JP7375756B2 - エピスルフィド化合物および光学材料用組成物 - Google Patents

エピスルフィド化合物および光学材料用組成物 Download PDF

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Description

本発明はエピスルフィド化合物に関し、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等の光学材料、中でもプラスチックレンズに好適に使用される。
プラスチックレンズは軽量かつ靭性に富み、染色も容易である。プラスチックレンズに特に要求される性能は、低比重、高透明性および低黄色度、光学性能として高屈折率および高アッベ数、高耐熱性、高強度などである。高屈折率はレンズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減する。
近年、高屈折率と高アッベ数を目的として、硫黄原子を含有する有機化合物が数多く報告されている。中でも硫黄原子を含有するポリエピスルフィド化合物は屈折率とアッベ数のバランスが良いことが知られている（特許文献１～３）。また、ポリエピスルフィド化合物は様々な化合物と反応可能であることから、物性向上のため各種化合物との組成物が提案されている。（特許文献４～１０）。
しかしながら、エピスルフィド化合物から生産されるプラスチックレンズにおいては、離型性が悪いために脱型時にレンズが欠けたり、反応の不均一化により、重合中にモールドから剥がれて必要な面精度が得られないという場合もあり、意匠性が重視される眼鏡レンズの要求特性に十分には達していない場合があった。また、エピスルフィド化合物を含む組成物は、重合硬化した際に透明性、脈理等が悪化することから、これらの改善も求められていた。
特開平０９－１１０９７９号公報 特開平０９－０７１５８０号公報 特開平０９－２５５７８１号公報 特開平１０－２９８２８７号公報 特開２００１－００２７８３号公報 特開２００１－１３１２５７号公報 特開２００２－１２２７０１号公報 国際公開ＷＯ２０１４／３８６５４号公報 国際公開ＷＯ２０１５／９８７１８号公報 国際公開ＷＯ２０１７／０９８７９８号公報
このような状況下、重合効果した際の良好な離形性、剥がれ防止性、透明性、低レベルの脈理の少なくとも一つを向上し得る光学材料が求められている。
本発明の一つの態様においては、重合硬化した際、高度数のプラスレンズにおいて脱型時にレンズが欠ける離型不良や、高度数のマイナスレンズにおいてモールドから剥がれて必要な面精度が得られないハガレ不良による良品率低下を抑制しつつ、高い透明性、低レベルの脈理等の品質に優れた光学材料が得られるエピスルフィド化合物、および、光学材料用組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定のエピスルフィド化合物、ならびにこれを含む光学材料用組成物により本課題を解決し、本発明に至った。
例えば、本発明は以下の通りである。
［１］ 下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物。
Figure 0007375756000001
 （ただし、Ｘ１、Ｘ２はＯまたはＳを示し、
Ｘ１およびＸ２がＯであるか、または、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がＳである。）
［２］ 下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物と下記式（２）で表されるエピスルフィド化合物とを含み、
前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物の含有量が０．００１～５．０質量％である、光学材料用組成物。
Figure 0007375756000002
 （ただし、Ｘ１、Ｘ２はＯまたはＳを示す）
Figure 0007375756000003
 ［３］ 式（２）で表されるエピスルフィド化合物の含有量が４０～９９．９９９質量％である、［２］に記載の光学材料用組成物。
［４］ 前記光学材料用組成物に含まれる前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物中、前記式（１）においてＸ１およびＸ２がＯであるエピスルフィド化合物（Ｂ１）および前記式（１）においてＸ１がＯであり、Ｘ２がＳであるエピスルフィド化合物（Ｂ２）の合計の割合が、５０質量％以上である、［２］または［３］に記載の光学材料用組成物。
［５］ さらに１，２，３，５，６－ペンタチエパンを含む、［２］から［４］のいずれかに記載の光学材料用組成物。
［６］ さらにポリチオールを含む、［２］から［５］のいずれかに記載の光学材料用組成物。
［７］ さらに硫黄を含む、［２］から［６］のいずれかに記載の光学材料用組成物。
［８］ ［２］から［７］のいずれかに記載の光学材料用組成物に、重合触媒を光学材料用組成物の総量に対して０．０００１質量％～１０質量％添加し、重合硬化することを含む、光学材料の製造方法。
［９］ ［８］に記載の製造方法で得られる、光学材料。
［１０］ ［９］に記載の光学材料からなる光学レンズ。
［１１］ ［２］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程を含む、方法。
Figure 0007375756000004
 ［１２］ ［５］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物の混合物を得る工程と、前記混合物と１，２，３，５，６－ペンタチエパンを混合する工程と、を含む、方法。
Figure 0007375756000005
 ［１３］ ［６］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程と、前記混合物と１，２，３，５，６－ペンタチエパンとポリチオールを混合する工程と、を含む、方法。
Figure 0007375756000006
 ［１４］ ［７］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程と、前記混合物、１，２，３，５，６－ペンタチエパン、ポリチオールおよび硫黄を混合する工程と、を含む方法。
Figure 0007375756000007
本発明の別の態様は以下の通りである。
［１ａ］下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物。
Figure 0007375756000008
 （ただし、Ｘ１、Ｘ２はＯまたはＳを示す。）
Figure 0007375756000009
 ［２ａ］ ［１ａ］に記載の式（１）で表されるエピスルフィド化合物と下記式（２）で表されるエピスルフィド化合物とを含む光学材料用組成物。
Figure 0007375756000010
 ［３ａ］ ［１ａ］に記載の式（１）で表されるエピスルフィド化合物の含有量が０．００１～５．０質量％である［２ａ］に記載の光学材料用組成物。
［４ａ］ 式（２）で表される化合物の含有量が４０～９９．９９９質量％である、［２ａ］または［３ａ］に記載の光学材料用組成物。
［５ａ］ さらに１，２，３，５，６－ペンタチエパンを含む［２ａ］から［４ａ］いずれかに記載の光学材料用組成物。
［６ａ］ さらにポリチオールを含む［２ａ］から［５ａ］いずれかに記載の光学材料用組成物。
［７ａ］ さらに硫黄を含む［４ａ］から［６ａ］いずれかに記載の光学材料用組成物。
［８ａ］ ［２ａ］から［７ａ］いずれかに記載の光学材料用組成物に、重合触媒を光学材料用組成物の総量に対して０．０００１質量％～１０質量％添加し、重合硬化する光学材料の製造方法。
［９ａ］ ［８ａ］に記載の製造方法で得られる光学材料。
［１０ａ］ ［９ａ］に記載の光学材料からなる光学レンズ。
［１１ａ］ ［２ａ］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物の混合物を得る工程を有する光学材料用組成物の製造方法。
Figure 0007375756000011
 ［１２ａ］ ［５ａ］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるピスルフィド化合物と式（２）で表されるピスルフィド化合物の混合物を得る工程と、１，２，３，５，６－ペンタチエパンを混合する工程と、を有する光学材料用組成物の製造方法。
Figure 0007375756000012
 ［１３ａ］ ［６ａ］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるピスルフィド化合物と式（２）で表されるピスルフィド化合物の混合物を得る工程と、１，２，３，５，６－ペンタチエパンとポリチオールを混合する工程と、を有する光学材料用組成物の製造方法。
Figure 0007375756000013
 ［１４ａ］ ［７ａ］に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるピスルフィド化合物と式（２）で表されるピスルフィド化合物の混合物を得る工程と、１，２，３，５，６－ペンタチエパン、ポリチオールおよび硫黄を混合する工程と、を有する光学材料用組成物の製造方法。
Figure 0007375756000014
本発明により、重合効果した際の良好な離形性、剥がれ防止性、透明性、低レベルの脈理の少なくとも一つを向上し得る光学材料が提供され得る。
本発明の一形態によれば、高度数のプラスレンズにおいて脱型時にレンズが欠ける離型不良や高度数のマイナスレンズにおいてモールドから剥がれて必要な面精度が得られないハガレ不良による良品率低下を抑制しつつ、透明性および脈理等の品質に優れた光学材料が得られる光学材料組成物が可能となった。
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。なお、本明細書に記載した全ての文献及び刊行物は、その目的にかかわらず参照によりその全体を本明細書に組み込むものとする。
本発明の一形態は、下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物（以下単に「エピスルフィド化合物（１）」ともいう）に関する。
また、本発明の他の一形態は、下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物と下記式（２）で表されるエピスルフィド化合物（以下単に「エピスルフィド化合物（２）」ともいう）とを含む光学材料用組成物、及びさらに必要に応じて下記式（２）で表される化合物と重合可能な化合物等（例えば後述する（ｃ）化合物、（ｄ）化合物、硫黄等）を含む光学材料用組成物に関する。
Figure 0007375756000015
 式（１）中、Ｘ１、Ｘ２はＯ（酸素原子）またはＳ（硫黄原子）を示す。
特定の実施形態では、エピスルフィド化合物（１）は、式（１）において、Ｘ１およびＸ２がＯである（すなわち、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｏである）か、または、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がＳである（すなわち、Ｘ１＝ＯかつＸ２＝Ｓである）。
一実施形態では、式（１）において、Ｘ１およびＸ２がＯである（すなわち、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｏである）。
エポキシ環を含有することで、急速な重合反応の進行が抑制されることにより、透明性に優れ、脈理が低減された重合体が得られる傾向にある。
一実施形態においてエピスルフィド化合物（１）は、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｏ、Ｘ１＝ＯかつＸ２＝Ｓ、およびＸ１＝Ｘ２＝Ｓの化合物の混合物であり、その割合は任意でもかまわない。
一実施形態では、エピスルフィド化合物（１）は、式（１）においてＸ１＝Ｘ２＝Ｏである化合物（以下「エピスルフィド化合物（Ｂ１）」ともいう）および式（１）においてＸ１＝ＯかつＸ２＝Ｓである化合物（以下「エピスルフィド化合物（Ｂ２）」ともいう）の少なくとも一つ、ならびに必要に応じて式（１）においてＸ１＝Ｘ２＝Ｓである化合物（以下「エピスルフィド化合物（Ｂ３）」ともいう）を含む。一実施形態では、エピスルフィド化合物（１）は、エピスルフィド化合物（Ｂ１）およびエピスルフィド化合物（Ｂ２）を含む。一実施形態では、エピスルフィド化合物（１）は、エピスルフィド化合物（Ｂ１）、エピスルフィド化合物（Ｂ２）、およびエピスルフィド化合物（Ｂ３）を含む。
エピスルフィド化合物（１）が、エピスルフィド化合物（Ｂ１）、エピスルフィド化合物（Ｂ２）、および／またはエピスルフィド化合物（Ｂ３）の混合物である場合、その割合は特に限定されない。一実施形態において、エピスルフィド化合物（１）は、エピスルフィド化合物の全質量（１００質量％）に対して、１～９９質量％（好ましくは５～９５質量％、より好ましくは１０～９９質量％）のエピスルフィド化合物（Ｂ１）、１～９９質量％（好ましくは５～９５質量％、より好ましくは１０～９０質量％）のエピスルフィド化合物（Ｂ２）、および０～９５質量％（好ましくは５～９５質量％、より好ましくは１０～９０質量％）のエピスルフィド化合物（Ｂ３）を含む。
また、エピスルフィド化合物（１）中に含まれる、エポキシ環の割合（エポキシ環とエピチオ環との合計個数に対するエポキシ環の個数の割合）は、５０％以上が好ましく、５１％以上がより好ましく、５２％以上がさらに好ましい。
Figure 0007375756000016
本発明の一実施形態は、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物とを含む光学材料用組成物であり、光学材料用組成物中の前記式（１）で表される化合物（エピスルフィド化合物（１））の割合（含有量）は、光学材料用組成物の総量（１００質量％）に対して、０．００１～５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００５～３．０質量％、特に好ましくは０．０１～１．０質量％である。式（１）で表される化合物が０．００１質量％を下回ると十分な効果（高透明性や脈理低減）が得られない場合があり、５．０質量％を超えると離型性が悪化する場合がある。また、本発明の一実施形態の光学材料用組成物中の前記式（２）で表される化合物（エピスルフィド化合物（２））の割合（含有量）は、光学材料用組成物の総量（１００質量％）に対して、４０～９９．９９９質量％であることが好ましく、より好ましくは５０～９９．９９５質量％であり、特に好ましくは６０～９９．９９質量％である。４０質量％以上であれば、エピスルフィド化合物の優れた光学特性が得られる傾向にある。
エピスルフィド化合物（１）をエピスルフィド化合物（２）と混合することにより上記のような優れた効果（例えば透明性、低レベルの脈理、剥離防止性、離型性）が得られる理由は定かではないが、重合反応の進行を穏やかにするためであると推測している。
好ましい一実施形態において、前記光学材料用組成物に含まれる前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物（１）中、前記式（１）においてＸ１およびＸ２がＯであるエピスルフィド化合物（Ｂ１）および前記式（１）においてＸ１がＯであり、Ｘ２がＳであるエピスルフィド化合物（Ｂ２）の合計の割合が、５０質量％以上（より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上）である。一実施形態において、前記光学材料用組成物に含まれる前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物中、前記式（１）においてＸ１およびＸ２がＯであるエピスルフィド化合物（Ｂ１）の割合が、１０質量％以上（より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上）である。
以下、上記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の製造方法について説明するが、製造方法は特に限定されない。式（１）及び式（２）で表される化合物は、下記式（３）で表されるエポキシ化合物を、チオ尿素と反応させて得ることが出来る。
Figure 0007375756000017
 なお、式（３）で表されるエポキシ化合物をチオ尿素と反応させて式（１）で表される化合物を得る際に、反応を途中で中断することは効率良く式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物の混合物を得る手法である。具体的には、チオ尿素が溶解可能な極性有機溶媒と、式（３）で表されるエポキシ化合物が溶解可能な非極性有機溶媒の混合溶媒中、酸もしくは酸無水物、あるいはアンモニウム塩の存在下で反応を行い、反応が完結する前に終了させる。
すなわち、一実施形態の光学材料用組成物の製造方法は、上記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程を含む。
なお、光学材料用組成物を、エポキシ環の含有率が高いエピスルフィド化合物（１）を用いて構成する場合（例えば、上記エピスルフィド化合物（Ｂ１）および上記エピスルフィド化合物（Ｂ２）を高含有率（例えば、Ｂ１とＢ２の合計が５０質量％以上）含む場合）には、通常、上記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるエピスルフィド化合物を得た後に、式（２）で表されるエピスルフィド化合物（２）を添加する必要がある。
すなわち、一実施形態の光学材料用組成物の製造方法は、上記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させて式（１）で表されるエピスルフィド化合物を得、式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程を含む。
式（２）で表されるエピスルフィド化合物は、式（３）の化合物とチオ尿素とを完全に反応させることにより合成したものを用いてもよい。
前記反応により式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物の化合物を得る方法において、チオ尿素は、式（３）で表されるエポキシ化合物のエポキシに対応するモル数、すなわち理論量を使用するが、反応速度、純度を重視するのであれば理論量～理論量の２．５倍モルを使用する。好ましくは理論量の１．３倍モル～理論量の２．４倍モルであり、より好ましくは理論量の１．５倍モル～理論量の２．３倍モルである。
チオ尿素が溶解可能な極性有機溶媒は、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のヒドロキシエーテル類が挙げられるが、好ましくはアルコール類であり、最も好ましくはメタノールである。式（３）で表されるエポキシ化合物が溶解可能な非極性有機溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類が挙げられるが、好ましくは芳香族炭化水素であり、最も好ましくはトルエンである。溶媒比は、極性有機溶媒／非極性有機溶媒＝０．１～１０．０の体積比で使用するが、好ましくは極性有機溶媒／非極性有機溶媒＝０．２～５．０の体積比で使用する。体積比が０．１未満の場合はチオ尿素が溶解不十分となり反応が十分に進行せず、１０．０を超えるとポリマーの生成が顕著となる場合がある。
反応温度は、１０℃～３０℃で実施する。１０℃未満の場合、反応速度の低下に加え、チオ尿素が溶解不十分となり反応が十分に進行せず、３０℃を超える場合、ポリマーの生成が顕著となる。
使用する酸もしくは酸無水物の具体例としては、硝酸、塩酸、過塩素酸、次亜塩素酸、二酸化塩素、フッ酸、硫酸、発煙硫酸、塩化スルフリル、ホウ酸、ヒ酸、亜ヒ酸、ピロヒ酸、燐酸、亜リン酸、次亜リン酸、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、硫化リン、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、青酸、クロム酸、無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸化ヒ酸、五酸化燐、無水クロム酸、シリカゲル、シリカアルミナ、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等の無機の酸性化合物、蟻酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ナフテン酸、メチルメルカプトプロピオネート、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸酢酸、マレイン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ｏ－トルイル酸、ｍ－トルイル酸、ｐ－トルイル酸、サリチル酸、２－メトキシ安息香酸、３－メトキシ安息香酸、ベンゾイル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ベンジル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリフルオロ酢酸等の有機カルボン酸類、モノ、ジおよびトリメチルホスフェート、モノ、ジおよびトリエチルホスフェート、モノ、ジおよびトリイソブチルホスフェート、モノ、ジおよびトリブチルホスフェート、モノ、ジおよびトリラウリルホスフェート等のリン酸類およびこれらのホスフェート部分がホスファイトとなった亜リン酸類、ジメチルジチオリン酸に代表されるジアルキルジチオリン酸類等の有機リン化合物、フェノール、カテコール、ｔ－ブチルカテコール、２，６－ジ－ｔ－ブチルクレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチルエチルフェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログルシン、ピロガロール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ヒドロキシフェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ヒドロキシフェニル酢酸エチル、ヒドロキシフェネチルアルコール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルフェノール、ビスフェノール－Ａ、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビスフェノール－Ｆ、ビスフェノール－Ｓ、α－ナフトール、β－ナフトール、アミノフェノール、クロロフェノール、２，４，６－トリクロロフェノール等のフェノール類、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｍ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－フェノールスルホン酸、ｏ－クレゾールスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、４Ｂ－酸、ジアミノスチルベンスルホン酸、ビフェニルスルホン酸、α－ナフタレンスルホン酸、β－ナフタレンスルホン酸、ペリ酸、ローレント酸、フェニルＪ酸（７－アニリノ－４－ヒドロキシ－２－ナフタレンスルホン酸）等のスルホン酸類、等があげられ、これらのいくつかを併用することも可能である。好ましくは、蟻酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ナフテン酸、メチルメルカプトプロピオネート、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸酢酸、マレイン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ｏ－トルイル酸、ｍ－トルイル酸、ｐ－トルイル酸、サリチル酸、２－メトキシ安息香酸、３－メトキシ安息香酸、ベンゾイル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ベンジル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリフルオロ酢酸の有機カルボン酸類であり、より好ましくは無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリフルオロ酢酸の酸無水物であり、最も好ましくは無水酢酸である。酸もしくは酸無水物の添加量は通常反応液総量に対して０．００１質量％～１０質量％の範囲で用いられるが、好ましくは０．０１質量％～５質量％である。添加量が０．００１質量％未満ではポリマーの生成が顕著となって反応収率が低下し、１０質量％を超えると収率が著しく低下する場合がある。
また、アンモニウム塩の具体例としては、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、蟻酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、水酸化アンモニウムなどが挙げられる。より好ましくは硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムであり、最も好ましくは硝酸アンモニウムである。
これら反応はＮＭＲやＩＲ、液体クロマトグラフ、もしくはガスクロマトグラフでモニターし、式（１）で表される化合物が残存する状態で反応を停止する。一実施形態において、所望の化合物（Ｂ１）、（Ｂ２）、および（Ｂ３）の割合となった状態で反応を停止する。他の一実施形態において、式（１）で表される化合物が０．０５～２０質量％、より好ましくは０．１～１５質量％、特に好ましくは０．５～１０質量％、最も好ましくは０．５～４質量％である状態で反応を停止する。
こうして得られた式（１）で表される化合物は、カラム精製することで、化合物（Ｂ１）、化合物（Ｂ２）、化合物（Ｂ３）をそれぞれ単離することができる。
式（２）で表される化合物を得る場合には、ＮＭＲやＩＲ、液体クロマトグラフ、もしくはガスクロマトグラフでモニターし、エポキシ環が完全にエピチオ環に転換した状態で反応を停止する。
上記反応で得られた式（１）で表される化合物またはこれから単離して得られる化合物（Ｂ１）、化合物（Ｂ２）および／もしくは、化合物（Ｂ３）と、式（２）で表される化合物とを混合することにより、光学材料用組成物を得ることが可能である。
［１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）］
本発明の光学材料用組成物は必要に応じて１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）を含んでもよい。
１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）は、下記式（ｃ）で表される化合物であり、本発明の光学材料用組成物から得られる光学材料（樹脂）の屈折率を向上させる効果がある。
Figure 0007375756000018
 １，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）の入手方法は特に制限されない。市販品を用いてもよく、原油や動植物等の天然物から採取抽出しても、又公知の方法で合成してもかまわない。
合成法の一例としては、Ｎ． Ｔａｋｅｄａ等，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６８，２７５７（１９９５）、Ｆ．Ｆｅｈｅｒら，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，７，３０１（１９６８）、Ｇ．Ｗ．Ｋｕｔｎｅｙら，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，５８，１２３３（１９８０）等に記載の方法が挙げられる。
光学材料用組成物において１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）を使用する場合の割合は、光学材料用組成物の総量に対して、好ましくは５～７０質量％であり、より好ましくは５～５０質量％である。この範囲にあることで、屈折率向上と光学材料の透明性とを両立できる。
［ポリチオール（ｄ）］
光学材料用組成物は必要に応じてポリチオール（ｄ）を含んでもよい。ポリチオール（ｄ）は、１分子あたりメルカプト基を２つ以上有するチオール化合物である。ポリチオール（ｄ）は本発明の光学材料用組成物から得られる樹脂の加熱時の色調を改善させる効果がある。
本発明において使用されるポリチオールは特に限定されないが、色調改善効果が高いことから、好ましい具体例として、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、メタンジチオール、（スルファニルメチルジスルファニル）メタンチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、テトラメルカプトペンタエリスリトール、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、及びチイランメタンチオールが挙げられ、特にビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼンが好ましく、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタンが最も好ましい。これらは市販品や公知の方法により合成した物が使用可能であり、また２種以上を併用することができる。
光学材料用組成物においてポリチオール（ｄ）の割合は、光学材料用組成物の総量に対して、好ましくは０～２５質量％（例えば０．１～２５質量％）、より好ましくは０～２０質量％（例えば０．５～２０質量％）であり、さらに好ましくは０～１５質量％（例えば０．５～１５質量％）であり、特に好ましくは０～１２質量％（例えば０．５～１２質量％）である。
［硫黄］
光学材料用組成物は必要に応じて硫黄を含んでもよい。硫黄は本発明の光学材料用組成物から得られる光学材料（樹脂）の屈折率を向上させる効果がある。
本発明で用いる硫黄の形状はいかなる形状でもかまわない。具体的には、硫黄としては、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等が挙げられ、溶解速度の観点から好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。
本発明に用いる硫黄の粒径（直径）は１０メッシュより小さいことが好ましい。硫黄の粒径が１０メッシュより大きい場合、硫黄が完全に溶解しにくい。硫黄の粒径は、３０メッシュより小さいことがより好ましく、６０メッシュより小さいことが最も好ましい。
本発明に用いる硫黄の純度は、好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．５％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。硫黄の純度が９８％以上であると、９８％未満である場合に比べて、得られる光学材料の色調がより改善する。
上記条件を満たす硫黄は、市販品を容易に入手可能であり、好適に用いることができる。
光学材料用組成物において硫黄の割合は、光学材料用組成物の総量に対して、通常０～４０質量％（例えば１～４０質量％）であり、好ましくは０～３０質量％（例えば５～３０質量％、１０～３０質量％）、より好ましくは０～２５質量％（例えば５～２５質量％）であり、特に好ましくは０～２０質量％（例えば５～２０質量％）である。
本発明の光学材料用組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、重合触媒を添加することが好ましい。重合触媒としてはアミン、ホスフィン、オニウム塩が用いられるが、特にオニウム塩、中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、第３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩が好ましく、中でも光学材料用組成物との相溶性の良好な第４級アンモニウム塩および第４級ホスホニウム塩がより好ましく、第４級ホスホニウム塩がさらに好ましい。より好ましい重合触媒としては、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、１－ｎ－ドデシルピリジニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の第４級ホスホニウム塩が挙げられる。これらの中で、さらに好ましい重合触媒は、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイドである。
重合触媒の添加量は、組成物の成分、混合比および重合硬化方法によって変化するため一概には決められないが、通常は光学材料用組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０００１質量％～１０質量％、好ましくは、０．００１質量％～５質量％、より好ましくは、０．０１質量％～１質量％、最も好ましくは、０．０１質量％～０．５質量％である。重合触媒の添加量が１０質量％より多いと急速に重合する場合がある。また、重合触媒の添加量が０．０００１質量％より少ないと光学材料用組成物が十分に硬化せず耐熱性が不良となる場合がある。
また、本発明の製造方法で光学材料を製造する際、光学材料用組成物に紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料等の添加剤を加え、得られる光学材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。
紫外線吸収剤の好ましい例としてはベンゾトリアゾール系化合物であり、特に好ましい化合物は、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－クロロ－２－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールである。
これら酸化防止剤および紫外線吸収剤の添加量は、通常、光学材料用組成物の総量（１００質量％）に対してそれぞれ０．０１～５質量％である。
光学材料用組成物を重合硬化させる際に、ポットライフの延長や重合発熱の分散化などを目的として、必要に応じて重合調整剤を添加することができる。重合調整剤は、長期周期律表における第１３～１６族のハロゲン化物を挙げることができる。これらのうち好ましいものは、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物であり、より好ましいものはアルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンの塩化物である。さらに好ましい化合物は、ジブチルスズジクロライド、ブチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジブチルジクロロゲルマニウム、ブチルトリクロロゲルマニウム、ジフェニルジクロロゲルマニウム、フェニルトリクロロゲルマニウム、トリフェニルアンチモンジクロライドであり、最も好ましい化合物は、ジブチルスズジクロライドである。重合調整剤は単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
重合調整剤の添加量は、光学材料用組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０００１～５．０質量％であり、好ましくは０．０００５～３．０質量％であり、より好ましくは０．００１～２．０質量％である。重合調整剤の添加量が０．０００１質量％よりも少ない場合、得られる光学材料において充分なポットライフが確保できず、重合調整剤の添加量が２．０質量％よりも多い場合は、光学材料用組成物が充分に硬化せず、得られる光学材料の耐熱性が低下する場合がある。
このようにして得られた光学材料用組成物はモールド等の型に注型し、重合させて光学材料とする。
本発明の光学材料用組成物の注型に際し、０．１～５μｍ程度の孔径のフィルター等で不純物を濾過し除去することは、本発明の光学材料の品質を高める上からも好ましい。
本発明の光学材料用組成物の重合は通常、以下のようにして行われる。即ち、硬化時間は通常１～１００時間であり、硬化温度は通常－１０℃～１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間保持する工程、０．１℃～１００℃／ｈの昇温を行う工程、０．１℃～１００℃／ｈの降温を行う工程によって、又はこれらの工程を組み合わせて行う。
また、硬化終了後、得られた光学材料を５０～１５０℃の温度で１０分～５時間程度アニール処理を行うことは、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに得られた光学材料に対して、必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性付与等の表面処理を行ってもよい。
本発明の光学材料は光学レンズとして好適に用いることができる。
以下、本発明の内容を、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例の方法により得られた光学材料を以下の方法により評価した。
１．離型性の評価方法
以下の実施例記載の方法で１２Ｄのプラスレンズを１０枚作製し、モールドからレンズを離型する際に１枚もレンズの欠けのないものを「Ａ」、１枚レンズの欠けのあるものを「Ｂ」、２枚以上レンズの欠けのあるものを「Ｃ」とした。ＡおよびＢが合格であるが、ＡおよびＢが好ましく、Ａが特に好ましい。
２．ハガレの評価方法
以下の実施例記載の方法で作成した－１５Ｄのマイナスレンズを１０枚作製し、モールドから離型後、１２０℃で３０分アニール処理したのち、表面状態を目視で観察した。１０枚作成し、１枚もハガレ跡のないものを「Ａ」、１枚ハガレ跡のあるものを「Ｂ」、２枚以上ハガレ跡のあるものを「Ｃ」とした。ＡおよびＢが合格であるが、ＡおよびＢが好ましく、Ａが特に好ましい。
３．透明性の評価方法
以下の実施例および比較例に記載の方法で、レンズを１０枚作製し、暗室内で蛍光灯下、観察した。すべて白濁が観測されないものをＡ、７から９枚白濁が観測されないものをＢ、白濁が観測されないものが６枚以下をＣとした。ＡおよびＢが合格レベルである。
４．脈理の評価方法
以下の実施例および比較例に記載の方法でレンズを１０枚作製し、シュリーレン法により目視で観察した。すべて脈理が観測されないものをＡ、７から９枚脈理が観測されないものをＢ、脈理が観測されないものが６枚以下をＣとした。ＡおよびＢが合格レベルである。
実施例１
テトラキス（β－エポキシプロピルチオメチル）メタン２０．１ｇ（０．０４７ｍｏｌ）にトルエン１００ｍＬ、メタノール１００ｍＬ、無水酢酸１．２４ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、およびチオ尿素３０．５ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加えて、２０℃で６時間撹拌を行った。その後、トルエン４００ｍＬおよび５％硫酸４００ｍＬを加えてトルエン層を３回水洗し、溶媒を留去することで１６．８ｇのテトラキス（β－エピチオプロピルチオメチル）メタンの粗製物を得た。粗製物を更にシリカゲルカラム精製を行うことで１１．２ｇの化合物（１）（以下、化合物ｂと称する）を得た。ＮＭＲで測定したところ、Ｘ１＝Ｘ２＝Ｏの化合物、Ｘ１＝ＯかつＸ２＝Ｓの化合物ならびにＸ１＝Ｘ２＝Ｓの化合物が４０：３０：３０の質量割合で含有していることを確認した。
以下の実験で用いた化合物（１）はこの方法で合成したものである。
Ｘ１＝Ｘ２＝Ｏ（エピスルフィド化合物（Ｂ１））
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．５４ｐｐｍ（１Ｈ）、２．３４ｐｐｍ、２．０９ｐｐｍ（２Ｈ）、２．８１ｐｐｍ（３Ｈ）、２．６１ｐｐｍ、２．３６ｐｐｍ（６Ｈ）、２．８８ｐｐｍ、２．６３ｐｐｍ（２Ｈ）、２．６７ｐｐｍ、２．４３ｐｐｍ（６Ｈ）、２．３０ｐｐｍ（８Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３２．６ｐｐｍ（１Ｃ）、２６．４ｐｐｍ（１Ｃ）、５３．８ｐｐｍ（３Ｃ）、４６．８ｐｐｍ（３Ｃ）、４４．８ｐｐｍ（１Ｃ）、４１．５ｐｐｍ（３Ｃ）、３７．５ｐｐｍ（１Ｃ）、３７．６ｐｐｍ（３Ｃ）、３８．９ｐｐｍ（１Ｃ）
Ｘ１＝ＯかつＸ２＝Ｓ（エピスルフィド化合物（Ｂ２））
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．５４ｐｐｍ（２Ｈ）、２．３４ｐｐｍ、２．０９ｐｐｍ（４Ｈ）、２．８１ｐｐｍ（２Ｈ）、２．６１ｐｐｍ、２．３６ｐｐｍ（４Ｈ）、２．８８ｐｐｍ、２．６３ｐｐｍ（４Ｈ）、２．６７ｐｐｍ、２．４３ｐｐｍ（４Ｈ）、２．３０ｐｐｍ（８Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３２．６ｐｐｍ（２Ｃ）、２６．４ｐｐｍ（２Ｃ）、５３．８ｐｐｍ（２Ｃ）、４６．８ｐｐｍ（２Ｃ）、４４．８ｐｐｍ（２Ｃ）、４１．５ｐｐｍ（２Ｃ）、３７．５ｐｐｍ（２Ｃ）、３７．６ｐｐｍ（２Ｃ）、３８．９ｐｐｍ（１Ｃ）
Ｘ１＝Ｘ２＝Ｓ（エピスルフィド化合物（Ｂ３））
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．５４ｐｐｍ（４Ｈ）、２．３４ｐｐｍ、２．０９ｐｐｍ（８Ｈ）、２．８８ｐｐｍ、２．６３ｐｐｍ（８Ｈ）、２．３０ｐｐｍ（８Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３２．６ｐｐｍ（３Ｃ）、２６．４ｐｐｍ（３Ｃ）、５３．８ｐｐｍ（１Ｃ）、４６．８ｐｐｍ（１Ｃ）、４４．８ｐｐｍ（３Ｃ）、４１．５ｐｐｍ（１Ｃ）、３７．５ｐｐｍ（３Ｃ）、３７．６ｐｐｍ（１Ｃ）、３８．９ｐｐｍ（１Ｃ）
実施例２～７、参考例１
前記式（２）で表されるエピスルフィド化合物であるテトラキス（β－エピチオプロピルチオメチル）メタン（以下「化合物ａ」）と実施例１で得られた前記式（１）で表される化合物（以下「化合物ｂ」）とを混合し、化合物ａ、化合物ｂの割合が表１の割合となる組成物を調製した。得られた組成物５５質量部に、１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）３５質量部、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン１０質量部、重合触媒としてテトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド０．０５質量部を添加後、よく混合し均一とした。ついで１．３ｋＰａの真空度で脱気を行い、２枚のガラス板とテープから構成されるモールドへ注入し、３０℃で１０時間加熱し、１００℃まで１０時間かけて一定速度で昇温させ、最後に１００℃で１時間加熱し、重合硬化させた。放冷後、モールドから離型し、１２０℃で３０分アニール処理して成型板（１２Ｄおよび－１５Ｄ）を得た。得られた光学材料の離型性及びハガレ跡、透明性、脈理の評価を行った。評価結果を表１に示す。
比較例１
化合物ａと化合物ｂとを混合した組成物の代わりに化合物ａを用いた以外は実施例２と同様に行い、成型板を得た。評価結果を表１に示す。
Figure 0007375756000019
実施例８～１３、比較例２
前記式（２）で表されるエピスルフィド化合物であるテトラキス（β－エピチオプロピルチオメチル）メタン（以下「化合物ａ」）と実施例１で得られた前記式（１）で表される化合物（以下「化合物ｂ」）とを混合し、化合物ａ、化合物ｂの割合が表２の割合となる組成物を調製した。得られた組成物６０質量部に、１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）２５質量部、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン５質量部、硫黄１０質量部、重合触媒としてテトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド０．０５質量部を添加後、よく混合し均一とした。ついで１．３ｋＰａの真空度で脱気を行い、２枚のガラス板とテープから構成されるモールドへ注入し、３０℃で１０時間加熱し、１００℃まで１０時間かけて一定速度で昇温させ、最後に１００℃で１時間加熱し、重合硬化させた。放冷後、モールドから離型し、１２０℃で３０分アニール処理して成型板（１２Ｄおよび－１５Ｄ）を得た。得られた光学材料の離型性及びハガレ跡、透明性、脈理の評価を行った。評価結果を表２に示す。
Figure 0007375756000020
上記表１および表２に示されるとおり、式（１）で表されるエピスルフィド化合物（化合物ｂ）と式（２）で表されるエピスルフィド化合物（化合物ａ）を含有する実施例の組成物は、重合硬化時の離形不良および剥がれ不良が抑制され、高い透明性および低レベルの脈理の品質に優れる光学材料が得られることが確認される。

Claims (14)

  1. 下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物。
    Figure 0007375756000021
     （ただし、Ｘ１、Ｘ２はＯまたはＳを示し、
    Ｘ１およびＸ２がＯであるか、または、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がＳである。）
  2. 下記式（１）で表されるエピスルフィド化合物と下記式（２）で表されるエピスルフィド化合物とを含み、
    前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物の含有量が０．００１～５．０質量％である、光学材料用組成物。
    Figure 0007375756000022
     （ただし、Ｘ１、Ｘ２はＯまたはＳを示す）
    Figure 0007375756000023
  3. 式（２）で表されるエピスルフィド化合物の含有量が４０～９９．９９９質量％である、請求項２に記載の光学材料用組成物。
  4. 前記光学材料用組成物に含まれる前記式（１）で表されるエピスルフィド化合物中、前記式（１）においてＸ１およびＸ２がＯであるエピスルフィド化合物（Ｂ１）および前記式（１）においてＸ１がＯであり、Ｘ２がＳであるエピスルフィド化合物（Ｂ２）の合計の割合が、５０質量％以上である、請求項２または３に記載の光学材料用組成物。
  5. さらに１，２，３，５，６－ペンタチエパンを含む、請求項２から４のいずれか一項に記載の光学材料用組成物。
  6. さらにポリチオールを含む、請求項２から５のいずれか一項に記載の光学材料用組成物。
  7. さらに硫黄を含む、請求項２から６のいずれか一項に記載の光学材料用組成物。
  8. 請求項２から７のいずれか一項に記載の光学材料用組成物に、重合触媒を光学材料用組成物の総量に対して０．０００１質量％～１０質量％添加し、重合硬化することを含む、光学材料の製造方法。
  9. 請求項２から７のいずれか一項に記載の光学材料用組成物の重合硬化物を含む、光学材料。
  10. 請求項９に記載の光学材料からなる光学レンズ。
  11. 請求項２に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
    下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程を含む、方法。
    Figure 0007375756000024
  12. 請求項５に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
    下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物の混合物を得る工程と、前記混合物と１，２，３，５，６－ペンタチエパンを混合する工程と、を含む、方法。
    Figure 0007375756000025
  13. 請求項６に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
    下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程と、前記混合物と１，２，３，５，６－ペンタチエパンとポリチオールを混合する工程と、を含む、方法。
    Figure 0007375756000026
  14. 請求項７に記載の光学材料用組成物を製造する方法であって、
    下記式（３）で表されるエポキシ化合物とチオ尿素とを反応させ、必要に応じて式（２）で表されるエピスルフィド化合物を添加して、式（１）で表されるエピスルフィド化合物と式（２）で表されるエピスルフィド化合物との混合物を得る工程と、前記混合物、１，２，３，５，６－ペンタチエパン、ポリチオールおよび硫黄を混合する工程と、を含む方法。
    Figure 0007375756000027
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