質量部及び炭酸カルシウム３質量部を混合することにより凝固液を得た。この凝固液（２３℃）に外径５０ｍｍのセラミック製の筒（株式会社シンコー製）を１秒間浸した後に取り出した。３分間乾燥させた後、２３℃において上述のラテックス組成物Ｉに１０秒間浸した。続いて、４５℃の流水で１分間洗浄した後、１００℃で３０分間加硫することにより、円筒の外周面等に評価用フィルムを作製した。評価用フィルムを円筒の外周面から剥離して以下の評価を行った。
（実施例１２）
硫黄（Ｓ８。加硫剤）１質量部を更に用いると共に水の使用量を１３質量部に変更したことを除き水分散液Ａと同様に行うことにより水分散液Ｂを得た。上述のラテックスＡの固形分１００質量部にこの水分散液Ｂを７．１質量部混合した後、水を加えて固形分濃度を３０質量％に調整することにより、硫黄（加硫剤）を含有するものの加硫促進剤を含有しないラテックス組成物ＩＩを作製した。上述のラテックス組成物Ｉに代えてラテックス組成物ＩＩを用いること以外はラテックス組成物Ｉと同様に行うことにより評価用フィルムを作製した。
（実施例１３）
硫黄（Ｓ８。加硫剤）１質量部及び加硫促進剤（ジ－ｎ－ブチル－ジチオカルバミン酸亜鉛、商品名「ノクセラーＢＺ」、大内新興化学工業株式会社製）２質量部を更に用いると共に水の使用量を１１質量部に変更したことを除き水分散液Ａと同様に行うことにより水分散液Ｃを得た。上述のラテックスＡの固形分１００質量部にこの水分散液Ｃを７．１質量部混合した後、水を加えて固形分濃度を３０質量％に調整することにより、硫黄（加硫剤）及び加硫促進剤を含有するラテックス組成物ＩＩＩを作製した。上述のラテックス組成物Ｉに代えてラテックス組成物ＩＩＩを用いること以外はラテックス組成物Ｉと同様に行うことにより評価用フィルムを作製した。
（参考例１）
上述のラテックスＬの固形分１００質量部に上述の水分散液Ｃを７．１質量部混合した後、水を加えて固形分濃度を３０質量％に調整することにより、硫黄（加硫剤）及び加硫促進剤を含有するラテックス組成物ＩＶを作製した。上述のラテックス組成物Ｉに代えてラテックス組成物ＩＶを用いること以外はラテックス組成物Ｉと同様に行うことにより評価用フィルムを作製した。
＜評価＞
試験片測厚器（商品名「ＡＳＫＥＲ ＳＤＡ－１２」、高分子計器株式会社製）を用いて評価用フィルムの中央部の３か所の厚さ（フィルム厚）を測定し、最小の厚さを評価用フィルムの厚さとして得た。結果を表１及び表２に示す。
上述の評価用フィルムのそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して５００％伸長時モジュラス、破断強度及び破断伸びを測定した。結果を表１及び表２に示す。
表１から明らかなように、実施例１～１１では、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いない場合であっても、優れた柔軟性、破断強度及び破断伸びを有する浸漬成形体が得られることが確認される。また、実施例１２及び１３においても、優れた柔軟性、破断強度及び破断伸びを有する浸漬成形体が得られることが確認される。
表２から明らかなように、比較例１及び２では、ロジン酸成分全体における質量比Ｂ１／Ａ１、及び、クロロプレン重合体における質量比Ｂ２／Ａ２が小さいことにより破断強度が劣ることが確認される。比較例３では、クロロプレン重合体のトルエン不溶分が小さいことにより破断強度が劣ることが確認される。比較例４では、ロジン酸成分全体における質量比Ｂ１／Ａ１が大きいことによりクロロプレン重合体が得られず、クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物が得られないことが確認される。
参考例１では、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いることにより優れた柔軟性、破断強度及び破断伸びを有する浸漬成形体が得られるものの、加硫時に硫黄及び加硫促進剤を用いないことを除き参考例１と同様に浸漬成形体を得る比較例１では、破断強度が劣ることが確認される。

Claims (10)

  1. ロジン酸及びロジン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸成分の存在下においてクロロプレンを重合することにより、クロロプレン重合体を含有するクロロプレン重合体組成物を得る重合工程を備え、
    前記ロジン酸成分において、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ１に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ１の質量比Ｂ１／Ａ１が０．１０～３．００であり、
    前記クロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である、クロロプレン重合体組成物の製造方法。
  2. 前記重合工程においてクロロプレンと２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンとを重合する、請求項１に記載のクロロプレン重合体組成物の製造方法。
  3. 前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの使用量が、前記クロロプレン重合体の重合に用いる単量体の全量を基準として０質量％を超え２０質量％以下である、請求項２に記載のクロロプレン重合体組成物の製造方法。
  4. 前記ロジン酸成分の使用量が、前記クロロプレン重合体の重合に用いる単量体１００質量部に対して３．０～５．０質量部である、請求項１～３のいずれか一項に記載のクロロプレン重合体組成物の製造方法。
  5. クロロプレン重合体を含有し、
    前記クロロプレン重合体においてデヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、ジヒドロアビエチン酸及びこれらの塩の合計量Ａ２に対するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸及びこれらの塩の合計量Ｂ２の質量比Ｂ２／Ａ２が０．１０～３．００であり、
    前記クロロプレン重合体のトルエン不溶分が５０質量％以上である、クロロプレン重合体組成物。
  6. 前記クロロプレン重合体が、クロロプレンの単量体単位、及び、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位を有する、請求項５に記載のクロロプレン重合体組成物。
  7. 前記２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンの単量体単位の含有量が、前記クロロプレン重合体を構成する単量体単位の全量を基準として０質量％を超え２０質量％以下である、請求項６に記載のクロロプレン重合体組成物。
  8. 請求項５～７のいずれか一項に記載のクロロプレン重合体組成物の浸漬成形体。
  9. 手袋、風船、カテーテル又は長靴である、請求項８に記載の浸漬成形体。
  10. 硫黄及び加硫促進剤を含有していない、請求項８又は９に記載の浸漬成形体。
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