JP7384795B2 - アルミニウム表面材と臭素化プライマー層とが積層されたポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体 - Google Patents

アルミニウム表面材と臭素化プライマー層とが積層されたポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体 Download PDF

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Description

本出願は、２０１７年１２月１９日に出願された米国仮特許出願第６２／６０７，３６４号の利益を主張するものである。
本発明は、発泡体とアルミニウム箔表面材との間に臭素化プライマー層を有する、アルミニウム箔表面材に取り付けられたポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を含むポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡積層体に関する。
アルミニウム表面材を有するポリウレタン（ＰＵＲ）又はポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）発泡体コアと、それらの間のプライマー層とを含む積層物品は、建築及び建設に使用されている一般的な断熱製品である。例えば、ＴＨＥ ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹは、このような積層物品を「ＴＨＥＲＭＡＸ」ＴＭの商品名で提供している。このような積層物品の製造には、プライマーを含むプライマー層でアルミニウム表面材をコーティングすることが含まれる。プライマー層でコーティングされたアルミニウム表面材の表面にポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体配合物が付着され、両方がプライマー層のプライマーに結合して、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体が形成される。
アルミニウム表面材を有するＰＵＲ／ＰＩＲ発泡積層体物品における課題は、発泡体を加熱し過ぎると発泡体と表面材との間の位置に発泡体からガスが追い出される場合があり、その結果、発泡体から剥離するのに伴い表面材に気泡（ブリスター）が形成されることである。そのような現象は、例えば、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡積層体が火にさらされる際に発生する。火災条件により、発泡体のセル壁が破裂し、発泡剤が発泡体から追い出され、その結果これはアルミニウム表面材と発泡体との間に閉じ込められる。十分なガス圧が存在する場合、ガスにより、表面材が発泡体から局所的に層間剥離し、ブリスターが形成される。火災条件では、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡積層体の表面に多数のそのようなブリスターが形成される可能性がある。継続して火にさらされるとブリスターが破裂するため、ブリスター内のガスは火の近くで放出される。ガスが可燃性の場合、ブリスターが破裂すると、火に燃料が足され、火が激しくなる。現在の典型的な発泡剤は、シクロペンタン、イソペンタン、及び２，３－ジメチルブタンなどの可燃性炭化水素であるため、ブリスターガスは可燃性になる傾向がある。
そのようなブリスターの破裂による火災の激化の問題に対処する１つの方法は、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の形成において臭素化発泡剤を使用することである。例えば、Ｎ－プロピルブロミド（ＮＰＢ）は、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体で使用される臭素化発泡剤であり、発泡体－箔積層体の可燃性を低下させる。発泡剤が発泡体から追い出されて箔表面材にブリスターを形成する場合、ブリスター内のガスはＮＰＢを含む。ＮＰＢのような臭素化成分は難燃剤として機能するため、ＮＰＢを含むブリスターが火の近くで破裂すると、燃焼を阻害する臭素ラジカルが形成されるため、臭素の放出に伴い実際にはガスが火災を妨げる。しかしながら、臭素化発泡剤は環境審査の対象となるため、臭素をブリスターガスに導入するためのハロゲン化発泡剤以外の代替手段を見出すことが望ましく、ＮＰＢを使用せずにブリスターガス中の炭化水素に対する臭素のレベルを同様にすることがより望ましい。また、炭化水素は燃料として機能するため、ブリスターガス中の臭素に対する炭化水素の比率が低いこと、及びＮＰＢを用いて製造された物品の比率と同様であることが望まれる。更に、ブリスターガス中の臭素の量を減少させることなしに積層物品中の臭素の合計量を減らすことが望まれる。
本発明は、ＰＵＬ／ＰＩＲ発泡体と、アルミニウム箔表面材と、それらの間のプライマーとの積層物品を提供することにおける課題の解決手段を提供し、これにより、火災条件において積層物品のアルミニウム箔表面材とＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体との間のブリスター中の臭素レベルを、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の発泡剤としてＮＰＢが存在する場合と同等に得られるが、臭素化発泡剤が必要とされず、また積層物品中の臭素の全体量が減少する。更に、本発明は、ブリスターガス中の炭化水素に対するブリスターガス中の臭素の同様の濃度を提供する。これが本発明の主な目的である。
本発明は、上述した主な目的を達成するために、臭素化材料を発泡体内の発泡剤としてではなくプライマー層の一部として使用できることを驚くべきことに且つ予期しなかったことに発見した結果である。結果としてブリスターガスに必要とされる場所に最も近いプライマー層に臭素を集中させることができ、発泡体中の臭素化発泡剤から供給される臭素と比較して同様の炭化水素対臭素の比率をブリスターガス中で達成しながらも、全体としてより少ない臭素を積層物品中に存在させることができる。
本発明は、ＮＰＢ含有積層体のブリスターガス中の臭素が、表面から約６ミリメートル下の深さまでの発泡体から主に生じるという仮説の結果である。この仮説に基づくと、表面の下６ミリメートルを超える深さで発泡体中に存在する臭素は、ブリスターガスに寄与しないため、「不必要」である。したがって、ブリスターが形成される発泡体の表面の近くに臭素を選択的に配置すると、臭素がより効率的に利用され、発泡体のコア側により深く存在する臭素を浪費することなく、ブリスターガス中で同じ量の臭素を達成することができる。本発明によりこのような仮説が裏付けられた。
更に、驚くべきことには、実際のブリスターが形成されるプライマー層は、積層体中でＮＰＢや他の臭素化発泡剤を使用しなくても、ＮＰＢを使用する場合の発泡体中の臭素の総含有量よりもはるかに多い濃度のブリスターガス中の臭素を得るために必要とされる臭素のほとんど又は全てを含み得ることが見出された。プライマー層は、プライマーと臭素化成分とのブレンドを含んでいてもよく、及び／又はプライマー自体が臭素化材料であってもよい。
本発明は、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体と、発泡体の主表面上のアルミニウム表面材と、それらの間のプライマー層とを含む積層物品であり、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、放出される炭化水素発泡剤の中に臭素を導入できる臭素化難燃剤を含まず、プライマー層は、プライマー成分と臭素化成分を含む。プライマー成分と臭素化成分は、１種類の同じものであってもよく、或いは別個であるが均質にブレンドされた成分であってもよい。
第１の態様では、本発明は、主表面を有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と、アルミニウム表面材カバーと、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の主表面とアルミニウム表面材との間に取り付けられたプライマー層と、を含む物品であって、（Ａ）プライマー層がプライマー成分と臭素化成分とを含み、プライマー成分と臭素化成分が同じ又は異なる成分であり；（Ｂ）プライマー層に塩素化成分が含まれておらず；（Ｃ）ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と表面材との間に、繊維マット、繊維生地、及び分散繊維の形態の繊維が存在しないことを特徴とする、物品である。
本発明は、断熱物品として有用である。
本発明は、以降の詳細な説明、実施例、及び特許請求の範囲、並びにそれらの以前及び以降の説明を参照することにより、より容易に理解することができる。しかしながら、本発明は、別途規定のない限り、開示された具体的な組成物、系、及び／又は方法に限定されず、そのため当然変動し得ることが理解されるべきである。本発明の態様は、物質組成の法定分類などの特定の法定分類で説明及び特許請求され得るが、これは便宜上に過ぎず、当業者であれば、本発明の各態様を任意の法定分類において説明及び特許請求できることを理解するであろう。
本発明は様々な形態で実施することができるものの、複数の実施形態の以下の説明は、本開示が本発明の例示と見なされるべきであり、例示された具体的な実施形態に本発明が限定されることは意図されていないことを理解して行われる。見出しは便宜上与えられているに過ぎず、いかなる形でも本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。本開示の任意の見出し又は任意の部分で示される実施形態は、同じ若しくは任意の他の見出し又は本開示の他の部分で示されている実施形態と組み合わされてもよい。
本明細書に記載されている要素のあらゆる可能な変形形態での任意の組み合わせは、本明細書で別段の指示がない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、本発明に包含される。
本明細書で言及される全ての刊行物は、刊行物の引用と関連する方法及び／又は材料を開示及び説明するために、参照により本明細書に組み込まれる。
本明細書で使用される専門用語は、単に特定の態様を説明するためのものであって、限定を目的とするものではないことが理解されるべきである。特に定義しない限り、本明細書において用いられる全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。この後に続く本明細書及び特許請求の範囲においては、本明細書で定義する多くの用語について言及する。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される単数形「Ａ」、「ＡＮ」、及び「ＴＨＥ」は、文脈からそうでないことが明確に指示されない限り、複数の指示対象を含む。
「複数」は２つ以上を意味する。「及び／又は」は「及び、又は代替として」を意味する。本明細書において数値が開示される場合、例えば、分子量などの特性に関連して（代替として）値が開示される場合、開示されている数値のいずれかが単独で使用されてオープンエンドの範囲が記述されてもよく、或いは組み合わされてクローズドエンドの範囲」が記述されてもよい。別段の指示がない限り、全ての範囲には端点が含まれる。
本明細書において、「分子量」への言及は、別段の記載がない限り、重量平均分子量、ＭＷを指す。
本明細書で使用される「任意選択的な」又は「任意選択的に」という用語は、後述する事象、状態、構成要素、又は状況が生じても生じなくてもよく、その説明には、前記事象、状態、構成要素、又は状況が生じる事例と生じない事例が含まれることを意味する。
本明細書で使用される「ＰＵＲ」という用語はポリウレタンポリマーを指し、「ＰＩＲ」という用語はポリイソシアヌレートポリマーを指し、「ＰＵＲ／ＰＩＲ」という用語は「ポリウレタンポリマー又はポリイソシアヌレートポリマー」を指す。
「重量による」という用語は、そうでないとの明記がない限り、成分と組み合わせて使用される場合、その構成要素が含まれる配合物又は組成物の総重量を基準とする。例えば、組成物又は物品中の特定の要素又は成分が８重量％の量で存在するとされる場合、このパーセンテージは１００％の総組成割合に対するものであると理解される。いくつかの例では、成分の重量パーセントは、「乾量基準」又は「固形分基準」の組成物の総重量に基づいており、これらは水又は溶媒を含まない（例えば組成物の総重量を基準として約１重量％未満、約０．５重量％未満、約０．１重量％未満、約０．０５重量％未満、又は約０重量％の水又は溶媒）組成物の重量を示す。
試験方法は、日付が試験方法番号と共に示されていない場合、本文書の優先日時点で最も新しい試験方法を指す。試験方法への言及には、試験協会と試験方法番号の両方への言及が含まれる。本明細書では、以下の試験方法の略称と識別子が適用される：ＡＳＴＭは米国試験材料協会を指し；ＥＮは欧州規格を指し；ＤＩＮはドイツ規格協会を指し；ＩＳＯは国際標準化機構を指す。
発泡積層体及びその他の建築材料の可燃性は、標準化試験プロトコルを使用することにより評価することができる。ＡＳＴＭ Ｅ－８４「トンネル」試験は、サンプル表面に沿って広がる炎を観察することにより建築製品の表面燃焼特性を評価するための標準方法である。その際、このサンプルの燃焼挙動は、レッドオーク標準と比較して特徴付けられる。延焼指数（ＦＳＩ）及び煙蔓延指数（ＳＤＩ）は、所定のサンプルについて報告されるパラメータであり、ＦＳＩは建物の内面を横切って炎が進行する速度の測定値であり、ＳＤＩは燃焼に伴いサンプルによって発生する煙のレベルを定量化する。ＡＳＴＭ Ｅ－８４では、レッドオークのキャリブレーション材料には１００のＦＳＩとＳＤＩの値が割り当てられる。
可燃性の低下により、発泡体－箔積層体は、ＡＳＴＭ Ｅ－８４などの大規模火災試験で許容範囲の性能を達成することができ、この場合、延焼値が２５以下であることが、外装断熱用途における断熱材として製品を使用できるようにするために望まれ、国際建築基準法第８０３．１．２項により「クラスＡ」として定義される。同じコードにおいて、２６～７５の延焼値は「クラスＢ」として定義されており、７６～２００の延焼値は「クラスＣ」として定義されている。
本発明の物品は、主表面を有するポリウレタン（ＰＵＲ）又はポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）発泡体を含む。物品は少なくとも１つの主表面を有し、多くの場合、ボードなどの物品は対向する主表面を有し得る。「主表面」は、物品の表面の最も大きい平面表面積に等しい平面表面積を有する物品の表面である。平面表面積とは、表面の輪郭と粗さを無視するように平面に投影された表面積である。物品は単一の主表面を有していてもよい。ボード、シート、及び厚板などの物品は対向する主表面を有し得る。立方体は６つの主表面を有することができる。本発明のＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、少なくとも１つの主表面を有し、通常は２つの対向する主表面を有する。
本発明の最も広い範囲において、１以上、１．２以上、５以上、１０以上、５０以上、又は１００以上の指数を有する発泡体を含む、あらゆるＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体が本発明での使用に適している。しかしながら、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、２００以上、好ましくは２５０以上、より好ましくは３００以上、３５０以上、更には４００以上の指数を有することが望ましく、それと同時に望ましくは６５０以下であり、５５０以下、５００以下、更には４５０以下であってもよい。一実施形態では、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、例えば３００～６００などの２００～６５０の指数を有する。指数は、ポリオール成分官能基（ヒドロキシル官能基）に対するイソシアネート成分官能基のモル比の尺度である。ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の指数が増加すると、発泡体がより硬くなる。火災条件で発泡体炭化物の完全性を維持するには、より高い指数が望ましい。発泡体の製造に使用される出発材料からＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の指数を決定することが最も容易である。イソシアネート及びポリオール成分の核磁気共鳴分光法は、得られる発泡体の指数を計算するために、それぞれの官能基のモル量を明らかにすることができる。
望ましくは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、発泡体中の主要な（最も高いモル量の）ポリオール反応物として、反応したポリエステルポリオール、特に芳香族ポリエステルポリオールを含む。ＰＵＲ／ＰＩＲポリマーの形成に使用され得る他のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及び当該技術分野で公知のその他のものが挙げられる。主要なポリオールは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の製造に使用される出発材料から決定することができる。
本発明のＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、難燃性ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の作製において使用される一般的な発泡剤である臭化Ｎ－プロピル（ＮＰＢ）を含まない。望ましくは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、放出された炭化水素発泡剤の中に臭素を導入することができる全ての臭素化発泡剤を含まない。望ましくは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、あらゆるハロゲン化発泡剤を含まない。更に望ましくは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、あらゆるハロゲン及びハロゲン化成分を含まない。
ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、発泡体の特定の位置に埋め込まれているか発泡体全体に分散された繊維を含むことができ、望ましくは含む。繊維は、ガラス繊維などの無機繊維であってもよい。繊維は、特に炭化した際に、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体に構造的完全性を与える役割を果たす。
本発明の物品は、更に、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の主表面を被覆しており、これに取り付けられているアルミニウム表面材を含む。アルミニウム表面材は、０．０２ミリメートル（０．８ミル）以上、好ましくは０．０２３ミリメートル（０．９ミル）以上の厚さを有し、０．０２５４ミリメートル（１．０ミル）以上、０．０３ミリメートル（１．２ミル）以上、０．０３８ミリメートル（１．５ミル）以上、０．０５１ミリメートル（２ミル）以上、０．０７６ミリメートル（３ミル）以上、０．１０２ミリメートル（４ミル）以上、０．１２７ミリメートル（５ミル）以上、０．２５４ミリメートル（１０ミル）以上であってもよく、それと同時に、厚さは通常３ミリメートル以下である。一実施形態では、アルミニウム箔表面材は、例えば０．０２３～０．１２７ＭＭなどの０．０２～０．２５４ＭＭの厚さを有する。
アルミニウム表面材とＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体との間には、アルミニウム表面材とＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の両方に取り付けられたプライマー層が存在する。プライマー層は、プライマー成分と臭素化成分を含み、それらから構成されていてもよい。プライマー成分と臭素化成分は、同じ成分であってもよく、或いはこれらは別々の成分であってもよい。例えば、プライマー層は、プライマー成分と臭素化成分の両方の役割を果たす単一の成分を含んでいてもよい。プライマー層は、プライマー成分として機能してもしなくてもよい臭素化成分と組み合わされた臭素化されていないプライマーも、或いは代わりに含んでいてもよい。望ましくは、プライマー成分と臭素化成分は同じ成分である。
プライマー成分は、アルミニウム表面材とＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の両方に結合する界面バインダーとして機能する。プライマー成分は、間にプライマー成分が存在していない状態でのアルミニウム表面材とＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体との間の接着よりも、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間の接着力を強くする。
臭素化成分は、プライマー層が火災条件下で典型的に到達し得る温度まで加熱された場合に到達する温度で放出される臭素ラジカルを与える。望ましくは、臭素化成分は、摂氏１８０度（℃）、更には２００℃であっても熱的に安定であり、ここでの「安定」とは、材料が指定温度以上で５％の重量損失温度を有することを意味する。５％の重量損失温度は、１０℃／分の昇温速度で加熱された場合に組成物の５重量％が失われる温度であり、窒素雰囲気を使用した熱重量分析によって決定される。
望ましくは、臭素化成分は、十分な臭素を含み、プライマー層中の臭素の濃度が３０重量パーセント（重量％）以上、好ましくは３５重量％以上、より好ましくは４０重量％以上にするような十分に高い濃度で存在し、４５重量％以上、更には５０重量％以上であってもよく、それと同時に通常は７０重量％以下であり、ここでの重量％臭素は、プライマー成分と臭素化成分の固形分の合計重量の割合としての臭素の重量である。一実施形態では、プライマー層中の臭素の濃度は、例えばプライマー成分と臭素化成分の固形分の合計重量に対して４０重量％～７０重量％などの３０重量％～７０重量％である。プライマー層の重量％臭素は、プライマー層としてアルミニウム表面材に残るアルミニウム表面材に塗布される成分の組成に基づいて決定することができる（つまり、塗布される材料は水などの揮発性溶媒や担体をほとんど含まない）。
プライマー層中の臭素の濃度が３０重量％以上である場合、本発明の物品が熱に曝される際にＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間に形成される気泡（ブリスター）中のガスは、ＮＰＢ発泡剤を使用して作製されたＴＨＥＲＭＡＸＴＭブランドの断熱材（ＴＨＥＲＭＡＸはＴＨＥ ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＭＩＤＬＡＮＤ，ＭＩ，ＵＳＡの商標である）で同様の条件下で同様の気泡が形成される場合と同じくらい多くの臭素を含むようである。したがって、本明細書に開示の本発明の臭素含有プライマー層を使用すると、加熱された際にＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間に形成されるガスの気泡中に臭素ラジカルを与える必要がある位置に臭素がより効率的に配置される。
プライマー成分と臭素化成分の両方として機能できる材料の最も望ましい例は、直鎖臭素化エポキシ樹脂（ＢＥＲ）である。しかし、臭素を含み、アルミニウムに接着し、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体と反応してそれと結合することができるヒドロキシルや他の反応性基（エポキシ、アミノ、又はカルボン酸部位等）を有する任意の組成物も、本発明のために適したプライマーとなり得る。望ましくは、臭素の濃度は、本明細書で教示される望ましい範囲内であるブリスターガス中の炭化水素：臭素のモル濃度を得るのに十分な高さである。
望ましくは、プライマー層は直鎖ＢＥＲを含むかそれからなる。プライマー層は、１つのタイプのＢＥＲ又は２つ以上のＢＥＲのブレンドを含んでいてもよく、或いはこれらからなっていてもよい。好ましくは、プライマー層中の直鎖ＢＥＲは、テトラブロモビスフェノールＡに基づく（すなわち、それから製造され、そのためその中で反応した重合単位を含む）。特定の実施形態では、ＢＥＲは、７００以上、又は１０００以上、好ましくは１５００以上、１６００以上、１８００以上、２０００以上、２５００以上、５０００以上、７５００以上、１０，０００以上、１５，０００以上、２０，０００以上、更には２１，０００以上の重量平均分子量を有していてもよく、それと同時に、典型的には、５０，０００以下の平均重量分子量を有し、４０，０００以下、３０，０００以下、２０，０００以下、１５，０００以下、１０，０００以下、７０００以下の重量平均分子量を有していてもよい。一実施形態では、臭素化エポキシ樹脂は、例えば１０，０００～４０，０００などの７００～１００，０００又は１，０００～１００，０００の重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、グラム毎モルの単位である。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６に従って、ポリスチレン標準と比較したゲル浸透クロマトグラフィーにより決定することができる。
望ましいＢＥＲは、直鎖ＢＥＲの重量を基準として、４０重量％以上の臭素、又は４５重量％以上の臭素、好ましくは５０重量％以上の臭素、より好ましくは５３重量％以上の臭素を含み、それと同時に典型的には７５重量％以下の臭素、更には７０重量％以下、６５重量％以下の臭素、６０重量％以下の臭素、又は５５重量％以下の臭素を含む。一実施形態では、臭素化エポキシ樹脂は、例えば４５～７０重量％などの４０～７５重量％の臭素を含有する。ＢＥＲ中の重量％臭素は、ＢＥＲの分子組成から計算することができる。分子組成が不明な場合は、蛍光Ｘ線を使用して臭素組成を決定することができる。ＢＥＲは、例えば米国特許第４６８４７０１号明細書の方法により製造することができる。
臭素化成分ではない適切なプライマー材料の例（すなわち非臭素化プライマー成分）としては、ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂、フェノール及びクレゾールに基づくノボラック樹脂、スチレン－アクリルコポリマー及びアクリロニトリルに基づくアクリルポリマーなどの熱硬化性芳香族エポキシ樹脂が挙げられる。
非臭素化プライマー成分（又はＢＥＲ）と組み合わせることができる適切な臭素化成分の例としては、ＥＭＥＲＡＬＤ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮＴＭ３０００（ＥＭＥＲＡＬＤ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮはＣＨＥＭＴＵＲＡ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ，ＰＨＩＬＡＤＥＬＰＨＩＡ，ＰＡ，ＵＳＡの商標である）及びＦＲ－１２２（ＩＣＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ，ＴＥＬ ＡＶＩＶ，ＩＳＲＡＥＬ）の商品名で入手可能なものなどの臭素化スチレン／ブタジエンコポリマーが挙げられる。プライマー層の他の適切な成分としては、トリブロモネオペンチルアルコール、ジブロモネオペンチルグリコールトリス－（トリブロモネオペンチル）リン酸エステル、リン酸トリフェニル、リン酸トリエチル、エチレングリコールの１，２－（リン酸トリエチルエステル）（ＦＹＲＯＬ ＰＮＸ）、テトラブロモビスフェノールＡ、トリス－（ジクロロプロピル）－リン酸エステル、ジ－（ジフェニルリン酸）－レゾルシノール、２，４，６－トリブロモフェニルのグリシジルエーテルなどのフェニルグリシジルエーテルの臭素化バージョン、臭素化ポリブタジエンゴム、テトラブロモフタル酸エステルジオール（ＰＨＴ－４Ａジオール）、テトラブロモビスフェノールＡのビス－（１，２－ジブロモプロピルエーテル）、及びＳＡＹＴＥＸＴＭＨＰ－３０１０（ＳＡＹＴＥＸはＡＬＢＥＭＡＲＬＥ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ，ＣＨＡＲＬＯＴＴＥ，ＮＣ，ＵＳＡの商標である）の商品名で販売されているものなどの臭素化ポリスチレンを挙げることができる。
特定の実施形態では、プライマー層は塩素又は塩素化成分を含まない。望ましくは、プライマー層は、臭素化成分以外のハロゲン化成分を全く含まない。塩素はアルミニウム表面材の腐食を引き起こすため、塩素及び塩素化成分は特に望ましくない。
望ましくは、プライマー層は、摂氏７０度（℃）より高い、好ましくは１００℃以上のガラス転移温度を有し、その結果、（任意選択的には暖かいままで）プライマー層がアルミニウム表面材に貼り付くことなくプライマー層でコーティングされたアルミニウム表面材を巻き取ることができる。一実施形態では、プライマー層は、例えば１００℃～１８０℃などの７０℃～２００℃のガラス転移温度を有する。プライマー層のガラス転移温度は、開放アルミニウムＤＳＣパン中に１０ミリグラムのサンプル重量で、２回の走査でオーブンを２５℃から２００℃まで１０℃毎分で昇温させる、示差走査熱量測定を使用して決定することができ、ガラス転移温度は、２回目の走査の検出された相転移の開始と終了との間の中点温度である。複数のガラス転移温度が明らかな場合（例えばプライマー層が複数の成分を含む場合）には、最も低いガラス転移温度がプライマー層のガラス転移温度とみなされる。
臭素化成分は、通常、１．０グラム毎平方メートル（Ｇ／Ｍ２）以上、好ましくは１．２Ｇ／Ｍ２以上、又は１．５Ｇ／Ｍ２以上、より好ましくは１．６Ｇ／Ｍ２以上の平均臭素濃度が得られるようなレベルでプライマー層中に存在し、これは２．０Ｇ／Ｍ２以上、２．５Ｇ／Ｍ２以上、３．０Ｇ／Ｍ２以上、３．５Ｇ／Ｍ２以上、４．０Ｇ／Ｍ２以上、４．５Ｇ／Ｍ２以上、５．０Ｇ／Ｍ２以上、５．５Ｇ／Ｍ２以上、６．０Ｇ／Ｍ２以上、６．５Ｇ／Ｍ２以上、７．０Ｇ／Ｍ２以上、更には１０．０Ｇ／Ｍ２以上、１５．０Ｇ／Ｍ２以上、１９．０Ｇ／Ｍ２以上であってもよく、ＢＲ濃度はＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体に取り付けられたアルミニウム表面材の表面積に基づく。臭素の平均濃度に公知の技術的な上限は存在しないものの、濃度は通常２０．０Ｇ／Ｍ２以下である。一実施形態では、臭素化成分は、例えば１．５～２０．０Ｇ／Ｍ２などの１．２～２０．０Ｇ／Ｍ２の平均臭素濃度で存在する。臭素の平均濃度（Ｇ／Ｍ２）は、アルミニウム表面材上にコーティングされたプライマー層の固形分の質量（Ｇ）に、プライマー層コーティングの臭素濃度（プライマー層中の臭素％）を掛け、その後コーティングされたアルミニウム表面材の表面積（Ｍ２）で割ることにより決定することができる。
ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間には、繊維マット、繊維生地（織布及び不織布を含む）、及び分散繊維の形態の繊維が存在しない。好ましくは、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間にはいかなる種類の繊維も存在しない。ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体は、その中に埋め込まれているか分散されているガラス繊維などの繊維を含んでいてもよく、望ましくは含む。結果として、繊維はＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体から延びて部分的にＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の表面に存在し得る。ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の中に埋め込まれている繊維は、部分的に又は完全にＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体の表面上に存在していても、発泡体とアルミニウム表面材との間にあるとはみなされない。本明細書では、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材との間に存在する繊維は、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とアルミニウム表面材の両方に対して完全に外部にある。
プライマー層、及び望ましくは物品全体は、以下の材料、すなわちハロゲン化パラフィン、ヒ素グループの金属酸化物（例えばアンチモン酸化物やヒ素酸化物など）、ハロゲン化可塑剤、及びポリ酢酸ビニルのうちの任意の１種又は任意の１種以上の組み合わせを含んでいなくてもよい。
本発明の物品の製造は、最初にアルミニウム表面材の片面をプライマー層でコーティングし、次いでＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体へと膨張するＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体配合物でプライマー層をコーティングすると同時にプライマー層に接着させることによるのが一般的である。プライマー層は、アルミニウム表面材上にコーティングされると、アルミニウム表面材と接着する。ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体配合物がプライマー層の上にコーティングされると、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体はプライマー層と接着する。典型的には、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体配合物中のイソシアネート成分は、プライマー層中のヒドロキシル又は他の反応性基と結合して、ＰＵＲ／ＰＩＲ発泡体とプライマー層との間の接着を実現する。
プライマー層は、様々な異なる手法でアルミニウム表面材に塗布することができる。これは、プライマー及び臭素化成分の無希釈組成物として塗布されてもよく、任意選択的には、液体コーティングプロセスにより塗布できるように加熱溶融されていてもよい。同様に、プライマーと臭素化成分との固体粉末混合物として塗布されてもよく、任意選択的には、その後加熱溶融されて均一なコーティングとしてアルミニウム箔に付着されてもよい。また、プライマーや臭素化成分が共通の溶媒に溶解している流体として塗布されてもよく、溶媒はその後蒸発してアルミニウム箔上に望まれる均一なコーティングを形成する。或いは、プライマー層は、分散液としてアルミニウム表面材に塗布されてもよく、プライマー及び／又は臭素化成分からなる小さな粒子が、適切な流体、好ましくは水の中に懸濁される。プライマー成分と臭素化成分のうちのいずれかである一方の成分が流体媒体に可溶性であり他方が不溶性である、固体粒子の分散を形成する分散液を得ることも許容される。
これらのプライマー分散液では、粒子は、適切な粉砕プロセスを介して固体状態で、或いは粒子を分散させてから安定化するための剪断プロセスによって液体状態で、プライマー成分又は臭素化成分を含む流体媒体中で分散液を形成することができる。或いは、分散液は、プライマー成分又は臭素化成分の粉末を望まれる流体媒体の中に混合することによって形成することができる。多くの場合、分散液の安定化を助けるために、少量の界面活性剤を流体媒体に添加することが有用である。分散液の平均粒子サイズは、通常３０ミクロン以下、好ましくは２０ミクロン以下、より好ましくは１０ミクロン以下、最も好ましくは１ミクロン以下である。
アルミニウム表面材上にコーティング可能な流動性相へと軟化することが困難なほどに十分に高い分子量又は粘度を有するＢＥＲでは、水性分散液を使用することが望ましい。ＢＥＲは、機械的な分散手法を使用して水性媒体中に分散されてもよく、次いで分散液がアルミニウム表面材上にコーティングされ、水性成分が蒸発されてもよい。望ましくは、プライマー層をアルミニウム表面材に塗布する際には有機溶媒は使用されない。溶媒が必要な場合は、ＥＰＡ有害大気汚染物質リストに記載されていないものから選択することが望ましい。有用な溶媒の例としては、酢酸エチル、酢酸Ｎ－ブチル、メチルエチルケトン、トルエン、及びキシレンが挙げられる。
プライマー層がプライマーと臭素化成分との溶液又は分散液からコーティングされる場合には、コーティングされた箔を、溶媒又は分散媒体を蒸発させるのに十分な時間高温にし、任意選択的には（必要に応じて）、堆積した粒子を一貫した膜へと溶融又は固化することが多くの場合望ましい。使用される温度は、溶液又は分散液を形成するために使用される水又は有機溶媒の標準沸点よりも高くする必要があるが、プライマー又は臭素化成分の分解が開始される温度よりも低くする必要がある。
条項：
本発明の特定の実施形態は以下の条項に開示されている。条項のいずれかに開示されている実施形態は、任意の別の条項に開示されている実施形態と組み合わされてもよい。更に、いずれかの条項の１つの実施形態に開示されている１つ以上の要素は、任意の別の条項に開示されている任意の別の実施形態に開示されている要素と組み合わされてもよい。
条項１Ａ：主表面を有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と、アルミニウム表面材カバーと、前記発泡体の前記主表面と前記アルミニウム表面材との間に取り付けられたプライマー層と、を含む物品であって、（Ａ）前記プライマー層が、前記プライマー層中に臭素濃度を有し、プライマー成分と臭素化成分とを含み、前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じ又は異なる成分であり；（Ｂ）前記プライマー層に塩素化成分が含まれておらず；（Ｃ）前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と前記表面材との間に、繊維マット、繊維生地、及び分散繊維の形態の繊維が存在しないことを特徴とする、物品。
条項１Ｂ：主表面を有するポリイソシアヌレート発泡体と、アルミニウム表面材カバーと、前記発泡体の前記主表面と前記アルミニウム表面材との間に取り付けられたプライマー層と、を含む物品であって、（Ａ）前記プライマー層が、前記プライマー層中に臭素濃度を有し、プライマー成分と臭素化成分とを含み、前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じ又は異なる成分であり；（Ｂ）前記プライマー層に塩素化成分が含まれておらず；（Ｃ）前記ポリイソシアヌレート発泡体と前記表面材との間に、繊維マット、繊維生地、及び分散繊維の形態の繊維が存在しないことを特徴とする、物品。
条項２：前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して３０重量パーセントより大きい、条項１Ａ又は１Ｂに記載の物品。一実施形態では、前記プライマー層中の臭素の前記濃度は、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して３０重量％～８０重量％；又は３０重量％～７０重量％；又は３０重量％～６０重量％；又は３０重量％～５０重量％；又は３０重量％～４０重量％である。
条項３：前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して４０重量パーセント以上である、条項１Ａ又は１Ｂに記載の物品。一実施形態では、前記プライマー層中の臭素の前記濃度は、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して４０重量％～８０重量％；又は４０重量％～７０重量％；又は４０重量％～６０重量％；又は４０重量％～５０重量％である。
条項４：前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して５０重量パーセント以上である、条項１Ａ又は１Ｂに記載の物品。一実施形態では、前記プライマー層中の臭素の前記濃度は、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して５０重量％～８０重量％；又は５０重量％～７０重量％；又は５０重量％～６０重量％である。
条項５：前記臭素化成分が臭素化エポキシ樹脂である、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。一実施形態では、前記臭素化エポキシ樹脂は、例えば４０～７５重量％；又は４０～７０重量％；又は４０～６５重量％；又は４０～６０重量％；又は４５～７５重量％；又は４５～７０重量％；又は４５～６５重量％；又は４５～６０重量％；又は５０～７５重量％；又は５０～７０重量％；又は５０～６５重量％；又は５０～６０重量％の臭素などの４０重量％以上の臭素を含む。
条項６：前記臭素化エポキシ樹脂が７００以上１００，０００以下の重量平均分子量を有する、条項５に記載の物品。一実施形態では、前記臭素化エポキシ樹脂は、７００～５０，０００；又は１，０００～５０，０００；又は１０，０００～５０，０００；又は１０，０００～４０，０００；又は１０，０００～３０，０００；又は１５，０００～３０，０００；又は１５，０００～２５，０００の重量平均分子量を有する。
条項７：前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じである、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項８：前記臭素化成分が臭素化スチレン－ブタジエンコポリマーである、条項１Ａ、１Ｂ、又は２～４のいずれか１つに記載の物品。一実施形態では、前記臭素化スチレン－ブタジエンコポリマーは、１０，０００～１，０００，０００；又は１０，０００～５００，０００；又は１０，０００～２５０，０００；又は１０，０００～２００，０００；又は２０，０００～２５０，０００；又は５０，０００～２５０，０００；又は５０，０００～２００，０００；又は７５，０００～１５０，０００の重量平均分子量を有する。
条項９：前記プライマー層が摂氏７０度以上のガラス転移温度を有する、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。一実施形態では、前記プライマー層は、７０℃～２００℃；又は７０℃～１８０℃；又は７０℃～１５０℃；又は８０℃～２００℃；又は８０℃～１８０℃；又は８０℃～１５０℃；又は９０℃～２００℃；又は９０℃～１８０℃；又は９０℃～１５０℃；又は１００℃～２００℃；又は１００℃～１８０℃；又は１００℃～１５０℃；又は１１０℃～２００℃；又は１１０℃～１８０℃；又は１１０℃～１５０℃；又は１２０℃～２００℃；又は１２０℃～１８０℃；又は１２０℃～１５０℃のガラス転移温度を有する。
条項１０：前記プライマー層が前記臭素化成分以外のハロゲン化成分を含まない、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項１１：前記プライマー層が、ハロゲン化パラフィン、ヒ素グループの金属酸化物、及びポリ酢酸ビニルを含まない、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項１２：前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体がハロゲン化発泡剤を含まない、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項１３：前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体が臭化Ｎ－プロピルを含まない、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項１４：前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体が２００以上の指数を有する硬質発泡体である、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。一実施形態では、前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、２００～６５０；又は２００～５５０；又は２００～４００；又は３００～６５０；又は３００～５５０；又は３００～４００；又は４００～６５０；又は４００～５５０の指数を有する。
条項１５：前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体がポリイソシアヌレート発泡体である、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
条項１６：前記アルミニウム箔表面材の厚さが０．０２ミリメートル以上である、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。一実施形態では、アルミニウム箔表面材は、０．０２～０．２５４ＭＭ；又は０．０２～０．１２７ＭＭ；又は０．０２３～０．２５４ＭＭ；又は０．０２３～０．１２７ＭＭの厚さを有する。
条項１７：前記臭素化成分が、例えば１．０～２０．０Ｇ／Ｍ２；又は１．２～２０．０Ｇ／Ｍ２；又は１．２～１５．０Ｇ／Ｍ２；又は１．５～２０．０Ｇ／Ｍ２；又は１．５～１５．０Ｇ／Ｍ２；又は１．６～２０．０Ｇ／Ｍ２；；又は１．６～１５．０Ｇ／Ｍ２；又は２．０～２０．０Ｇ／Ｍ２；又は２．０～１５．０Ｇ／Ｍ２；又は２．０～１０．０Ｇ／Ｍ２などの１．０Ｇ／Ｍ２以上の平均臭素濃度で存在する、前記条項のうちのいずれか１つに記載の物品。
本発明を以下の実施例で詳しく定義するが、その中の全ての部及びパーセントは別段の記載がない限り重量基準である。これらの実施例は、本発明の好ましい実施形態を示しているが、例示目的で与えられているにすぎず、いかなる形でも限定するものとして解釈すべきではないことが理解されるべきである。上記の考察及びこれらの実施例から、当業者であれば、本発明の必須の特徴を確認することができ、その趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で種々の用途及び条件に適合させるために本発明の種々の変更及び改変をなし得る。
実験室スケールでの物品の作製
本発明を実証する実験室スケールの実施例の物品は、以下の方法で作製した。１枚のアルミニウム表面材（厚さ２２．８６ミクロン（０．９ＭＩＬ）、ＨＡＮＯＶＥＲ ＦＯＩＬＳ ＬＬＣ，ＡＳＨＬＡＮＤ，ＶＡ，ＵＳＡから製品ＩＤ Ｃ５０４Ｗとして入手可能）をプライマー層でコーティングし、シートから０．４１メートル×０．４１メートル（１６インチ×１６インチ）のプライマーでコーティングされたアルミニウム表面材の正方形片を切り取った。プライマーの組成及び厚さは、以下に記載するように各実施例で様々であった。正方形の箔を、プライマーでコーティングされたた面を上に向けて平らな表面上に置いた。０．３８メートル×０．３８メートル（１５インチ×１５インチ）のブロックをアルミニウム表面材片の中央に配置し、アルミニウム表面材の１．２７センチメートルの端部をブロックの周り全体で折り畳んで表面材から０．３８メートル×０．３８メートルの正方形の底面と１．２７センチメートルの壁とを有する「皿」を形成し、プライマー層が「皿」の内側に配置されるようにした。表面材の「皿」は、箱の側面がアルミニウム表面材の「皿」の壁を支持するように、０．３８メートル×０．３８メートルの内寸を持つ箱の中に配置した。
ＰＩＲ発泡体配合物は、配合物のＡ側とＢ側の成分（以下で説明）をプラスチックチューブ中で一体に組み合わせ、１５秒間混合して混合物を形成することにより調製した。触媒を混合物に添加し、更に５秒間混合することでＰＩＲ発泡体配合物を得た。
ＰＩＲ発泡体配合物を上述した皿の中に注ぎ入れ、ＰＩＲ発泡体へと硬化させることで積層物品を形成した。得られた積層物品は約２０センチメートルの厚さを有していた。積層物品を７日間寝かせた。積層物品の一部を、物品の中央のアルミニウム箔表面材から測定して２．５センチメートルの厚さで切り取った。（ＰＩＲ発泡体の硬化に伴ってアルミニウム箔表面材を有する物品の表面が箱の底面からわずかに盛り上がり、それによってアルミニウム箔表面材を有する凹面が作成されるため、積層物品は端部で厚くなる傾向があり、中央の厚さが２．５センチメートルの場合、端部の厚さは３．８センチメートルにも及び得る）。以下に記載のように、切り取った部分にブリスターを生じさせ、ブリスターガスを直ちに分析した。
ブリスター試験及びセルガス分析
以下の手順を使用して、実施例の物品の表面材のブリスターを生じさせた。アルミニウム箔が表面にある発泡体積層物品を、フィッシャーバーナー上で、物品のコーティングされていないアルミニウム表面を下に向け、フィッシャーバーナー（モデル３－９００、外径３．８センチメートル（１．５インチ）の炎口部、及び３．１７５ミリメートル（１／８インチ）の開口部を有する金属格子）の上に水平に固定した。バーナーの上部と物品のアルミニウム表面材との間の距離は２６．６７センチメートル（１０．５インチ）であった。
物品の下からバーナーを外し、エアーウィングを大きく開いて点火し、ガスニードルバルブを完全に１回転させて開き、８～１２本の青い炎のスパイクがバーナー表面で観察されるようにガスフローバルブを調整した。
次いで、点火されたバーナーを吊り下げられた物品の中心の真下に配置し、炎の真上の物品の領域を観察しながら、アルミニウム表面材を９０秒間炎にさらした。９０秒後、バーナーへのガスの流れを止めた。炎にさらしている間にアルミニウム表面材の下にブリスターが形成され、約２０～２５センチメートル（８～１０インチ）の最終直径へと成長した。バーナーを止めた直後に、予め秤量された１０ミリリットルの気密ガラス製シリンジに取り付けられたシリンジ針を物品の発泡体側から挿入することによりブリスター内のガスをサンプリングし、約５ミリリットルのセルガスをブリスターを構成する気泡体積から採取した。
ブリスターガスが入っているシリンジに５ミリリットルのトルエンを入れた。シリンジとその中身を分析天秤で秤量した。シリンジとその中身を激しく振とうしてブリスターガスとトルエンを混合した。
（Ａ）中性子放射化分析による臭素濃度
ブリスターガスサンプル中の臭素の濃度は、中性子放射化分析によって決定することができる。中性子放射化分析は、約０．１グラムのブリスターガス／トルエンサンプル（上を参照）を、予め洗浄した２グラムのポリエチレンバイアルに移すことによって行った。様々な臭素濃度の標準は、適切な量の米国国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）認定の標準溶液を同様のバイアルの中に移すことによって準備した。標準は、メタノールを使用して実験サンプルと同じ体積に希釈した。それに加えて、純粋なメタノールが入っているブランクサンプルも準備した。バイアルをヒートシールした。サンプル、標準、及びブランクの臭素含有量は、ＭＡＲＫ Ｉ ＴＲＩＧＡＴＭ原子炉（ＴＲＩＧＡはＧＥＮＥＲＡＬ ＡＴＯＭＩＣＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ，ＳＡＮ ＤＩＥＧＯ，ＣＡ，ＵＳＡの商標である）を使用して分析した。サンプルは、回転試料台内で３０キロワットの原子炉出力で１０分間照射した。１０分後、ガンマ分光法をそれぞれ４０００秒間行った。臭素濃度は、ＣＡＮＢＥＲＲＡＴＭソフトウェア（ＣＡＮＢＥＲＲＡはＭＩＲＩＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ，ＳＡＮ ＲＡＭＯＮ，ＣＡ，ＵＳＡの商標である）と標準的な比較手法を使用して、スペクトルから計算した。結果は値に対して５％未満の不確実性を示す。
ＧＣ／ＭＳによる積分炭化水素面積
ブリスターガス／トルエン混合物の一部を２０ミリリットルのシンチレーションバイアルの中に溶出させた。トルエン／ガス混合物の一定分量をガスクロマトグラフ／液体クロマトグラフ（ＧＣ／ＬＣ）バイアルの中に入れ、ガスクロマトグラフィー／質量分析（ＧＣ／質量分析）により分析した。３つの発泡剤（イソペンタン、Ｎ－ペンタン、シクロペンタン）についての積分ピーク面積を測定し、合計して積分炭化水素面積を得た。発泡剤の保持時間の特定は、各種類の発泡剤の純粋なサンプルに対してＧＣ／ＭＳを実行することにより決定した。
ＧＣ／質量分析条件は以下の通りである。装置：５９７７Ａ質量分析計検出器と連結されたＡＧＩＬＥＮＴ ７８９０Ｂ ＧＣ。ソフトウェア：ＭＡＳＳＨＵＮＴＥＲ。カラム：１．００ミクロンの膜による３０メートル×内径０．２５ミリメートルのもの；ＡＧＩＬＥＮＴ Ｊ＆Ｗ ＤＢ－５ＭＳ。カラム温度プロファイル：４０℃、３分間保持、毎分８℃で２５０℃まで昇温、２５０℃で３分間保持。ソース温度：２５０℃。四重極：１５０℃。ガス流量：三方スプリッタへの１．６ミリリットル毎分の一定流量のヘリウム リストリクター＃１：毎分１．０ミリリットルのＭＳＤ。リストリクター＃２：ＦＩＤに対して毎分１．２ミリリットル。スプリット比：１００／１。注入量：１マイクロリットル。検出器：電子増倍管１２１３Ｖ。ソース：ＥＩ。固定電子エネルギー：７０．０電子ボルト。スキャン：１８～５５０ＡＭＵ（ＥＩ）。レート：２．８スキャン毎秒。ゲイン：１．０００。溶媒遅延：１．００分。合計実行時間：３２．２５分。
Ｂ）ブリスターガス中の相対的な炭化水素／臭素濃度
ブリスターガス中の炭化水素と臭素の相対濃度は、各サンプルについて、積分炭化水素面積を臭素濃度で割ることによって決定した。値が低いほど可燃性炭化水素と比較して臭素が多いことに起因して可燃性ガスが少ない組成であることを示すため、この比の値は低い方が望ましい。
比較及び本発明のサンプル
比較例Ａ：標準のＮＰＢを含む物品
３つの参照標準は、ＮＰＢ発泡剤を含む従来の発泡体を使用し、上述した実験室スケールの物品作製手順を使用し、スチレン－アクリレートでコーティングされたアルミニウム表面材上に付着させた表２の比較例ＡのＰＩＲ発泡体配合物を使用して作製した。この比較例のプライマー層には臭素化成分は存在しなかった。
３つの比較例Ａのサンプルのブリスター試験からのセルガスの分析とセルガス分析からの結果を表３に示す。
比較例Ｂ：プライマー層中に臭素を含まないＮＰＢ非含有ＰＩＲ
比較例Ｂのサンプルは、上述した実験室スケールの物品作製手順を使用し、スチレン－アクリレートでコーティングされたアルミニウム表面材上に付着させた表２の比較例ＢのＰＩＲ発泡体配合物を使用して作製した。この比較例のプライマー層には臭素化成分は存在しなかった。
比較例Ｂのサンプルについてのブリスター試験からのセルガスの分析とセルガス分析からの結果を表３に示す。
実施例１Ａ、１Ｂ、及び１Ｃ：ＮＰＢ非含有ＰＩＲを用いた臭素化エポキシ樹脂プライマー
実施例１Ａ～１Ｃは、全て、プライマー層のプライマー成分と臭素化成分の両方として臭素化エポキシ樹脂（ＢＥＲ）を使用するＮＰＢ非含有ＰＩＲ発泡体物品である。３つの実施例（ＥＸ）１のサンプルは、アルミニウム箔上に３つの異なる添加量のＢＥＲを含んでおり、プライマー層としてのＢＥＲの３つの異なる添加量で、異なるブリスターガスの臭素レベルが生じることを示している。ＢＥＲポリマーは５２．０重量％の臭素を含む。
実施例（ＥＸ）１のサンプルは、上述した実験室スケールの物品作製手順を使用して、及びプライマーコーティングされたアルミニウム表面材上に付着させた表２の実施例１用のＰＩＲ発泡体配合物を使用して作製した。実施例１のサンプルについては、１，２－ジクロロエタン中の臭素化エポキシ樹脂の１０重量％溶液をアルミニウム表面材の「皿」の内側表面に塗り広げ、ジクロロエタン溶媒を蒸発させることにより、プライマーでコーティングされたアルミニウム表面材を作製した。塗布される１０重量％溶液の量は、乾燥後にアルミニウム表面材の「皿」の表面上で、実施例１Ａでは１．６Ｇ／Ｍ２（０．１５Ｇ／ＦＴ２）であり、実施例１Ｂでは３．３Ｇ／Ｍ２（０．３１Ｇ／ＦＴ２）であり、実施例１Ｃでは６．６Ｇ／Ｍ２（０．６１Ｇ／ＦＴ２）である均一な臭素含有濃度が得られるように計算した。［例えば、実施例１Ａについては、ＢＥＲの１０％溶液４．４４Ｇには、ＢＥＲ固形分０．４４４Ｇが含まれている。ＢＥＲは５２％のＢＲ固形分であることから、０．４４４ＧのＢＥＲには０．４４４×０．５２＝０．２３１ＧのＢＲが含まれている。箱は、０．３８Ｍ×０．３８Ｍ（底面積＝０．１４４４Ｍ２）の面積である。したがって、０．１４４４Ｍ２の面積を被覆する０．２３１ＧのＢＲは、０．２３１Ｇ／０．１４４４Ｍ２＝プライマー層中の１．６Ｇ／Ｍ２のＢＲ含有量に相当する］。
２４時間後、ＰＩＲ発泡体配合物を実験室で塗布したプライマー層の上に注いだ。
ＢＥＲは、分子式Ｃ３Ｈ５Ｏ（Ｃ１８Ｈ１６Ｏ３ＢＲ４）ＮＣ１８Ｈ１５ＢＲ４Ｏ２（ＣＡＳ番号６８９２８－７０－１）を有しており、臭素含有率が５２．０重量％であり、分子量が２０，０００であり、ＴＧが１４０～１５０℃であり、５重量％損失温度が３５７℃である。（このＢＥＲは、ＩＣＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ（ＴＥＬ ＡＶＩＶ，ＩＳＲＡＥＬからＦ－２１００として市販されている）。
実施例１Ａ～１Ｃのサンプルについてのブリスター試験からのセルガスの分析及びセルガス分析の結果は表３にまとめられている。
実施例２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、及び２Ｄ：ＮＰＢ非含有ＰＩＲを用いたポリアクリレート／臭素化ポリマープライマー
実施例２Ａ～２Ｄは、全て、アルミニウム箔に塗布されるプライマー層中のプライマー成分としてのポリアクリレート樹脂と、臭素化成分としての臭素化ポリマー（臭素化スチレン－ブタジエンコポリマー、６５重量％の臭素）との組み合わせを使用するＮＰＢ非含有ＰＩＲ発泡体物品である。
実施例２のサンプルは、上述した実験室スケールの物品作製手順を使用し、プライマーでコーティングされたアルミニウム表面材上に付着させた表２の実施例２用のＰＩＲ発泡体配合物を使用して作製した。実施例２のサンプルについては、トルエンに１０重量％で溶解させた臭素化ポリマーと、キシレン中の固形分含有率が５８重量％である２－ヒドロキシエチルアクリレートを含むＰＡＲＡＬＯＩＤ ＡＵ－６０８Ｘポリアクリレート樹脂組成物との、固形分基準で５０／５０重量％のブレンドである１７重量％溶液を、アルミニウム表面材の「皿」の内側表面上に塗り広げることにより、プライマーでコーティングされたアルミニウム表面材を作製した。塗布された１７重量％溶液の量は、乾燥後に実施例２Ａでは１．７Ｇ／Ｍ２（０．１６Ｇ／ＦＴ２）、実施例２Ｂでは３．４Ｇ／Ｍ２（０．３２Ｇ／ＦＴ２）、実施例２Ｃでは５．２Ｇ／Ｍ２（０．４８Ｇ／ＦＴ２）、実施例２Ｄでは１０．２Ｇ／Ｍ２（０．９５Ｇ／ＦＴ２）の臭素濃度が得られるように計算した。コーティングされたＡＬ「皿」を２４時間乾燥した後、ＰＩＲ発泡体配合物を実験室で塗布したプライマー層の上に注いだ。
臭素化されたポリマーは、臭素含有率が６５重量％であり、重量平均分子量が１００，０００であり（そしてＴＧが約１３０℃である）、分子式：（Ｃ８Ｈ８）Ｘ［（Ｃ４Ｈ６ＢＲ２）Ｙ（Ｃ４Ｈ６ＢＲ２）Ｚ］（Ｃ８Ｈ８）Ｘの臭素化スチレン－ブタジエンコポリマー（ＣＡＳ番号１１９５９７８－９３－８）である。この臭素化ポリマーは、ＩＣＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＰＲＯＤＵＣＴＳ（ＴＥＬ ＡＶＩＶ，ＩＳＲＡＥＬ）からＦＲ－１２２Ｐとして市販されている。
得られたプライマー層中の臭素の合計量は、プライマー層の重量を基準として３２．５重量％であった。プライマー層の重量とはプライマー層の固形分重量を指す。
実施例２Ａ～２Ｄのサンプルについてのブリスター試験からのセルガスの分析とセルガス分析からの結果は表３にまとめられている。
実施例３Ａ、３Ｂ、３Ｃ、及び３Ｄ：占有技術のＮＰＢ非含有ＰＩＲを用いた臭素化プライマー
実施例３Ａ及び３Ｂは、共にＮＰＢを含まず積層されたＰＩＲ発泡体物品であり、ＳＥＬＥＣＴＩＶＥ ＣＯＡＴＩＮＧＳ＆ＩＮＫＳ，ＩＮＣ．（ＦＡＲＭＩＮＧＤＡＬＥ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手した占有技術のプライマー組成物であるＰＭＲ－１７６２８Ｓがアルミニウム箔上に塗布された。このプライマーコーティングは、メチルエチルケトン中に溶解させたプライマー樹脂の溶液中に粉砕された臭素化材料が懸濁されている懸濁液（すなわち２成分プラス溶媒）を含んでおり、５４重量％の固形分を含み乾燥後の臭素含有率が６０％になるように規定されていた。
実施例３のサンプルは、上述した実験室スケールの物品作製手順を使用して、プライマーコーティングされたアルミニウム表面材上に付着させた表２の実施例１及び実施例２用のＰＩＲ発泡体配合物と同じものを使用して作製した。実施例３Ａ及び実施例３Ｂのサンプルについては、メチルエチルケトンを使用して１．６４Ｇのプライマー組成物ＰＭＲ－１７６２８Ｓ（固形分５４重量％）を１０グラムまで希釈し、この約１０重量％の固形物懸濁液を、プライマーコーティングを塗布するためのアルミニウム表面材の「皿」の内側表面に塗り広げた。実施例３Ａ及び実施例３Ｂの臭素含有量は、３．７Ｇ／Ｍ２（０．３４Ｇ／ＦＴ２）であった。［プライマーの５４％固形分懸濁液１．６４Ｇは１．６４×０．５４＝０．８８６Ｇのプライマー固形分である。プライマーは６０重量％のＢＲ固形分であることから、０．８８６×０．６０＝０．５３１ＧのＢＲ固形分である。プライマーは０．３８Ｍ×０．３８Ｍ＝０．１４４４Ｍ２の面積に塗り広げられる。０．１４４４Ｍ２に塗り広げられた０．５３１ＧのＢＲ固形分は０．５３１Ｇ／０．１４４４Ｍ２＝３．７Ｇ／Ｍ２に相当する］
サンプル実施例３Ｃ及び実施例３Ｄについては、２．１８ＧのＰＭＲ－１７６２８Ｓ（５４重量％固形分）をメチルエチルケトンで合計１０Ｇに希釈し、プライマーコーティングを塗布するためにこの懸濁液をアルミニウム表面材の「皿」の内側表面に塗り広げた。実施例３Ｃ及び３Ｄの臭素含有量は５．０Ｇ／Ｍ２（０．４６Ｇ／ＦＴ２）であった。
ＥＸ３Ａ～３Ｄのサンプルについてのブリスター試験からのセルガスの分析とセルガス分析からの結果は表３にまとめられている。
表１に、サンプルの調製において使用した材料が特定されている。
Figure 0007384795000001
表２は、比較例Ａで使用したＰＩＲ発泡体配合物、比較例Ｂ、並びに実施例１、２、及び３で使用したＰＩＲ発泡体配合物を示している。
Figure 0007384795000002
表３のデータは、本発明の物品のプライマー層に臭素を選択的に配置することにより、物品中の総臭素含有率が高い従来の物品から見込まれる炭化水素対臭素の比率でブリスターガスの形成が可能になることを明らかにしている。表３の実施例の総臭素含有率は、表２に示されている配合物を使用して発泡体の片面に表面材を積層して作製した密度３２．４ＫＧ／Ｍ３（２．０ＬＢＳ／ＦＴ３）の発泡体の３０．５ＣＭ×３０．５ＣＭ×２．５ＣＭ（１２ＩＮ×１２ＩＮ×１ＩＮ）の体積中に存在する臭素の重量％を計算することにより決定した。コーティングされた表面材のプライマー層中に存在する臭素の量は、発泡体内に存在する臭素の質量に追加される。これは、イソシアネート基と水との反応により生成するあらゆる炭化水素発泡剤又は二酸化炭素の損失がないと仮定している。
比較例Ａについては、プライマー層に臭素が含まれていないため、臭素含有率は発泡体中のＮ－ＰＢとＲＢ－７９４０にのみ由来する。そのため、存在する臭素の重量パーセントは、Ｎ－ＰＢの重量に臭素の重量分率を掛けたものに、ＲＢ－７９４０の重量に臭素の重量分率を掛けたものを加えて、配合物中に存在する臭素の総重量を求めることにより計算した。次いで、この値を全ての配合物成分の総重量で割ってから１００を掛けることで、配合物中に存在する臭素の総重量パーセントを得た。目的の３０．５ＣＭ×３０．５ＣＭ×２．５ＣＭ（１２ＩＮ×１２ＩＮ×１ＩＮ）の発泡体の体積（２３２５．６２５ＣＭ３（又は１４４ＩＮ３）に相当）の質量を決定するためには、この値を０．０３２Ｇ／ＣＭ３の密度で割ってこの規定された体積に関連する質量を求める。次いで、表３に示されているサンプルの総重量に対する臭素の重量％は、臭素の質量を規定された体積の発泡体の質量で割って１００％を掛けたものとして計算する。実施例１、２、及び３については、同じ寸法の３０．５ＣＭ×３０．５ＣＭの１枚の箔上へのプライマー層のコーティング量に関連する臭素の質量を、発泡体配合物に関連する臭素の質量に加え、この合計を発泡体成分の総質量で除ることで表３に記載されている臭素の重量パーセントを得る。
特に、得られるブリスターガス中の炭化水素／臭素比は、ＮＰＢを用いて製造され、物品のＰＩＲ発泡体全体で臭素の総含有量が遥かに多い発泡体に匹敵し得る。したがって、臭素化材料をプライマー層に優先的に配置することにより、臭素濃度が全体として低い物品でより低い可燃性を有するブリスターガスを達成することができる。
Figure 0007384795000003
比較例Ｂのブリスターガスにおける炭化水素／臭素比の高い比率は、１．５重量％の臭素含有量でポリイソシアヌレートマトリックス中のテトラブロモフタル酸エステル／エーテルポリオールＲＢ９１７０に関連する臭素が、ブリスター形成時に存在する熱条件で臭素をブリスターガスの中に気化できないことを示している。ＲＢ９１７０の役割は、３５０℃を超える温度で発生する炭化物形成化学反応中に放出される可燃性分解生成物の可燃性を低減する臭素源を提供することである。比較例Ａのサンプルについては、ＮＰＢに関連する臭素濃度は臭素全体の５０％、すなわち１．５重量％である。実施例２Ｄは、臭素化プライマー層のみを使用すると、厚さ２．５ＣＭの比較例ＡサンプルのＮＰＢ臭素添加量全体で達成される濃度と同様のブリスターガス中の臭素濃度を生成できることを示している。実施例３Ａ～３Ｄは、同様に、プライマー層中の他の臭素源も、ブリスターガス中の同様の炭化水素対臭素比をもたらし得ることを示している。
実施例４：ＡＳＴＭ Ｅ－８４スタイナートンネル試験を使用する可燃性試験
上の実施例で記載した実験室スケールの物品に加えて、本発明の更なる実施形態を、米国特許第４，０２８，１５８号明細書に記載されている「自由膨張」ポリイソシアヌレート発泡体ボード製造プロセスを使用して行った。全体の厚さが１０．２ＣＭ（４．０インチ）の３つの発泡積層体ボードサンプルを、表４に示すように一定のＰＩＲ配合物を使用して作製した。これは以下に記載の通りに２層の不織連続ストランド軽量ガラス繊維マット（７５Ｇ／Ｍ２）を含んでいた。
Figure 0007384795000004
十分に混合した（Ａ側＋Ｂ側）の配合物を、下面のアルミニウム箔プラス下面のガラスマットの上にのせた。次いで、上面ガラスマットと上面アルミニウム表面材を取り付け、このサンドイッチ構造体を計量ロールに通して液体を広げ、構造体の幅方向に均一な厚さを得た。その後、ＡＬ箔プラスガラス繊維を積層したポリイソシアヌレート配合物を、加熱空気を循環させることにより１２４℃（２５５°Ｆ）の温度でサーモスタット制御された硬化オーブンに送った。オーブン及び重合反応からの加熱により発泡剤が膨張し、箔間でポリマーが発泡し、オーブンの端までに積層体が１０．２ＣＭ（４．０インチ）の厚さまで完全に膨張した。その後、積層体を両側でトリミングして最終的な幅を１．２２Ｍ（４８インチ）にし、次いで長さ２．４４Ｍ（８ＦＴ）のボード片へと切断した。その後、これらのボードを１０枚のボードの組立体へと積み重ね、倉庫に保管した。積層ボードの内側の発泡体の密度は３０．４ＫＧ／Ｍ３（１．９ＬＢＳ／ＦＴ３）であった。
３つの異なる上面アルミニウム箔表面材ロールを使用して、この方法で、発泡させた積層構造体を作製した。これらのサンプルは表５にまとめられている。実施例４Ａは標準の臭素を含まないプライマーを使用し、実施例４Ｂと実施例４Ｃのサンプルは、実施例３で使用したものと同じＰＭＲ－１７６２８Ｓである占有技術のプライマー組成物の２つの異なるコーティング重量を使用した。しかしながら、実施例４については、懸濁液は、更に希釈することなく供給されたままの状態で使用した。発泡体特性の一貫性を維持するために、大きな発泡積層体ボードのサンプルは、プロセスを停止することなしに、１つの上面材から次への「オンザフライ」移行を利用して、１回の連続運転で製造した。３つのサンプル全ての底面のアルミニウム箔は一定であり、ＨＡＮＮＯＶＥＲ ＦＯＩＬＳ，ＬＬＣ，ＡＳＨＬＡＮＤ ＶＡの０．０００９”ＤＯＷ ＢＬＵＥ ＴＩＮＴ断熱表面材、厚さ２２．８６ミクロン（０．９ミル）のアルミニウム箔、及び発泡体の表面材側のヒドロキシ官能性スチレン－アクリレートプライマーコーティングから構成されていた。
Figure 0007384795000005
全ての上面材（実施例４Ａ、実施例４Ｂ、及び実施例４Ｃ）で、発泡体への上面材の優れた接着が観察された。物品の上面から剥がされた箔は、金属表面上にポリマー発泡体の残留物を示した。２７日間寝かせた後、実施例４で製造した３枚のポリイソシアヌレート発泡体ボードに対してＩＮＴＥＲＴＥＫ（ＥＬＭＥＮＤＯＲＦ，ＴＸ，ＵＳＡ）でＡＳＴＭ Ｅ－８４スタイナートンネル試験を行った。試験結果は表６にまとめられている。
Figure 0007384795000006
表６に示されているように、プライマー層に臭素を含む表面材を含む両方のサンプル（実施例４Ｂ及び実施例４Ｃ）は、ベースのＰＩＲ発泡体配合物で見込まれるクラスＢの評価を受けた標準の表面材対称（実施例４Ａ）よりも大幅に低い延焼指数スコアを有し、クラスＡの評価を得た。このＡＳＴＭ Ｅ８４データは、大規模な可燃性試験であっても、アルミニウム箔と発泡体との間のプライマーに臭素を配合すると、標準のＰＩＲ発泡積層体断熱ボードの可燃性が大幅に低下することを示している。
なお、本発明には、以下に示した実施形態が包含されるものとする。
［１］主表面を有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と、アルミニウム表面材カバーと、前記発泡体の前記主表面と前記アルミニウム表面材との間に取り付けられたプライマー層と、を含む物品であって、
（Ａ）前記プライマー層が、前記プライマー層中に臭素濃度を有し、プライマー成分と臭素化成分とを含み、前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じ又は異なる成分であり；
（Ｂ）前記プライマー層に塩素化成分が含まれておらず；
（Ｃ）前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と前記表面材との間に、繊維マット、繊維生地、及び分散繊維の形態の繊維が存在しないことを特徴とする、物品。
［２］前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して３０重量パーセントより大きい、前記［１］に記載の物品。
［３］前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して４０重量パーセント以上である、前記［１］に記載の物品。
［４］前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して５０重量パーセント以上である、前記［１］に記載の物品。
［５］前記臭素化成分が臭素化エポキシ樹脂である、前記［１］～［４］のいずれか１項に記載の物品。
［６］前記臭素化エポキシ樹脂が７００以上１００，０００以下の重量平均分子量を有する、前記［５］に記載の物品。
［７］前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じである、前記［１］～［６］のいずれか１項に記載の物品。
［８］前記臭素化成分が臭素化スチレン－ブタジエンコポリマーである、前記［１］～［４］のいずれか１項に記載の物品。
［９］前記プライマー層が摂氏７０度以上のガラス転移温度を有する、前記［１］～［８］のいずれか１項に記載の物品。
［１０］前記プライマー層が前記臭素化成分以外のハロゲン化成分を含まない、前記［１］～［９］のいずれか１項に記載の物品。
［１１］前記プライマー層が、ハロゲン化パラフィン、ヒ素グループの金属酸化物、及びポリ酢酸ビニルを含まない、前記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の物品。
［１２］前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体がハロゲン化発泡剤を含まない、前記［１］～［１１］のいずれか１項に記載の物品。
［１３］前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体が臭化Ｎ－プロピルを含まない、前記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の物品。
［１４］前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体が２００以上の指数を有する硬質発泡体である、前記［１］～［１３］のいずれか１項に記載の物品。
［１５］前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体がポリイソシアヌレート発泡体である、前記［１］～［１４］のいずれか１項に記載の物品。
［１６］前記アルミニウム箔表面材の厚さが０．０２ミリメートル以上である、前記［１］～［１５］のいずれか１項に記載の物品。

Claims (6)

  1. 主表面を有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と、アルミニウム表面材カバーと、前記発泡体の前記主表面と前記アルミニウム表面材との間に取り付けられたプライマー層と、を含む物品であって、
    （Ａ）前記プライマー層が、前記プライマー層中に臭素濃度を有し、プライマー成分と臭素化成分とを含み、前記プライマー成分と前記臭素化成分が同じ又は異なる成分であり；
    （Ｂ）前記プライマー層に塩素化成分が含まれておらず、前記プライマー層は摂氏７０度より高いガラス転移温度を有しており；
    （Ｃ）前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体と前記表面材との間に、繊維マット、繊維生地、及び分散繊維の形態の繊維が存在せず、
    前記ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体がハロゲン化発泡剤を含まないことを特徴とする、物品。
  2. 前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して３０重量パーセントより大きい、請求項１に記載の物品。
  3. 前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して４０重量パーセント以上である、請求項１に記載の物品。
  4. 前記プライマー層中の臭素の前記濃度が、前記プライマー成分と前記臭素化成分の固形分の合計重量に対して５０重量パーセント以上である、請求項１に記載の物品。
  5. 前記臭素化成分が臭素化エポキシ樹脂である、請求項１～４のいずれか１項に記載の物品。
  6. 前記臭素化成分が臭素化スチレン－ブタジエンコポリマーである、請求項１～４のいずれか１項に記載の物品。
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