JP7388370B2 - ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
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Description
芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bとを含むゴム組成物に関する。
上記共重合体Bが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体であり、
上記共重合体A100質量部に対して、上記共重合体Bを5~100質量部含有し、
ゴム成分100質量%中の上記共重合体A及び上記共重合体Bの合計含有量が40~100質量%であることが好ましい。
カルボン酸が、メタクリル酸、エタクリン酸、アクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸からなる群より選択される少なくとも1種であり、
金属が、ナトリウム、カリウム、鉄、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、リチウム、カドミウム及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aは、不飽和結合の数が少ないため、良好な耐オゾン性、耐破壊性能が得られる。更に、芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aは、オレフィンに基づく構成単位を有するため、ブロック構造を有する芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bと併用することにより、双方のポリマーの親和性が高く、ポリマー界面が強固となり、共重合体Bの高弾性率及び高硬度と、共重合体Aの適度なゴム弾性を損なうことなく両者の特性を引き出し、加工性、耐オゾン性、操縦安定性、耐摩耗性、耐破壊性能の総合性能を改善できると考えられる。そのため、芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aと、芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bとを併用することにより、加工性、耐オゾン性、操縦安定性、耐摩耗性、耐破壊性能の総合性能を相乗的に改善できる。
変性共重合体としては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基(極性基)を有する共重合体であればよく、例えば、共重合体の少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性共重合体(末端に上記官能基を有する末端変性共重合体)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性共重合体や、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性共重合体(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性共重合体)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族ビニルモノマー、ジエンモノマー(共役ジエンモノマー)としては、芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aと同様のものを同様の好適な態様で使用できる。
芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bの製造方法は特に限定されないが、例えば、特開2014-105293号公報、特開2014-105238号公報、特開2014-133845号公報に記載の方法で製造することができる。
ここで、芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bのジエン量には、水添されたジエン量も含まれる。すなわち、芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bが水添されている場合は、水添前のジエン量を意味する。
すなわち、上記ゴム組成物は、共重合体B中のジエンユニット(好ましくはブタジエンユニット)の一部が水素添加された水素添加共重合体B(水添共重合体B)を含有してもよい。水添共重合体Bは、水素添加によって二重結合量が減少することで可塑剤との親和性が向上し、また、架橋剤との反応部分が減少することで架橋構造が均一になるという作用があり、これらにより、耐摩耗性、耐破壊性能、耐オゾン性をより改善できる。
なお、上記水素添加率は、ジエンユニット(好ましくはブタジエンユニット)100質量%中における、水素が添加されたユニットの量であり、1H-NMRを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から算出することができる。
本明細書において、ヨウ素価は、JIS K0070:1992に準じて測定される値である。
変性共重合体としては、前述の官能基が導入された変性共重合体が挙げられる。好ましい態様は芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aの場合と同様である。
また、該カップリング体は、ジエンブロック(好ましくはブタジエンブロック)の部分がカップリングされていることが好ましい。
なお、カップリング率は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)で測定した分子量分布曲線から求めることができ、具体的には、分子量分布曲線の全ピーク面積を100%として、そこから低分子成分(カップリングしていないポリマー)のピーク面積を引くことで求めることができる。
また、上記合計含有量は、5~40質量%であってもよい。
また、本明細書において、芳香族ビニル量(スチレン量)、ジエン量(共役ジエン量、ブタジエン量)、オレフィン量(エチレン及びブチレンの合計量、エチレン量)、「共役ジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量」は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて、各成分に帰属するピークの積分比により算出することができる。
また、加硫後のゴム組成物で、NMRによる測定が困難な場合は、赤外分光法(IR)を用いて、各成分に帰属するピーク強度により算出することができる。
芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bとを含むが、芳香族ビニル量が25~40質量%、ジエン量が0.1~20質量%、オレフィン量が50~75質量%の芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aと、ヨウ素価10~120の芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bとを含むことが好ましい。また、前記共重合体Aが、芳香族ビニル量が25~40質量%、ブタジエン量が0.1~20質量%、エチレン及びブチレンの合計量が50~75質量%の芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体であり、前記共重合体Bが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体であることが好ましく、前記共重合体A100質量部に対して、前記共重合体Bを5~100質量部含有し、ゴム成分100質量%中の前記共重合体A及び前記共重合体Bの合計含有量が40~100質量%であることがより好ましい。
なお、これら架橋剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
無機充填剤としては、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの白色充填剤、カーボンブラック等が挙げられる。無機充填剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、シリカ、カーボンブラックが好ましい。
本発明の一形態では、ブロック共重合体の剛性、硬度を利用して無機充填剤を配合しない(ゴム成分100質量部に対する無機充填剤の含有量が好ましくは5質量部以下、より好ましくは0質量部の)ゴム組成物とすることもできる。このことにより、耐摩耗性の低下を最小限に抑えながら、加工性、耐オゾン性を向上させることができる。
なお、本明細書において、カーボンブラックのN2SAは、JIS K6217-2:2001に準拠して測定される値である。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-81に準じてBET法で測定される値である。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系がより好ましい。
bは1~30(好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは5以上であり、好ましくは20以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは6以下)の整数を表す。
R112は、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30(好ましくは炭素数1~15、より好ましくは炭素数1~3)の1価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニレン基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。なかでも、アルキル基が好ましい。
可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、液体可塑剤(25℃で液体(液状)の可塑剤)及び固体可塑剤(25℃で固体の可塑剤)を含む概念である。具体的には、ゴム組成物からアセトンを用いて抽出されるような成分である。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、ゴム成分100質量部に対する可塑剤(液体可塑剤及び固体可塑剤の合計含有量)の含有量を0~10質量部としてもよい。これにより、効果がより好適に得られる。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤を併用することも好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、p-フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
なお、使用するゴム成分のミクロ構造、重量平均分子量(Mw)は、下記により評価した。
BRUKER社製AV400のNMR装置、データ解析ソフトTOP SPIN2.1により、(共)重合体中の各構成単位の含有量を測定した。
下記の条件(1)~(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC-8220
(2)分離カラム:東ソー社製HM-H(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
<エチレン共重合体1>:特許第4088258号公報(特開2005-220313号公報)の製造例1の方法において、スチレン投入量等を変更して重合したスチレン-ブタジエン-エチレン共重合体(ランダム共重合体、スチレン量:25質量%、ビニルブタジエン量:5質量%、シスorトランスブタジエン量:30質量%、エチレン量:40質量%、Mw:25万)
<エチレン共重合体2>:特許第4088258号公報(特開2005-220313号公報)の製造例1の方法において、スチレン投入量等を変更して重合したスチレン-ブタジエン-エチレン共重合体(ランダム共重合体、スチレン量:30質量%、ビニルブタジエン量:3質量%、シスorトランスブタジエン量:17質量%、エチレン量:50質量%、Mw:25万)
<エチレン共重合体3>:特許第4088258号公報(特開2005-220313号公報)の製造例1の方法において、スチレン投入量等を変更して重合したスチレン-ブタジエン-エチレン共重合体(ランダム共重合体、スチレン量:30質量%、ビニルブタジエン量:2質量%、シスorトランスブタジエン量:8質量%、エチレン量:60質量%、Mw:25万)
<エチレン共重合体4>:特許第4088258号公報(特開2005-220313号公報)の製造例1の方法において、スチレン投入量等を変更して重合したスチレン-ブタジエン-エチレン共重合体(ランダム共重合体、スチレン量:25質量%、ビニルブタジエン量:1質量%、シスorトランスブタジエン量:4質量%、エチレン量:70質量%、Mw:25万)
<水添SBR>:下記合成例1で合成した水素添加スチレンブタジエンゴム(水添SBR)(スチレン量:34質量%、ビニルブタジエン量:0質量%、シスorトランスブタジエン量:5質量%、エチレン量:61質量%、Mw:25万、ブタジエンユニットの水素添加率:93質量%)
<ブロック共重合体1>:特許第6267419号公報(特開2014-105293号公報)の製造例3の方法で、スチレン投入量等を変更して製造した変性共重合体(末端変性SBSブロック共重合体)について、Ti触媒による水素添加を行って得られた、末端にアルコキシシリル基を有する変性スチレン-水添ブタジエン-スチレンブロック共重合体(変性SEBS)(スチレン量:25質量%、ブタジエンユニットの水素添加率:90質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:0質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:5質量%、Mw:15万、ヨウ素価:10)
<ブロック共重合体2>:特許第6208422号公報(特開2014-105238号公報)に記載のブロック共重合体1の合成例において、スチレン、ブタジエンの投入量、投入タイミングを変更することにより得られたブロック共重合体(スチレン-ブタジエンのジブロック共重合体を縮合した4量体、Mw:20万、スチレン量:25質量%、カップリング率:85%、共役ジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量:38質量%、ヨウ素価:63、GPCで得られた分子量分布曲線では、多峰性を示していた。)
<ブロック共重合体3>:特許第6208428号公報(特開2014-133845号公報)に記載のブロック共重合体1の合成例において、スチレン、ブタジエンの投入量、投入タイミングを変更することにより得られたスチレン-ブタジエン-スチレン-ブタジエンテトラブロック共重合体(SBSB)(Mw:25万、スチレン量:32質量%、共役ジエンモノマーに由来する成分100質量%中、ビニル構造を有するものの含有量:25質量%、ヨウ素価:75、ブロックセグメント数は4つであった。
<ブロック共重合体4>:ブロック共重合体1と水素添加の条件を変更した以外は同様にして調製した、末端にアルコキシシリル基を有する変性スチレン-水添ブタジエン-スチレンブロック共重合体(変性SEBS)(スチレン量:25質量%、ブタジエンユニットの水素添加率:95質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:1質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:7質量%、Mw:15万、ヨウ素価:5)
<ブロック共重合体5>:ブロック共重合体1と水素添加の条件を変更した以外は同様にして調製した、末端にアルコキシシリル基を有する変性スチレン-水添ブタジエン-スチレンブロック共重合体(変性SEBS)(スチレン量:25質量%、ブタジエンユニットの水素添加率:70質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のビニルブタジエンユニット:8質量%、水素添加後のブタジエンユニット100質量%中のシスブタジエンユニット:16質量%、Mw:15万、ヨウ素価:45)
<SBR>:末端にアルコキシシリル基を有する変性S-SBR(スチレン量:25質量%、Mw:60万)
<シリカ>:エボニック社製のウルトラシル9000GR(N2SA:240m2/g、CTAB:200m2/g)
<カーボンブラック>:三菱化学(株)製のダイアブラックSA(N2SA:137m2/g)
<シランカップリング剤>:エボニック社製のSi363
<レジン>:KRATON社製のSYLVARES SA85(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
<液状樹脂>:CRAY VALLEY社製のRicon340(液状BR)
<液体可塑剤>:H&R社製のvivatec 500(TDAEオイル)
<過酸化物架橋剤>:日油(株)製のパークミルD(ジクミルパーオキサイド)
<ジメタクリル酸亜鉛>:三新化学(株)製のサンエステル SK-30(ジメタクリル酸亜鉛)
<有機架橋剤1>:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
<有機架橋剤2>:田岡化学工業(株)製のタッキロールV200(式(2)で表される化合物(アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物)、硫黄含有率:24質量%)
<ステアリン酸>:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
<酸化亜鉛>:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
<老化防止剤>:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン(6PPD))
<硫黄>:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
<加硫促進剤1>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’-ジフェニルグアニジン)
<加硫促進剤2>:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
次いで、水素ガスを0.4MPa-Gaugeの圧力で供給しながら撹拌し、未反応のポリマー末端リチウムと反応させ、水素化リチウムとした。水素ガス供給圧力を0.7MPa-Gauge、反応温度を90℃とし、チタノセンジクロリドを主体とする触媒を用いて水素添加を行った。水素の吸収が目的の水素添加率となる積算量に達した時点で、反応温度を常温とし、水素圧を常圧に戻して反応容器より抜き出し、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒をスチームストリッピングにより除去することによって、水素添加スチレンブタジエンゴムを得た。
表1、2に示す配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄、有機架橋剤、過酸化物架橋剤、ジメタクリル亜鉛及び加硫促進剤以外の薬品を150℃の条件下で4分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、有機架橋剤、過酸化物架橋剤、ジメタクリル亜鉛及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間加硫し、試験用タイヤ(サイズ:215/55R16、乗用車用タイヤ)を得た。
なお、表1中、各エリアにおける基準比較例を、左側から順に、それぞれ、比較例1、2、5とした。表2の基準比較例を比較例6とした。
JIS K 6300-1「未加硫ゴム-物理特性-第1部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、4分間経過した時点での上記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4/130℃)を測定した。測定結果を基準比較例の結果を100とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。指数が大きいほど粘度が低く、未加硫時の加工性に優れることを示す。指数が80以上の場合に良好であると判断した。
(加工性指数)=(基準比較例のムーニー粘度)/(各配合のムーニー粘度)×100
上記加硫ゴム組成物を用いて、JIS K 6259「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム-耐オゾン性の求め方」に基づき、オゾン濃度50±5pphm、温度50℃、伸張歪20±2%の条件下で、48時間試験した後の亀裂の状態を観察することで、耐オゾン性を評価した。
なお評価方法は、基準比較例を100とし、以下の基準で評価し、基準の中間の場合は、間の数値を示した。
140:クラックがほとんど見当たらない
120:大きなクラックがなく、数もほとんどない
110:クラックの大きさ、数とも少し少ない
80:クラックの大きさは基準比較例同等だが、数が多い
60:クラックの大きいものも多く、数も多い
各試験用タイヤを国産FF2000cc車に装着し、22~27℃の気温下、湿潤路面や急カーブを含む各タイヤ同一路面を走行して、速度60~150km/時での走行距離5000km後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し下記の式により指数化した。指数が大きいほど、耐摩耗性が良好である。
耐摩耗性指数=(1mm溝深さが減るときの走行距離)/(基準比較例のタイヤ溝が1mm減るときの走行距離)×100
上記耐摩耗試験の初期走行時にドライバーが操縦安定性を基準比較例を100とし、基準比較例より良いものがより大きな数値となるような下記評価基準で下記基準値の間の数値も含めて評価した。
140:非常に優れている
120:かなり優れている
110:優れている
80:少し劣る
70:劣る
60:かなり劣る
各試験用タイヤを国産2000ccのFF車に装着し、主に砕石場等の悪路で約10,000km走行後のトレッド表面の単位面積あたりのカット傷の数及びチッピング数を計数し、基準比較例の計数値を100として指数で表した。指数が大きいほど、耐破壊特性に優れていることを示す。
Claims (19)
- 芳香族ビニル量が1~45質量%、ジエン量が0.1~50質量%、オレフィン量が30~90質量%の芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体Aと、
芳香族ビニル-ジエンブロック共重合体Bとを含み、
前記共重合体A100質量部に対して、前記共重合体Bを5質量部以上含有し、
ゴム成分100質量%中の前記共重合体A及び前記共重合体Bの合計含有量が40質量%以上であるゴム組成物を用いたタイヤ部材を有するタイヤ。 - 前記共重合体Aが、芳香族ビニル量が1~45質量%、ブタジエン量が0.1~50質量%、エチレン及びブチレンの合計量が30~90質量%の芳香族ビニル-ジエン-オレフィン共重合体であり、
前記共重合体Bが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体であり、
前記共重合体A100質量部に対して、前記共重合体Bを5~100質量部含有し、
ゴム成分100質量%中の前記共重合体A及び前記共重合体Bの合計含有量が40~100質量%である請求項1記載のタイヤ。 - 前記スチレン-ブタジエンブロック共重合体のブタジエン部分の水添率が50~99質量%である請求項2記載のタイヤ。
- 前記スチレン-ブタジエンブロック共重合体の主鎖及び/又は末端が変性されている請求項2又は3記載のタイヤ。
- 前記スチレン-ブタジエンブロック共重合体が、スチレン-ブタジエンのジブロック共重合体を縮合した4量体である請求項2~4のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記共重合体Aの主鎖及び/又は末端が変性されている請求項1~5のいずれかに記載のタイヤ。
- カルボン酸金属塩を含む請求項7記載のタイヤ。
- 前記カルボン酸金属塩において、
カルボン酸が、メタクリル酸、エタクリン酸、アクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸からなる群より選択される少なくとも1種であり、
金属が、ナトリウム、カリウム、鉄、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、リチウム、カドミウム及びコバルトからなる群より選択される少なくとも1種である請求項8記載のタイヤ。 - 前記共重合体Aと共重合体Bのブタジエンユニットの合計100質量%中のビニル基ユニット量が30質量%以下である請求項1~9のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記共重合体Aと共重合体Bのブタジエンユニットの合計100質量%中のビニル基ユニット量が20質量%以下である請求項1~9のいずれかに記載のタイヤ。
- ゴム成分100質量%中の前記共重合体A及び前記共重合体Bの合計含有量が80~100質量%である請求項1~11のいずれかに記載のタイヤ。
- ゴム成分100質量部に対して、無機充填剤を0.5~500質量部含有する請求項1~12のいずれかに記載のタイヤ。
- ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックを0.5~100質量部含有する請求項1~12のいずれかに記載のタイヤ。
- 白色充填剤を実質含まない請求項1~12のいずれかに記載のタイヤ。
- ゴム成分100質量部に対して、可塑剤を0.5~200質量部含有する請求項1~15のいずれかに記載のタイヤ。
- ゴム成分100質量部に対する可塑剤の含有量が0~10質量部である請求項1~15のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記共重合体Bの芳香族ビニル量が10~70質量%である請求項1~17のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記タイヤ部材がトレッドである請求項1~18のいずれかに記載のタイヤ。
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