JP7395530B2 - ジアミン化合物、該ジアミン化合物の製造方法及び該ジアミン化合物による製品 - Google Patents

ジアミン化合物、該ジアミン化合物の製造方法及び該ジアミン化合物による製品 Download PDF

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Description

本発明は、ジアミン化合物に関し、特に（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基（(ａｌｋｏｘｙ－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ) ｐｈｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基 （(ｈｙｄｒｏｘｙｌ－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ) ｐｈｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐ)からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物に関する。
ジアミン化合物は、例えばポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ポリベンゾイミダゾール(ｐｏｌｙｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ)などの機能性高分子材料の製造に広く使用されている。そのような機能性高分子材料は、様々の分野に使用されている。例えば、液晶表示装置の配向膜、プリント基板の銅箔基板の支持膜または軟性基板、半導体パッケージプロセスの絶縁膜及び配線膜などに使用することができる。
しかし、上記の分野において、機能性高分子材料の機械的強度に対する要求の高まりに応じて機械的強度を上げると、破壊伸び率が低くなり、展延性に対する要求を満たせなくなる問題点がある。
特許文献１には、式Ａで表され、優れた抗腫瘍作用を有し、抗癌剤として有用であるジアミン化合物（ジフェノキシベンゼン誘導体）が開示されている。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一または異なるもので、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アシル基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は同一または異なるもので、水素原子またはハロゲン原子を表す。
Figure 0007395530000001
しかし、特許文献１には、該ジアミン化合物で高分子材料を製造した場合の機械的強度または展延性などに関わる構造設計が全く開示または教示されていない。
特開平０５－３０１８４９号明細書
上記問題点に鑑みて、本発明は、機械的強度及び展延性が共に優れる高分子材料を製造できるジアミン化合物の提供を目的とする。
上記目的を達成すべく、本発明は、
Figure 0007395530000002
 以外の式１に示されるものであり、
Figure 0007395530000003
 前記式中において、
Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合または２価の脂肪族基を表すものであり、
該２価の脂肪族基内の任意の―ＣＨ２―は、Ｔ１に置換されることができ、
Ｔ１は、
Figure 0007395530000004
 を表すものであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、２価の炭化水素基（ヒドロカルビレン基、ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｅｎｅ ｇｒｏｕｐ）、アルキレンエーテル基、―Ｓ―、―Ｏ―、
Figure 0007395530000005
 、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、―ＯＨ、―ＣＯＯＨ、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基（ｈａｌｏａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）または芳香族基を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２であり、
Ｔ２は、―Ｈまたは鎖式アルキル基を表すものであり、
ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４であり、
ｍが１より大きい場合、各Ｒ４は相同または相異のものであり、
ｎが１より大きい場合、各Ｒ５は相同または相異のものであり、 Ｔ１が複数ある場合、各Ｔ１は相同または相異のものであって、且つ、互いに連接しなく、
Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものであり、
Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものであり、
Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものであり、
Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものであり、
Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものであるジアミン化合物を提供する。
また、本発明は、（ａ）式ａに示される化合物と式ｂに示される化合物とを反応させて、式２に示される化合物を生成する工程と、
（ｂ）式２に示される化合物を還元反応させて、式１に示される化合物を生成する工程と、を含み、
Figure 0007395530000006
 前記式中において、
Ｒは、Ｒ１またはＲ２を表すものであり、
Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合または２価の脂肪族基を表すものであり、
該２価の脂肪族基内の任意の―ＣＨ２―は、Ｔ１に置換されることができ、
Ｔ１は、―Ｏ―、
Figure 0007395530000007
 を表すものであり、
Ｙ、Ｙ１、Ｙ２は、脱離基を表すものであり、
Ｘは （Ｘ１）ａまたは（Ｘ２）ｂを表すものであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、―ＯＨ、―ＣＯＯＨ、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基または芳香族基を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２であり、
Ｔ２は、―Ｈまたは鎖式アルキル基を表すものであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、２価の炭化水素基、アルキレンエーテル基（ａｌｋｙｌｅｎｅ ｅｔｈｅｒ ｇｒｏｕｐ）、―Ｓ―、―Ｏ―、
Figure 0007395530000008
 、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものであり、
ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４であり、
ｍが１より大きい場合、各Ｒ４は相同または相異のものであり、
ｎが１より大きい場合、各Ｒ５は相同または相異のものであり、
Ｔ１が複数ある場合、各Ｔ１は相同または相異のものであって、且つ、互いに連接しなく、
Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものであり、
Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものであり、
Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものであり、
Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものであり、
Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものであるジアミン化合物の製造方法を提供する。
また、本発明は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物を含むジアミン組成成分を備えている重合体生成用組成物を提供する。
また、本発明は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれたジアミン残基を有する重合体を提供する。
また、本発明は、上記の重合体を含む樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、上記の樹脂組成物により形成されたものである製品を提供する。
また、本発明は、上記の製品を含んでいる電子装置を提供する。
本発明のジアミン化合物は、側鎖に鎖式アルコキシル基メチレン基及びヒドロキシ基メチレン基からなる群より選ばれた官能基（即ち―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２）を有するので、該ジアミン化合物により生成された重合体が優れた伸び率を有する。従って、本発明のジアミン化合物により生成された重合体は、優れた機械的強度を維持しながら展延性も向上できる。
本発明の実施例１のジアミン化合物の核磁気共鳴スペクトルである。 本発明の実施例２のジアミン化合物の核磁気共鳴スペクトルである。 本発明の実施例３のジアミン化合物の核磁気共鳴スペクトルである。
本発明のジアミン化合物は、
Figure 0007395530000009
 以外の式１に示されるものである。
Figure 0007395530000010
 前記式中において、Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合または２価の脂肪族基を表すものである。
該２価の脂肪族基内の任意の―ＣＨ２―は、Ｔ１に置換されることができる。
Ｔ１は、―Ｏ―、
Figure 0007395530000011
 を表すものである。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、２価の炭化水素基、アルキレンエーテル基、―Ｓ―、―Ｏ―、
Figure 0007395530000012
 、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものである。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、―ＯＨ、―ＣＯＯＨ、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基または芳香族基を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２である。
Ｔ２は、―Ｈまたは鎖式アルキル基を表すものである。
ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４である。
ｍが１より大きい場合（即ち、ｍが２～６である場合）、各Ｒ４は相同または相異のものである。
ｎが１より大きい場合（即ち、ｎが２～６である場合）、各Ｒ５は相同または相異のものである。
Ｔ１が複数ある場合、各Ｔ１は相同または相異のものであって、且つ、互いに連接しない。
Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものである。
Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものである。
Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものである。
Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものである。
Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものである。
２価の炭化水素基として、例えば２価の脂肪族基または２価の芳香族基などが挙げられるが、それらに限らない。
上記の２価の炭化水素基に挙げられた２価の脂肪族基として、例えばアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基などが挙げられるが、それらに限らない。
アルキレン基として、例えば鎖式アルキレン基またはシクロアルキレン基などが挙げられるが、それらに限らない。
鎖式アルキレン基として、例えば直鎖アルキレン基または分岐アルキレン基などが挙げられるが、それらに限らない。
直鎖アルキレン基として、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、プロパン－１,３－ジイル基)、１,４－ブチレン基（１,４－ｂｕｔｙｌｅｎｅ、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、ブタン－１,４－ジイル基）、１,５－ペンチレン基（１,５－ｐｅｎｔｙｌｅｎｅ、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、ペンタン－１,５－ジイル基）または１,６－ヘキサメチレン基（１,６－ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、ヘキサン－１,６－ジイル基）などが挙げられるが、それらに限らない。
分岐アルキレン基として、例えば２－メチル基－エチレン基、１－メチルエタン－１,１－ジイル（プロパン－２,２－ジイル）、１－エチル基－プロピレン基、１,１－ジメチル基－プロピレン基、１,２－ジメチル基－プロピレン基、２,２－ジメチル基－プロピレン基、１－エチル基－１－メチル基－プロピレン基、１－エチル基－２－メチル基－プロピレン基、１,１,２－トリメチル基－プロピレン基、１,２,２－トリメチル基－プロピレン基、１－メチル基－プロピレン基、２－メチル基－プロピレン基、２－メチル基－１,４－ブチレン基、１－メチル基－１,５－ペンチレン基、２－メチル基－１,５－ペンチレン基、３－メチル基－１,５－ペンチレン基、４－メチル基－１,５－ペンチレン基、１－エチル基－１,４－ブチレン基、２－エチル基－１,４－ブチレン基、１,１－ジメチル基－１,４－ブチレン基、１,２－ジメチル基－１,４－ブチレン基、１,３－ジメチル基－１,４－ブチレン基、２,２－ジメチル基－１,４－ブチレン基、２,３－ジメチル基－１,４－ブチレン基、３,３－ジメチル基－１,４－ブチレン基または２－メチル基－１,５－ペンチレン基などが挙げられるが、それらに限らない。
シクロアルキレン基として、例えばシクロプロピレン基、１－エチル基－シクロプロピレン基、２－エチル基－シクロプロピレン基、１－プロピル基－シクロプロピレン基、２－プロピル基－シクロプロピレン基、１－イソプロピル基－シクロプロピレン基、２－イソプロピル基－シクロプロピレン基、１,２－ジメチル基－シクロプロピレン基、２,３－ジメチル基－シクロプロピレン基、１－エチル基－２－メチル基－シクロプロピレン基、２－エチル基－１－メチル基－シクロプロピレン基、２－エチル基－２－メチル基－シクロプロピレン基、２－エチル基－３－メチル基－シクロプロピレン基、１,２,２－トリメチル基－シクロプロピレン基、１,２,３－トリメチル基－シクロプロピレン基、２,２,３－トリメチル基－シクロプロピレン基、シクロブチレン基、１－メチル基－シクロブチレン基、２－メチル基－シクロブチレン基、３－メチル基－シクロブチレン基、１－エチル基－シクロブチレン基、２－エチル基－シクロブチレン基、３－エチル基－シクロブチレン基、１,２－ジメチル基－シクロブチレン基、１,３－ジメチル基－シクロブチレン基、２,２－ジメチル基－シクロブチレン基、２,３－ジメチル基－シクロブチレン基、２,４－ジメチル基－シクロブチレン基、３,３－ジメチル基－シクロブチレン基、シクロペンチレン基、１－メチル基－シクロペンチレン基、２－メチル基－シクロペンチレン基、３－メチル基－シクロペンチレン基、シクロヘキサメチレン基またはメチル基－シクロヘキサメチレン基などが挙げられるが、それらに限らない。
アルケニレン基として、例えばエテン－１,１－ジイル基(
Figure 0007395530000013
 )、ビニレン基(－ＣＨ＝ＣＨ－)、ビニレン基－メチレン基(－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－、ｐｒｏｐｅｎｅ－１,３－ｄｉｙｌ)、１－メチル基－ビニレン基、ビニレン基－エタン－１,１－ジイル基 (
Figure 0007395530000014
 )、ビニレン基－エチレン基(－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－)、ビニレン基－プロパン－１,２－ジイル基、ビニレン基プロピレンジイル基、ビニレン基－１,４－ブチレン基、ビニレン基－ブタン－１,２－ジイル基、ビニレン基－１－ヘプテン－１,２－ジイル基（
Figure 0007395530000015
 ）またはビニレン基－１－デセン－１,２－ジイル基などが挙げられるが、それらに限らない。
アルキニレン基として、例えばエチニレン基、エチニレン基－メチレン基（
Figure 0007395530000016
 )、エチニレン基－エタン－１,１－ジイル基（
Figure 0007395530000017
 ）、エチニレン基－エチレン基（
Figure 0007395530000018
 ）、エチニレン基プロパン－１,２－ジイル基、エチニレン基－プロピレン基、エチニレン基－１,４－ブチレン基、エチニレン基－ブタン－１,２－ジイル基、エチニレン基－１－ヘプテン－１,２－ジイル基（
Figure 0007395530000019
 ）またはエチニレン基－１－デセン－１,２－ジイル基などが挙げられるが、それらに限らない。
アルキレンエーテル基として、例えば－(Ｔ４)ｔ－Ｏ－が挙げられるが、それらに限らない。この中で、ｔは１以上、Ｔ４はアルキレン基である。該アルキレン基は上記のアルキレン基の説明と同じであるので、説明を省略する。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４に挙げられたアルキル基として、例えば鎖式アルキル基またはシクロアルキル基などが挙げられるが、それらに限らない。
鎖式アルキル基として、例えば直鎖アルキル基または分岐アルキル基などが挙げられるが、それらに限らない。
直鎖アルキル基として、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基などが挙げられるが、それらに限らない。
分岐アルキル基として、例えばイソプロピル基、１－エチル基－プロピル基、１－エチル基－１－メチル基－ｎ－プロピル基、１－エチル基－２－メチル基－ｎ－プロピル基、１,１－ジメチル基－プロピル基、１,２－ジメチル基－プロピル基、２,２－ジメチル基－プロピル基、１,１,２－トリメチル基－ｎ－プロピル基、１,２,２－トリメチル基－ｎ－プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－エチル基－ｎ－ブチル基、２－エチル基－ｎ－ブチル基、１－メチル基－ブチル基、２－メチル基－ブチル基、３－メチル基－ブチル基、１,１－ジメチル基－ｎ－ブチル基、１,２－ジメチル基－ｎ－ブチル基、１,３－ジメチル基－ｎ－ブチル基、２,２－ジメチル基－ｎ－ブチル基、２,３－ジメチル基－ｎ－ブチル基、３,３－ジメチル基－ｎ－ブチル基、イソペンチル基、１－メチル基－ペンチル基、２－メチル基－ペンチル基、３－メチル基－ペンチル基または４－メチル基－ペンチル基などが挙げられるが、それらに限らない。
シクロアルキル基として、例えばシクロプロピル基、１－メチル基－シクロプロピル基、２－メチル基－シクロプロピル基、１,２－ジメチル基－シクロプロピル基、２,３－ジメチル基－シクロプロピル基、１－エチル基－シクロプロピル基、２－エチル基－シクロプロピル基、１－プロピル基－シクロプロピル基、２－プロピル基－シクロプロピル基、１－イソプロピル基－シクロプロピル基、２－イソプロピル基－シクロプロピル基、１－エチル基－２－メチル基－シクロプロピル基、２－エチル基－１－メチル基－シクロプロピル基、２－エチル基－２－メチル基－シクロプロピル基、２－エチル基－３－メチル基－シクロプロピル基、１,２,２－トリメチル基－シクロプロピル基、１,２,３－トリメチル基－シクロプロピル基、１－メチル基－シクロブチル基、２－メチル基－シクロブチル基、３－メチル基－シクロブチル基、１－エチル基－シクロブチル基、２－エチル基－シクロブチル基、３－エチル基－シクロブチル基、１,２－ジメチル基－シクロブチル基、１,３－ジメチル基－シクロブチル基、２,２－ジメチル基－シクロブチル基、２,３－ジメチル基－シクロブチル基、２,４－ジメチル基－シクロブチル基、３,３－ジメチル基－シクロブチル基、２,２,３－トリメチル基－シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１－メチル基－シクロペンチル基、２－メチル基－シクロペンチル基、３－メチル基－シクロペンチル基またはシクロヘキシル基などが挙げられるが、それらに限らない。
ハロゲン原子として、例えばフッ素または塩素などが挙げられるが、それらに限らない。
ハロアルキル基として、鎖式ハロアルキル基またはシクロハロアルキル基などが挙げられ、より具体的に例えば－ＣＦ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＦ２Ｈまたは－ＣＣｌ３などが挙げられるが、それらに限らない。
芳香族基として、例えばフェニル基、ハロゲンに置換されたフェニル基またはハロアルキル基に置換されたフェニル基などが挙げられるが、それらに限らなく、該ハロゲン及び該ハロアルキル基は、上記のハロゲン原子及びハロアルキル基の説明と同じので、説明を省略する。
Ｒ１、Ｒ２に挙げられた２価の脂肪族基として、例えばアルキレン基、アルケニレン基、置換基に置換されたアルケニレン基、アルキニレン基または置換基に置換されたアルキニレン基などが挙げられるが、それらに限らない。該置換基として、例えばアルキル基などが挙げられるが、それらに限らなく、該アルキル基は上記のアルキル基の説明と同じので、説明を省略し、また、該アルキレン基は上記のアルキレン基の説明と同じので、説明を省略する。
ジアミン化合物により生成された重合体がより優れた破壊伸び率を持つようにするために、ジアミン化合物に複数の－ＣＨ２－Ｏ－Ｔ２を有することが好ましい。
ジアミン化合物に複数の－ＣＨ２－Ｏ－Ｔ２を有する場合、一部の実施形態において、Ｔ２は、鎖式アルキル基であり、より具体的には―ＣＨ３である。
一部の実施形態において、ｍ＋ｎ≧１であり、更には１≦ｍ＋ｎ≦８である。
一部の実施形態において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ―Ｏ―である。
一部の実施形態において、Ｘ１及びＸ２は、いずれも―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２ではない。
一部の実施形態において、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが２以上である場合、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つは、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２であり、且つ、他のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つは、アルキル基、ハロゲン原子またはハロアルキル基を表すものである。
また、本発明のジアミン化合物は、側鎖に鎖式アルコキシル基メチレン基及びヒドロキシ基メチレン基からなる群より選ばれた官能基（即ち―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２）を有し、即ち、本発明のジアミン化合物は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有する。
本発明の実施形態のおいて、式１に示されるジアミン化合物は、以下の式１－１～式１－９に示される化合物のいずれかである。
Figure 0007395530000020
Figure 0007395530000021
本発明のジアミン化合物の製造方法は、（ａ）式ａに示される化合物と式ｂに示される化合物とを反応させて、式２に示される化合物を生成する工程と、（ｂ）式２に示される化合物を還元反応させて、式１に示される化合物を生成する工程と、を含む。
Figure 0007395530000022
 前記式中において、Ｒは、Ｒ１またはＲ２を表すものである。
Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合または２価の脂肪族基を表すものである。
該２価の脂肪族基内の任意の―ＣＨ２―は、Ｔ１に置換されることができる。
Ｔ１は、―Ｏ―、
Figure 0007395530000023
 を表すものである。
Ｙ、Ｙ１、Ｙ２は、脱離基を表すものである。
Ｘは （Ｘ１）ａまたは（Ｘ２）ｂを表すものである。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、―ＯＨ、―ＣＯＯＨ、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基または芳香族基を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２である。
Ｔ２は、―Ｈまたは鎖式アルキル基を表すものである。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、２価の炭化水素基、アルキレンエーテル基、―Ｓ―、―Ｏ―、
Figure 0007395530000024
 、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものである。
ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６である。
ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４である。
ｍが１より大きい場合、各Ｒ４は相同または相異のものである。
ｎが１より大きい場合、各Ｒ５は相同または相異のものである。
Ｔ１が複数ある場合、各Ｔ１は相同または相異のものであって、且つ、互いに連接しない。
Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものである。
Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものである。
Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものである。
Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものである。
Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものである。
脱離基として、例えばハロゲン原子などが挙げられるが、それらに限らない。
一部の実施形態において、工程（ａ）は、アルカリ触媒が存在する環境で行う。
アルカリ触媒として、例えば炭酸カリウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムなどが挙げられるが、それらに限らない。
一部の実施形態において、工程（ａ）は、溶媒が存在する環境で行う。
工程（ａ）における溶媒として、例えば極性溶媒などが挙げられるが、それらに限らない。
工程（ａ）における極性溶媒として、例えばＮ,Ｎ―ジメチルアセトアミド(Ｎ,Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ)、１－メチル－２－ピロリジンオン(１－Ｍｅｔｈｙｌ－２－ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、略称ＮＭＰ)、γ－ブチロラクトン(γ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ、略称ＧＢＬ)、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミド(Ｎ,Ｎ－ｄｉｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ)、ジメチルスルホキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどが挙げられるが、それらに限らない。
一部の実施形態において、工程（ａ）は、温度範囲が７０℃～１４０℃の環境で行う。
一部の実施形態において、工程（ｂ）は、触媒及び還元剤が存在する環境で還元反応を行って、ニトロ基をアミノ基に還元させる。
触媒として、例えばパラジウム炭素触媒またはプラチナ触媒などが挙げられるが、それらに限らない。
還元剤として、例えばヒドラジン（ｈｙｄｒａｚｉｎｅ）またはギ酸アンモニウム(ａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｏｒｍａｔｅ)などが挙げられるが、それらに限らない。
一部の実施形態において、工程（ｂ）は、溶媒が存在する環境で行う。
工程（ｂ）における溶媒として、例えば極性溶媒などが挙げられるが、それらに限らない。
工程（ｂ）における極性溶媒として、例えば水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、１－メチル－２－ピロリジンオン、γ－ブチロラクトン、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられるが、それらに限らない。
一部の実施形態において、工程（ｂ）は、温度範囲が５０℃～８０℃の環境で行う。
＜重合体＞
本発明の重合体は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれたジアミン残基を有する。
該ジアミン残基は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物に由来するものである。
重合体は、側鎖に鎖式アルコキシル基メチレン基及びヒドロキシ基メチレン基からなる群より選ばれた官能基を有するので、メチレン基が重合体の各分子間の架橋性基（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）として機能しやすい。例えば、酸性環境または加熱の環境で、重合体の１つの分子のフェニル基が重合体の他の分子のメチレン基を攻撃して、炭化水素オキシ基またはヒドロキシ基をメチレン基から脱離させる。そして、重合体の１つの分子のフェニル基が重合体の他の分子のメチレン基に結合するので、鎖式アルコキシル基メチレン基及びヒドロキシ基メチレン基は、重合体の各分子間の結合を向上する機能を有し、それにより重合体の破壊伸び率が上がる。
重合体として、例えばポリアミド、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリエステルイミド（Ｐｏｌｙ（ｅｓｔｅｒ－ｉｍｉｄｅ））、ポリアミック酸エステル（ｐｏｌｙａｍｉｃ ｅｓｔｅｒ、ｐｏｌｙａｍｉｃ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾイミダゾールまたはこれら重合体の成分と他の成分とにより生成された共重合体などが挙げられるが、それらに限らない。
ポリアミック酸として、例えば式ｉに示される繰り返し単位を有する重合体などが挙げられるが、それらに限らない。
Figure 0007395530000025
 式ｉ中において、
Ｔ３は、４価の炭化水素基、または、該４価の炭化水素基中の任意の－ＣＨ ２ －が例えば－Ｏ－などの置換基に置換された４価の基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ｍ、ｎ、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記の説明と同じので、説明を省略する。
４価の炭化水素基として、例えば４価の芳香族基または４価の脂肪族基などが挙げられるが、それらに限らない。
置換された４価の基として、例えば
Figure 0007395530000026
 などが挙げられるが、それらに限らない。
ポリイミドとして、例えば式ｉｉに示される繰り返し単位を有する重合体などが挙げられるが、それらに限らない。
Figure 0007395530000027
 式ｉｉ中において、
Ｔ４は、４価の炭化水素基、または、該４価の炭化水素基中の任意の－ＣＨ ２ －が例えば－Ｏ－などの置換基に置換された４価の基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ｍ、ｎ、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、上記の説明と同じので、説明を省略する。
４価の炭化水素基として、例えば４価の芳香族基または４価の脂肪族基などが挙げられるが、それらに限らない。該置換された４価の基は、上記の置換された４価の基の説明と同じので、説明を省略する。
ポリベンゾオキサゾール前駆体として、例えば式ｉｉｉに示される繰り返し単位を有する重合体などが挙げられるが、それらに限らない。
Figure 0007395530000028
 式ｉｉｉ中において、
Ｔ５は２価の炭化水素基である。
ａ及びｂのそれぞれは、独立して０～３である。
Ｒ１及びＲ２は、単結合である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ｍ、ｎ、ｃ及びｄは、上記の説明と同じので、説明を省略する。
２価の炭化水素基として、例えば２価の芳香族基または２価の脂肪族基などが挙げられるが、それらに限らない。
好ましく、２価の炭化水素基は２価の芳香族基である。
＜重合体生成用組成物＞
重合体生成用組成物は、ジアミン組成成分を備えている。該ジアミン組成成分は、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物を含む。
（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基または（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基を有するジアミン化合物として、例えば上記の式１に示されるジアミン化合物などが挙げられるが、それらに限らない。
ジアミン組成成分は、他のジアミン化合物を更に含む。
他のジアミン化合物として、例えば４,４’－ビス(４－アミノフェノキシ)ビフェニル[４,４’－ｂｉｓ(４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｉｐｈｅｎｙｌ、略称ＡＰＢＰ]、４,４’－ビス（４－アミノ－２－トリフルオロメチルフェノキシ）ビフェニル｛４－[４－[４－[４－ａｍｉｎｏ－２－(ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ)ｐｈｅｎｏｘｙ]ｐｈｅｎｙｌ]ｐｈｅｎｏｘｙ]－３－(ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ)ａｎｉｌｉｎｅ、略称６ｆａｐｂｐ｝、２,２－ビス[４－(４－アミノフェノキシ)フェニル]プロパン{２,２－ｂｉｓ[４－(４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｐｈｅｎｙｌ]ｐｒｏｐａｎｅ、略称ＢＡＰＰ}、４,４’－ジアミノジフェニルエーテル(４,４’－ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｅｔｈｅｒ、略称ＯＤＡ)、２,２－ビス(３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン[２,２－ｂｉｓ(３－ａｍｉｎｏ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ、略称ＢｉｓＡＰＡＦ]、２,２－ビス[４－(４－アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン{(２,２－ｂｉｓ[４－(４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｐｈｅｎｙｌ]ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ、略称６ＦＢＡＰＰ}、２,２’－ジメチルビフェニル－４,４’－ジアミン[２,２’－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－(１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ)－４,４’－ｄｉａｍｉｎｅ]、２,２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン[２,２’－ｂｉｓ(ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ)－(１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ)－４,４’－ｄｉａｍｉｎｅ]、９,９－ビス(４－アミノ－３－フルオロフェニル)フルオレン[９,９－ｂｉｓ(３－ｆｌｕｏｒｏ－４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ)ｆｌｕｏｒｅｎｅ]、１,３－ビス(４－アミノフェノキシ)ベンゼン[１,３－ｂｉｓ(４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｅｎｚｅｎｅ]、１,４－ビス(４－アミノフェノキシ)ベンゼン[１,４－ｂｉｓ(４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｅｎｚｅｎｅ]、１,３－ビス(３－アミノフェノキシ)ベンゼン[１,３－ｂｉｓ(３－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｅｎｚｅｎｅ]、ビス（２－トリフルオロメチル－４－アミノフェノキシ）ベンゼン［ｂｉｓ(２－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－４－ａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｅｎｚｅｎｅ］または３,３’－ジヒドロキシベンジジン(３,３’－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｉｄｉｎｅ)などが挙げられるが、それらに限らない。
重合体により高い伸び率を持たせるために、ジアミン組成成分における全ての組成成分のそれぞれのモルの和が１の場合、（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物のモルの和が０．１以下にあることが好ましく、０．０５以下にあることがより好ましい。即ち、ジアミン組成成分における（鎖式アルコキシル基メチレン基）フェニル基及び（ヒドロキシ基メチレン基）フェニル基からなる群より選ばれた官能基を有するジアミン化合物のモルの和と、ジアミン組成成分における全ての組成成分のモルの和との比は、０．１以下にあることが好ましく、０．０５以下にあることがより好ましい。
重合体生成用組成物は、アミノ基と反応できるモノマーを更に含む。
モノマーは、一種類または多種類を混合して使用することができる。モノマーとして、例えば二無水物（ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、アルデヒド化合物、塩化アシル化合物（ａｃｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）またはイソシアネート (ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ) 化合物などが挙げられるが、それらに限らない。
二無水物として、例えばポリイミドの製造に使用する二無水物が挙げられるが、それらに限らない。
また、二無水物として、例えば４,４‘－(４,４’－イソプロピリデンジフェノキシ)ビス（無水フタル酸） [４,４‘－(４,４’－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｄｉｐｈｅｎｏｘｙ)ｂｉｓ－(ｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ)、略称ＢＰＡＤＡ]または４,４‘－オキシジフタル酸無水物(４,４’－ｏｘｙｄｉｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ、略称ＯＤＰＡ)などが挙げられるが、それらに限らない。
カルボン酸として、例えばポリベンゾイミダゾール、ポリアミック酸エステルの製造に使用するカルボン酸が挙げられるが、それらに限らない。
また、カルボン酸として、例えばギ酸または
Figure 0007395530000029
 などが挙げられるが、それらに限らない。
アルデヒドとして、例えばポリベンゾイミダゾールの製造に使用するアルデヒドが挙げられるが、それらに限らない。
また、アルデヒドとして、例えばベンズアルデヒドが挙げられるが、それらに限らない。
塩化アシル化合物として、例えばポリベンゾオキサゾールの製造に使用する塩化アシル化合物が挙げられるが、それらに限らない。
また、塩化アシル化合物として、例えばフタロイルクロリド（ｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、イソフタロイルクロリド（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、テレフタロイルクロライド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それに限らない。
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、上記の重合体を含む。
更に、樹脂組成物の応用分野及び必要に応じて、溶媒を更に含む。
該溶媒は、一種類または多種類を混合して使用することができる。該溶媒として、例えばγ-ブチロラクトンまたは１－メチル－２－ピロリジンオンなどが挙げられるが、それらに限らない。
更に、樹脂組成物の応用分野及び必要に応じて、開始剤を更に含む。
開始剤は、一種類または多種類を混合して使用することができる。開始剤として、例えば光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）または熱開始剤（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）などが挙げられるが、それらに限らない。
光重合開始剤として、例えばＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ－０１{１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン＝２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１,２－Ｏｃｔａｎｅｄｉｏｎｅ, １－[４－(ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ) ｐｈｅｎｙｌ]－, ２－(ｏ－ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｉｍｅ) }、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ－０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ－ＬまたはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９などが挙げられるが、それらに限らない。
更に、樹脂組成物の応用分野及び必要に応じて、反応性モノマーを更に含む。
該反応性モノマーは、一種類または多種類を混合して使用することができる。該反応性モノマーとして、例えばエチレン性単量体（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃ ｍｏｎｏｍｅｒ）が挙げられるが、それらに限らない。
エチレン性単量体として、例えば２,２‘－[エチレンビス（オキシ）]ビスエタノールジアクリラート（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリプロピレングリコ-ルジメタクリレート（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、トリプロピレングリコールジアクリラート（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ヘキサン－１,６－ジオールビス(２－メチルアクリラート)（１,６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、１,６－ビス（アクリロイルオキシ）ヘキサン（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ、ジアクリル酸１,６－ヘキサンジオール）、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート）またはＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ （１０） ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）などが挙げられるが、それらに限らない。 更に、樹脂組成物の応用分野及び必要に応じて、例えば、樹脂組成物の塗布性（ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を上げるために、界面活性剤を更に含む。
界面活性剤として、例えばレベリング剤が挙げられるが、それらに限らない。
レベリング剤は、一種類または多種類を混合して使用することができる。レベリング剤として、例えばエポキシ基を有するケイ素含有材料、アミノ基を有するケイ素含有材料またはフッ素系材料などが挙げられるが、それらに限らない。
樹脂組成物に含む成分の種類により、樹脂組成物は、半導体パッケージプロセス、表示装置の製造またはプリント基板の製造などの分野におけるフィルム形成用組成物、ネガ型フォトレジスト組成物、ポジ型フォトレジスト組成物または感光性組成物などとして応用できる。
＜製品＞
本発明の製品は、上記の樹脂組成物により形成されたものである。
製品として、例えば隔離用膜、カバー用膜、保護用膜、支持用膜または半導体パッケージプロセスの絶縁膜及び配線膜などが挙げられるが、それらに限らない。
製品の形成方法は、特に制限されず、従来の方法、例えばコーティング(ｃｏａｔｉｎｇ)方法などを採用できる。
コーティング方法として、例えばスピンコート方法（ｓｐｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ）、バーコーティング方法(ｂａｒ ｃｏａｔｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ)、ローラーコーティング方法(ｒｏｌｌｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ)またはダイコーティング方法(ｄｉｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ) などが挙げられるが、それらに限らない。
更に、パターン化された製品が必要とされる場合には、製品の形成方法としては、リソグラフィ（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）を更に含む。リソグラフィは、特に制限されず、周知のフォトリソグラフィ方法を採用できる。
＜電子装置＞
本発明の電子装置は、上記の製品を含むものである。電子装置として、例えば半導体装置または表示装置などが挙げられるが、それらに限らない。
以下、本開示の実施例について説明する。これらの実施例は、例示的かつ説明的なものであり、且つ、本開示を限定するものと解釈されるべきではないことを理解されたい。
実施例１
工程（ａ）：１０．９ｇの３,３’,５,５’－テトラキス（メトキシメチル)－[１,１’－ビフェニル]－４,４’－ジオール{３,３’,５,５’－ｔｅｔｒａｋｉｓ(ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４,４’－ｄｉｏｌ}と、９．１２ｇの炭酸カリウムと、１６５ｍｌのＮ,Ｎ－ジメチルアセトアミドとを、攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、三つ口フラスコに窒素を充填してから密封した。そして、均一になるまで攪拌した後、１４．９ｇの２－クロロ－５－ニトロベンゾトリフルオリド（２－ｃｈｌｏｒｏ－５－ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ）を徐々に添加した。
そして、温度が１４０℃になるまで加熱して該温度で３時間反応させ、薄層クロマトグラフィー（ｔｈｉｎ―ｌａｙｅｒ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、略称ＴＬＣ)を用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、炭酸カリウムを除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、薄ピンク色の固体析出物を得た。
該析出物は、式２－１に示されるジニトロ化合物である。
Figure 0007395530000030
該式２－１に示されるジニトロ化合物の収率は約９６％であり、その純度は約９６％である。
工程（ｂ）：２０．０ｇの式２－１に示されるジニトロ化合物と、０．４３ｇのパラジウム炭素触媒と、２５０ｍｌのエタノールとを攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、攪拌しながら６０℃まで加熱した。添加用チューブで１７．３ｇのヒドラジン(Ｎ２Ｈ４)を該三つ口フラスコ内に徐々に滴下し、添加完了後、温度を７５℃に上げて、該温度で４時間の水素化反応を行った。
薄層クロマトグラフィーを用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、パラジウム炭素触媒を除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、白色の固体析出物を得た。
該析出物は、式１－１に示されるジアミン化合物を含む。
Figure 0007395530000031
ジクロロメタンで該析出物を純化し、式１－１に示されるジアミン化合物を得た。
該式１－１に示されるジアミン化合物の収率は約８５％であり、その純度は約９６％である。
実施例２
工程（ａ）：１０．９ｇの３,３‘,５,５’－テトラキス（メトキシメチル)－[１,１‘－ビフェニル]－４,４’－ジオールと、４．３４ｇの水酸化ナトリウムと、１６５ｍｌのＮ,Ｎ－ジメチルアセトアミドとを、攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、三つ口フラスコに窒素を充填してから密封する。そして、均一になるまで攪拌した後、９．３１ｇの４－フルオロニトロベンゼン(４－ｆｌｕｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ)を徐々に添加した。
そして、温度が１４０℃になるまで加熱して該温度で３時間反応させ、薄層クロマトグラフィーを用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、水酸化ナトリウムを除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、固体析出物を得た。
該析出物は、式２－２に示されるジニトロ化合物である。
Figure 0007395530000032
該式２－２に示されるジニトロ化合物の収率は約９２％であり、その純度は約９６％である。
工程（ｂ）：１５．６６ｇの式２－２に示されるジニトロ化合物と、０．４３ｇのパラジウム炭素触媒と、１５０ｍｌのエタノールとを攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、攪拌しながら６０℃まで加熱した。添加用チューブで１７．３ｇのヒドラジン(Ｎ２Ｈ４)を該三つ口フラスコ内に徐々に滴下し、添加完了後、温度を７５℃に上げて、該温度で４時間の水素化反応を行った。
薄層クロマトグラフィーを用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、パラジウム炭素触媒を除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、白色の固体析出物を得た。
該析出物は、式１－２に示されるジアミン化合物である。
Figure 0007395530000033
該式１－２に示されるジアミン化合物の収率は約９３％であり、その純度は約９６％である。
実施例３
工程（ａ）：９．４８ｇの（４,４‘－メチレンビス[６－メチル－２－（メトキシメチル）フェノール] (４,４’－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ[６－ｍｅｔｈｙｌ－２－（ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ])と、６．３ｇの炭酸水素ナトリウムと、６０ｍｌのＮ,Ｎ－ジメチルアセトアミドとを、攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、三つ口フラスコに窒素を充填してから密封する。そして、均一になるまで攪拌した後、１３．５３ｇの２－クロロ－５－ニトロベンゾトリフルオリドを徐々に添加した。
そして、温度が１４０℃になるまで加熱して該温度で３時間反応させ、薄層クロマトグラフィーを用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、炭酸水素ナトリウムを除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、ブラウン色の固体析出物を得た。
該析出物は、式２－３に示されるジニトロ化合物である。
Figure 0007395530000034
該式２－３に示されるジニトロ化合物の収率は約７２％であり、その純度は約９６％である。
工程（ｂ）：１５．０ｇの式２－３に示されるジニトロ化合物と、０．２１ｇのパラジウム炭素触媒と、１３５ｍｌのエタノールとを攪拌器を備える三つ口フラスコに添加し、そして、攪拌しながら５０℃まで加熱した。添加用チューブで１０．８９ｇのギ酸アンモニウムを該三つ口フラスコ内に徐々に滴下し、添加完了後、温度を６０℃に上げて、該温度で４時間の水素化反応を行った。
薄層クロマトグラフィーを用いて反応中止の可否を確認する。
反応完了後、吸引ろ過法で熱ろ過を行い、パラジウム炭素触媒を除去してろ液を得た。該ろ液を徐々に水に添加し、析出物含有の水溶液を得た。
該水溶液に対して吸引ろ過を行って、白色の固体析出物を得た。
該析出物には、式１－３に示されるジアミン化合物である。
Figure 0007395530000035
該式１－３に示されるジアミン化合物の収率は約９０％であり、その純度は約９６％である。
応用例１ 重合体、樹脂組成物及び製品
１モルのＢＰＡＤＡと、０．９３モルの４,４’－ビス(４－アミノフェノキシ)ビフェニルと、０．０５モルの実施例１の式１－１に示されるジアミン化合物とを混合して混合物を形成した。１－メチル－２－ピロリジンオンを該混合物に添加して、組成物を得た。該組成物において、該混合物の濃度は１５ｗｔ％である。
そして、室温で該組成物を攪拌して１２時間反応させて、ポリアミック酸を含む樹脂組成物を形成した。スピンコート方法で該樹脂組成物をガラス板にコーティングした後、２３０℃に加熱し、該温度で計２．５時間の環化反応及び乾燥処理を行い、ガラス板に厚さが１０μｍのポリイミド膜を得た。
応用例２～７
応用例２～７は、各成分の種類及び使用量以外、応用例１と同じ手順で製造された。応用例２～７の各成分の種類及び使用量は、表１及び表２に記載されている。
応用例８ 重合体、樹脂組成物及び製品
２６７．７ｇの塩化チオニル(ＳＯＣｌ２)を１９０１．６ｇのジカルボン酸溶液（５７０．５ｇのジカルボン酸と、３３２．２ｇのピリジンと、９９８．９ｇの１－メチル－２－ピロリジンオンとを含み、該ジカルボン酸は
Figure 0007395530000036
 である）に徐々に滴下し、０℃で２時間間攪拌しながら反応して、第１の溶液を形成した。
該第１の溶液に第２の溶液（３２５．３ｇのＡＰＢＰと、２０．４ｇの実施例１の式１－１に示されるジアミン化合物と、２９０３．５ｇの１－メチル－２－ピロリジンオンとを含む）を徐々に添加して、組成物を形成した。
そして、該組成物を６時間重合反応させて、ポリアミック酸エステルを得た。
１重量部の該ポリアミック酸エステルと、０．１５重量部のトリエチレングリコールジメタクリラート（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）と、０．０３重量部のＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ－０１とを混合して、混合物を形成した。
１－メチル－２－ピロリジンオンを該混合物に添加して樹脂組成物を形成した。該樹脂組成物において、該混合物の濃度は２５ｗｔ％である。
スピンコート方法で該樹脂組成物をガラス板にコーティングした後、２３０℃に加熱し、該温度で計２．５時間の環化反応及び乾燥処理を行い、ガラス板に厚さが１０μｍのポリイミド膜を得た。
比較応用例１
１モルのＢＰＡＤＡと、０．９８モルのＡＰＢＰとを混合して混合物を形成した。１－メチル－２－ピロリジンオンを該混合物に添加して、溶液を得た。該溶液において、該混合物の濃度は１５ｗｔ％である。
そして、室温で該組成物を攪拌して１２時間反応させて、ポリアミック酸を含む溶液を形成した。その後、１０ｇの該溶液と、０．３ｇの３,３’,５,５’－テトラキス（メトキシメチル)－[１,１’－ビフェニル]－４,４’－ジオールとを混合して、混合液を形成した。
スピンコート方法で該混合液をガラス板にコーティングした後、２３０℃に加熱し、該温度で計２．５時間の環化反応及び乾燥処理を行い、ガラス板に厚さが１０μｍのポリイミド膜を得た。
比較応用例２及び３
比較応用例２及び３は、各成分の種類及び使用量以外、比較応用例１と同じ手順で製造された。比較応用例２及び３の各成分の種類及び使用量は、表２に記載されている。
比較応用例４
１モルのＢＰＡＤＡと、０．９５モルのＡＰＢＰと、０．０３モルの３,５－ジアミノ安息香酸２－（メタクリロイルオキシ）エチルエステル(３,５－ｄｉａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ２－(ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ)ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ、略称ＨＥＭＡ－ＤＡ)とを混合して混合物を形成した。
１－メチル－２－ピロリジンオンを該混合物に添加して、溶液を得た。該溶液において、該混合物の濃度は１５ｗｔ％である。
そして、室温で該組成物を攪拌して１２時間反応させて、ポリアミック酸を含む溶液を形成した。
その後、スピンコート方法で該混合液をガラス板にコーティングした後、２３０℃に加熱し、該温度で計２．５時間の環化反応及び乾燥処理を行い、ガラス板に厚さが１０μｍのポリイミド膜を得た。
評価項目
構造分析：
核磁気共鳴装置で実施例１～３のジアミン化合物を分析して、図１～図３の核磁気共鳴スペクトルを得た。実施例１及び実施例３において、重水素置換核磁気共鳴溶媒は（ＣＤ３）２ＳＯである。実施例２において、重水素置換核磁気共鳴溶媒はＣＤＣｌ３である。なお、実施例２において、ＮＨ２のピークはＣＤＣｌ３の溶媒効果により表現されていない。
ヤング率（単位：ＧＰａ）、引張強度（単位：ＭＰａ）、破壊伸び率（単位：％）測定：
応用例１～８のポリイミド膜及び比較応用例１～４のポリイミド膜を長さ７ｃｍ且つ幅１ｃｍのサンプルになるように切る。１ｃｍ/ｍｉｎの引張り速度及び締め具の間の距離が１ｃｍで、万能試験機（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ、島津製作所、型番ＥＺ ＴＥＳＴＥＲ－Ｌ）でサンプルを測定した。
Figure 0007395530000037
Figure 0007395530000038
 表１及び表２に記載されているデータにより、比較応用例１～４では、（メトキシ基メチレン基）フェニル基を有するジアミン化合物を使用していないので、得られたポリイミド膜の破壊伸び率が１３．１％～２０．６％の範囲に留まった。
一方、本発明の応用例１～８では、（メトキシ基メチレン基）フェニル基を有するジアミン化合物を使用しているので、得られたポリイミド膜の破壊伸び率が８５．１％～１６５．８％の範囲にまで高まった。
従って、側鎖に鎖式アルコキシル基メチレン基及びヒドロキシ基メチレン基からなる群より選ばれた官能基を有する設計により、該ジアミン化合物により生成された重合体が優れた破壊伸び率を有する上、ヤング率や引張強度などの機械的強度を維持できる。
更に、表１に示されるように、応用例３において、４つの（メトキシ基メチレン基）フェニル基を有するジアミン化合物を使用して得られた重合体の破壊伸び率は１６５．８％であり、応用例３において、２つの（メトキシ基メチレン基）フェニル基を有するジアミン化合物を使用して得られた重合体の破壊伸び率は１６３．９％である。
従って、（メトキシ基メチレン基）フェニル基の数が増えると、重合体の破壊伸び率が向上することがわかった。
よって、本発明のジアミン化合物により生成された重合体は、優れた展延性及び機械的強度があるので、機械的強度を維持しながら展延性が向上する効果がある。
上記においては、説明のため、本発明の全体的な理解を促すべく多くの具体的な詳細が示された。しかしながら、当業者であれば、一またはそれ以上の他の実施形態が具体的な詳細を示さなくとも実施され得ることが明らかである。また、本明細書における「一つの実施形態」「一実施形態」を示す説明において、序数などの表示を伴う説明は全て、特定の態様、構造、特徴を有する本発明の具体的な実施に含まれ得るものであることと理解されたい。更に、本説明において、時には複数の変化例が一つの実施形態、図面、またはこれらの説明に組み込まれているが、これは本説明を合理化させるためのもので、また、本発明の多面性が理解されることを目的としたものであり、また、一実施形態における一またはそれ以上の特徴あるいは特定の具体例は、適切な場合には、本開示の実施において、他の実施形態における一またはそれ以上の特徴あるいは特定の具体例と共に実施され得る。
以上、本発明の好ましい実施形態及び変化例を説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、最も広い解釈の精神および範囲内に含まれる様々な構成として、全ての修飾および均等な構成を包含するものとする。
本発明のジアミン化合物は、機能性高分子材料の製造に適用でき、特に機械的強度及び展延性が優れる高分子材料の製造に好適である。

Claims (14)

  1. 以外の式１に示されるものであり、
    前記式中において、
    Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合を表すものであり、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、１,４－ブチレン基、２－メチル基－エチレン基、１－エチル基－プロピレン基、１,１－ジメチル基－プロピレン基、１,２－ジメチル基－プロピレン基、２,２－ジメチル基－プロピレン基、１－エチル基－１－メチル基－プロピレン基、１－エチル基－２－メチル基－プロピレン基、１,１,２－トリメチル基－プロピレン基、１,２,２－トリメチル基－プロピレン基、１－メチル基－プロピレン基、２－メチル基－プロピレン基、―Ｓ―、―Ｏ―、
    、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものであり、
    Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フッ素または―ＣＦ ３ を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２であり、
    Ｔ２は、鎖式アルキル基であり、
    ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６であり、且つ１≦ｍ＋ｎ≦２であり、
    ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４であり、
    ｍが１より大きい場合、各Ｒ４は相同または相異のものであり、
    ｎが１より大きい場合、各Ｒ５は相同または相異のものであり、
    Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものであり、
    Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものであり、
    Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものであり、
    Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものであり、
    Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものであることを特徴とするジアミン化合物。
  2. 複数の―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２を有することを特徴とする請求項１に記載のジアミン化合物。
  3. Ｔ２は、―ＣＨ３であることを特徴とする請求項２に記載のジアミン化合物。
  4. ―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２以外のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フッ素または―ＣＦ ３ を表すものであることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれか一項に記載のジアミン化合物。
  5. Ｒ４及びＲ５は、それぞれ―Ｏ―であることを特徴とする請求項４に記載のジアミン化合物。
  6. Ｘ１及びＸ２は、いずれも―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２ではないことを特徴とする請求項１～請求項５のいずれか一項に記載のジアミン化合物。
  7. （ａ）式ａに示される化合物と式ｂに示される化合物とを反応させて、式２に示される化合物を生成する工程と、
    （ｂ）式２に示される化合物を還元反応させて、式１に示される化合物を生成する工程と、を含み、
    前記式中において、
    Ｒは、Ｒ１またはＲ２を表すものであり、
    Ｒ１、Ｒ２のそれぞれは、独立して単結合を表すものであり、
    Ｙ、Ｙ１、Ｙ２は、脱離基を表すものであり、
    Ｘは （Ｘ１）ａまたは（Ｘ２）ｂを表すものであり、
    Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のそれぞれは、独立して―Ｈ、―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フッ素または―ＣＦ ３ を表すものであり、且つ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４のうち少なくとも１つが―ＣＨ２―Ｏ―Ｔ２であり、
    Ｔ２は、鎖式アルキル基であり、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれは、独立して単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、１,４－ブチレン基、２－メチル基－エチレン基、１－エチル基－プロピレン基、１,１－ジメチル基－プロピレン基、１,２－ジメチル基－プロピレン基、２,２－ジメチル基－プロピレン基、１－エチル基－１－メチル基－プロピレン基、１－エチル基－２－メチル基－プロピレン基、１,１,２－トリメチル基－プロピレン基、１,２,２－トリメチル基－プロピレン基、１－メチル基－プロピレン基、２－メチル基－プロピレン基、―Ｓ―、―Ｏ―、
    、―Ｃ(ＣＦ３)２―または―ＳＯ２―を表すものであり、
    ｍ、ｎのそれぞれは、独立して０～６であり、且つ１≦ｍ＋ｎ≦２であり、
    ａ、ｂ、ｃ、ｄのそれぞれは、独立して０～４であり、且つ、ａ、ｂ、ｃ、ｄのうち少なくとも１者が１～４であり、
    ｍが１より大きい場合、各Ｒ４は相同または相異のものであり、
    ｎが１より大きい場合、各Ｒ５は相同または相異のものであり、
    Ｔ２が複数ある場合、各Ｔ２は相同または相異のものであり、
    Ｘ１が複数ある場合、各Ｘ１は相同または相異のものであり、
    Ｘ２が複数ある場合、各Ｘ２は相同または相異のものであり、
    Ｘ３が複数ある場合、各Ｘ３は相同または相異のものであり、
    Ｘ４が複数ある場合、各Ｘ４は相同または相異のものであることを特徴とするジアミン化合物の製造方法。
  8. 請求項１～請求項６のいずれか一項に記載のジアミン化合物を含むジアミン組成成分を備えていることを特徴とする重合体生成用組成物。
  9. 請求項１～請求項６のいずれか一項に記載のジアミン化合物によるジアミン残基を有することを特徴とする重合体。
  10. ポリアミド、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリエステルイミド、ポリアミック酸エステル、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾイミダゾール、及びこれら重合体の成分と他の成分とにより生成された共重合体からなる群より選ばれることを特徴とする請求項９に記載の重合体。
  11. 請求項９または請求項１０に記載の重合体を含むことを特徴とする樹脂組成物。
  12. 請求項１１に記載の樹脂組成物により形成されたものであることを特徴とする製品。
  13. 請求項１２に記載の製品を含んでいることを特徴とする電子装置。
  14. 半導体装置または表示装置であることを特徴とする請求項１３に記載の電子装置。
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