JP7408920B2 - 記録物の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は記録物の製造方法に関する。
近年、インクジェットプリントの用途が拡大しており、オフィス、家庭用の印刷機としてのほか、商業印刷、テキスタイルプリント等へも適用されている。
そして、昇華性を有する昇華染料、分散染料を含むインクジェット用インクも用いられている。
このようなインクジェット用インクとしては、染色すべき記録媒体へインクを付与した後、スチーミング等の熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法や、中間転写媒体に染料インクを付与した後、熱により染料を中間転写媒体側から染色すべき記録媒体へ昇華転写させる熱転写プリント法がある(例えば、特許文献1参照)。
特開平10-58638号公報
しかしながら、良好な発色を得るためには、記録媒体の表面がポリエステルで構成されている必要があり、適用することができる記録媒体の種類に制限があった。熱処理の温度を高めることにより、昇華染料、分散染料の発色性が改善することもあるが、記録媒体によっては、記録媒体そのものが溶融してしまったり、焦げてしまうこと等により不本意な変色を生じてしまったりすることがある。
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。
本発明の適用例に係る記録物の製造方法は、C.I.ディスパース・ブルー360、C.I.ディスパース・ブルー359、C.I.ディスパース・オレンジ25およびC.I.ディスパース・オレンジ60よりなる群から選択される1種または2種以上である染料と、ポリエステルと、水とを含み、前記ポリエステルの含有量が、前記染料の含有量の40倍以上300倍以下である水性インクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出し、布帛に付与する付与工程と、
前記水性インクジェット用組成物が付与された前記布帛を加熱する加熱工程とを有する。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記水性インクジェット用組成物中における前記ポリエステルの含有量が5質量%以上30質量%以下である。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量が0.1質量%以上7.5質量%以下である。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量が0.1質量%以上3質量%以下である。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記水性インクジェット用組成物には、粒子状の前記ポリエステルが含まれており、
当該ポリエステルの平均粒径が、20nm以上300nm以下である。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記布帛は、絹、羊毛、セルロース、アクリル、ポリウレタン、およびポリアミドよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものである。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記布帛は、ポリエステルと、綿、絹、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上とを含む材料で構成されたものである。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記加熱工程における前記布帛の加熱温度が100℃以上160℃以下である。
また、本発明の他の適用例に係る記録物の製造方法では、前記布帛は、ポリエステルと、綿、絹、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上とを含む材料で構成されたものであり、
前記加熱工程における前記布帛の加熱温度が100℃以上160℃以下である。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
<水性インクジェット用組成物>
本発明の水性インクジェット用組成物は、昇華染料、分散染料のうちの少なくとも1種で構成される染料と、ポリエステルと、水とを含んでいる。そして、水性インクジェット用組成物中における前記ポリエステルの含有量が、前記染料の含有量の4倍以上300倍以下である。
このような条件を満足することにより、種々の記録媒体に対して優れた発色性を発揮することができる水性インクジェット用組成物を提供することができる。特に、記録媒体への熱処理を比較的低温、比較的短時間で行った場合でも優れた発色性が発揮されるため、耐熱性の低い記録媒体、例えば、比較的低温の熱処理で溶融する材料や、不本意な変色を生じる材料で構成された記録媒体にも、好適に適用することができ、記録媒体の選択の幅が広がる。また、記録媒体への熱処理を比較的低温、比較的短時間で行った場合でも優れた発色性が発揮されるため、省エネルギーや記録物の生産性の向上の観点からも有利である。また、上記のように、前記染料の含有量に対するポリエステルの含有量の割合が比較的高いことにより、水性インクジェット用組成物を用いて製造された記録物を、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理に供した場合であっても、不本意に染料が記録物の外部に放散してしまうことを効果的に防止することができる。また、本発明の水性インクジェット用組成物は、後に詳述するような転写工程を有さない記録物の製造方法に適用することができ、記録物の生産性向上、記録物の生産コストの低減、省資源の観点等からも好ましい。
このような優れた効果が得られるのは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、昇華染料、分散染料は、加熱により、昇華または拡散する性質を有している一方で、ポリエステルは、主鎖にエステル結合を有しており、加熱により、エステル結合の一部が分解し、カルボキシル基と水酸基とに分解し、冷却により、当該カルボキシル基と水酸基とが再結合する。したがって、昇華染料、分散染料のうちの少なくとも1種と、ポリエステルとが接近して存在する状態で加熱することにより、昇華または拡散により、昇華染料、分散染料が単分子状態となり、その後冷却することにより、ポリエステル中において、昇華染料、分散染料の単分子状態が保持され、優れた発色性を呈するものと考えられる。また、従来の昇華転写に比べて、昇華染料、分散染料の移動距離が短い場合であっても、昇華染料、分散染料を単分子状態とすることができるため、比較的低温、比較的短時間の加熱処理でも十分に優れた発色性を確保することができる。
そして、昇華染料、分散染料は、単分子状態により優れた発色性を発揮するのであって、複数個の分子が凝集した状態では、その含有量が大きくても、単分子状態の場合に比べて、発色性は、非常に劣ったものとなる。
本発明においては、昇華染料、分散染料を効率よく単分子状態とする上で、前記染料とポリエステルとの比率が極めて重要であることを見出し、本発明に到った。
これに対し、前記の条件を満たさない場合には、満足のいく結果が得られない。
例えば、水性インクジェット用組成物がポリエステルを含まない場合、表面がポリエステルで構成されている記録媒体以外に対しては、単分子状態の昇華染料、分散染料の割合を十分に高めることが困難となり、満足のいく発色性を発揮することができない。
また、水性インクジェット用組成物がポリエステルを含む場合であっても、水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量に対するポリエステルの含有量の割合が前記下限値未満である場合も、表面がポリエステルで構成されている記録媒体以外に対しては、単分子状態の昇華染料、分散染料の割合を十分に高めることが困難となり、満足のいく発色性を発揮することができない。
また、水性インクジェット用組成物がポリエステルを含む場合であっても、水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量に対するポリエステルの含有量の割合が前記上限値を超えると、染料の含有量そのものが低下し、染色部の光学濃度を十分に高めることが困難となる。
なお、従来用いられてきた昇華転写用インクにポリエステルを添加しただけでは、上記のような優れた効果は得られない。すなわち、通常の昇華転写用インクは、一般に、染料を3~5質量%という比較的高い含有量で含んでおり、このようなインクにおいて、比較的高い含有量のポリエステルを含ませることは、一般常識からかけ離れており、本発明のように、染料の含有量の4倍以上300倍以下のポリエステルを含有させることは、当業者が容易に想到できることではない。
なお、本明細書において、水性インクジェット用組成物とは、インクジェット法により吐出されるインクそのもののほか、当該インクの調製に用いられる原液を含む概念である。言い換えると、本発明の水性インクジェット用組成物は、そのまま、インクジェット法により吐出に供されるものであってもよいし、希釈等の処理の後にインクジェット法により吐出に供されるものであってもよい。また、本明細書において、水性インクジェット用組成物とは、少なくとも水を主要な揮発性液体成分とするものであり、水性インクジェット用組成物を構成する揮発性液体成分中に占める水の割合は、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは50質量%以上であり、さらに好ましくは70質量%以上である。
上記のように、水性インクジェット用組成物中において、前記ポリエステルの含有量は、前記染料の含有量の4倍以上300倍以下であればよいが、前記ポリエステルの含有量の下限値は、前記染料の含有量の8倍であるのが好ましく、10倍であるのがより好ましく、20倍であるのがさらに好ましい。また、前記ポリエステルの含有量の上限値は、前記染料の含有量の300倍であるのが好ましく、200倍であるのがより好ましく、100倍であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
[特定染料]
本発明の水性インクジェット用組成物は、昇華染料、分散染料のうちの少なくとも1種で構成される染料を含んでいる。以下の説明では、前記染料を「特定染料」とも言う。
特定染料は、一般に、ポリエステルに対しては、優れた発色性を示すものの、他の記録媒体、例えば、羊毛、セルロース、綿、絹、ポリエステル、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタン等で構成された記録媒体に対しては、発色性に劣っている。
イエローの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・イエロー1、3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、61、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、154、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、201、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232等が挙げられる。
オレンジの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・オレンジ1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、60、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等が挙げられる。
レッドの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・レッド1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328等が挙げられる。
バイオレットの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・バイオレット1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等が挙げられる。
グリーンの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・グリーン9等が挙げられる。
ブラウンの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・ブラウン1、2、4、9、13、19等が挙げられる。
ブルーの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・ブルー3、7、9、14、16、19、20、24、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、92、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360等が挙げられる。
ブラックの昇華染料、分散染料としては、特に限定されないが、例えば、C.I.ディスパース・ブラック1、3、10、24が挙げられる。
特定染料としては、上記の昇華染料、分散染料を、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、特定染料は、C.I.ディスパース・イエロー54、C.I.ディスパース・レッド60、C.I.ディスパース・ブルー360、C.I.ディスパース・ブルー359、C.I.ディスパース・オレンジ25およびC.I.ディスパース・オレンジ60よりなる群から選択される1種または2種以上であるのが好ましい。
これにより、記録物における染色部の発色性をより優れたものとすることができる。また、より低温、より短時間の加熱処理でも、十分な発色性を確保することができる。
水性インクジェット用組成物中における特定染料の含有量の下限は、0.1質量%であるのが好ましく、0.15質量%であるのがより好ましく、0.2質量%であるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物中における特定染料の含有量の上限は、7.5質量%であるのが好ましく、3質量%であるのがより好ましく、2.4質量%であるのがさらに好ましい。
これにより、染色部において、特定染料をより好適に単分子状態とすることができるとともに、光学濃度をさらに高めることができる。
[ポリエステル]
本発明の水性インクジェット用組成物は、ポリエステルを含んでいる。
ポリエステルは、一般に、前述した特定染料により好適に染色され得る。
本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルとしては、主鎖にエステル結合を有する高分子材料であればよく、例えば、変性ポリエステルであってもよい。
本発明の水性インクジェット用組成物の調製に用いることのできる市販のポリエステルとしては、例えば、日本合成化学社製のポリエスター、互応化学工業社製のプラスコート、東亜合成社製のアロンメルト、ユニチカ社製のエリーテル、高松油脂社製のペスレジン、第一工業製薬社製のスーパーフレックス、東洋紡社製のバイロナール、東ソー社製のポリエステルポリオールのニッポラン等が挙げられる。なお、ポリエステル水分散体として市販されている物を用いる場合、ポリエステルの含有量としては、固形分としてのポリエステルの含有量が前述した関係を満足するように調整する。
本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの酸価の下限は、1.0KOHmg/gであるのが好ましく、1.5KOHmg/gであるのがより好ましく、2.0KOHmg/gであるのがさらに好ましい。また、本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの酸価の上限は、15KOHmg/gであるのが好ましく、10KOHmg/gであるのがより好ましく、5.0KOHmg/gであるのがさらに好ましい。
これにより、種々の記録媒体における特定染料の発色性をより優れたものとすることができる。
本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの水酸基価の下限は、1.0KOHmg/gであるのが好ましく、2.0KOHmg/gであるのがより好ましく、3.0KOHmg/gであるのがさらに好ましい。また、本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの水酸基価の上限は、20KOHmg/gであるのが好ましく、15KOHmg/gであるのがより好ましく、10KOHmg/gであるのがさらに好ましい。
これにより、種々の記録媒体における特定染料の発色性をより優れたものとすることができる。
本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの数平均分子量の下限は、3000であるのが好ましく、6000であるのがより好ましく、10000であるのがさらに好ましい。また、本発明の水性インクジェット用組成物を構成するポリエステルの数平均分子量の上限は、25000であるのが好ましく、20000であるのがより好ましく、18000であるのがさらに好ましい。
これにより、種々の記録媒体における特定染料の発色性をより優れたものとすることができる。
ポリエステルは、水性インクジェット用組成物中において、いかなる形態であってもよい。例えば、ポリエステルは、水性インクジェット用組成物中に、溶解状態で含まれていてもよいし、コロイド状態、乳化状態等を含む分散状態で含まれていてもよい。また、ポリエステルはゲル化した状態で含まれていてもよい。また、水性インクジェット用組成物中において、ポリエステルは、特定染料の表面の少なくとも一部を被覆していてもよい。また、これらの状態が混在していてもよい。
水性インクジェット用組成物が粒子状のポリエステルを含有しているものである場合、当該ポリエステルの平均粒径の下限は、20nmであるのが好ましく、40nmであるのがより好ましく、60nmであるのがさらに好ましい。また、当該ポリエステルの平均粒径の上限は、300nmであるのが好ましく、250nmであるのがより好ましく、200nmであるのがさらに好ましい。
これにより、水性インクジェット用組成物の調製を容易に行うことができるとともに、水性インクジェット用組成物中におけるポリエステルの分散安定性、水性インクジェット用組成物の保存安定性、水性インクジェット用組成物のインクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、水性インクジェット用組成物を記録媒体に付着した後における単分子状態の特定染料の吸着をより好適に行うことができ、特定染料の発色性をより優れたものとすることができる。
なお、本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。平均粒径は、例えば、マイクロトラックUPA(日機装社製)を用いた測定により求めることができる。
水性インクジェット用組成物中におけるポリエステルの含有量の下限は、2質量%であるのが好ましく、5質量%であるのがより好ましく、10質量%であるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物中におけるポリエステルの含有量の上限は、40質量%であるのが好ましく、30質量%であるのがより好ましく、20質量%であるのがさらに好ましい。
これにより、水性インクジェット用組成物の保存安定性、水性インクジェット用組成物のインクジェット法による吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、特定染料の発色性、染色部の光学濃度をより優れたものとすることができる。
[水]
水性インクジェット用組成物は、水を含んでいる。この水としては、例えば、RO水、蒸留水、イオン交換水等の純水を用いてもよい。
水性インクジェット用組成物中における水の含有量の下限は、特に限定されないが、30質量%であるのが好ましく、35質量%であるのがより好ましく、40質量%であるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物中における水の含有量の上限は、特に限定されないが、85質量%であるのが好ましく、80質量%であるのがより好ましく、75質量%であるのがさらに好ましい。
これにより、水性インクジェット用組成物の粘度をより確実に好適な値に調整することができ、インクジェット法による吐出安定性をより向上させることができる。
[水以外の溶剤]
水性インクジェット用組成物は、水以外の溶剤を含んでいてもよい。
これにより、水性インクジェット用組成物の粘度を好適に調整したり、水性インクジェット用組成物の保湿性を高めたりすることができる。その結果、インクジェット法による液滴吐出をより安定的に行うことができる。
水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、2-ピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤を含むことにより、優れた保湿能により蒸発速度を緩やかにし、より安定的な液滴吐出を行うことができる。
水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤の含有量の下限は、特に限定されないが、0質量%であるのが好ましく、3質量%であるのがより好ましく、5質量%であるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤の含有量の上限は、特に限定されないが、30質量%であるのが好ましく、25質量%であるのがより好ましく、20質量%であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した水以外の溶剤を含むことによる効果がより顕著に発揮される。
[界面活性剤]
水性インクジェット用組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
これにより、記録媒体に対する水性インクジェット用組成物の濡れ性をより好適なものとすることができ、より良好な画質を得る上で有利である。
水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。
より具体的には、水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
[その他の成分]
水性インクジェット用組成物は、前述した成分以外の成分を含んでいてもよい。以下、このような成分をその他の成分とも言う。
その他の成分としては、例えば、特定染料以外の着色剤、各種分散剤、乳化剤、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ブタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール等の浸透剤、トリエタノールアミン等の乾燥抑制剤、pH調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等が挙げられる。防腐剤・防かび剤としては、例えば、分子内にイソチアゾリン環構造を有する化合物を好適に用いることができる。
その他の成分の含有量は、6質量%以下であるのが好ましく、5質量%以下であるのがより好ましい。なお、その他の成分として複数種の成分を含む場合は、これらの含有量の総和が、上記の条件を満足するのが好ましい。
水性インクジェット用組成物の25℃における表面張力の下限は、特に限定されないが、20mN/mであるのが好ましく、21mN/mであるのがより好ましく、23mN/mであるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物の25℃における表面張力の上限は、特に限定されないが、50mN/mであるのが好ましく、40mN/mであるのがより好ましく、30mN/mであるのがさらに好ましい。
これにより、インクジェット方式による吐出装置のノズルの詰まり等がより生じにくくなり、水性インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。また、ノズルの詰まりを生じた場合でも、ノズルにキャップをすること、すなわち、キャッピングによる回復性をより優れたものとすることができる。
なお、表面張力としては、ウィルヘルミー法により測定した値を採用することができる。表面張力の測定は、例えば、協和界面科学社製のCBVP-7等の表面張力計を用いることができる。
水性インクジェット用組成物の25℃における粘度の下限は、特に限定されないが、2mPa・sであるのが好ましく、3mPa・sであるのがより好ましく、4mPa・sであるのがさらに好ましい。また、水性インクジェット用組成物の25℃における粘度の上限は、特に限定されないが、30mPa・sであるのが好ましく、20mPa・sであるのがより好ましく、10mPa・sであるのがさらに好ましい。
これにより、水性インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。
なお、粘度は、25℃にて、例えば、Pysica社製のMCR-300等の粘弾性試験機を用いて、Shear Rateを10[s-1]から1000[s-1]に上げていき、Shear Rate200の時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
本発明の水性インクジェット用組成物がインクである場合、当該インクは、通常、カートリッジ、袋、タンク等の容器に収納された状態で、インクジェット法による記録装置に適用される。言い換えると、本発明に係る記録装置は、本発明の水性インクジェット用組成物としてのインクを収納するインクカートリッジ等の容器を備えるものである。
<記録物の製造方法>
本発明の記録物の製造方法は、前述した本発明に係る水性インクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出し、記録媒体に付与する付与工程と、前記水性インクジェット用組成物が付与された前記記録媒体を加熱する加熱工程とを有する。
これにより、優れた発色性の記録物を製造することができる。特に、種々の記録媒体に対して優れた発色性を発揮することができる。
[付与工程]
付与工程では、インクジェット方式により、水性インクジェット用組成物を吐出し、記録媒体に付与する。インクジェット方式による水性インクジェット用組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。中でも、水性インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
付与工程では、複数種の本発明に係る水性インクジェット用組成物を併用してもよい。より具体的には、例えば、特定染料の組成が異なる複数種の水性インクジェット用組成物を併用してもよい。
また、付与工程では、本発明に係る水性インクジェット用組成物以外のインクを併用してもよい。
[記録媒体]
記録媒体の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル樹脂等の樹脂材料、紙、ガラス、金属、セラミックス、革、木材、陶器や、これらのうちの少なくとも1種で構成された繊維、絹、毛、綿、麻、ポリエステル、ポリアミド(ナイロン)、アクリル、ポリウレタン、セルロース、リンター、レーヨン、キュプラ、アセテート等の各種天然繊維、合成繊維、半合成繊維等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、記録媒体としては、シート状、球状、直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。
特に、記録媒体は、布帛であるのが好ましい。
布帛に対する染色は、プリントTシャツ等で、大きな需要があり、また、アイロン掛け等によるプリント印刷が普及している一方で、ポリエステル繊維の布帛以外の布帛に対する染色への要望も強い。したがって、記録媒体が、布帛である場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
また、記録媒体は、絹、羊毛、セルロース、アクリル、ポリウレタン、およびポリアミドよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
これらの材料は、染色に対する要望が強い一方で、従来においては、耐熱温度等の関係から、昇華染料、分散染料を用いた染色に適していなかった。これに対して、本発明では、これらの材料で構成された記録媒体を用いた場合でも、好適に記録物を製造することができる。したがって、記録媒体が、絹、羊毛、セルロース、アクリル、ポリウレタン、およびポリアミドよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
布帛に用いられる繊維の中には、毛羽立ちやすい麻や毛(ウールなど)がある。毛羽立ちやすい麻や毛はインクジェットヘッドに毛が接触するためノズル抜けを起こしやすく、ノズル抜けを回避できても布帛にミクロな孔や凹凸が多いためインクが着弾しにくく、インクジェット印刷に適しているとは言えない。毛羽立ち難い綿、絹、ポリエステル、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンはインクジェット印刷に向いている。
よって、記録媒体は、綿、絹、ポリエステル、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
また、ポリエステルとの混紡の場合、すなわち、記録媒体は、ポリエステルと、綿、絹、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上とを含む材料で構成されたものである場合、従来の昇華染料、分散染料を用いた染色では、ポリエステル以外のもう一方の繊維には染色できなかった、すなわち、染色むらを生じやすかったが、本発明では、混紡であっても十分に染色されるため、本発明による効果がより顕著に発揮される。
また、ポリエステルであっても、本発明では発色効率がよいため、従来の昇華染料、分散染料を用いた染色よりも効果が発揮される。
また、従来においては、記録媒体として、紙、ガラス、セラミックス、金属、木材、樹脂フィルムのような緻密な樹脂材料で構成された部材を用いた場合、特に、記録媒体としてガラスを用いた場合、染色部の発色性や、記録媒体と染色部との密着性を十分に優れたものとすることが困難であるという問題がより顕著であったが、本発明によれば、これらの記録媒体を用い場合でも、染色部の発色性や、記録媒体と染色部との密着性を十分に優れたものとすることができる。すなわち、記録媒体として、紙、ガラス、セラミックス、金属、木材、樹脂フィルムのような緻密な樹脂材料で構成された部材を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
[加熱工程]
その後、水性インクジェット用組成物が付与された前記記録媒体を加熱する。これにより、特定染料がポリエステル等とともに記録媒体に定着されるとともに、特定染料が好適に発色し、記録物が得られる。
本工程での加熱温度の下限は、特に限定されないが、100℃であるのが好ましく、105℃であるのがより好ましく、110℃であるのがさらに好ましい。また、本工程での加熱温度の上限は、特に限定されないが、180℃であるのが好ましく、160℃であるのがより好ましく、150℃であるのがさらに好ましい。
これにより、記録物の製造に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、得られる記録物の発色性をより向上させることができる。また、耐熱性が比較的低い記録媒体も好適に適用することができ、記録媒体の選択の幅がさらに広がる。また、記録物の製造後における加熱、例えば、お湯を用いた洗濯・洗浄、乾燥機による加熱乾燥、アイロン掛け等の加熱処理等による、不本意な変色、光学濃度の変化等を好適に防止することができる。
また、比較的耐熱性の高い記録媒体、例えば、紙、ガラス、セラミックス、金属、木材等を用いる場合、本工程での加熱温度の上限は、250℃であるのが好ましく、220℃であるのがより好ましく、200℃であるのがさらに好ましい。
本工程での加熱時間は加熱温度にもよるが、本工程での加熱時間の下限は、0.2秒間であるのが好ましく、1秒間であるのがより好ましく、5秒間であるのがさらに好ましい。また、本工程での加熱時間の上限は、300秒間であるのが好ましく、60秒間であるのがより好ましく、30秒間であるのがさらに好ましい。
これにより、記録物の製造に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、得られる記録物の発色性をより向上させることができる。また、耐熱性が比較的低い記録媒体も好適に適用することができ、記録媒体の選択の幅がさらに広がる。
また、本工程は、水性インクジェット用組成物が付着した記録媒体の表面を、加熱部材から離間した状態で加熱することにより行ってもよいし、水性インクジェット用組成物が付着した記録媒体と加熱部材とを密着させた状態で加熱することにより行ってもよいが、水性インクジェット用組成物が付着した記録媒体と加熱部材とを密着させた状態で加熱することにより行うことが好ましい。
これにより、記録物の製造に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、得られる記録物の発色性をより向上させることができる。また、特定染料が記録媒体の外部に放散してしまうことをより効果的に防止することができる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の水性インクジェット用組成物は、インクジェット方式での吐出に用いられるものであればよく、上述したような方法に適用されるものでなくてもよい。
例えば、上述したような工程に加え、さらに他の工程を有する方法に適用されるものであってもよい。
この場合、前処理工程としては、例えば、記録媒体にコート層を塗布する工程等が挙げられる。
また、中間処理工程としては、例えば、記録媒体を予備加熱する工程等が挙げられる。
また、後処理工程としては、例えば、記録媒体を洗浄する工程等が挙げられる。
また、本発明の水性インクジェット用組成物は、転写工程を有する記録媒体の製造方法に適用してもよい。言い換えると、中間転写媒体に水性インクジェット用組成物を付与した後、加熱により、染色すべき記録媒体に特定染料を昇華転写させる方法に適用してもよい。
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
[1]インクジェットインクの調製
(実施例1)
まず、特定染料としてのC.I.ディスパース・イエロー54と、ポリエステルの水分散液としてのMD-1480(東洋紡社製)と、グリセリンと、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと、トリエタノールアミンと、界面活性剤としてのオルフィンE1010(日信化学工業社製)と、純水とを、所定の割合で混合し、ハイシアミキサー(シルバーソン社製)にて3000rpmで撹拌してスラリー化した。その後、製造したスラリーと0.5mm径ガラスビーズをビーズミル(LMZ015 アシザワ・ファインテック社)にて、水冷下、撹拌分散を行い、水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインクを製造した。
インクジェットインク中におけるC.I.ディスパース・イエロー54の平均粒径は、150nmであった。また、MD-1480中に含まれるポリエステルの酸価は3KOHmg/gであり、水酸基価は6KOHmg/gであり、数平均分子量は15×10であった。
(実施例2~12)
特定染料の種類、および、各成分の配合比を調整し、表1に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例1と同様にしてインクジェットインクを製造した。
(比較例1~7)
特定染料の種類、および、各成分の配合比を調整し、表2に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例1と同様にしてインクジェットインクを製造した。
前記各実施例および各比較例のインクジェットインクの組成を表1、表2にまとめて示す。なお、表中、「%」は「質量%」のことを意味し、C.I.ディスパース・イエロー54を「DY54」、C.I.ディスパース・レッド60を「DR60」、C.I.ディスパース・ブルー360を「DB360」、C.I.ディスパース・ブルー359を「DB359」、C.I.ディスパース・オレンジ25を「DO25」、C.I.ディスパース・オレンジ60を「DO60」、ポリエステルを「PEs」、グリセリンを「Gly」、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを「TEGBE」、トリエタノールアミンを「TEA」、オルフィンE1010(日信化学工業社製)を「E1010」と示した。また、前記各実施例のインクジェットインクは、いずれも、表面張力が25mN/m以上35mN/m以下の範囲内の値であった。なお、表面張力は、表面張力計(協和界面科学社製、CBVP-7)を用いて、25℃にて、ウィルヘルミー法により測定した。また、前記各実施例のインクジェットインク中におけるポリエステルの平均粒径は、いずれも、20nm以上300nm以下の範囲内の値であった。また、表中、ポリエステルの含有量の欄には、固形分としてのポリエステルの含有量を示し、調製に用いたポリエステルの水分散液中に含まれる水分を除く含有量として示した。
Figure 0007408920000001
Figure 0007408920000002
[2]評価
[2-1]粘度
前記各実施例および各比較例のインクジェットインクについて、それぞれ、粘度を求め、以下の基準に従い評価した。なお、粘度は、粘弾性試験機MCR-300(Pysica社製)を用いて、25℃にて、Shear Rateを10[s-1]から1000[s-1]に上げていき、Shear Rate200の時の粘度を読み取ることにより測定した。C以上を良好なレベルとした。
A:粘度2.0mPa・s以上5.0mPa・s未満である。
B:粘度5.0mPa・s以上10mPa・s未満である。
C:粘度10mPa・s以上20mPa・s未満である。
D:粘度20mPa・s以上30mPa・s未満である。
E:粘度30mPa・s以上である。
[2-2]発色性
前記各実施例および各比較例のインクジェットインクについて、それぞれ、記録装置PX-M860F(セイコーエプソン社製)を用いて、記録媒体としての綿の布帛に向けて、所定のパターンで吐出した。
その後、加熱部材としてのアイロンを、記録媒体のインクジェットインクが付与された面側に接触させて、150℃×20秒間の加熱処理を施し、記録物を得た。
得られた各記録物について、発色性の評価を行った。具体的には、前記各記録物の製造過程においてインクジェットインクを付与した後で、かつ、加熱処理を施す前の記録媒体のインクジェットインクが付与された部位、および、上記のようにして得られた各記録物の対応する部位について、i1(X-rite社製)を用いて色度を測定し、L色空間で測色した時の加熱処理前後での彩度(√(a^2+b^2))の増加率を求めるとともに、各記録物のインクジェットインクが付与された部位のOD値を求め、以下の基準に従い評価した。彩度の増加率が大きいほど、また、OD値が大きいほど、発色性が優れていると言える。C以上を良好なレベルとした。
A:彩度の増加率が50%以上で、かつ、OD値が0.5以上である。
B:彩度の増加率が30%以上50%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
C:彩度の増加率が15%以上30%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
D:彩度の増加率が0%以上15%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
E:加熱処理前よりも彩度が低下、または、OD値が0.5未満である。
また、記録媒体を、ポリエステル繊維の布帛、ポリエステル繊維と綿繊維との混紡布帛、絹の布帛、ポリウレタンの布帛、アクリルの布帛、ポリアミド繊維の布帛に変更した以外は、前記と同様にして、発色性の評価を行った。
[2-3]昇華転写法を用いた場合の発色性
前記各実施例および各比較例のインクジェットインクについて、それぞれ、記録装置PX-M860F(セイコーエプソン社製)を用いて、中間転写媒体であるTRANSJET Classic(Cham Paper社製)に向けて、所定のパターンで吐出した。
次に、中間転写媒体のインクジェットインクが付与された面側を記録媒体であるポリエステルの布帛と密着させ、この状態で、ヒートプレス機(TP-608M、太陽精機社製)を用いて、200℃×60秒の条件で加熱し、昇華転写を行い、各記録物を得た。
得られた各記録物について、発色性の評価を行った。具体的には、前記各記録物の製造過程においてインクジェットインクを付与した後で、かつ、加熱処理を施す前の中間転写媒体のインクジェットインクが付与された部位、および、上記のようにして得られた各記録物の対応する部位について、i1(X-rite社製)を用いて色度を測定し、L色空間で測色した時の加熱処理前後での彩度の増加率を求めるとともに、各記録物のインクジェットインクが付与された部位のOD値を求め、以下の基準に従い評価した。彩度の増加率が大きいほど、また、OD値が大きいほど、発色性が優れていると言える。C以上を良好なレベルとした。
A:彩度の増加率が50%以上で、かつ、OD値が0.5以上である。
B:彩度の増加率が30%以上50%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
C:彩度の増加率が15%以上30%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
D:彩度の増加率が0%以上15%未満で、かつ、OD値が0.5以上である。
E:加熱処理前よりも彩度が低下、または、OD値が0.5未満である。
[2-4]定着性
上記[2-2]で綿の布帛を記録媒体として用いて製造された各実施例および各比較例に係る記録物を、洗濯用洗剤(ライオン社製、トップクリアリキッド)を用いて、家庭用洗濯機(東芝ライフスタイル社製、ドラム式洗濯乾燥機TW-Z9500L)の標準モードにて、40℃の温水で洗濯し、洗濯前後での染色部のOD値の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。OD値の低下率が低いほど、インクジェットインクによる染色部の記録媒体への定着性に優れていると言える。C以上を良好なレベルとした。
A:OD値の低下率が3%未満である。
B:OD値の低下率が3%以上10%未満である。
C:OD値の低下率が10%以上30%未満である。
D:OD値の低下率が30%以上50%未満である。
E:OD値の低下率が50%以上である。
これらの結果を表3、表4にまとめて示す。
Figure 0007408920000003
Figure 0007408920000004
表3、表4から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。
また、記録媒体としてセルロース繊維で構成された紙を用いた以外は、前記と同様にして記録物の製造を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。また、加熱工程における加熱温度を100℃以上160℃以下の範囲内で変更し、加熱時間を0.2秒間以上300秒間以下の範囲内で変更した以外は、前記と同様にして記録物の製造を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。また、記録媒体として、ポリウレタンの布帛、アクリルの布帛、ポリアミド繊維の布帛を用い、インクジェットインクが付与された記録媒体への加熱条件を200℃×60秒間に変更した以外は、上記[2-2]と同様にして記録物の製造を試みたところ、羊毛の布帛では、加熱処理により記録媒体が焦げてしまい、ポリアミド繊維の布帛では、加熱により融けてしまい評価不能であった。
また、前記各実施例のインクジェットインクについて、記録媒体として、紙、ガラス板、ステンレス鋼板、セラミックスとしてのタイルの板材、ポリカーボネート製の緻密な板材、木材としてのヒノキの板材を用い、加熱処理温度を200℃に変更した以外は、上記[2-2]と同様にして記録物を製造したところ、いずれも、優れた発色性を示し、また、記録部の記録媒体に対する密着性が優れていることが確認できた。

Claims (9)

  1. C.I.ディスパース・ブルー360、C.I.ディスパース・ブルー359、C.I.ディスパース・オレンジ25およびC.I.ディスパース・オレンジ60よりなる群から選択される1種または2種以上である染料と、ポリエステルと、水とを含み、前記ポリエステルの含有量が、前記染料の含有量の40倍以上300倍以下である水性インクジェット用組成物を、インクジェット法により吐出し、布帛に付与する付与工程と、
    前記水性インクジェット用組成物が付与された前記布帛を加熱する加熱工程とを有する記録物の製造方法。
  2. 前記水性インクジェット用組成物中における前記ポリエステルの含有量が5質量%以上30質量%以下である請求項1に記載の記録物の製造方法。
  3. 前記水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量が0.1質量%以上7.5質量%以下である請求項1または2に記載の記録物の製造方法。
  4. 前記水性インクジェット用組成物中における前記染料の含有量が0.1質量%以上3質量%以下である請求項3に記載の記録物の製造方法。
  5. 前記水性インクジェット用組成物には、粒子状の前記ポリエステルが含まれており、
    当該ポリエステルの平均粒径が、20nm以上300nm以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の記録物の製造方法。
  6. 前記布帛は、絹、羊毛、セルロース、アクリル、ポリウレタン、およびポリアミドよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものである請求項1ないしのいずれか1項に記載の記録物の製造方法。
  7. 前記布帛は、ポリエステルと、綿、絹、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上とを含む材料で構成されたものである請求項1ないしのいずれか1項に記載の記録物の製造方法。
  8. 前記加熱工程における前記布帛の加熱温度が100℃以上160℃以下である請求項1ないしのいずれか1項に記載の記録物の製造方法。
  9. 前記布帛は、ポリエステルと、綿、絹、ポリアミド、アクリルおよびポリウレタンよりなる群から選択される1種または2種以上とを含む材料で構成されたものであり、
    前記加熱工程における前記布帛の加熱温度が100℃以上160℃以下である請求項1ないしのいずれか1項に記載の記録物の製造方法。
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