JP7358552B2 - 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器および照明装置 - Google Patents

有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器および照明装置 Download PDF

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Description

本発明の一態様は、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置に関する。但し、本
発明の一態様は、それらに限定されない。すなわち、本発明の一態様は、物、方法、製造
方法、または駆動方法に関する。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュ
ファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。また、具体的
には、半導体装置、表示装置、液晶表示装置などを一例として挙げることができる。
一対の電極間にEL層を挟んでなる発光素子(有機EL素子ともいう)は、薄型軽量、入
力信号に対する高速な応答性、低消費電力などの特性を有することから、これを適用した
ディスプレイは、次世代のフラットパネルディスプレイとして注目されている。
発光素子は、一対の電極間に電圧を印加することにより、各電極から注入された電子およ
びホールがEL層において再結合し、EL層に含まれる発光物質(有機化合物)が励起状
態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。なお、励起状態の種類としては
、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)とがあり、一重項励起状態からの発
光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。また、発光素子におけるそ
れらの統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。発光物質から
得られる発光スペクトルはその発光物質特有のものであり、異なる種類の有機化合物を発
光物質として用いることによって、様々な発光色の発光素子を得ることができる。
この様な発光素子に関しては、その素子特性を向上させる為に、素子構造の改良や材料開
発等が盛んに行われている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2010-182699号公報
発光素子の開発において、発光素子に用いる有機化合物は、その特性や信頼性を高める上
で非常に重要である。そこで、本発明の一態様では、新規な有機化合物を提供する。すな
わち、素子特性や信頼性を高める上で有効な新規の有機化合物を提供する。また、本発明
の一態様では、発光素子に用いることができる新規な有機化合物を提供する。また、本発
明の一態様では、発光素子のEL層に用いることができる、新規な有機化合物を提供する
。また、本発明の一態様である新規な有機化合物を用いた高効率で信頼性の高い新規な発
光素子を提供する。また、新規な発光装置、新規な電子機器、または新規な照明装置を提
供する。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本
発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以
外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明
細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、下記一般式(G1)で表される有機化合物である。
但し、一般式(G1)中、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数
3~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれかを有する。
また、本発明の別の一態様は、下記一般式(G1)で表される有機化合物である。
但し、一般式(G1)中、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一およびR~Rの少なくとも一
は、置換もしくは無置換の炭素数3~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれ
かを有する。
また、上記各構成における、縮合芳香環または縮合複素芳香環としては、ナフタレン環、
フルオレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ジベンゾチオフェン環、ジベンゾ
フラン環、またはカルバゾール環のいずれかが挙げられる。
また、本発明の別の一態様は、下記一般式(G1)で表される有機化合物である。
但し、一般式(G1)中、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数
6~24のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数3~24のヘテロアリーレ
ン基を介して下記一般式(A-1)~(A-4)で表されるAを有する。
但し、一般式(A-1)~(A-4)中、R11~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素
数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。
また、本発明の別の一態様は、下記一般式(G1)で表される有機化合物である。
但し、一般式(G1)中、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一およびR~Rの少なくとも一
は、置換もしくは無置換の炭素数6~24のアリーレン基、または置換もしくは無置換の
炭素数3~24のヘテロアリーレン基を介して下記一般式(A-1)~(A-4)で表さ
れるAを有する。
但し、一般式(A-1)~(A-4)中、R11~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素
数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。
なお、上記各構成において、R~Rの少なくとも一、もしくは、R~Rの少なく
とも一およびR~Rの少なくとも一、が上記Aと直接結合する構造も本発明に含める
こととする。
また、上記各構成において、一般式(G1)に含まれるAには、下記一般式(A-5)~
(A-13)で表される構造も含まれることとする。
但し、一般式(A-5)~(A-13)中、R21~R28、R31~R39はそれぞれ
独立に、水素、炭素数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のい
ずれかを表す。
本発明の別の一態様は、構造式(100)、構造式(200)、または構造式(262)
で表される有機化合物である。
本発明の別の一態様は、ベンゾフロキノキサリン骨格またはベンゾチエノキノキサリン骨
格を有する有機化合物を用いた発光素子である。なお、上記有機化合物に加えて三重項励
起エネルギーを発光に変える物質、例えば、有機金属錯体を含む燐光材料やTADF材料
を有する発光素子も本発明の一態様に含める。
本発明の別の一態様は、上述した本発明の一態様である有機化合物を用いた発光素子であ
る。なお、一対の電極間に有するEL層や、EL層に含まれる発光層に本発明の一態様で
ある有機化合物を用いて形成された発光素子も本発明の一態様に含まれることとする。ま
た、発光素子に加えて、トランジスタ、基板などを有する発光装置も発明の範疇に含める
。さらに、これらの発光装置に加えて、マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、筐
体、カバー、支持台または、スピーカ等を有する電子機器や照明装置も発明の範疇に含め
る。
本発明の一態様である有機化合物は、発光物質として用いることができるが、燐光を発光
する発光物質(燐光性化合物)と組み合わせて発光素子の発光層に用いることができる。
すなわち、発光層から三重項励起状態からの発光を得ることが可能であるため、発光素子
の高効率化が可能となり、非常に有効である。したがって、本発明の一態様である有機化
合物と、燐光性化合物と、を組み合わせて発光層に用いた発光素子は、本発明の一態様に
含まれるものとする。さらに上記に加えて第3の物質を発光層に加えた構成としてもよい
また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置を含み、さらに発光装置を有する照
明装置も範疇に含めるものである。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示
デバイス、または光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばF
PC(Flexible printed circuit)もしくはTCP(Tape
Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリン
ト配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glas
s)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むもの
とする。
本発明の一態様は、新規な有機化合物を提供することができる。すなわち、素子特性や信
頼性を高める上で有効な新規の有機化合物を提供することができる。また、本発明の一態
様では、発光素子に用いることができる新規な有機化合物を提供することができる。また
、本発明の一態様では、発光素子のEL層に用いることができる、新規な有機化合物を提
供することができる。また、本発明の一態様である新規な有機化合物を用いた高効率で信
頼性の高い新規な発光素子を提供することができる。また、新規な発光装置、新規な電子
機器、または新規な照明装置を提供することができる。なお、これらの効果の記載は、他
の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果
の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記
載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら
以外の効果を抽出することが可能である。
発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 電子機器について説明する図。 自動車について説明する図。 照明装置について説明する図。 照明装置について説明する図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチパネルの一例を示す図。 タッチセンサのブロック図及びタイミングチャート。 タッチセンサの回路図。 表示装置のブロック図。 表示装置の回路構成。 表示装置の断面構造。 構造式(100)に示す有機化合物のH-NMRチャート。 構造式(100)に示す有機化合物の溶液中の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。 構造式(100)に示す有機化合物の固体薄膜の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。 発光素子について説明する図。 発光素子1の電流密度-輝度特性を示す図。 発光素子1の電圧-輝度特性を示す図。 発光素子1の輝度-電流効率特性を示す図。 発光素子1の電圧-電流特性を示す図。 発光素子1の発光スペクトルを示す図。 発光素子2および発光素子3の電流密度-輝度特性を示す図。 発光素子2および発光素子3の電圧-輝度特性を示す図。 発光素子2および発光素子3の輝度-電流効率特性を示す図。 発光素子2および発光素子3の電圧-電流特性を示す図。 発光素子2および発光素子3の発光スペクトルを示す図。 構造式(100)に示す有機化合物の酸化還元反応特性を示す図。 発光素子1の信頼性を示す図。 構造式(262)に示す有機化合物のH-NMRチャート。 構造式(262)に示す有機化合物の溶液中の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。 構造式(262)に示す有機化合物の発光スペクトル。 構造式(200)に示す有機化合物のH-NMRチャート。 構造式(200)に示す有機化合物の発光スペクトル。 発光素子4の電流密度-輝度特性を示す図。 発光素子4の電圧-輝度特性を示す図。 発光素子4の輝度-電流効率特性を示す図。 発光素子4の電圧-電流特性を示す図。 発光素子4の発光スペクトルを示す図。 発光素子4の信頼性を示す図。 構造式(200)に示す有機化合物の溶液中の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の
説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を
様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容
に限定して解釈されるものではない。
なお、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、
実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、
必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
また、本明細書等において、図面を用いて発明の構成を説明するにあたり、同じものを
指す符号は異なる図面間でも共通して用いる。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機化合物について説明する。
本発明の一態様である有機化合物は、ベンゾフロキノキサリン骨格またはベンゾチエノキ
ノキサリン骨格を有する下記一般式(G1)で表される構造を有する有機化合物である。
一般式(G1)において、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数
3~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれかを有する。
なお、上述した一般式(G1)は、上記構成の他に「一般式(G1)において、QはOま
たはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の
炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または
置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、かつR
の少なくとも一およびR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数3
~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれかを有する。」としても良い。
また、上述した一般式(G1)は、上記構成の他に「一般式(G1)中、QはOまたはS
を表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数
1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換も
しくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、かつR~R
少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数6~24のアリーレン基、または置換もし
くは無置換の炭素数3~24のヘテロアリーレン基を介して下記一般式(A-1)~(A
-4)で表されるAを有する。」としても良い。
一般式(A-1)~(A-4)において、R11~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素
数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。
また、上述した一般式(G1)は、上記構成の他に「一般式(G1)中、QはOまたはS
を表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数
1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換も
しくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、かつR~R
少なくとも一およびR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数6~24
のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数3~24のヘテロアリーレン基を介
して下記一般式(A-1)~(A-4)で表されるAを有する。」としても良い。
一般式(A-1)~(A-4)において、R11~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素
数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。
なお、上述した一般式(G1)における上記各構成では、R~Rの少なくとも一、も
しくは、R~Rの少なくとも一およびR~Rの少なくとも一、が上記Aと直接結
合する構造としてもよい。
また、上述した一般式(G1)において、一般式(G1)に含まれるAには、下記一般式
(A-5)~(A-13)で表される構造も含まれることとする。
一般式(A-5)~(A-13)において、R21~R28、R31~R39はそれぞれ
独立に、水素、炭素数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のい
ずれかを表す。
なお、上記各構成における置換とは、好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピル基
、イソプロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキ
シル基のような炭素数1~6のアルキル基や、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基
、p-トリル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、2-ビフェニル基、3-ビフェニル
基、4-ビフェニル基のような炭素数6~12のアリール基のような置換基による置換を
表す。また、これらの置換基は互いに結合し、環を形成していても良い。例えば、前記ア
リーレン基が、置換基として9位に二つのフェニル基を有する2,7-フルオレニレン基
である場合、該フェニル基が互いに結合し、スピロ-9,9’-ビフルオレン-2,7-
ジイル基となっても良い。
また、上記一般式(G1)中の、R~Rにおける炭素数1~6のアルキル基の具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチ
ル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペン
チル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、sec
-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メ
チルペンチル基、2-エチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブ
チル基等が挙げられる。
また、上記一般式(G1)中の、R~Rにおける置換または無置換の炭素数6~12
のアリール基の具体例としては、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のビ
フェニル基、置換または無置換のナフチル基、置換または無置換のインデニル基が挙げら
れる。なお、上記構成における置換とは、好ましくは、メチル基、エチル基、n-プロピ
ル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-
ヘキシル基のような炭素数1~6のアルキル基や、フェニル基、o-トリル基、m-トリ
ル基、p-トリル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、2-ビフェニル基、3-ビフェ
ニル基、4-ビフェニル基のような炭素数6~12のアリール基のような置換基による置
換を表す。また、これらの置換基は互いに結合し、環を形成していても良い。例えば、前
記アリール基が、置換基として9位に二つのフェニル基を有する2-フルオレニル基であ
る場合、該フェニル基が互いに結合し、スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル基と
なっても良い。より具体的には、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニ
ル基、インデニル基、ナフチル基、フルオレニル基などが挙げられる。
また、上記一般式(G1)中の、R~Rにおける置換もしくは無置換の炭素数3~1
2のヘテロアリール基の具体例としては、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、インド
リル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、またはカルバゾリル基などが挙げら
れる。
また、上記一般式(G1)中の、R~Rにおける置換もしくは無置換の炭素数3~2
4の縮合芳香環または縮合複素芳香環の具体例としては、ナフタレン環、ベンゾチオフェ
ン環、ベンゾフラン環、インドール環、フルオレン環、フェナントレン環、トリフェニレ
ン環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾナフトチオフェン環、ジベンゾフラン環、ベンゾナ
フトフラン環、カルバゾール環、またはベンゾカルバゾール環などが挙げられる。
次に、上述した本発明の一態様である有機化合物の具体的な構造式を下記に示す。ただし
、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、上記構造式(100)~(266)で表される有機化合物は、上記一般式(G1)
で表される有機化合物に含まれる一例であり、本発明の一態様である有機化合物は、これ
に限られない。
次に、本発明の一態様である有機化合物の合成方法の一例について説明する。
≪一般式(G1)で表される有機化合物の合成方法≫
まず、下記一般式(G1)で表される有機化合物の合成方法の一例について説明する。
一般式(G1)において、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ独立に、水素、
ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭
素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリー
ル基のいずれかを表し、かつR~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数
3~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれかを有する。
まず、キノキサリン誘導体(a3)の合成方法を合成スキーム(A-1)に示す。すなわ
ち、キノキサリン誘導体のジハロゲン化合物、ジトリフラート基を有する化合物、ハロゲ
ノ基とトリフラート基の両方を持つ化合物、トリフラート基とアミノ基の両方を有する化
合物、もしくはハロゲノ基とアミノ基の両方を有する化合物(a1)と、R11-Q-で
表されるアルコキシ基またはアルキルスルファニル基を有する、アリール誘導体の有機ホ
ウ素化合物もしくはボロン酸(a2)とをパラジウム触媒を用いて鈴木・宮浦反応により
カップリングさせることにより、ハロゲノ基、トリフラート基、もしくはアミノ基のいず
れか1つの基と、アルコキシ基と、を有するキノキサリン誘導体、またはハロゲノ基、ト
リフラート基、もしくはアミノ基のいずれか1つの基と、アルキルスルファニル基と、を
有するキノキサリン誘導体(a3)を得ることができる。
なお、合成スキーム(A-1)において、QはOまたはSを表し、R~Rは、それぞ
れ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換も
しくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~1
2のヘテロアリール基のいずれかを表し、R~Rのいずれもハロゲノ基でない場合、
~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数3~24の、縮合芳香環また
は縮合複素芳香環のいずれかを有する。また、RおよびR10は、水素、または炭素数
1~6のアルキル基のいずれかを表し、同じであっても異なっていても良く、互いに結合
して環を形成していても良い。また、R11は炭素数1~6のアルキル基を示す。また、
はハロゲノ基、トリフラート基、またはアミノ基を表し、Xはハロゲノ基、又は、
トリフラート基を表し、Xがハロゲノ基の場合、フッ素、または塩素が好ましい。また
、Xがハロゲノ基の場合、塩素、ヨウ素、臭素が好ましい。
上記合成スキーム(A-1)では、パラジウム触媒として、酢酸パラジウム(II)、テ
トラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)等を用いることができる。また、
これらパラジウム触媒の配位子として、トリ(オルト-トリル)ホスフィンや、トリフェ
ニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。また、塩基として、
ナトリウム tert-ブトキシド等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無
機塩基等を用いることができる。また、溶媒として、トルエン、キシレン、ベンゼン、エ
ーテル類(例えば、1,2-ジメトキシエタン等)、アルコール類(例えば、エタノール
等)、または水、さらにこれらを組み合わせた混合溶媒(例えば、トルエンとエタノール
、トルエンと水、キシレンとエタノール、キシレンと水、ベンゼンとエタノール等)を用
いることができる。
また、合成スキーム(A-1)に示すカップリング反応において、キノキサリン誘導体の
有機ホウ素化合物またはボロン酸と、アリール誘導体のハロゲン化合物またはトリフラー
ト基を有する化合物と、の組み合わせを、鈴木・宮浦反応によりカップリングさせてもよ
い。
次に、ハロゲノ基、トリフラート基、アミノ基のいずれか1つの基およびアルコキシ基を
有するキノキサリン誘導体(a3’)を脱保護することにより、ハロゲノ基、トリフラー
ト基、アミノ基のいずれか1つの基およびヒドロキシ基を有するキノキサリン誘導体(a
4)を合成する方法を合成スキーム(A-2)により説明する。具体的には、ハロゲノ基
、トリフラート基、アミノ基のいずれか1つの基およびアルコキシ基を有するキノキサリ
ン誘導体(a3’)を、ルイス酸により脱保護することで、ハロゲノ基、トリフラート基
、アミノ基のいずれか1つの基およびヒドロキシ基を有するキノキサリン誘導体(a4)
を得ることができる。ただし、アミノ基およびアルコキシ基を有するキノキサリン誘導体
の場合は、脱保護する反応を行わない場合もある。
なお、合成スキーム(A-2)において、R~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ
基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~
12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のい
ずれかを表し、R~Rのいずれもハロゲノ基でない場合、R~Rの少なくとも一
は、置換もしくは無置換の炭素数3~24の、縮合芳香環または縮合複素芳香環のいずれ
かを有する。また、R11は炭素数1~6のアルキル基を示す。また、Xはハロゲノ基
、トリフラート基、又はアミノ基を表し、Xがハロゲノ基の場合、フッ素、または塩素
が好ましい。
合成スキーム(A-2)において、R11がメチル基の場合には、ルイス酸として、三臭
化ホウ素、トリメチルヨードシラン等を用いることができる。また、R11がtert-
ブチル基の場合には、ルイス酸として、トリフルオロ酢酸、4mol/L塩酸・酢酸エチ
ル溶液等を用いることができる。また、溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素などのハロゲン系溶媒や、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒等
を用いることができる。
次に、合成スキーム(A-3)に示す合成方法により、本発明の一態様である有機化合物
(G1)を合成する。すなわち、ハロゲノ基、トリフラート基、アミノ基のいずれか1つ
の基およびアルキルスルファニル基を有するキノキサリン誘導体又はアミノ基およびアル
コキシ基を有するキノキサリン誘導体(a3)、またはハロゲノ基、トリフラート基、ア
ミノ基のいずれか1つの基およびヒドロキシ基を持つキノキサリン誘導体(a4)を分子
内環化させることにより有機化合物(G1)を得ることができる。但し、R~Rの少
なくとも一がハロゲノ基の場合、環化後、さらに置換もしくは無置換の炭素数3~24の
、縮合芳香環または縮合複素芳香環のボロン酸化合物と、カップリングさせることにより
、有機化合物(G1)を得ることができる。
なお、合成スキーム(A-3)において、QはOまたはSを表し、R~Rはそれぞれ
独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もし
くは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12
のヘテロアリール基のいずれかを表し、R~Rのいずれもハロゲノ基でない場合、R
~Rの少なくとも一は、置換もしくは無置換の炭素数3~24の、縮合芳香環または
縮合複素芳香環のいずれかを有する。また、R11は炭素数1~6のアルキル基を示す。
また、Xはハロゲノ基、トリフラート基、又はアミノ基を表し、Xがハロゲノ基の場
合、フッ素、または塩素が好ましい。
合成スキーム(A-3)において、Williamsonエーテル合成による環化を行う
場合には、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基等を用いる
ことができる。その他、ヨウ化ナトリウム等の塩を加えても良い。また、溶媒としては、
アセトニトリル、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(D
MSO)、N-メチル-ピロリドン(NMP)などの非プロトン性極性溶媒や、シクロヘ
キサノンや2-ブタノン、アセトンなどのケトン類を用いることができる。
以上、本発明の一態様である有機化合物(G1)の合成方法について説明したが、本発明
はこれに限定されることはなく、他の合成方法によって合成してもよい。
なお、上述した本発明の一態様である有機化合物は、電子輸送性及び正孔輸送性を有する
ため、発光層のホスト材料として、あるいは電子輸送層、正孔輸送層にも用いることがで
きる。また、燐光を発光する物質(燐光材料)と組み合わせて、ホスト材料として用いる
ことが好ましい。また、蛍光発光を示すため、それ自体、発光素子の発光物質として使う
ことも可能である。従って、これらの有機化合物を含む発光素子も本発明の一態様に含ま
れる。
また、本発明の一態様である有機化合物を用いることで、発光効率の高い発光素子、発光
装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。また、消費電力が低い発光素
子、発光装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。また、他の実施の形態に
おいて、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定され
ない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されて
いるため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様とし
て、発光素子に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。
また、状況に応じて、本発明の一態様は、発光素子以外のものに適用してもよい。また、
状況に応じて、本発明の一態様は、発光素子に適用しなくてもよい。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いること
ができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子について説明する。
≪発光素子の基本的な構造≫
まず、発光素子の基本的な構造について説明する。図1(A)には、一対の電極間に発光
層を含むEL層を挟んでなる発光素子を示す。具体的には、第1の電極101と第2の電
極102との間にEL層103が挟まれた構造を有する。
また、図1(B)には、一対の電極間に複数(図1(B)では、2層)のEL層(103
a、103b)を有し、EL層の間に電荷発生層104を挟んでなる積層構造(タンデム
構造)の発光素子を示す。タンデム構造の発光素子は、低電圧駆動が可能で消費電力が低
い発光装置を実現することができる。
電荷発生層104は、第1の電極101と第2の電極102に電圧を印加したときに、一
方のEL層(103aまたは103b)に電子を注入し、他方のEL層(103bまたは
103a)に正孔を注入する機能を有する。従って、図1(B)において、第1の電極1
01に第2の電極102よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層10
4からEL層103aに電子が注入され、EL層103bに正孔が注入されることとなる
なお、電荷発生層104は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する
(具体的には、電荷発生層104に対する可視光の透過率が、40%以上)ことが好まし
い。また、電荷発生層104は、第1の電極101や第2の電極102よりも低い導電率
であっても機能する。
また、図1(C)には、本発明の一態様である発光素子のEL層103の積層構造を示す
。但し、この場合、第1の電極101は陽極として機能するものとする。EL層103は
、第1の電極101上に、正孔(ホール)注入層111、正孔(ホール)輸送層112、
発光層113、電子輸送層114、電子注入層115が順次積層された構造を有する。な
お、図1(B)に示すタンデム構造のように複数のEL層を有する場合であっても、各E
L層が、陽極側から上記のように順次積層される構造とする。また、第1の電極101が
陰極で、第2の電極102が陽極の場合は、積層順は逆になる。
EL層(103、103a、103b)に含まれる発光層113は、それぞれ発光物質や
複数の物質を適宜組み合わせて有しており、所望の発光色を呈する蛍光発光や燐光発光が
得られる構成とすることができる。また、発光層113を発光色の異なる積層構造として
もよい。なお、この場合、積層された各発光層に用いる発光物質やその他の物質は、それ
ぞれ異なる材料を用いればよい。また、図1(B)に示す複数のEL層(103a、10
3b)から、それぞれ異なる発光色が得られる構成としても良い。この場合も各発光層に
用いる発光物質やその他の物質を異なる材料とすればよい。
また、本発明の一態様である発光素子において、例えば、図1(C)に示す第1の電極1
01を反射電極とし、第2の電極102を半透過・半反射電極とし、微小光共振器(マイ
クロキャビティ)構造とすることにより、EL層103に含まれる発光層113から得ら
れる発光を両電極間で共振させ、第2の電極102から得られる発光を強めることができ
る。
なお、発光素子の第1の電極101が、反射性を有する導電性材料と透光性を有する導電
性材料(透明導電膜)との積層構造からなる反射電極である場合、透明導電膜の膜厚を制
御することにより光学調整を行うことができる。具体的には、発光層113から得られる
光の波長λに対して、第1の電極101と、第2の電極102との電極間距離がmλ/2
(ただし、mは自然数)近傍となるように調整するのが好ましい。
また、発光層113から得られる所望の光(波長:λ)を増幅させるために、第1の電極
101から発光層の所望の光が得られる領域(発光領域)までの光学距離と、第2の電極
102から発光層113の所望の光が得られる領域(発光領域)までの光学距離と、をそ
れぞれ(2m’+1)λ/4(ただし、m’は自然数)近傍となるように調節するのが好
ましい。なお、ここでいう発光領域とは、発光層113における正孔(ホール)と電子と
の再結合領域を示す。
このような光学調整を行うことにより、発光層113から得られる特定の単色光のスペク
トルを狭線化させ、色純度の良い発光を得ることができる。
但し、上記の場合、第1の電極101と第2の電極102との光学距離は、厳密には第1
の電極101における反射領域から第2の電極102における反射領域までの総厚という
ことができる。しかし、第1の電極101や第2の電極102における反射領域を厳密に
決定することは困難であるため、第1の電極101と第2の電極102の任意の位置を反
射領域と仮定することで充分に上述の効果を得ることができるものとする。また、第1の
電極101と、所望の光が得られる発光層との光学距離は、厳密には第1の電極101に
おける反射領域と、所望の光が得られる発光層における発光領域との光学距離であるとい
うことができる。しかし、第1の電極101における反射領域や、所望の光が得られる発
光層における発光領域を厳密に決定することは困難であるため、第1の電極101の任意
の位置を反射領域、所望の光が得られる発光層の任意の位置を発光領域と仮定することで
充分に上述の効果を得ることができるものとする。
図1(C)に示す発光素子は、マイクロキャビティ構造を有するため、同じEL層を有し
ていても異なる波長の光(単色光)を取り出すことができる。従って、異なる発光色を得
るための塗り分け(例えば、RGB)が不要となる。従って、高精細化を実現することが
容易である。また、着色層(カラーフィルタ)との組み合わせも可能である。さらに、特
定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることが
できる。
なお、上述した本発明の一態様である発光素子において、第1の電極101と第2の電極
102の少なくとも一方は、透光性を有する電極(透明電極、半透過・半反射電極など)
とする。透光性を有する電極が透明電極の場合、透明電極の可視光の透過率は、40%以
上とする。また、半透過・半反射電極の場合、半透過・半反射電極の可視光の反射率は、
20%以上80%以下、好ましくは40%以上70%以下とする。また、これらの電極は
、抵抗率が1×10-2Ωcm以下とするのが好ましい。
また、上述した本発明の一態様である発光素子において、第1の電極101と第2の電極
102の一方が、反射性を有する電極(反射電極)である場合、反射性を有する電極の可
視光の反射率は、40%以上100%以下、好ましくは70%以上100%以下とする。
また、この電極は、抵抗率が1×10-2Ωcm以下とするのが好ましい。
≪発光素子の具体的な構造および作製方法≫
次に、本発明の一態様である発光素子の具体的な構造および作製方法について、図1を用
いて説明する。また、ここでは、図1(B)に示すタンデム構造を有し、マイクロキャビ
ティ構造を備えた発光素子について図1(D)を用いて説明する。図1(D)に示す発光
素子がマイクロキャビティ構造を有する場合は、第1の電極101を反射電極として形成
し、第2の電極102を半透過・半反射電極として形成する。従って、所望の電極材料を
単数または複数用い、単層または積層して形成することができる。なお、第2の電極10
2は、EL層103bを形成した後、上記と同様に材料を選択して形成する。また、これ
らの電極の作製には、スパッタ法や真空蒸着法を用いることができる。
<第1の電極および第2の電極>
第1の電極101および第2の電極102を形成する材料としては、上述した両電極の機
能が満たせるのであれば、以下に示す材料を適宜組み合わせて用いることができる。例え
ば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを適宜用いることができ
る。具体的には、In-Sn酸化物(ITOともいう)、In-Si-Sn酸化物(IT
SOともいう)、In-Zn酸化物、In-W-Zn酸化物が挙げられる。その他、アル
ミニウム(Al)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、
コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、
インジウム(In)、スズ(Sn)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、タングス
テン(W)、パラジウム(Pd)、金(Au)、白金(Pt)、銀(Ag)、イットリウ
ム(Y)、ネオジム(Nd)などの金属、およびこれらを適宜組み合わせて含む合金を用
いることもできる。その他、上記例示のない元素周期表の第1族または第2族に属する元
素(例えば、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、カルシウム(Ca)、ストロンチウ
ム(Sr))、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)などの希土類金属および
これらを適宜組み合わせて含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。
図1(D)に示す発光素子において、第1の電極101が陽極である場合、第1の電極1
01上にEL層103aの正孔注入層111aおよび正孔輸送層112aが真空蒸着法に
より順次積層形成される。EL層103aおよび電荷発生層104が形成された後、電荷
発生層104上にEL層103bの正孔注入層111bおよび正孔輸送層112bが同様
に順次積層形成される。
<正孔注入層および正孔輸送層>
正孔注入層(111、111a、111b)は、陽極である第1の電極101や電荷発生
層(104)からEL層(103、103a、103b)に正孔(ホール)を注入する層
であり、正孔注入性の高い材料を含む層である。
正孔注入性の高い材料としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化
物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の遷移金属酸化物が挙げられる。この他、フ
タロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(略称:CuPC)等のフタロシア
ニン系の化合物、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニ
ルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス{4-[ビス(3-メチルフ
ェニル)アミノ]フェニル}-N,N’-ジフェニル-(1,1’-ビフェニル)-4,
4’-ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、またはポリ(3,4-エ
チレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(略称:PEDOT/PSS
)等の高分子等を用いることができる。
また、正孔注入性の高い材料としては、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容
性材料)を含む複合材料を用いることもできる。この場合、アクセプター性材料により正
孔輸送性材料から電子が引き抜かれて正孔注入層(111、111a、111b)で正孔
が発生し、正孔輸送層(112、112a、112b)を介して発光層(113、113
a、113b)に正孔が注入される。なお、正孔注入層(111、111a、111b)
は、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容性材料)を含む複合材料からなる単
層で形成しても良いが、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容性材料)とをそ
れぞれ別の層で積層して形成しても良い。
正孔輸送層(112、112a、112b)は、正孔注入層(111、111a、111
b)によって、第1の電極101や電荷発生層104から注入された正孔を発光層(11
3、113a、113b)に輸送する層である。なお、正孔輸送層(112、112a、
112b)は、正孔輸送性材料を含む層である。正孔輸送層(112、112a、112
b)に用いる正孔輸送性材料は、特に正孔注入層(111、111a、111b)のHO
MO準位と同じ、あるいは近いHOMO準位を有するものを用いることが好ましい。
正孔注入層(111、111a、111b)に用いるアクセプター性材料としては、元素
周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を用いることができる。具体的に
は、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化タ
ングステン、酸化マンガン、酸化レニウムが挙げられる。中でも特に、酸化モリブデンは
大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。その他、キノジメタン
誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプターを
用いることができる。具体的には、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6-テ
トラフルオロキノジメタン(略称:F-TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,1
0,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(略称
:HAT-CN)等を用いることができる。
正孔注入層(111、111a、111b)および正孔輸送層(112、112a、11
2b)に用いる正孔輸送性材料としては、10-6cm/Vs以上の正孔移動度を有す
る物質が好ましい。なお、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のも
のを用いることができる。
正孔輸送性材料としては、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体や
インドール誘導体)や芳香族アミン化合物が好ましく、具体例としては、4,4’-ビス
[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα-N
PD)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-
ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’-ビス[N-(スピロ-
9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSP
B)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン
(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)
トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-
9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、3-[
4-(9-フェナントリル)-フェニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:
PCPPn)、N-(4-ビフェニル)-N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-
2-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCBiF)、N
-(1,1’-ビフェニル-4-イル)-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾー
ル-3-イル)フェニル]-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:
PCBBiF)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カルバゾール
-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナフチル)-
4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:P
CBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9H-カルバ
ゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9-ジメチル-N
-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]フ
ルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニル
-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-ア
ミン(略称:PCBASF)、4,4’,4’’-トリス(カルバゾール-9-イル)ト
リフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’-トリス(N,N-ジフェニル
アミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’-トリス[N-(
3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA
)などの芳香族アミン骨格を有する化合物、1,3-ビス(N-カルバゾリル)ベンゼン
(略称:mCP)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3
,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9-フェニルカルバゾール(略称:CzT
P)、3,3’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)、3-
[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニル
カルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾー
ル-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPC
A2)、3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)ア
ミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、1,3,5-トリス[4
-(N-カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9-[4-(10-フ
ェニル-9-アントラセニル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)など
のカルバゾール骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリ
イル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)、2,8-ジフェニル-
4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェ
ン(略称:DBTFLP-III)、4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9
-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)な
どのチオフェン骨格を有する化合物、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリ
イル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-フ
ェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:m
mDBFFLBi-II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。
さらに、ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4-ビニルトリフェ
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)などの高分子化合物を用いること
もできる。
但し、正孔輸送性材料は、上記に限られることなく公知の様々な材料を1種または複数種
組み合わせて正孔輸送性材料として正孔注入層(111、111a、111b)および正
孔輸送層(112、112a、112b)に用いることができる。なお、正孔輸送層(1
12、112a、112b)は、各々複数の層から形成されていても良い。すなわち、例
えば第1の正孔輸送層と第2の正孔輸送層とが積層されていても良い。
図1(D)に示す発光素子において、EL層103aの正孔輸送層112a上に発光層1
13aが真空蒸着法により形成される。また、EL層103aおよび電荷発生層104が
形成された後、EL層103bの正孔輸送層112b上に発光層113bが真空蒸着法に
より形成される。
<発光層>
発光層(113、113a、113b)は、発光物質を含む層である。なお、発光物質と
しては、青色、紫色、青紫色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、赤色などの発光色を呈する物
質を適宜用いる。また、複数の発光層(113a、113b)に異なる発光物質を用いる
ことにより異なる発光色を呈する構成(例えば、補色の関係にある発光色を組み合わせて
得られる白色発光)とすることができる。さらに、一つの発光層が異なる発光物質を有す
る積層構造であっても良い。
また、発光層(113、113a、113b)は、発光物質(ゲスト材料)に加えて、1
種または複数種の有機化合物(ホスト材料、アシスト材料)を有していても良い。また、
1種または複数種の有機化合物としては、本実施の形態で説明する正孔輸送性材料や電子
輸送性材料の一方または両方を用いることができる。
発光層(113、113a、113b)に用いることができる上記以外の発光物質として
は、特に限定は無く、一重項励起エネルギーを可視光領域の発光に変える発光物質、また
は三重項励起エネルギーを可視光領域の発光に変える発光物質を用いることができる。な
お、上記発光物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、蛍光を発する物質(蛍光材料)
が挙げられ、例えば、ピレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン誘導体、フル
オレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体
、ジベンゾキノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導
体、フェナントレン誘導体、ナフタレン誘導体などが挙げられる。特にピレン誘導体は発
光量子収率が高いので好ましい。ピレン誘導体の具体例としては、N,N’-ビス(3-
メチルフェニル)-N,N’-ビス[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル
)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,
N’-ジフェニル-N,N’-ビス[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル
)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’-ビ
ス(ジベンゾフラン-2-イル)-N,N’-ジフェニルピレン-1,6-ジアミン(略
称:1,6FrAPrn)、N,N’-ビス(ジベンゾチオフェン-2-イル)-N,N
’-ジフェニルピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6ThAPrn)、N,N’-(
ピレン-1,6-ジイル)ビス[(N-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラ
ン)-6-アミン](略称:1,6BnfAPrn)、N,N’-(ピレン-1,6-ジ
イル)ビス[(N-フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン]
(略称:1,6BnfAPrn-02)、N,N’-(ピレン-1,6-ジイル)ビス[
(6,N-ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン](略称
:1,6BnfAPrn-03)などが挙げられる。
その他にも、5,6-ビス[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-2,
2’-ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6-ビス[4’-(10-フェニル-
9-アントリル)ビフェニル-4-イル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAPP2B
Py)、N,N’-ビス[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N,N’
-ジフェニルスチルベン-4,4’-ジアミン(略称:YGA2S)、4-(9H-カル
バゾール-9-イル)-4’-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン
(略称:YGAPA)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(9,10-ジ
フェニル-2-アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9-ジ
フェニル-N-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾ
ール-3-アミン(略称:PCAPA)、4-(10-フェニル-9-アントリル)-4
’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PC
BAPA)、4-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-4’-(9-
フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPBA
)、ペリレン、2,5,8,11-テトラ-(tert-ブチル)ペリレン(略称:TB
P)、N,N’’-(2-tert-ブチルアントラセン-9,10-ジイルジ-4,1
-フェニレン)ビス[N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン](
略称:DPABPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(9,10-ジフェニル-2-
アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPPA)、
N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-N,N’,N’-ト
リフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)等を用いることがで
きる。
また、三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、燐光を発する物
質(燐光材料)や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(Thermally ac
tivated delayed fluorescence:TADF)材料が挙げら
れる。
燐光材料としては、有機金属錯体、金属錯体(白金錯体)、希土類金属錯体等が挙げられ
る。これらは、物質ごとに異なる発光色(発光ピーク)を示すため、必要に応じて適宜選
択して用いる。
青色または緑色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が450nm以上570nm以下で
ある燐光材料としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス{2-[5-(2-メチルフェニル)-4-(2,6-ジメチルフェニル
)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム
(III)(略称:[Ir(mpptz-dmp)])、トリス(5-メチル-3,4
-ジフェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir
(Mptz)])、トリス[4-(3-ビフェニル)-5-イソプロピル-3-フェニ
ル-4H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrp
tz-3b)])、トリス[3-(5-ビフェニル)-5-イソプロピル-4-フェニ
ル-4H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPr5
btz)])、のような4H-トリアゾール骨格を有する有機金属錯体、トリス[3-
メチル-1-(2-メチルフェニル)-5-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾラト
]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1-mp)])、トリス(1-メチ
ル-5-フェニル-3-プロピル-1H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(II
I)(略称:[Ir(Prptz1-Me)])のような1H-トリアゾール骨格を有
する有機金属錯体、fac-トリス[1-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2-フ
ェニル-1H-イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)
])、トリス[3-(2,6-ジメチルフェニル)-7-メチルイミダゾ[1,2-f]
フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt-Me)
])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属錯体、ビス[2-(4’,6’-ジフル
オロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1-ピラゾ
リル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピ
リジナト-N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビ
ス{2-[3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト-N,C2’
}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])
、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム
(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のように電子吸引基を有する
フェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属錯体等が挙げられる。
緑色または黄色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が495nm以上590nm以下で
ある燐光材料としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス(4-メチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称
:[Ir(mppm)])、トリス(4-t-ブチル-6-フェニルピリミジナト)イ
リジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビ
ス(6-メチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(m
ppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6-tert-ブチル-4
-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(a
cac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6-(2-ノルボルニル)-4-フェニル
ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])
、(アセチルアセトナト)ビス[5-メチル-6-(2-メチルフェニル)-4-フェニ
ルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)
])、(アセチルアセトナト)ビス{4,6-ジメチル-2-[6-(2,6-ジメチル
フェニル)-4-ピリミジニル-κN3]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称
:[Ir(dmppm-dmp)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4
,6-ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)
acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属錯体、(アセチルアセトナト)
ビス(3,5-ジメチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[I
r(mppr-Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5-イソプロ
ピル-3-メチル-2-フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(m
ppr-iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属錯体、トリ
ス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pp
y)])、ビス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチ
ルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノ
リナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(ac
ac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(
bzq)])、トリス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)
(略称:[Ir(pq)])、ビス(2-フェニルキノリナト-N,C2’)イリジウ
ム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])のような
ピリジン骨格を有する有機金属錯体、ビス(2,4-ジフェニル-1,3-オキサゾラト
-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(dpo)
(acac)])、ビス{2-[4’-(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト
-N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(p-PF-
ph)(acac)])、ビス(2-フェニルベンゾチアゾラト-N,C2’)イリジ
ウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bt)(acac)])などの
有機金属錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム
(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙
げられる。
黄色または赤色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が570nm以上750nm以下で
ある燐光材料としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミ
ジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビ
ス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリ
ジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、(ジピバロイルメ
タナト)ビス[4,6-ジ(ナフタレン-1-イル)ピリミジナト]イリジウム(III
)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機
金属錯体、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)イリジ
ウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5-ト
リフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir
(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3-ビス(4-フル
オロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)
acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属錯体や、トリス(1-フェニルイ
ソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビ
ス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナ
ート(略称:[Ir(piq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金
属錯体、2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチル-21H,23H-ポ
ルフィリン白金(II)(略称:[PtOEP])のような白金錯体、トリス(1,3-
ジフェニル-1,3-プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(II
I)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1-(2-テノイル)-3
,3,3-トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)
(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。
発光層(113、113a、113b)に用いる有機化合物(ホスト材料、アシスト材料
)としては、発光物質(ゲスト材料)のエネルギーギャップより大きなエネルギーギャッ
プを有する物質を、一種もしくは複数種選択して用いればよい。なお、上述した正孔輸送
性材料として挙げたものや、後述する電子輸送性材料として挙げられる材料をこのような
有機化合物(ホスト材料、アシスト材料)として用いることもできる。
発光物質が蛍光材料である場合、ホスト材料としては一重項励起状態のエネルギー準位が
大きく、三重項励起状態のエネルギー準位が小さい有機化合物を用いるのが好ましい。例
えば、アントラセン誘導体やテトラセン誘導体を用いるのが好ましい。具体的には、9-
フェニル-3-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾ
ール(略称:PCzPA)、3-[4-(1-ナフチル)-フェニル]-9-フェニル-
9H-カルバゾール(略称:PCPN)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセ
ニル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、7-[4-(10-フェニ
ル-9-アントリル)フェニル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cg
DBCzPA)、6-[3-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-ベ
ンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9-フェニル-1
0-{4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)ビフェニル-4’-イル}ア
ントラセン(略称:FLPPA)、5,12-ジフェニルテトラセン、5,12-ビス(
ビフェニル-2-イル)テトラセンなどが挙げられる。
発光物質が燐光材料である場合、ホスト材料としては発光物質の三重項励起エネルギー(
基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差)よりも三重項励起エネルギーの大きい有機
化合物を選択すれば良い。なお、この場合には、亜鉛やアルミニウム系金属錯体の他、オ
キサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン
誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導
体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナ
ントロリン誘導体等の他、芳香族アミンやカルバゾール誘導体等を用いることができる。
具体的には、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、ト
リス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、
ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq
)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム
(III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq
)、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPB
O)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBT
Z)などの金属錯体、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル
)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3-ビス[5-(p-ter
t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:O
XD-7)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフ
ェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’-(1,3,
5-ベンゼントリイル)-トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:
TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:B
CP)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェ
ナントロリン(略称:NBphen)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサ
ジアゾール-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)などの複素
環化合物、NPB、TPD、BSPBなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。
また、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジ
ベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香族化合物が挙げられ、具体的には、9
,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N-ジフェニル-9-[
4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン
(略称:CzA1PA)、4-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン
(略称:DPhPA)、YGAPA、PCAPA、N,9-ジフェニル-N-{4-[4
-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]フェニル}-9H-カルバゾール-3
-アミン(略称:PCAPBA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N
,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPA)、6,12
-ジメトキシ-5,11-ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,N’’,N’’,
N’’’,N’’’-オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン-2,7,10,15
-テトラアミン(略称:DBC1)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセニル
)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、3,6-ジフェニル-9-[4
-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:DPC
zPA)、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPP
A)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2-tert-ブ
チル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、9,9’
-ビアントリル(略称:BANT)、9,9’-(スチルベン-3,3’-ジイル)ジフ
ェナントレン(略称:DPNS)、9,9’-(スチルベン-4,4’-ジイル)ジフェ
ナントレン(略称:DPNS2)、1,3,5-トリ(1-ピレニル)ベンゼン(略称:
TPB3)などを用いることができる。
また、発光層(113、113a、113b)に複数の有機化合物を用いる場合、励起錯
体を形成する化合物を燐光発光物質と混合して用いることが好ましい。なお、このような
構成とすることにより、励起錯体から発光物質へのエネルギー移動であるExTET(E
xciplex-Triplet Energy Transfer)を用いた発光を得
ることができる。この場合、様々な有機化合物を適宜組み合わせて用いることができるが
、効率よく励起錯体を形成するためには、正孔を受け取りやすい化合物(正孔輸送性材料
)と、電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性材料)とを組み合わせることが特に好ま
しい。本発明の一態様である有機化合物はLUMO準位が低く、電子を受け取りやすい化
合物として好適である。本発明の一態様である有機化合物と組み合わせる、正孔を受け取
りやすい化合物のHOMO準位は-5.3eV以下であると、励起錯体から発光物質へ効
率よく励起エネルギーを移動させることができ、燐光発光素子の効率向上、信頼性向上、
駆動電圧低減の観点からさらに好ましい。なお、正孔輸送性材料および電子輸送性材料の
具体例については、本実施の形態で示す材料を用いることができる。
TADF材料とは、三重項励起状態をわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態にア
ップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく
呈する材料のことである。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三
重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは
0eV以上0.1eV以下であることが挙げられる。また、TADF材料における遅延蛍
光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。そ
の寿命は、10-6秒以上、好ましくは10-3秒以上である。
TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン
誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミ
ウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム
(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。金属含有ポルフィリンとしては、
例えば、プロトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソ
ポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン-
フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチル
エステル-フッ化スズ錯体(SnF(Copro III-4Me))、オクタエチル
ポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン-フッ化ス
ズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン-塩化白金錯体(Pt
ClOEP)等が挙げられる。
その他にも、2-(ビフェニル-4-イル)-4,6-ビス(12-フェニルインドロ[
2,3-a]カルバゾール-11-イル)-1,3,5-トリアジン(PIC-TRZ)
、2-{4-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾ
ール-9-イル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(PCCz
PTzn)、2-[4-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェニル]-4,6-
ジフェニル-1,3,5-トリアジン(PXZ-TRZ)、3-[4-(5-フェニル-
5,10-ジヒドロフェナジン-10-イル)フェニル]-4,5-ジフェニル-1,2
,4-トリアゾール(PPZ-3TPT)、3-(9,9-ジメチル-9H-アクリジン
-10-イル)-9H-キサンテン-9-オン(ACRXTN)、ビス[4-(9,9-
ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(DMAC-DPS)、
10-フェニル-10H,10’H-スピロ[アクリジン-9,9’-アントラセン]-
10’-オン(ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環
を有する複素環化合物を用いることができる。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不
足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不
足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、一重項励起状態と三重項励起状態のエ
ネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
なお、TADF材料を用いる場合、他の有機化合物と組み合わせて用いることもできる。
図1(D)に示す発光素子においては、EL層103aの発光層113a上に電子輸送層
114aが真空蒸着法により形成される。また、EL層103aおよび電荷発生層104
が形成された後、EL層103bの発光層113b上に電子輸送層114bが真空蒸着法
により形成される。
<電子輸送層>
電子輸送層(114、114a、114b)は、電子注入層(115、115a、115
b)によって、第2の電極102から注入された電子を発光層(113、113a、11
3b)に輸送する層である。なお、電子輸送層(114、114a、114b)は、電子
輸送性材料を含む層である。電子輸送層(114、114a、114b)に用いる電子輸
送性材料は、1×10-6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。なお
、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いることができる
電子輸送性材料としては、キノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子
、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール
誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体などが挙げられる
。その他、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物を用いること
もできる。
具体的には、Alq、トリス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(略称:
Almq)、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:B
eBq)、BAlq、Zn(BOX)、ビス[2-(2-ヒドロキシフェニル)ベン
ゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体、2-(4-ビフェニリ
ル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:
PBD)、1,3-ビス[5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサ
ジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、3-(4’-tert-ブチル
フェニル)-4-フェニル-5-(4’’-ビフェニル)-1,2,4-トリアゾール(
略称:TAZ)、3-(4-tert-ブチルフェニル)-4-(4-エチルフェニル)
-5-(4-ビフェニリル)-1,2,4-トリアゾール(略称:p-EtTAZ)、バ
ソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4
’-ビス(5-メチルベンゾオキサゾール-2-イル)スチルベン(略称:BzOs)な
どの複素芳香族化合物、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベン
ゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベン
ゾチオフェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略
称:2mDBTBPDBq-II)、2-[4-(3,6-ジフェニル-9H-カルバゾ
ール-9-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq-
III)、7-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]
キノキサリン(略称:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(ジベンゾチオフェン-
4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq-I
I)等のキノキサリンないしはジベンゾキノキサリン誘導体を用いることができる。
また、ポリ(2,5-ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9-ジヘキシル
フルオレン-2,7-ジイル)-co-(ピリジン-3,5-ジイル)](略称:PF-
Py)、ポリ[(9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル)-co-(2,2’
-ビピリジン-6,6’-ジイル)](略称:PF-BPy)のような高分子化合物を用
いることもできる。
また、電子輸送層(114、114a、114b)は、単層のものだけでなく、上記物質
からなる層が2層以上積層した構造であってもよい。
次に、図1(D)に示す発光素子において、EL層103aの電子輸送層114a上に電
子注入層115aが真空蒸着法により形成される。その後、EL層103aおよび電荷発
生層104が形成され、EL層103bの電子輸送層114bまで形成された後、上に電
子注入層115bが真空蒸着法により形成される。
<電子注入層>
電子注入層(115、115a、115b)は、電子注入性の高い物質を含む層である。
電子注入層(115、115a、115b)には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セ
シウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のよ
うなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。ま
た、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。ま
た、電子注入層(115、115a、115b)にエレクトライドを用いてもよい。エレ
クトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添
加した物質等が挙げられる。なお、上述した電子輸送層(114、114a、114b)
を構成する物質を用いることもできる。
また、電子注入層(115、115a、115b)に、有機化合物と電子供与体(ドナー
)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によっ
て有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場
合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体
的には、例えば上述した電子輸送層(114、114a、114b)に用いる電子輸送性
材料(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有
機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカ
リ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類
金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げら
れる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラ
チアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、図1(D)に示す発光素子において、発光層113bから得られる光を増幅させる
場合には、第2の電極102と、発光層113bとの光学距離が、発光層113bが呈す
る光の波長に対してλ/4未満となるように形成するのが好ましい。この場合、電子輸送
層114bまたは電子注入層115bの膜厚を変えることにより、調整することができる
<電荷発生層>
図1(D)に示す発光素子において、電荷発生層104は、第1の電極(陽極)101と
第2の電極(陰極)102との間に電圧を印加したときに、EL層103aに電子を注入
し、EL層103bに正孔を注入する機能を有する。なお、電荷発生層104は、正孔輸
送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性材料に
電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積
層されていても良い。なお、上述した材料を用いて電荷発生層104を形成することによ
り、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
電荷発生層104において、正孔輸送性材料に電子受容体が添加された構成とする場合、
正孔輸送性材料としては、本実施の形態で示した材料を用いることができる。また、電子
受容体としては、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6-テトラフルオロキノ
ジメタン(略称:F-TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また元素周期
表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、
酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タング
ステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどが挙げられる。
電荷発生層104において、電子輸送性材料に電子供与体が添加された構成とする場合、
電子輸送性材料としては、本実施の形態で示した材料を用いることができる。また、電子
供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期
表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる
。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウ
ム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウ
ムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子
供与体として用いてもよい。
<基板>
本実施の形態で示した発光素子は、様々な基板上に形成することができる。なお、基板の
種類は、特定のものに限定されることはない。基板の一例としては、半導体基板(例えば
単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板
、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タン
グステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、
繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどが挙げられる。
なお、ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラ
ス、又はソーダライムガラスなどが挙げられる。また、可撓性基板、貼り合わせフィルム
、基材フィルムなどの一例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチ
レンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)に代表されるプラスチ
ック、アクリル等の合成樹脂、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙
類などが挙げられる。
なお、本実施の形態で示す発光素子の作製には、蒸着法などの真空プロセスや、スピンコ
ート法やインクジェット法などの溶液プロセスを用いることができる。蒸着法を用いる場
合には、スパッタ法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法、分子線蒸着法、真
空蒸着法などの物理蒸着法(PVD法)や、化学蒸着法(CVD法)等を用いることがで
きる。特に発光素子のEL層に含まれる機能層(正孔注入層(111a、111b)、正
孔輸送層(112a、112b)、発光層(113a、113b)、電子輸送層(114
a、114b)、電子注入層(115a、115b))、および電荷発生層104につい
ては、蒸着法(真空蒸着法等)、塗布法(ディップコート法、ダイコート法、バーコート
法、スピンコート法、スプレーコート法等)、印刷法(インクジェット法、スクリーン(
孔版印刷)法、オフセット(平版印刷)法、フレキソ(凸版印刷)法、グラビア法、マイ
クロコンタクト法、ナノインプリント法等)などの方法により形成することができる。
なお、本実施の形態で示す発光素子のEL層(103a、103b)を構成する各機能層
(正孔注入層(111a、111b)、正孔輸送層(112a、112b)、発光層(1
13a、113b)、電子輸送層(114a、114b)、電子注入層(115a、11
5b))や電荷発生層104は、上述した材料に限られることはなく、それ以外の材料で
あっても各層の機能を満たせるものであれば組み合わせて用いることができる。一例とし
ては、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)、中分子化合物(低分子
と高分子の中間領域の化合物:分子量400~4000)、無機化合物(量子ドット材料
等)等を用いることができる。なお、量子ドット材料としては、コロイド状量子ドット材
料、合金型量子ドット材料、コア・シェル型量子ドット材料、コア型量子ドット材料など
を用いることができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることが
できるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について図2(A)を用いて説明する
。なお、図2(A)に示す発光装置は、第1の基板301上のトランジスタ(FET)3
02と発光素子(303R、303G、303B、303W)が電気的に接続されてなる
アクティブマトリクス型の発光装置であり、複数の発光素子(303R、303G、30
3B、303W)は、共通のEL層304を有し、また、各発光素子の発光色に応じて、
各発光素子の電極間の光学距離が調整されたマイクロキャビティ構造を有する。また、E
L層304から得られた発光が第2の基板305に形成されたカラーフィルタ(306R
、306G、306B)を介して射出されるトップエミッション型の発光装置である。
図2(A)に示す発光装置は、第1の電極307を反射電極として機能するように形成す
る。また、第2の電極308を半透過・半反射電極として機能するように形成する。なお
、第1の電極307および第2の電極308を形成する電極材料としては、他の実施形態
の記載を参照し、適宜用いればよい。
また、図2(A)において、例えば、発光素子303Rを赤色発光素子、発光素子303
Gを緑色発光素子、発光素子303Bを青色発光素子、発光素子303Wを白色発光素子
とする場合、図2(B)に示すように発光素子303Rは、第1の電極307と第2の電
極308との間が光学距離300Rとなるように調整し、発光素子303Gは、第1の電
極307と第2の電極308との間が光学距離300Gとなるように調整し、発光素子3
03Bは、第1の電極307と第2の電極308との間が光学距離300Bとなるように
調整する。なお、図2(B)に示すように、発光素子303Gにおいては、第1の電極3
07上に導電層307Gを積層し、発光素子303Rにおいては、第1の電極307上に
導電層307Rを積層することにより、光学調整を行うことができる。
第2の基板305には、カラーフィルタ(306R、306G、306B)が形成されて
いる。なお、カラーフィルタは、可視光のうち特定の波長域を通過させ、特定の波長域を
阻止するフィルタである。従って、図2(A)に示すように、発光素子303Rと重なる
位置に赤の波長域のみを通過させるカラーフィルタ306Rを設けることにより、発光素
子303Rから赤色発光を得ることができる。また、発光素子303Gと重なる位置に緑
の波長域のみを通過させるカラーフィルタ306Gを設けることにより、発光素子303
Gから緑色発光を得ることができる。また、発光素子303Bと重なる位置に青の波長域
のみを通過させるカラーフィルタ306Bを設けることにより、発光素子303Bから青
色発光を得ることができる。但し、発光素子303Wは、カラーフィルタを設けることな
く白色発光を得ることができる。なお、1種のカラーフィルタの端部には、黒色層(ブラ
ックマトリックス)309が設けられていてもよい。さらに、カラーフィルタ(306R
、306G、306B)や黒色層309は、透明な材料を用いたオーバーコート層で覆わ
れていても良い。
図2(A)では、第2の基板305側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の
発光装置を示したが、FET302が形成されている第1の基板301側に光を取り出す
構造(ボトムエミッション型)の発光装置としても良い。なお、トップエミッション型の
発光装置の場合には、第1の基板301として遮光性の基板および透光性の基板を用いる
ことができるが、ボトムエミッション型の発光装置の場合には、第1の基板301として
透光性の基板を用いる必要がある。
また、図2(A)において、発光素子が、赤色発光素子、緑色発光素子、青色発光素子、
白色発光素子の場合について示したが、本発明の一態様である発光素子はその構成に限ら
れることはなく、黄色の発光素子や橙色の発光素子を有する構成であっても良い。なお、
これらの発光素子を作製するためにEL層(発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送
層、電子注入層、電荷発生層など)に用いる材料としては、他の実施形態の記載を参照し
、適宜用いればよい。なお、その場合には、また、発光素子の発光色に応じてカラーフィ
ルタを適宜選択する必要がある。
以上のような構成とすることにより、複数の発光色を呈する発光素子を備えた発光装置を
得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いる
ことができるものとする。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。
本発明の一態様である発光素子の素子構成を適用することで、アクティブマトリクス型の
発光装置やパッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。なお、アクティブ
マトリクス型の発光装置は、発光素子とトランジスタ(FET)とを組み合わせた構成を
有する。従って、パッシブマトリクス型の発光装置、アクティブマトリクス型の発光装置
は、いずれも本発明の一態様に含まれる。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の
実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図3を用いて説明する。
なお、図3(A)は発光装置を示す上面図であり、図3(B)は図3(A)を鎖線A-A
’で切断した断面図である。アクティブマトリクス型の発光装置は、第1の基板401上
に設けられた画素部402、駆動回路部(ソース線駆動回路)403と、駆動回路部(ゲ
ート線駆動回路)(404a、404b)を有する。画素部402および駆動回路部40
3、404a、404b)は、シール材405によって、第1の基板401と第2の基板
406との間に封止される。
また、第1の基板401上には、引き回し配線407が設けられる。引き回し配線407
は、外部入力端子であるFPC408と接続される。なお、FPC408は、駆動回路部
(403、404a、404b)に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号
、スタート信号、リセット信号等)や電位を伝達する。また、FPC408にはプリント
配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。なお、これらFPCやのPWBが取り
付けられた状態は、発光装置に含まれる。
次に、図3(B)に断面構造を示す。
画素部402は、FET(スイッチング用FET)411、FET(電流制御用FET)
412、およびFET412と電気的に接続された第1の電極413を有する複数の画素
により形成される。なお、各画素が有するFETの数は、特に限定されることはなく、必
要に応じて適宜設けることができる。
FET409、410、411、412は、特に限定されることはなく、例えば、スタガ
型や逆スタガ型などのトランジスタを適用することができる。また、トップゲート型やボ
トムゲート型などのトランジスタ構造であってもよい。
なお、これらのFET409、410、411、412に用いることのできる半導体の結
晶性については特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、
多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いても
よい。なお、結晶性を有する半導体を用いることで、トランジスタ特性の劣化を抑制でき
るため好ましい。
また、これらの半導体としては、例えば、第14族の元素、化合物半導体、酸化物半導体
、有機半導体などを用いることができる。代表的には、シリコンを含む半導体、ガリウム
ヒ素を含む半導体、インジウムを含む酸化物半導体などを適用することができる。
駆動回路部403は、FET409とFET410とを有する。なお、FET409とF
ET410は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路
で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で
形成されても良い。また、外部に駆動回路を有する構成としても良い。
第1の電極413の端部は、絶縁物414により覆われている。なお、絶縁物414には
、ネガ型の感光性樹脂や、ポジ型の感光性樹脂(アクリル樹脂)などの有機化合物や、酸
化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等の無機化合物を用いることができる。絶
縁物414の上端部または下端部には、曲率を有する曲面を有するのが好ましい。これに
より、絶縁物414の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。
第1の電極413上には、EL層415及び第2の電極416が積層形成される。EL層
415は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を
有する。
なお、本実施の形態で示す発光素子417の構成は、他の実施の形態で説明した構成や材
料を適用することができる。なお、ここでは図示しないが、第2の電極416は外部入力
端子であるFPC408に電気的に接続されている。
また、図3(B)に示す断面図では発光素子417を1つのみ図示しているが、画素部4
02において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部40
2には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フ
ルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発
光が得られる発光素子の他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M
)、シアン(C)等の発光が得られる発光素子を形成してもよい。例えば、3種類(R、
G、B)の発光が得られる発光素子に上述の数種類の発光が得られる発光素子を追加する
ことにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラー
フィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
第1の基板401上のFET(409、410、411、412)や、発光素子417は
、第2の基板406と第1の基板401とをシール材405により貼り合わせることによ
り、第1の基板401、第2の基板406、およびシール材405で囲まれた空間418
に備えられた構造を有する。なお、空間418には、不活性気体(窒素やアルゴン等)や
有機物(シール材405を含む)で充填されていてもよい。
シール材405には、エポキシ系樹脂やガラスフリットを用いることができる。なお、シ
ール材405には、できるだけ水分や酸素を透過しない材料を用いることが好ましい。ま
た、第2の基板406は、第1の基板401に用いることができるものを同様に用いるこ
とができる。従って、他の実施形態で説明した様々な基板を適宜用いることができるもの
とする。基板としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber-Reinforc
ed Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアク
リル等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリット
を用いる場合には、接着性の観点から第1の基板401及び第2の基板406はガラス基
板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
また、アクティブマトリクス型の発光装置を可撓性基板に形成する場合、可撓性基板上に
FETと発光素子とを直接形成しても良いが、剥離層を有する別の基板にFETと発光素
子を形成した後、熱、力、レーザ照射などを与えることによりFETと発光素子を剥離層
で剥離し、さらに可撓性基板に転載して作製しても良い。なお、剥離層としては、例えば
、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層や、ポリイミド等の有機樹脂膜等を
用いることができる。また可撓性基板としては、トランジスタを形成することが可能な基
板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、
布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)
若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)
、皮革基板、又はゴム基板などが挙げられる。これらの基板を用いることにより、耐久性
や耐熱性に優れ、軽量化および薄型化を図ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置を適用して完成させた様々な電子機器
や自動車の一例について、説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジ
ョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオ
カメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携
帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げ
られる。これらの電子機器の具体例を図4、図5に示す。
図4(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐
体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示す
ることが可能であり、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)
であってもよい。なお、本発明の一態様である発光装置を表示部7103に用いることが
できる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示して
いる。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモ
コン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー
7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示され
る映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機
7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機に
より一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線によ
る通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送
信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図4(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キー
ボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。
なお、コンピュータは、本発明の一態様である発光装置をその表示部7203に用いるこ
とにより作製することができる。また、表示部7203は、タッチセンサ(入力装置)を
搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
図4(C)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示部7304、操作ボタン7
311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示部7304は、非矩形状の表示領域を
有している。表示部7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン730
6等を表示することができる。また、表示部7304は、タッチセンサ(入力装置)を搭
載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
なお、図4(C)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば
、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネ
ル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラ
ム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュ
ータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を
行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示す
る機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速
度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電
圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むも
の)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光装置を
その表示部7304に用いることにより作製することができる。
図4(D)は、携帯電話機(スマートフォンを含む)の一例を示している。携帯電話機7
400は、筐体7401に、表示部7402、マイク7406、スピーカ7405、カメ
ラ7407、外部接続部7404、操作用ボタン7403などを備えている。また、本発
明の一態様に係る発光素子を、可撓性を有する基板に形成して発光装置を作製した場合、
図4(D)に示すような曲面を有する表示部7402に適用することが可能である。
図4(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報
を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、
表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表
示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示
モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を
主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合
、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ま
しい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出装置を設ける
ことで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示
を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作
用ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類
によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画
のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示
部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モード
から表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部74
02に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。ま
た、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源
を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
さらに、携帯電話機(スマートフォンを含む)の別の構成として、図4(D’-1)や図
4(D’-2)のような構造を有する携帯電話機に適用することもできる。
なお、図4(D’-1)や図4(D’-2)のような構造を有する場合には、文字情報や
画像情報などを筐体7500(1)、7500(2)の第1面7501(1)、7501
(2)だけでなく、第2面7502(1)、7502(2)に表示させることができる。
このような構造を有することにより、携帯電話機を胸ポケットに収納したままの状態で、
第2面7502(1)、7502(2)などに表示された文字情報や画像情報などを使用
者が容易に確認することができる。
また、発光装置を適用した電子機器として、図5(A)~(C)に示すような折りたたみ
可能な携帯情報端末が挙げられる。図5(A)には、展開した状態の携帯情報端末931
0を示す。また、図5(B)には、展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に
変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。さらに、図5(C)には、折りたた
んだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態で
は可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優
れる。
表示部9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されてい
る。なお、表示部9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出
力装置)であってもよい。また、表示部9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体
9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたた
んだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示部931
1に用いることができる。表示部9311における表示領域9312は折りたたんだ状態
の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領域9312には、情報
アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットなどを表示させることが
でき、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができる。
また、発光装置を適用した自動車を図6(A)(B)に示す。すなわち、発光装置を、自
動車と一体にして設けることができる。具体的には、図6(A)に示す自動車の外側のラ
イト5101(車体後部も含む)、タイヤのホイール5102、ドア5103の一部また
は全体などに適用することができる。また、図6(B)に示す自動車の内側の表示部51
04、ハンドル5105、シフトレバー5106、座席シート5107、インナーリアビ
ューミラー5108等に適用することができる。その他、ガラス窓の一部に適用してもよ
い。
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用して電子機器や自動車を得るこ
とができる。なお、適用できる電子機器や自動車は、本実施の形態に示したものに限らず
、あらゆる分野において適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製される照明装置の構成
について図7を用いて説明する。
図7(A)、(B)、(C)、(D)には、照明装置の断面図の一例を示す。なお、図7
(A)、(B)は基板側に光を取り出すボトムエミッション型の照明装置であり、図7(
C)、(D)は、封止基板側に光を取り出すトップエミッション型の照明装置である。
図7(A)に示す照明装置4000は、基板4001上に発光素子4002を有する。ま
た、基板4001の外側に凹凸を有する基板4003を有する。発光素子4002は、第
1の電極4004と、EL層4005と、第2の電極4006を有する。
第1の電極4004は、電極4007と電気的に接続され、第2の電極4006は電極4
008と電気的に接続される。また、第1の電極4004と電気的に接続される補助配線
4009を設けてもよい。なお、補助配線4009上には、絶縁層4010が形成されて
いる。
また、基板4001と封止基板4011は、シール材4012で接着されている。また、
封止基板4011と発光素子4002の間には、乾燥剤4013が設けられていることが
好ましい。なお、基板4003は、図7(A)のような凹凸を有するため、発光素子40
02で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
また、基板4003に代えて、図7(B)の照明装置4100のように、基板4001の
外側に拡散板4015を設けてもよい。
図7(C)の照明装置4200は、基板4201上に発光素子4202を有する。発光素
子4202は第1の電極4204と、EL層4205と、第2の電極4206とを有する
第1の電極4204は、電極4207と電気的に接続され、第2の電極4206は電極4
208と電気的に接続される。また第2の電極4206と電気的に接続される補助配線4
209を設けてもよい。また、補助配線4209の下部に、絶縁層4210を設けてもよ
い。
基板4201と凹凸のある封止基板4211は、シール材4212で接着されている。ま
た、封止基板4211と発光素子4202の間にバリア膜4213および平坦化膜421
4を設けてもよい。なお、封止基板4211は、図7(C)のような凹凸を有するため、
発光素子4202で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
また、封止基板4211に代えて、図7(D)の照明装置4300のように、発光素子4
202の上に拡散板4215を設けてもよい。
なお、本実施の形態で示すEL層4005、4205に、本発明の一態様である有機化合
物を適用することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製される照明装置の応用
例について、図8を用いて説明する。
室内の照明装置としては、シーリングライト8001として応用できる。シーリングライ
ト8001には、天井直付型や天井埋め込み型がある。その他にもコードペンダント型(
天井からのコード吊り下げ式)への応用も可能である。
また、足元灯8002は、床面に灯りを照射し、足元の安全性を高めることができる。例
えば、寝室や階段や通路などに使用するのが有効である。その場合、部屋の広さや構造に
応じて適宜サイズや形状を変えることができる。
また、シート状照明8003は、薄型のシート状の照明装置である。壁面に張り付けて使
用するため、場所を取らず幅広い用途に用いることができる。なお、大面積化も容易であ
る。なお、曲面を有する壁面や筐体に用いることもできる。
また、光源からの光が所望の方向のみに制御された照明装置8004を用いることもでき
る。
なお、上記以外にも室内に備えられた家具の一部に発光装置を適用することにより、家具
としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置
は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態8)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子または本発明の一態様の発光装置を
有するタッチパネルについて、図9~図13を用いて説明を行う。
図9(A)(B)は、タッチパネル2000の斜視図である。なお、図9(A)(B)に
おいて、明瞭化のため、タッチパネル2000の代表的な構成要素を示す。
タッチパネル2000は、表示パネル2501とタッチセンサ2595とを有する(図9
(B)参照)。また、タッチパネル2000は、基板2510、基板2570、及び基板
2590を有する。
表示パネル2501は、基板2510上に複数の画素及び該画素に信号を供給することが
できる複数の配線2511を有する。複数の配線2511は、基板2510の外周部にま
で引き回され、その一部が端子2519を構成している。端子2519はFPC2509
(1)と電気的に接続する。
基板2590には、タッチセンサ2595と、タッチセンサ2595と電気的に接続する
複数の配線2598とを有する。複数の配線2598は、基板2590の外周部に引き回
され、その一部は端子2599を構成する。そして、端子2599はFPC2509(2
)と電気的に接続される。なお、図9(B)では明瞭化のため、基板2590の裏面側(
基板2570と対向する面側)に設けられるタッチセンサ2595の電極や配線等を実線
で示している。
タッチセンサ2595として、例えば静電容量方式のタッチセンサを適用できる。静電容
量方式としては、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等がある。
投影型静電容量方式としては、主に駆動方式の違いから自己容量方式、相互容量方式など
がある。相互容量方式を用いると同時多点検出が可能となるため好ましい。
まず、投影型静電容量方式のタッチセンサを適用する場合について、図9(B)を用いて
説明する。なお、投影型静電容量方式の場合には、指等の検知対象の近接または接触を検
知することができる、様々なセンサを適用することができる。
投影型静電容量方式のタッチセンサ2595は、電極2591と電極2592とを有する
。電極2591と電極2592は、複数の配線2598のうちのそれぞれ異なる配線と電
気的に接続する。また、電極2592は、図9(A)(B)に示すように、一方向に繰り
返し配置された複数の四辺形が角部で配線2594により、一方向に接続される形状を有
する。電極2591も同様に複数の四辺形が角部で接続される形状を有するが、接続され
る方向は、電極2592が接続される方向と交差する方向となる。なお、電極2591が
接続される方向と、電極2592が接続される方向とは、必ずしも直交する関係にある必
要はなく、0度を超えて90度未満の角度をなすように配置されてもよい。
なお、配線2594の電極2592との交差部の面積は、できるだけ小さくなる形状が好
ましい。これにより、電極が設けられていない領域の面積を低減でき、透過率のバラツキ
を低減できる。その結果、タッチセンサ2595を透過する光の輝度のバラツキを低減す
ることができる。
なお、電極2591及び電極2592の形状はこれに限定されず、様々な形状を取りうる
。例えば、複数の電極2591をできるだけ隙間が生じないように配置し、絶縁層を介し
て電極2592を複数設ける構成としてもよい。このとき、隣接する2つの電極2592
の間に、これらとは電気的に絶縁されたダミー電極を設けると、透過率の異なる領域の面
積を低減できるため好ましい。
次に、図10を用いて、タッチパネル2000の詳細について説明する。図10は、図9
(A)に示す一点鎖線X1-X2間の断面図に相当する。
タッチパネル2000は、タッチセンサ2595と表示パネル2501とを有する。
タッチセンサ2595は、基板2590に接して千鳥格子状に配置された電極2591及
び電極2592と、電極2591及び電極2592を覆う絶縁層2593と、隣り合う電
極2591を電気的に接続する配線2594とを有する。なお、隣り合う電極2591の
間には、電極2592が設けられている。
電極2591及び電極2592は、透光性を有する導電材料を用いて形成することができ
る。透光性を有する導電性材料としては、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジ
ウム亜鉛酸化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛などの導電性酸化物を用いるこ
とができる。また、グラフェン化合物を用いることもできる。なお、グラフェン化合物を
用いる場合は、例えば膜状に形成された酸化グラフェンを還元して形成することができる
。還元する方法としては、熱を加える方法やレーザを照射する方法等を挙げることができ
る。
電極2591及び電極2592の形成方法としては、例えば、透光性を有する導電性材料
を基板2590上にスパッタリング法により成膜した後、フォトリソグラフィ法等の様々
なパターニング技術により、不要な部分を除去することで形成することができる。
絶縁層2593に用いる材料としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂
、シロキサン結合を有する樹脂の他、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウ
ムなどの無機絶縁材料を用いることができる。
また、絶縁層2593の一部に形成された配線2594により、隣接する電極2591が
電気的に接続される。なお、配線2594に用いる材料は、電極2591及び電極259
2に用いる材料よりも導電性の高い材料を用いることにより電気抵抗を低減することがで
きるため好ましい。
また、配線2598は、電極2591または電極2592と電気的に接続される。なお、
配線2598の一部は、端子として機能する。配線2598には、例えば、アルミニウム
、金、白金、銀、ニッケル、チタン、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト
、銅、またはパラジウム等の金属材料や、該金属材料を含む合金材料を用いることができ
る。
また、端子2599により、配線2598とFPC2509(2)とが電気的に接続され
る。なお、端子2599には、様々な異方性導電フィルム(ACF:Anisotrop
ic Conductive Film)や、異方性導電ペースト(ACP:Aniso
tropic Conductive Paste)などを用いることができる。
また、配線2594に接して接着層2597が設けられる。すなわち、タッチセンサ25
95は、接着層2597を介して、表示パネル2501に重なるように貼り合わされる。
なお、接着層2597と接する表示パネル2501の表面は、図10(A)に示すように
基板2570を有していてもよいが、必ずしも必要ではない。
接着層2597は、透光性を有する。例えば、熱硬化性樹脂や紫外線硬化樹脂を用いるこ
とができ、具体的には、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、またはシロ
キサン系樹脂を用いることができる。
図10(A)に示す表示パネル2501は、基板2510と基板2570との間にマトリ
クス状に配置された複数の画素と駆動回路とを有する。また、各画素は発光素子と、発光
素子を駆動する画素回路とを有する。
図10(A)には、表示パネル2501の画素の一例として、画素2502Rを示し、駆
動回路の一例として走査線駆動回路2503gを示す。
画素2502Rは、発光素子2550Rと、発光素子2550Rに電力を供給することが
できるトランジスタ2502tとを有する。
トランジスタ2502tは、絶縁層2521で覆われている。なお、絶縁層2521は、
先に形成されたトランジスタ等に起因する凹凸を平坦化するための機能を有する。また、
絶縁層2521に不純物の拡散を抑制できる機能を付与してもよい。この場合、不純物の
拡散によるトランジスタ等の信頼性の低下を抑制できるので好ましい。
発光素子2550Rは、トランジスタ2502tと配線を介して電気的に接続される。な
お、配線と直接接続されるのは、発光素子2550Rの一方の電極である。なお、発光素
子2550Rの一方の電極の端部は、絶縁体2528で覆われている。
発光素子2550Rは、一対の電極間にEL層を有してなる。また、発光素子2550R
と重なる位置に着色層2567Rが設けられており、発光素子2550Rが発する光の一
部は、着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向に射出される。また、着色層
の端部に遮光層2567BMが設けられており、発光素子2550Rと着色層2567R
との間には、封止層2560を有する。
なお、発光素子2550Rからの光を取り出す方向に封止層2560が設けられている場
合には、封止層2560は、透光性を有するのが好ましい。また、封止層2560は、空
気より大きい屈折率を有すると好ましい。
走査線駆動回路2503gは、トランジスタ2503tと、容量素子2503cとを有す
る。なお、駆動回路を画素回路と同一の工程で同一基板上に形成することができる。従っ
て、画素回路のトランジスタ2502tと同様に、駆動回路(走査線駆動回路2503g
)のトランジスタ2503tも絶縁層2521で覆われている。
また、トランジスタ2503tに信号を供給することができる配線2511が設けられて
いる。なお、配線2511と接して端子2519が設けられる。また、端子2519は、
FPC2509(1)と電気的に接続されており、FPC2509(1)は、画像信号及
び同期信号等の信号を供給する機能を有する。なお、FPC2509(1)にはプリント
配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。
図10(A)において示す表示パネル2501には、ボトムゲート型のトランジスタを適
用する場合について示したが、トランジスタの構造はこれに限られることはなく様々な構
造のトランジスタを適用することができる。また、図10(A)に示す、トランジスタ2
502t及びトランジスタ2503tには、酸化物半導体を含む半導体層をチャネル領域
として用いることができる。その他、アモルファスシリコンを含む半導体層や、レーザー
アニールなどの処理により結晶化させた多結晶シリコンを含む半導体層をチャネル領域と
して用いることができる。
また、図10(A)に示すボトムゲート型のトランジスタとは異なるトップゲート型のト
ランジスタを適用する場合の構成について、図10(B)に示す。なお、トランジスタの
構造が変わった場合でも、チャネル領域に用いることができるバリエーションについては
同様とする。
図10(A)で示したタッチパネル2000は、図10(A)に示すように画素からの光
が外部に射出される側の表面に、少なくとも画素と重なるように反射防止層2567pを
有するのが好ましい。なお、反射防止層2567pとして、円偏光板等を用いることがで
きる。
図10(A)で示した基板2510、基板2570、基板2590としては、例えば、水
蒸気の透過率が1×10-5g/(m・day)以下、好ましくは1×10-6g/(
・day)以下である可撓性を有する材料を好適に用いることができる。または、こ
れらの基板の熱膨張率が、およそ等しい材料を用いることが好ましい。例えば、線膨張率
が1×10-3/K以下、好ましくは5×10-5/K以下、より好ましくは1×10
/K以下である材料が挙げられる。
次に、図10に示すタッチパネル2000と構成の異なるタッチパネル2000’につい
て、図11を用いて説明する。但し、タッチパネル2000と同様にタッチパネルとして
適用することができる。
図11には、タッチパネル2000’の断面図を示す。図11に示すタッチパネル200
0’は、図10に示すタッチパネル2000と、表示パネル2501に対するタッチセン
サ2595の位置が異なる。ここでは異なる構成についてのみ説明し、同様の構成を用い
ることができる部分は、タッチパネル2000の説明を援用することとする。
着色層2567Rは、発光素子2550Rと重なる位置にある。また、図11(A)に示
す発光素子2550Rからの光は、トランジスタ2502tが設けられている方向に射出
される。すなわち、発光素子2550Rからの光(一部)は、着色層2567Rを透過し
て、図中に示す矢印の方向に射出される。なお、着色層2567Rの端部には遮光層25
67BMが設けられている。
また、タッチセンサ2595は、表示パネル2501の発光素子2550Rから見てトラ
ンジスタ2502tが設けられている側に設けられている(図11(A)参照)。
また、接着層2597は、表示パネル2501が有する基板2510と接しており、図1
1(A)に示す構造の場合には、表示パネル2501とタッチセンサ2595とを貼り合
わせている。但し、接着層2597により貼り合わされる表示パネル2501とタッチセ
ンサ2595との間に基板2510を設けない構成としてもよい。
また、タッチパネル2000の場合と同様にタッチパネル2000’の場合も表示パネル
2501には、様々な構造のトランジスタを適用することができる。なお、図11(A)
においては、ボトムゲート型のトランジスタを適用する場合について示したが、図11(
B)に示すようにトップゲート型のトランジスタを適用してもよい。
次に、タッチパネルの駆動方法の一例について、図12を用いて説明を行う。
図12(A)は、相互容量方式のタッチセンサの構成を示すブロック図である。図12(
A)では、パルス電圧出力回路2601、電流検出回路2602を示している。なお、図
12(A)では、パルス電圧が与えられる電極2621をX1-X6として、電流の変化
を検知する電極2622をY1-Y6として、それぞれ6本の配線で例示している。また
、図12(A)は、電極2621と、電極2622とが重畳することで形成される容量2
603を示している。なお、電極2621と電極2622とはその機能を互いに置き換え
てもよい。
パルス電圧出力回路2601は、X1-X6の配線に順にパルス電圧を印加するための回
路である。X1-X6の配線にパルス電圧が印加されることで、容量2603を形成する
電極2621と電極2622との間に電界が生じる。この電極間に生じる電界が遮蔽等に
より容量2603の相互容量に変化を生じさせることを利用して、被検知体の近接、また
は接触を検出することができる。
電流検出回路2602は、容量2603での相互容量の変化による、Y1-Y6の配線で
の電流の変化を検出するための回路である。Y1-Y6の配線では、被検知体の近接、ま
たは接触がないと検出される電流値に変化はないが、検出する被検知体の近接、または接
触により相互容量が減少する場合には電流値が減少する変化を検出する。なお電流の検出
は、積分回路等を用いて行えばよい。
次に、図12(B)には、図12(A)で示す相互容量方式のタッチセンサにおける入出
力波形のタイミングチャートを示す。図12(B)では、1フレーム期間で各行列での被
検知体の検出を行うものとする。また図12(B)では、被検知体を検出しない場合(非
タッチ)と被検知体を検出する場合(タッチ)との2つの場合について示している。なお
Y1-Y6の配線については、検出される電流値に対応する電圧値とした波形を示してい
る。
X1-X6の配線には、順にパルス電圧が与えられ、該パルス電圧にしたがってY1-Y
6の配線での波形が変化する。被検知体の近接または接触がない場合には、X1-X6の
配線の電圧の変化に応じてY1-Y6の波形が一様に変化する。一方、被検知体が近接ま
たは接触する箇所では、電流値が減少するため、これに対応する電圧値の波形も変化する
。このように、相互容量の変化を検出することにより、被検知体の近接または接触を検知
することができる。
また、図12(A)ではタッチセンサとして配線の交差部に容量2603のみを設けるパ
ッシブ型のタッチセンサの構成を示したが、トランジスタと容量とを備えたアクティブ型
のタッチセンサとしてもよい。図13にアクティブ型のタッチセンサに含まれる一つのセ
ンサ回路の例を示している。
図13に示すセンサ回路は、容量2603と、トランジスタ2611と、トランジスタ2
612と、トランジスタ2613とを有する。
トランジスタ2613はゲートに信号G2が与えられ、ソースまたはドレインの一方に電
圧VRESが与えられ、他方が容量2603の一方の電極およびトランジスタ2611の
ゲートと電気的に接続する。トランジスタ2611は、ソースまたはドレインの一方がト
ランジスタ2612のソースまたはドレインの一方と電気的に接続し、他方に電圧VSS
が与えられる。トランジスタ2612は、ゲートに信号G1が与えられ、ソースまたはド
レインの他方が配線MLと電気的に接続する。容量2603の他方の電極には電圧VSS
が与えられる。
次に、図13に示すセンサ回路の動作について説明する。まず信号G2としてトランジス
タ2613をオン状態とする電位が与えられることで、トランジスタ2611のゲートが
接続されるノードnに電圧VRESに対応した電位が与えられる。次に、信号G2として
トランジスタ2613をオフ状態とする電位が与えられることで、ノードnの電位が保持
される。続いて、指等の被検知体の近接または接触により、容量2603の相互容量が変
化することに伴い、ノードnの電位がVRESから変化する。
読み出し動作は、信号G1にトランジスタ2612をオン状態とする電位を与える。ノー
ドnの電位に応じてトランジスタ2611に流れる電流、すなわち配線MLに流れる電流
が変化する。この電流を検出することにより、被検知体の近接または接触を検出すること
ができる。
トランジスタ2611、トランジスタ2612、及びトランジスタ2613としては、酸
化物半導体層をチャネル領域が形成される半導体層に用いることが好ましい。とくにトラ
ンジスタ2613にこのようなトランジスタを適用することにより、ノードnの電位を長
期間に亘って保持することが可能となり、ノードnにVRESを供給しなおす動作(リフ
レッシュ動作)の頻度を減らすことができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
(実施の形態9)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置として、反射型の
液晶素子と、発光素子と、を有し、透過モードと反射モードの両方の表示を行うことので
きる表示装置について、図14~図16を用いて説明する。なお、このような表示装置は
、TR-Hybrid display(Transmissive OLED and
Reflective LC Hybrid display)とも呼ぶことができる
なお、本実施の形態で示す表示装置は、屋外など外光の明るい場所において、反射モード
を用いた表示により、極めて電力消費が低い駆動を行うことができる。一方、夜間や室内
など外光が暗い場所では、透過モードを用いた表示により、最適な輝度で画像を表示する
ことができるという特徴を有する。従って、これらを組み合わせて表示させることにより
、従来の表示パネルに比べて、低い消費電力で、且つコントラストの高い表示を行うこと
ができる。
本実施の形態で示す表示装置の一例としては、反射電極を備えた液晶素子と、発光素子と
が積層され、発光素子と重なる位置に反射電極の開口部が設けられ、反射モードの際には
可視光を反射電極によって反射させ、透過モードの場合には、反射電極の開口部から発光
素子の光が射出される構成を有する表示装置について示す。なお、これらの素子(液晶素
子および発光素子)の駆動に用いるトランジスタは、同一平面上に配置されていることが
好ましい。また、積層される液晶素子と、発光素子とは、絶縁層を介して形成されること
が好ましい。
図14(A)には、本実施の形態で説明する表示装置のブロック図を示す。表示装置30
00は、回路(G)3001、回路(S)3002、および表示部3003を有する。な
お、表示部3003には、画素3004が、方向R及び方向Cにマトリクス状に複数配置
されている。また、回路(G)3001は、配線G1、配線G2、配線ANO、及び配線
CSCOMが、それぞれ複数電気的に接続されており、さらにこれらの配線は、方向Rに
複数配列された画素3004とも電気的に接続されている。回路(S)3002は、配線
S1及び配線S2が、それぞれ複数電気的に接続されており、さらにこれらの配線は、方
向Cに複数配列された画素3004とも電気的に接続されている。
また、画素3004は、液晶素子と発光素子を有し、これらは、互いに重なる部分を有す
る。
図14(B1)には、画素3004が有する液晶素子の反射電極として機能する導電膜3
005の形状について示す。なお、導電膜3005の一部で発光素子と重なる位置300
6に開口部3007が設けられている。すなわち、発光素子からの光は、この開口部30
07を介して射出される。
図14(B1)に示す画素3004は、方向Rに隣接する画素3004が異なる色を呈す
るように配列されている。さらに、開口部3007は、方向Rに一列に配列されることの
ないように設けられている。このような配列にすることは、隣接する画素3004が有す
る発光素子間におけるクロストークを抑制する効果を有する。さらに、素子形成が容易に
なるといったメリットも有する。
開口部3007の形状としては、例えば多角形、四角形、楕円形、円形または十字等の形
状とすることができる。また、細長い筋状、スリット状等の形状としてもよい。
なお、導電膜3005の配列のバリエーションとしては、図14(B2)に示す配列とし
てもよい。
導電膜3005の総面積(開口部3007を除く)に対する開口部3007の割合は、表
示装置の表示に影響を与える。すなわち、開口部3007の面積が大きいと液晶素子によ
る表示が暗くなり、開口部3007の面積が小さいと発光素子による表示が暗くなるとい
う問題が生じる。また、上記の比率だけでなく、開口部3007の面積そのものが小さい
場合にも、発光素子から射出される光の取り出し効率が低下するという問題が生じる。な
お、上記導電膜3005の総面積(開口部3007を除く)に対する開口部3007の面
積の割合としては、5%以上60%以下とするのが液晶素子および発光素子を組み合わせ
た際の表示品位を保つ上で好ましい。
次に、画素3004の回路構成の一例について図15を用いて説明する。図15では、隣
接する2つの画素3004を示す。
画素3004は、トランジスタSW1、容量素子C1、液晶素子3010、トランジスタ
SW2、トランジスタM、容量素子C2、及び発光素子3011等を有する。なお、これ
らは、配線G1、配線G2、配線ANO、配線CSCOM、配線S1、及び配線S2のい
ずれかと画素3004において、電気的に接続されている。また、液晶素子3010は配
線VCOM1と、発光素子3011は配線VCOM2と、それぞれ電気的に接続されてい
る。
また、トランジスタSW1のゲートは、配線G1と接続され、トランジスタSW1のソー
ス又はドレインの一方は、配線S1と接続され、ソース又はドレインの他方は、容量素子
C1の一方の電極、及び液晶素子3010の一方の電極と接続されている。なお、容量素
子C1の他方の電極は、配線CSCOMと接続されている。また、液晶素子3010の他
方の電極は、配線VCOM1と接続されている。
また、トランジスタSW2のゲートは、配線G2と接続され、トランジスタSW2のソー
ス又はドレインの一方は、配線S2と接続され、ソース又はドレインの他方は、容量素子
C2の一方の電極、及びトランジスタMのゲートと接続されている。なお、容量素子C2
の他方の電極は、トランジスタMのソース又はドレインの一方、及び配線ANOと接続さ
れている。また、トランジスタMのソース又はドレインの他方は、発光素子3011の一
方の電極と接続されている。また、発光素子3011の他方の電極は、配線VCOM2と
接続されている。
なお、トランジスタMは、半導体を挟む2つのゲートを有し、これら2つのゲートは、電
気的に接続されている。このような構造とすることにより、トランジスタMが流す電流量
を増大させることができる。
配線G1から与えられる信号によって、トランジスタSW1の導通状態または非導通状態
が制御される。また、配線VCOM1からは、所定の電位が与えられる。また、配線S1
から与えられる信号によって、液晶素子3010の液晶の配向状態を制御することができ
る。また、配線CSCOMからは、所定の電位が与えられる。
配線G2から与えられる信号によって、トランジスタSW2の導通状態または非導通状態
が制御される。また、配線VCOM2及び配線ANOからそれぞれ与えられる電位の電位
差によって、発光素子3011を発光させることができる。また、配線S2から与えられ
る信号によって、トランジスタMの導通状態を制御することができる。
したがって、本実施の形態で示す構成において、例えば反射モードの場合には、配線G1
及び配線S1から与えられる信号により液晶素子3010を制御し、光学変調を利用して
表示させることができる。また、透過モードの場合には、配線G2及び配線S2から与え
られる信号により発光素子3011を発光させることができる。さらに両方のモードを同
時に用いる場合には、配線G1、配線G2、配線S1及び配線S2のそれぞれから与えら
れる信号に基づき所望の駆動を行うことができる。
次に、本実施の形態で説明する表示装置3000の断面概略図を図16に示し、詳細を説
明する。
表示装置3000は、基板3021と基板3022との間に、発光素子3023および液
晶素子3024を有する。なお、発光素子3023および液晶素子3024は、絶縁層3
025を介してそれぞれ形成される。すなわち、基板3021と絶縁層3025との間に
発光素子3023を有し、基板3022と絶縁層3025との間に液晶素子3024を有
する。
絶縁層3025と発光素子3023との間には、トランジスタ3015、トランジスタ3
016、トランジスタ3017、および着色層3028等を有する。
基板3021と発光素子3023との間には、接着層3029を有する。また、発光素子
3023は、絶縁層3025側から一方の電極となる導電層3030、EL層3031、
他方の電極となる導電層3032の順に積層された積層構造を有する。なお、発光素子3
023は、ボトムエミッション型の発光素子であるため、導電層3032は可視光を反射
する材料を含み、導電層3030は可視光を透過する材料を含む。発光素子3023が発
する光は、着色層3028、絶縁層3025を透過し、さらに開口部3033を通って液
晶素子3024を透過した後、基板3022から外部に射出される。
絶縁層3025と基板3022との間には、液晶素子3024の他、着色層3034、遮
光層3035、絶縁層3046および構造体3036等を有する。また、液晶素子302
4は、一方の電極となる導電層3037、液晶3038、他方の電極となる導電層303
9、および配向膜3040、3041等を有する。なお、液晶素子3024は、反射型の
液晶素子であり、導電層3039は、反射電極として機能するため反射率の高い材料を用
いる。また、導電層3037は、透明電極として機能するため可視光を透過する材料を含
む。さらに、導電層3037および導電層3039の液晶3038側には、それぞれ配向
膜3040、3041を有する。また、絶縁層3046は、着色層3034及び遮光層3
035を覆うように設けられており、オーバーコートとしての機能を有する。なお、配向
膜3040、3041は不要であれば設けなくてもよい。
導電層3039の一部には、開口部3033が設けられている。なお、導電層3039に
接して導電層3043を有しており、導電層3043は、透光性を有するため可視光を透
過する材料を含む。
構造体3036は、絶縁層3025と基板3022とが必要以上に接近することを抑制す
るスペーサとしての機能を有する。なお、構造体3036は不要であれば設けなくてもよ
い。
トランジスタ3015のソース又はドレインのいずれか一方は、発光素子3023の導電
層3030と電気的に接続されている。例えばトランジスタ3015は、図15に示すト
ランジスタMに対応する。
トランジスタ3016のソース又はドレインのいずれか一方は、端子部3018を介して
液晶素子3024の導電層3039及び導電層3043と電気的に接続されている。すな
わち、端子部3018は、絶縁層3025の両面に設けられる導電層同士を電気的に接続
する機能を有する。なお、トランジスタ3016は、図15に示すトランジスタSW1に
対応する。
基板3021と基板3022とが重ならない領域には、端子部3019が設けられている
。端子部3019は端子部3018と同様に、絶縁層3025の両面に設けられる導電層
同士を電気的に接続する。端子部3019は、導電層3043と同一の導電膜を加工して
得られた導電層と電気的に接続されている。これにより、端子部3019とFPC304
4とを接続層3045を介して電気的に接続することができる。
また、接着層3042が設けられる一部の領域には、接続部3047が設けられている。
接続部3047において、導電層3043と同一の導電膜を加工して得られた導電層と、
導電層3037の一部が、接続体3048によって電気的に接続されている。したがって
、導電層3037に、FPC3044から入力される信号または電位を、接続体3048
を介して供給することができる。
導電層3037と導電層3043の間に、構造体3036が設けられている。構造体30
36は、液晶素子3024のセルギャップを保持する機能を有する。
導電層3043としては、金属酸化物、金属窒化物、または低抵抗化された酸化物半導体
等の酸化物を用いることが好ましい。酸化物半導体を用いる場合には、水素、ボロン、リ
ン、窒素、及びその他の不純物の濃度、並びに酸素欠損量の少なくとも一が、トランジス
タに用いる半導体層に比べて高められた材料を、導電層3043に用いればよい。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用い
ることができる。
≪合成例1≫
本実施例では、実施の形態1の構造式(100)で表される本発明の一態様である有機化
合物、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾフロ[2,3-b
]キノキサリン(略称:2mDBtPBfqn)の合成方法について説明する。なお、2
mDBtPBfqnの構造を以下に示す。
<ステップ1:2-(5-クロロ-2-メトキシ)-3-クロロキノキサリンの合成>
1.8g(10mmol)の5-クロロ-2-メトキシフェニルボロン酸と、2.0g(
10mmol)の2,3-ジクロロキノキサリンと、60mg(0.2mmol)のトリ
(o-トリル)ホスフィンと、35mLのトルエンと、15mLのエタノールと、10m
Lの2M炭酸カリウム水溶液を200mL三ツ口フラスコへ入れた。この混合物を減圧脱
気し、系内を窒素置換した。この混合物に22mg(0.1mmol)の酢酸パラジウム
(II)を加え、80℃で4時間還流した。
還流後、この混合物を有機層と水層に分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。得られた抽
出溶液と有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した。得られた溶液を硫酸マグネシウムに
より乾燥した。この混合物を自然濾過し、得られた濾液を濃縮したところ、黒色油状物を
得た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:トルエン:ヘキサ
ン=3:2)により精製したところ、油状物を得た。得られた油状物をヘキサンにより再
結晶した所、目的物の白色固体を1.6g、収率52%で得た。ステップ1の合成スキー
ムを下記式(a-1)に示す。
<ステップ2:4-クロロ-2-(3-クロロキノキサリン-2-イル)フェノールの合
成>
次に、200mL三口フラスコに1.6g(5.2mmol)の2-(5-クロロ-2-
メトキシ)-3-クロロキノキサリンと、10mLのジクロロメタンを入れた。この溶液
に窒素気流下、0℃で10mL(10mmol)の三臭化ホウ素(1M ジクロロメタン
溶液)を、滴下ロートを用いて滴下した。滴下後、この溶液を室温で18時間攪拌した。
攪拌後、この溶液に約30mLの水を入れて1時間攪拌した。攪拌後、約50mLの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて1時間攪拌した。攪拌後、この混合物を有機層と水層
に分液し、水層をジクロロメタンで抽出し、抽出溶液と有機層を合わせて、飽和チオ硫酸
ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた溶液を硫酸マグネシウムにより乾燥し、乾燥後こ
の混合物を自然ろ過した。得られたろ液を濃縮したところ、固体を得た。得られた固体を
ヘキサンで洗浄したところ、目的物の黄色固体を1.4g、収率93%で得た。ステップ
2の合成スキームを下記式(a-2)に示す。
<ステップ3:2-クロロベンゾフロ[2,3-b]キノキサリンの合成>
次に、200mLの三口フラスコに1.4g(5.2mmol)の4-クロロ-2-(3
-クロロキノキサリン-2-イル)フェノールと、25mLのN-メチル-2-ピロリド
ン(NMP)と、1.4g(10mmol)の炭酸カリウムを入れた。このフラスコを1
60℃で3時間攪拌した。攪拌後、この混合物を室温まで放冷し、約100mLの水に加
えた。この混合物を有機層と水層に分液し、水層をトルエンで抽出し、抽出溶液と有機層
を合わせて希塩酸と飽和食塩水で洗浄した。得られた溶液を硫酸マグネシウムにより乾燥
し、乾燥後、この混合物を自然ろ過した。得られたろ液を濃縮したところ、固体を得た。
得られた固体をヘキサンで洗浄し、目的物の淡褐色固体を0.8g、収率64%で得た。
ステップ3の合成スキームを下記式(a-3)に示す。
<ステップ4:2mDBtPBfqnの合成>
200mL三口フラスコに0.8g(3.0mmol)の2-クロロベンゾフロ[2,3
-b]キノキサリンと、0.9g(3.0mmol)の3-(ジベンゾチオフェン-4-
イル)フェニルボロン酸と、1.3g(6.0mmol)のリン酸三カリウムと、21m
g(0.060mmol)のジ(1-アダマンチル)-n-ブチルホスフィンを入れ、フ
ラスコ内を窒素置換した。
この混合物に15mLのジエチレングリコールジメチルエーテルと、0.7g(9.0m
mol)のtert-ブチルアルコールを加えた。この混合物を減圧しながら攪拌し、脱
気した。次に、この混合物に6.7mg(0.030mmol)の酢酸パラジウム(II
)を加え、窒素気流下、180℃で24時間攪拌した。攪拌後、この混合物に水を加えて
有機層と水層に分液し、水層をトルエンで抽出し、抽出溶液と有機層とを合わせて飽和食
塩水で洗浄した。洗浄後、この溶液を硫酸マグネシウムにより乾燥し、乾燥後、この混合
物を自然ろ過した。得られたろ液を濃縮したところ、固体を得た。得られた固体をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン:トルエン=5:1)で精製したと
ころ、固体を得た。得られた固体をトルエン/ヘキサンで再結晶したところ、目的物の淡
黄色粉末を0.4g、収率24%で得た。ステップ4の合成スキームを下記式(a-4)
に示す。
ここまでの一連の操作を繰り返すことで、目的物である2mDBtPBfqnを1.3g
合成した。
得られた2mDBtPBfqnの淡黄色粉末1.3gをトレインサブリメーション法によ
り昇華精製した。昇華精製条件は、圧力10Pa、アルゴンガスを流量5.0mL/mi
nで流しながら、260℃で淡黄色粉末を加熱した。昇華精製後、2mDBtPBfqn
の淡黄色固体を1.1g、回収率89%で得た。
上記ステップ4で得られた淡黄色固体の核磁気共鳴分光法(H-NMR)による分析結
果を下記に示す。また、H-NMRチャートを図17に示す。この結果から、本実施例
において、上述の構造式(100)で表される本発明の一態様である有機化合物、2mD
BtPBfqnが得られたことがわかった。
H NMR(CDCl,500MHz):δ=7.47-7.52(m,2H),7
.59-7.63(m,2H),7.68(t,J=7.5Hz,1H),7.79-7
.88(m,6H),8.06(dd,J=9.0Hz,J=1.5Hz,1H),
8.10(s,1H),8.19-8.23(m,3H),8.33(dd,J=7.
0Hz,J=2.0Hz,1H),8.67(d,J=1.5Hz,1H).
次に、2mDBtPBfqnのトルエン溶液および固体薄膜の紫外可視吸収スペクトル(
以下、単に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。固体薄膜は石英
基板上に真空蒸着法にて作製した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計((
株)日本分光製 V550型)を用いた。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計
((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用いた。得られたトルエン溶液の吸収スペク
トルおよび発光スペクトルの測定結果を図18に示す。横軸は波長、縦軸は吸光度および
発光強度を表す。また、固体薄膜の吸収スペクトルおよび発光スペクトルの測定結果を図
19に示す。横軸は波長、縦軸は吸光度および発光強度を表す。
図18の結果より、2mDBtPBfqnのトルエン溶液では、281nm、344nm
、及び361nm付近に吸収ピークが見られ、434nm付近に発光波長のピークが見ら
れた。また、図19の結果より、2mDBtPBfqnの固体薄膜では、244nm、2
65nm、336nm、349nm、及び368nm付近に吸収ピークが見られ、459
nm(励起波長365nm)付近に発光波長のピークが見られた。
次に、2mDBtPBfqnについて、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定を行っ
た。CV測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモ
デル600Aまたは600C)を用いた。
CV測定における溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)((株)アル
ドリッチ製、99.8%、カタログ番号;227056-12)を用い、支持電解質であ
る過塩素酸テトラ-n-ブチルアンモニウム(electrochemical gra
de、和光純薬工業(株)製造元コード:043999、CAS.NO:1923-70
-2)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol
/Lの濃度となるように溶解させて調製し、電気化学用セルに加え、各電極をセットした
後、アルゴンバブリングで約30分脱気した。
また、使用した電極には、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PT
E白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、Ptカウンタ
ー電極)を、参照電極としては非水溶媒系参照電極(ビー・エー・エス(株)製、RE‐
7非水溶媒系参照電極(Ag/Ag+)をそれぞれ用いた。また、測定は室温(20~2
5℃)とし、測定時のスキャン速度は、0.1V/secに統一した。また、本実施例で
は、参照電極の真空準位に対するポテンシャルエネルギーを、-4.94eVであるとし
た。
酸化反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を1.20Vから1.50Vま
で変化させた後、1.50Vから1.20Vまで変化させる走査を1サイクルとし、10
0サイクル測定した。1サイクルの測定結果をイニシャルとし、100サイクル後の測定
結果を100サイクル後として、図31(A)に示す。
酸化反応特性を測定した結果、100サイクル測定後でも、酸化ピークに大きな変化は無
く2mDBtPBfqnは酸化状態と中性状態との間の酸化還元の繰り返しに良好な特性
を示すことがわかった。
還元反応特性の測定は、参照電極に対する作用電極の電位を-1.40Vから-1.80
Vまで変化させた後、-1.80Vから-1.40Vまで変化させる走査を1サイクルと
し、100サイクル測定した。1サイクルの測定結果をイニシャルとし、100サイクル
後の測定結果を100サイクル後として、図31(B)に示す。
還元反応特性を測定した結果、100サイクル測定後でも、還元ピークに大きな変化は無
く2mDBtPBfqnは還元状態と中性状態との間の酸化還元の繰り返しに良好な耐性
を示すことがわかった。
また、CV測定の結果からも2mDBtPBfqnのHOMO準位及びLUMO準位を算
出した。
2mDBtPBfqnの酸化反応測定における酸化ピーク電位Epaは1.31Vであり
、還元ピーク電位Epcは1.19Vであった。したがって、半波電位(EpaとEpc
の中間の電位)は1.25Vと算出できる。このことは、2mDBtPBfqnは1.2
5[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより酸化されることを示しており、こ
のエネルギーはHOMO準位に相当する。なお、本実施例で用いる参照電極の真空準位に
対するポテンシャルエネルギーを-4.94[eV]として算出するため、2mDBtP
BfqnのHOMO準位は、-4.94-1.25=-6.19[eV]であることがわ
かった。
また、2mDBtPBfqnの還元反応測定における還元ピーク電位Epcは-1.74
Vであり、酸化ピーク電位Epaは-1.66Vであった。したがって、半波電位(E
とEpcの中間の電位)は-1.70Vと算出できる。このことは、2mDBtPBf
qnは-1.70[V vs.Ag/Ag]の電気エネルギーにより還元されることを
示しており、このエネルギーはLUMO準位に相当する。従って、同様に参照電極の真空
準位に対するポテンシャルエネルギーを-4.94[eV]として算出し、2mDBtP
BfqnのLUMO準位は、-4.94-(-1.70)=-3.24[eV]であるこ
とがわかった。
本実施例では、本発明の一態様である有機化合物、2mDBtPBfqn(構造式(10
0))を発光層に用いた発光素子の素子構造およびその作製方法について、説明する。な
お、本実施例で説明する発光素子の素子構造を図20に示し、具体的な構成について表1
に示す。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子1の作製≫
本実施例で示す発光素子は、図20に示すように基板900上に第1の電極901が形成
され、第1の電極901上にEL層902が形成され、EL層902上に第2の電極90
3が形成される。
まず、基板900上に第1の電極901を形成した。電極面積は、4mm(2mm×2
mm)とした。また、基板900には、ガラス基板を用いた。基板900上に酸化珪素を
含むインジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により成膜し、陽極として機能す
る第1の電極901を形成した。なお、膜厚は110nmとした。
次に、基板900上に発光素子1を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し
、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、1×10
Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室
において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板900を30分程度放冷した
次に、第1の電極901上に真空蒸着法で、EL層902を構成する正孔注入層911、
正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915を順次形成した
正孔注入層911は、真空蒸着装置内を1×10-4Paに減圧した後、1,3,5-ト
リ(ジベンゾチオフェン-4-イル)ベンゼン(略称:DBT3P-II)と酸化モリブ
デンとを、DBT3P-II:酸化モリブデン=4:2(質量比)となるように共蒸着す
ることにより、第1の電極901上に形成した。膜厚は20nmとした。なお、共蒸着と
は、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
次に、正孔注入層911上に正孔輸送層912を形成した。正孔輸送層912は、4-フ
ェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BP
AFLP)を20nm蒸着することにより形成した。
次に、正孔輸送層912上に発光層913を形成した。ホスト材料として本発明の一態様
である有機化合物、2mDBtPBfqnを用い、アシスト材料としてN-(1,1’-
ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバ
ゾール-3-イル)フェニル]-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)
を用い、ゲスト材料として(アセチルアセトナト)ビス(4,6-ジフェニルピリミジナ
ト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])を用い、質量
比が2mDBtPBfqn:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)]=0.
7:0.3:0.05、膜厚が20nmになるように共蒸着し、さらに、質量比が2mD
BtPBfqn:PCBBiF:[Ir(dppm)(acac)]=0.8:0.2
:0.05、膜厚が20nmになるように共蒸着して形成した。従って、発光層913は
、膜厚40nmの積層構造を有する。
次に、発光層913上に電子輸送層914を形成した。電子輸送層914は、2mDBt
PBfqnの膜厚が20nm、バソフェナントロリン(略称:Bphen)の膜厚が10
nmとなるように順次蒸着して形成した。
次に、電子輸送層914上に電子注入層915を形成した。電子注入層915は、フッ化
リチウム(LiF)を用い、膜厚が1nmになるように蒸着して形成した。
次に、電子注入層915上に第2の電極903を形成した。第2の電極903は、アルミ
ニウムを200nmの膜厚となるように蒸着し、陰極となる第2の電極903を形成した
。作製方法における蒸着工程では、全て抵抗加熱法による蒸着法を用いた。
本実施例により作製した発光素子は、基板900と基板905により封止される。なお、
基板900と基板905との封止は、窒素雰囲気のグローブボックス内において、封止材
を用いて基板905を基板900上に固定し、シール材を基板900上に形成された発光
素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1
時間熱処理することにより行った。
≪発光素子1の動作特性≫
作製した発光素子1の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた
雰囲気)で行った。また、結果を図21~図24に示す。
以下の表2に1000cd/m付近における発光素子1の主な初期特性値を示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子1は、良好な電流効率と高い外部量子効率を
示していることが分かる。
また、発光素子1に25mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、
図25に示す。図25に示す通り、発光素子1の発光スペクトルは580nm付近にピー
クを有しており、発光層913に含まれる有機金属錯体[Ir(dppm)(acac
)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、発光素子1に対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図32に示す。図3
2において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子
の駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し
、電流密度一定の条件で発光素子1を駆動させた。
なお、発光素子1は、発光層および電子輸送層に本発明の一態様である有機化合物、2m
DBtPBfqnを用いている。2mDBtPBfqnは、ベンゾフロキノキサリン骨格
を有することにより高い電子輸送性を有する。さらに、フェニル基を介して縮合複素芳香
環であるジベンゾチオフェンと結合した構造を有するため分子構造が安定であり、良好な
信頼性が得られることがわかる。
本実施例では、本発明の一態様である有機化合物、2mDBtPBfqn(構造式(10
0))を発光層に用いた発光素子の素子構造およびその作製方法について、説明する。な
お、本実施例で説明する発光素子の積層構造は、実施例2と同様であるため図20を参照
することができる。また、本実施例で示す発光素子2および発光素子3の具体的な構成に
ついては、表3に示す。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子2および発光素子3の作製≫
本実施例で示す発光素子は、図20に示すように基板900上に第1の電極901が形成
され、第1の電極901上にEL層902が形成され、EL層902上に第2の電極90
3が形成される。
まず、基板900上に第1の電極901を形成した。電極面積は、4mm(2mm×2
mm)とした。また、基板900には、ガラス基板を用いた。基板900上に酸化珪素を
含むインジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により成膜し、陽極として機能す
る第1の電極901を形成した。なお、膜厚は110nmとした。
次に、基板900上に発光素子2を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し
、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、1×10
Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室
において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板900を30分程度放冷した
次に、第1の電極901上に真空蒸着法で、EL層902を構成する正孔注入層911、
正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915を順次形成した
正孔注入層911は、真空蒸着装置内を1×10-4Paに減圧した後、1,3,5-ト
リ(ジベンゾチオフェン-4-イル)ベンゼン(略称:DBT3P-II)と酸化モリブ
デンとを、DBT3P-II:酸化モリブデン=4:2(質量比)となるように共蒸着す
ることにより、第1の電極901上に形成した。膜厚は20nmとした。なお、共蒸着と
は、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
次に、正孔注入層911上に正孔輸送層912を形成した。正孔輸送層912は、4-フ
ェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BP
AFLP)を20nm蒸着することにより形成した。
次に、正孔輸送層912上に発光層913を形成した。発光素子2の場合は、ホスト材料
として本発明の一態様である有機化合物、2mDBtPBfqnを用い、ゲスト材料とし
て[Ir(dppm)(acac)]を用い、質量比が2mDBtPBfqn:[Ir
(dppm)(acac)]=1:0.05、膜厚が30nmになるように共蒸着して
形成した。発光素子3の場合は、ホスト材料として本発明の一態様である有機化合物、2
mDBtPBfqnを用い、ゲスト材料として(アセチルアセトナト)ビス(6-ter
t-ブチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBu
ppm)(acac)])を用い、質量比が2mDBtPBfqn:[Ir(tBup
pm)(acac)]=1:0.05、膜厚が30nmになるように共蒸着して形成し
た。
次に、発光層913上に電子輸送層914を形成した。電子輸送層914は、2mDBt
PBfqnの膜厚が20nm、バソフェナントロリン(略称:Bphen)の膜厚が10
nmとなるように順次蒸着して形成した。
次に、電子輸送層914上に電子注入層915を形成した。電子注入層915は、フッ化
リチウム(LiF)を用い、膜厚が1nmになるように蒸着して形成した。
次に、電子注入層915上に第2の電極903を形成した。第2の電極903は、アルミ
ニウムを200nmの膜厚となるように蒸着し、陰極となる第2の電極903を形成した
。作製方法における蒸着工程では、全て抵抗加熱法による蒸着法を用いた。
本実施例により作製した発光素子2および発光素子3は、基板900と基板905により
封止される。なお、基板900と基板905との封止は、窒素雰囲気のグローブボックス
内において、封止材を用いて基板905を基板900上に固定し、シール材を基板900
上に形成された発光素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm
射し、80℃にて1時間熱処理することにより行った。
≪発光素子2および発光素子3の動作特性≫
作製した発光素子2および発光素子3の動作特性について測定した。なお、測定は室温(
25℃に保たれた雰囲気)で行った。また、結果を図26~図29に示す。
以下の表4に1000cd/m付近における発光素子2および発光素子3の主な初期特
性値を示す。
上記結果から、本実施例で作製した各発光素子は、良好な電流効率と高い外部量子効率を
示していることが分かる。
また、各発光素子に25mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、
図30に示す。図30に示す通り、発光素子2の発光スペクトルは580nm付近にピー
クを有しており、発光層913に含まれる有機金属錯体[Ir(dppm)(acac
)]の発光に由来していることが示唆される。また、発光素子3の発光スペクトルは54
5nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる有機金属錯体[Ir(tBu
ppm)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。なお、本実施例にお
いて発光層および電子輸送層に用いた2mDBtPBfqnは、ベンゾフロキノキサリン
骨格を有することにより高い電子輸送性を有する。
≪合成例2≫
本実施例では、実施形態1の構造式(262)で表される本発明の一態様である有機化合
物、2,8-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾフロ[2,
3-b]キノキサリン(略称:2,8mDBtP2Bfqn)の合成方法について説明す
る。なお、2,8mDBtP2Bfqnの構造を以下に示す。
<ステップ1:7-クロロ-3-(5-クロロ-2-メトキシフェニル)キノキサリン-
2-アミンの合成>
3,7-ジクロロキノキサリン-2-アミン0.50gと、5-クロロ-2-メトキシフ
ェニルボロン酸0.47g、炭酸セシウム0.75g、1,4-ジオキサン9mL、水4
.5mLを、還流管を付けた三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減
圧下で撹拌することで脱気した後、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(
0)0.27gを加え、80℃で12時間撹拌し反応させた。
所定時間経過後、得られた懸濁液に水50mLを加え、吸引ろ過した。得られた固体を、
ジクロロメタンにて洗浄することにより、目的のキノキサリン誘導体を得た(黄白色粉末
、収率64%)。ステップ1の合成スキームを下記(b-1)に示す。
<ステップ2:2,8-ジクロロベンゾフロ[2,3-b]キノキサリンの合成>
次に、上記ステップ1で得た7-クロロ-3-(5-クロロ-2-メトキシフェニル)キ
ノキサリン-2-アミン0.48gと脱水テトラヒドロフラン16mL、氷酢酸32mL
を三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコを-10℃に冷却した後、亜硝酸
tert-ブチル0.53mLを滴下し、-10℃で1時間、0℃で17時間半攪拌した
。所定時間経過後、得られた懸濁液に水100mLを加え、吸引ろ過した。得られた固体
を、トルエンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のキ
ノキサリン誘導体を得た(白色粉末、収率42%)。ステップ2の合成スキームを下記(
b-2)に示す。
<ステップ3:2,8-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾ
フロ[2,3-b]キノキサリン(略称:2,8mDBtP2Bfqn)の合成>
次に、上記ステップ2で得た、2,8-ジクロロベンゾフロ[2,3-b]キノキサリン
0.81g、3-(4-ジベンゾチオフェン)フェニルボロン酸1.88g、リン酸三カ
リウム3.59g、ジグリム23mL、tert-ブタノール1.6mLを三口フラスコ
に入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、酢酸パ
ラジウム(II)0.013g、ジ(1-アダマンチル)-n-ブチルホスフィン(略称
:CataCXiumA)0.043gを加え、140℃で7時間撹拌し、反応させた。
所定時間経過後、得られた懸濁液を吸引ろ過し、水、エタノールで洗浄した。得られた固
体を、トルエンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、ト
ルエンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより、目的物を得た(黄白色粉末、収
率52%)。得られた黄白色粉末固体0.95gを、トレインサブリメーション法により
昇華精製した。昇華精製条件は、圧力2.6Pa、アルゴンガスを流量5mL/minで
流しながら、370℃で固体を加熱した。昇華精製後、目的物の淡黄色固体を収率86%
で得た。ステップ3の合成スキームを下記(b-3)に示す。
上記ステップ3で得られた淡黄色固体の核磁気共鳴分光法(H-NMR)による分析結
果を下記に示す。また、H-NMRチャートを図33に示す。この結果から、本実施例
において、上述の構造式(262)で表される本発明の一態様である有機化合物、2,8
mDBtP2Bfqnが得られたことがわかった。
H-NMR(CDCl,500MHz):δ=7.54-7.50(m,4H),
7.64-7.66(m,4H),7.69-7.75(m,2H),7.81-7.8
6(m,4H),7.90-7.95(m,3H),8.11(dd,1H),8.15
(s,1H),8.21(dd,1H),8.24-8.27(m,5H),8.40(
d,1H),8.50(d,1H),8.66(d,1H).
次に、2,8mDBtP2Bfqnのトルエン溶液の紫外可視吸収スペクトル(以下、単
に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定に
は、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用いた。また、発光スペク
トルの測定には、蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用いた。得られ
たトルエン溶液の吸収スペクトルおよび発光スペクトルの測定結果を図34に示す。横軸
は波長、縦軸は吸光度および発光強度を表す。
図34の結果より、2,8mDBtP2Bfqnのトルエン溶液では、283nm、33
6nm、及び375nm付近に吸収ピークが見られ、427nm付近に発光波長のピーク
が見られた。
次に、2,8mDBtP2Bfqnのトルエン溶液の低温での発光スペクトルを測定した
。発光スペクトルの測定には、絶対PL量子収率測定装置((株)浜松ホトニクス製 C
11347-01)を用い、グローブボックス((株)ブライト製 LABstarM1
3(1250/780)にて、窒素雰囲気下でトルエン脱酸素溶液を石英セルに入れ、密
栓し、77Kで測定を行った。得られた発光スペクトルの測定結果を図35に示す。横軸
は波長、縦軸は発光強度を表す。
図35の結果より、2,8mDBtP2Bfqnのトルエン溶液では、426nm付近に
発光波長のピークが見られ、これは室温で測定した図34の発光スペクトルにも見られて
いることから蛍光の発光スペクトルであると考えられる。また、550nm、及び600
nm付近に発光波長のピークが見られ、これは室温で測定した図34の発光スペクトルに
は見られておらず、熱的失活が抑えられる液化窒素温度(77K)で、かつ酸素の影響の
ない脱酸素溶媒での本測定条件でのみ見られていることから燐光の発光スペクトルである
と考えられる。ゆえに、2,8mDBtP2Bfqnは黄緑よりも長波長側のエネルギー
で発光するゲスト材料に適した燐光ホスト材料であることがわかる。
次に、2,8mDBtP2BfqnのLUMO準位の値を具体的に例示する。LUMO準
位の値は、ジメチルホルムアミド溶媒中におけるサイクリックボルタンメトリ(CV)測
定で得られる酸化電位および還元電位と、参照電極(Ag/Ag)のポテンシャルエネ
ルギー(真空準位に対して-4.94eV程度である)の数値から、LUMO準位の値を
見積もった。具体的には、『-4.94[eV]-(酸化電位または還元電位の値)=L
UMO準位』とした。この手法で算出したLUMO準位の実測値は-3.31eVであっ
た。ゆえに、2,8mDBtP2Bfqnは電子を受け取りやすく、電子に対する安定性
が高いことがわかる。
また、2,8mDBtP2Bfqnの示差走査熱量測定を行った。測定には示差走査熱量
測定装置(株式会社パーキンエルマージャパン製、Pyris 1)を用いた。測定は、
-10℃から400℃まで速度30℃/minで昇温後、400℃で1分間保持し、その
後400℃から-10℃まで速度30℃/minで降温して、1サイクルとした。本測定
では、3サイクル測定し、2サイクル目の昇温時の結果からガラス転移温度:Tgは15
1℃であることが明らかとなった。この事から2,8mDBtP2Bfqnは耐熱性に優
れる材料であることがわかった。
≪合成例3≫
本実施例では、実施形態1の構造式(200)で表される本発明の一態様である有機化合
物、2,9-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾフロ[2,
3-b]キノキサリン(略称:2,9mDBtP2Bfqn)の合成方法について説明す
る。なお、2,9mDBtP2Bfqnの構造を以下に示す。
<ステップ1:2,6-ジクロロ-3-(5-クロロ-2-メトキシフェニル)キノキサ
リンの合成>
2,3,6-トリクロロキノキサリン2.03gと、5-クロロ-2-メトキシフェニル
ボロン酸1.84g、炭酸セシウム2.80g、1,4-ジオキサン34mL、水17m
Lを、還流管を付けた三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で
撹拌することで脱気した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)0.9
9gを加え、80℃で6時間撹拌し反応させた。
所定時間経過後、得られた懸濁液に水100mLを加え、吸引ろ過した。得られた固体を
、ヘキサン:酢酸エチル=10:1を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、目的のキノキサリン誘導体を得た(黄白色粉末、収量0.46g、収率
16%)。ステップ1の合成スキームを下記(c-1)に示す。
<ステップ2:2,6-ジクロロ-3-(5-クロロ-2-ヒドロキシフェニル)キノキ
サリンの合成>
次に、上記ステップ1で得た2,6-ジクロロ-3-(5-クロロ-2-メトキシフェニ
ル)キノキサリン0.46gと脱水ジクロロメタン10mLを三口フラスコに入れ、内部
を窒素置換した。フラスコを-10℃に冷却した後、三臭化ホウ素(1Mジクロロメタン
溶液)2.8mLを滴下し、室温で16時間攪拌した。所定時間経過後、得られた懸濁液
を水10mLに加えた。ここに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液15mLを加えた後、ジク
ロロメタンによる抽出を行った。得られた残渣を、ジクロロメタン:ヘキサン=2:1を
展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のキノキサリン誘導
体を得た(黄色粉末、収量0.30g、収率68%)。ステップ2の合成スキームを下記
(c-2)に示す。
<ステップ3:2,9-ジクロロベンゾフロ[2,3-b]キノキサリンの合成>
次に、上記ステップ2で得た2,6-ジクロロ-3-(5-クロロ-2-ヒドロキシフェ
ニル)キノキサリン0.30gと脱水N-メチル-2-ピロリドン(NMP)5mLを三
口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。ここに炭酸カリウム0.26gを加え、160
℃で7時間攪拌した。所定時間経過後、トルエンによる抽出を行った。得られた残渣を、
ヘキサン:酢酸エチル=10:1を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製し、目的のキノキサリン誘導体を得た(黄白色粉末、収量30mg、収率11%)
。ステップ3の合成スキームを下記(c-3)に示す。
<ステップ4:2,9-ビス[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ベンゾ
フロ[2,3-b]キノキサリン(略称:2,9mDBtP2Bfqn)の合成>
次に、上記ステップ3で得た、2,9-ジクロロベンゾフロ[2,3-b]キノキサリン
27mg、3-(4-ジベンゾチオフェン)フェニルボロン酸0.15g、リン酸三カリ
ウム0.30g、ジグリム2mL、tert-ブタノール53mgを三口フラスコに入れ
、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、酢酸パラジウ
ム(II)0.86mg、ジ(1-アダマンチル)-n-ブチルホスフィン(略称:Ca
taCXiumA)2.8mgを加え、140℃で17時間撹拌し、反応させた。
所定時間経過後、得られた懸濁液を吸引ろ過し、水、エタノールで洗浄した。得られた残
渣を、トルエンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、ト
ルエンにて再結晶することにより、目的物を得た(黄白色粉末、収量17mg、収率25
%)。ステップ4の合成スキームを下記(c-4)に示す。
上記ステップ4で得られた黄白色粉末の核磁気共鳴分光法(H-NMR)による分析結
果を下記に示す。また、H-NMRチャートを図36に示す。この結果から、本実施例
において、上述の構造式(200)で表される本発明の一態様である有機化合物、2,9
mDBtP2Bfqnが得られたことがわかった。
H-NMR(CDCl,500MHz):δ=7.48-7.52(m,4H),
7.59-7.64(m,4H),7.67-7.73(m,2H),7.81-7.8
4(m,4H),7.87-7.91(m,3H),8.08(dd,1H),8.12
(s,1H),8.21-8.24(dd,6H),8.29(d,1H),8.65(
d,1H),8.69(d,1H).
次に、2,9mDBtP2Bfqnのトルエン溶液の紫外可視吸収スペクトル(以下、単
に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定に
は、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用いた。また、発光スペク
トルの測定には、蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用いた。得られ
たトルエン溶液の吸収スペクトルおよび発光スペクトルの測定結果を図44に示す。横軸
は波長、縦軸は吸光度および発光強度を表す。
図44の結果より、2,9mDBtP2Bfqnのトルエン溶液では、282nm、33
5nm、及び364nm付近に吸収ピークが見られ、412nm付近に発光波長のピーク
が見られた。
次に、2,9mDBtP2Bfqnのトルエン溶液の低温での発光スペクトルを測定した
。発光スペクトルの測定には、絶対PL量子収率測定装置((株)浜松ホトニクス製 C
11347-01)を用い、グローブボックス((株)ブライト製 LABstarM1
3(1250/780)にて、窒素雰囲気下でトルエン脱酸素溶液を石英セルに入れ、密
栓し、77Kで測定を行った。得られた発光スペクトルの測定結果を図37に示す。横軸
は波長、縦軸は発光強度を表す。
図37の結果より、2,9mDBtP2Bfqnのトルエン溶液では、426nm付近に
発光波長のピークが見られ、蛍光の発光スペクトルであると考えられる。また、516n
m、530nm、及び560nm付近に発光波長のピークが見られ、燐光の発光スペクト
ルであると考えられる。蛍光と燐光の帰属は合成例2の2,8mDBtP2Bfqnの結
果と同様に、室温での発光を蛍光発光として類推している。このことから、2,9mDB
tP2Bfqnは緑よりも長波長側のエネルギーで発光するゲスト材料に適した燐光ホス
ト材料であることがわかる。
本実施例では、本発明の一態様である有機化合物、2,8mDBtP2Bfqn(構造式
(262))を発光層に用いた発光素子の素子構造について、説明する。なお、本実施例
で説明する発光素子の積層構造は、一部の材料が異なるが、実施例2と同様であるため図
20を参照することとし、作製方法の説明は省略する。また、本実施例で示す発光素子4
の具体的な構成については、表5に示す。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に
示す。
≪発光素子4の動作特性≫
作製した発光素子4の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた
雰囲気)で行った。また、結果を図38~図41に示す。
以下の表6に1000cd/m付近における発光素子4の主な初期特性値を示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子は、良好な電流効率と高い外部量子効率を示
していることが分かる。
また、発光素子に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、
図42に示す。図42に示す通り、発光素子4の発光スペクトルは640nm付近にピー
クを有しており、発光層913に含まれる有機金属錯体[Ir(dmdppr-P)
dibm)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、発光素子4の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図43に示す。図43にお
いて、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動
時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、電流密度を50mA/cmに設定して発光素
子を駆動させて行った。
この結果より、高い外部量子効率に加えて信頼性の点でも優れていることが分かる。
本実施例の発光層では、2,8mDBtP2BfqnとPCBBiFにより、励起錯体が
形成され、励起錯体から発光物質である、[Ir(dmdppr-P)(dibm)]
へのエネルギー移動による発光が得られる(ExTET)。なお、本発明の一態様である
、2,8mDBtP2Bfqnは、ベンゾフロキノキサリン骨格を有し、LUMO準位が
深いため、励起錯体を形成するのに好適である。本実施例で示した発光素子は、ExTE
Tによる発光が得られるため、駆動電圧を低減することができる。
また、本実施例において発光層および電子輸送層に用いた2,8mDBtP2Bfqnは
、ベンゾフロキノキサリン骨格を有することにより高い電子輸送性を有するため、発光層
だけでなく電子輸送層にも好適である。
101 第1の電極
102 第2の電極
103 EL層
103a、103b EL層
104 電荷発生層
111、111a、111b 正孔注入層
112、112a、112b 正孔輸送層
113、113a、113b 発光層
114、114a、114b 電子輸送層
115、115a、115b 電子注入層
301 第1の基板
302 トランジスタ(FET)
303、303R、303G、303B、303W 発光素子
304 EL層
305 第2の基板
306R、306G、306B カラーフィルタ
307 第1の電極
308 第2の電極
309 黒色層(ブラックマトリックス)
401 第1の基板
402 画素部
403 駆動回路部
404a、404b 駆動回路部
405 シール材
406 第2の基板
407 引き回し配線
408 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
409 FET
410 FET
411 FET(スイッチング用FET)
412 FET(電流制御用FET)
413 第1の電極
414 絶縁物
415 EL層
416 第2の電極
417 発光素子
418 空間
900 基板
901 第1の電極
902 EL層
903 第2の電極
911 正孔注入層
912 正孔輸送層
913 発光層
914 電子輸送層
915 電子注入層
2000 タッチパネル
2000’ タッチパネル
2501 表示パネル
2502R 画素
2502t トランジスタ
2503c 容量素子
2503g 走査線駆動回路
2503t トランジスタ
2509 FPC
2510 基板
2511 配線
2519 端子
2521 絶縁層
2528 絶縁体
2550R 発光素子
2560 封止層
2567BM 遮光層
2567p 反射防止層
2567R 着色層
2570 基板
2590 基板
2591 電極
2592 電極
2593 絶縁層
2594 配線
2595 タッチセンサ
2597 接着層
2598 配線
2599 端子
2601 パルス電圧出力回路
2602 電流検出回路
2603 容量
2611 トランジスタ
2612 トランジスタ
2613 トランジスタ
2621 電極
2622 電極
3000 表示装置
3001 回路(G)
3002 回路(S)
3003 表示部
3004 画素
3005 導電膜
3007 開口部
3010 液晶素子
3011 発光素子
3015 トランジスタ
3016 トランジスタ
3017 トランジスタ
3018 端子部
3019 端子部
3021 基板
3022 基板
3023 発光素子
3024 液晶素子
3025 絶縁層
3028 着色層
3029 接着層
3030 導電層
3031 EL層
3032 導電層
3033 開口部
3034 着色層
3035 遮光層
3036 構造体
3037 導電層
3038 液晶
3039 導電層
3040 配向膜
3041 配向膜
3042 接着層
3043 導電層
3044 FPC
3045 接続層
3046 絶縁層
3047 接続部
3048 接続体
4000 照明装置
4001 基板
4002 発光素子
4003 基板
4004 電極
4005 EL層
4006 電極
4007 電極
4008 電極
4009 補助配線
4010 絶縁層
4011 封止基板
4012 シール材
4013 乾燥剤
4015 拡散板
4100 照明装置
4200 照明装置
4201 基板
4202 発光素子
4204 電極
4205 EL層
4206 電極
4207 電極
4208 電極
4209 補助配線
4210 絶縁層
4211 封止基板
4212 シール材
4213 バリア膜
4214 平坦化膜
4215 拡散板
4300 照明装置
5101 ライト
5102 ホイール
5103 ドア
5104 表示部
5105 ハンドル
5106 シフトレバー
5107 座席シート
5108 インナーリアビューミラー
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7302 筐体
7304 表示部
7305 時刻を表すアイコン
7306 その他のアイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作用ボタン
7404 外部接続部
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 カメラ
7500(1)、7500(2) 筐体
7501(1)、7501(2) 第1面
7502(1)、7502(2) 第2面
8001 シーリングライト
8002 足元灯
8003 シート状照明
8004 照明装置
9310 携帯情報端末
9311 表示部
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (9)

  1. 一般式(G1)で表される有機化合物。

    (式中、QはOを表し、R、R及びR~Rはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、Rは、置換もしくは無置換のフェニレン基を介して下記一般式(A-1)で表されるAを有する。)

    (式中、 12 ~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。)
  2. 一般式(G1)で表される有機化合物。

    (式中、QはOを表し、R、R、R~R及びRはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、かつRおよびRは、置換もしくは無置換のフェニレン基を介して下記一般式(A-1)で表されるAを有する。)

    (式中、 12 ~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。)
  3. 一般式(G1)で表される有機化合物。

    (式中、QはOを表し、R、R、R、R、R及びRはそれぞれ独立に、水素、ハロゲノ基、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数6~12のアリール基、または置換もしくは無置換の炭素数3~12のヘテロアリール基のいずれかを表し、かつRおよびRは、置換もしくは無置換のフェニレン基を介して下記一般式(A-1)で表されるAを有する。)

    (式中、 12 ~R18はそれぞれ独立に、水素、炭素数1~6のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基のいずれかを表す。)
  4. 式(100)、式(200)及び式(262)のいずれか一で表される有機化合物。
  5. 請求項1乃至請求項のいずれか一に記載の有機化合物を用いた発光素子。
  6. 一対の電極間に発光層を有し、
    前記発光層は、請求項1乃至請求項のいずれか一に記載の有機化合物を有する発光素子。
  7. 請求項または請求項に記載の発光素子と、
    トランジスタ、または基板のいずれか一と、を有する発光装置。
  8. 請求項に記載の発光装置と、
    マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、または、スピーカのいずれか一と、を有する電子機器。
  9. 請求項に記載の発光装置と、
    筐体、カバー、または、支持台のいずれか一と、を有する照明装置。

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