JP7333730B2 - 高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法、導電性フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法、導電性フィルム及びその製造方法に関する。

導電層を形成するための塗料として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）にポリスチレンスルホン酸がドープした導電性複合体を含む導電性高分子含有液を使用することがある。
特許文献１には、導電性高分子水分散液を３．０～４．５質量％に濃縮したうえでプロピレングリコール等のジオール化合物を混合し、スクリーン印刷に適した導電性高分子分散液を得る方法が開示されている。

特開２０１９－１０４８５８号公報

しかし、特許文献１の方法で得られた導電性高分子分散液の分散媒の５０質量％程度が水であるため、プラスチック基材に対する濡れ性は必ずしも満足できるものではなかった。

本発明は、スクリーン印刷に適した粘度を有し、プラスチック基材に対する濡れ性が優れ、導電性が優れた導電層を形成することが可能な、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法、導電性フィルム及びその製造方法を提供する。

［１］ π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体の水系分散液と、有機溶剤とを混合した混合液を得て、前記混合液中に高導電性複合体を析出させた後、前記高導電性複合体を分取し、得られた前記高導電性複合体にジオール化合物を添加すること、を含む、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［２］ 前記混合液に含まれる前記有機溶剤の含有量が、前記混合液の総質量に対して、５０質量％以上である、［１］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［３］ 前記有機溶剤が、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤のうち、少なくとも一方を含む、［１］又は［２］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［４］ 前記有機溶剤がケトン系溶剤を含み、前記ケトン系溶剤がメチルエチルケトンを含む、［３］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［５］ 前記有機溶剤がアルコール系溶剤を含み、前記アルコール系溶剤がメタノールを含む、［３］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［６］ 前記有機溶剤がメチルエチルケトン及びメタノールを含む、［１］又は［２］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［７］ 前記混合液に前記高導電性複合体を析出させる際、前記混合液を４０℃以上に加熱する、［１］～［６］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［８］ 前記混合液中に前記高導電性複合体を析出させる際、前記混合液中、前記ポリアニオン以外の酸及び塩基のうち少なくとも一方の含有量が、前記混合液の総質量に対して０．１質量％以下である、［１］～［７］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［９］ 前記高導電性複合体を分取する方法が、濾過である、［１］～［８］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１０］ 前記ジオール化合物が、プロピレングリコール、エチレングリコール、又はジエチレングリコールを含む、［１］～［９］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１１］ 前記π共役系導電性高分子がポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）である、［１］～［１０］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１２］ 前記ポリアニオンがポリスチレンスルホン酸である、［１］～［１１］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１３］ さらにバインダ成分を混合することを含む、［１］～［１２］の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１４］ 前記バインダ成分が、水分散性樹脂である、［１３］に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
［１５］ フィルム基材の少なくとも一方の面に、［１］～［１４］の何れか一項に記載の製造方法で得た高導電性複合体の有機溶剤分散液を塗工し、形成された塗膜を乾燥することを含む、導電性フィルムの製造方法。
［１６］ 前記高導電性複合体の有機溶剤分散液の塗工方法がスクリーン印刷である、［１５］に記載の導電性フィルムの製造方法。
［１７］ フィルム基材の少なくとも一方の面に、［１］～［１４］の何れか一項に記載の製造方法で得た高導電性複合体の有機溶剤分散液の硬化層からなる導電層を備えた、導電性フィルム。

本発明の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法によれば、スクリーン印刷に適した粘度を有し、プラスチック基材に対する濡れ性が優れ、導電性に優れた導電層を形成することが可能な塗料を製造することができる。
本発明の導電性フィルムの製造方法によれば、導電性に優れ及び光透過性が良好な導電層をプラスチック基材上に形成することができる。さらに、導電層となる印刷領域と非印刷領域の境界が明確なスクリーン印刷を施すことができる。
本発明の導電性フィルムにあっては、導電性に優れ、光透過性が良好な導電層を備える。導電層がスクリーン印刷により形成された場合には、印刷領域からなる導電層と、非印刷領域からなる絶縁部との境界が従来よりも明確である。

≪高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法≫
本発明の第一態様は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体の水系分散液と、有機溶剤とを混合した混合液を得て、前記混合液中に高導電性複合体を析出させた後、前記高導電性複合体を分取し、得られた前記高導電性複合体にジオール化合物を添加すること、を含む、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法である。

［導電性複合体の水系分散液］
本態様で用いる導電性複合体の水系分散液（以下、「導電性高分子水系分散液」ということがある。）は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、水と、を含有する。この水系分散液は、液中の導電性複合体が分散状態にある範囲で、有機溶剤を含んでいても構わない。

前記ポリアニオンはπ共役系導電性高分子にドープし、導電性を有する導電性複合体を形成している。前記ポリアニオンにおいては、一部のアニオン基のみがπ共役系導電性高分子にドープしており、ドープに関与しない余剰のアニオン基を有する。余剰のアニオン基は親水基であるため、導電性複合体は水に対する分散性を有する。

本態様で用いる導電性高分子水系分散液において、導電性複合体は分散状態にある。分散状態と析出状態の区別は、簡便には目視で行うことができる。分散状態の分散液の透明性は高く、分散液中に固体の浮遊物は見当たらない。一方、析出状態の液の透明性は低く、液中に固体の浮遊物が観察される。通常、分散状態の導電性複合体は容易には沈殿せず、例えば１２時間静置したとしても、沈殿は生じ難い。一方、析出状態の液中の浮遊物は、沈降し易く、例えば１２時間程度静置することにより、沈殿を生じ易い。

本態様で用いる導電性高分子水系分散液を、保留粒子径７μｍのフィルターに通すと、分散状態の導電性複合体は分散媒とともにフィルターを通過する。一方、析出状態の導電性複合体は上記フィルターに捕捉され得る。
ここで、ろ紙の保留粒子径は目の粗さの目安であり、ＪＩＳ Ｐ ３８０１〔ろ紙（化学分析用）〕で規定された硫酸バリウムなどを自然ろ過したときの漏えい粒子径により求められる。

（π共役系導電性高分子）
π共役系導電性高分子としては、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であればよく、例えば、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン系導電性高分子、ポリアセチレン系導電性高分子、ポリフェニレン系導電性高分子、ポリフェニレンビニレン系導電性高分子、ポリアニリン系導電性高分子、ポリアセン系導電性高分子、ポリチオフェンビニレン系導電性高分子、及びこれらの共重合体等が挙げられる。空気中での安定性の点からは、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン類及びポリアニリン系導電性高分子が好ましく、透明性の面から、ポリチオフェン系導電性高分子がより好ましい。

ポリチオフェン系導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ（３－エチルチオフェン）、ポリ（３－プロピルチオフェン）、ポリ（３－ブチルチオフェン）、ポリ（３－ヘキシルチオフェン）、ポリ（３－ヘプチルチオフェン）、ポリ（３－オクチルチオフェン）、ポリ（３－デシルチオフェン）、ポリ（３－ドデシルチオフェン）、ポリ（３－オクタデシルチオフェン）、ポリ（３－ブロモチオフェン）、ポリ（３－クロロチオフェン）、ポリ（３－ヨードチオフェン）、ポリ（３－シアノチオフェン）、ポリ（３－フェニルチオフェン）、ポリ（３，４－ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４－ジブチルチオフェン）、ポリ（３－ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３－メトキシチオフェン）、ポリ（３－エトキシチオフェン）、ポリ（３－ブトキシチオフェン）、ポリ（３－ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３－ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３－オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３－デシルオキシチオフェン）、ポリ（３－ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３－オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヒドロキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジメトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジエトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジプロポキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジブトキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジオクチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ジドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４－ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－メトキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－エトキシチオフェン）、ポリ（３－カルボキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシブチルチオフェン）が挙げられる。
ポリピロール系導電性高分子としては、ポリピロール、ポリ（Ｎ－メチルピロール）、ポリ（３－メチルピロール）、ポリ（３－エチルピロール）、ポリ（３－ｎ－プロピルピロール）、ポリ（３－ブチルピロール）、ポリ（３－オクチルピロール）、ポリ（３－デシルピロール）、ポリ（３－ドデシルピロール）、ポリ（３，４－ジメチルピロール）、ポリ（３，４－ジブチルピロール）、ポリ（３－カルボキシピロール）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシピロール）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシエチルピロール）、ポリ（３－メチル－４－カルボキシブチルピロール）、ポリ（３－ヒドロキシピロール）、ポリ（３－メトキシピロール）、ポリ（３－エトキシピロール）、ポリ（３－ブトキシピロール）、ポリ（３－ヘキシルオキシピロール）、ポリ（３－メチル－４－ヘキシルオキシピロール）が挙げられる。
ポリアニリン系導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリ（２－メチルアニリン）、ポリ（３－イソブチルアニリン）、ポリ（２－アニリンスルホン酸）、ポリ（３－アニリンスルホン酸）が挙げられる。
これらのπ共役系導電性高分子のなかでも、導電性、透明性、耐熱性の点から、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
導電性複合体に含まれるπ共役系導電性高分子は、１種類でもよいし、２種類以上でもよい。

（ポリアニオン）
ポリアニオンは、アニオン基を有するモノマー単位を、分子内に２つ以上有する重合体である。このポリアニオンのアニオン基は、π共役系導電性高分子に対するドーパントとして機能して、π共役系導電性高分子の導電性を向上させる。
ポリアニオンのアニオン基としては、スルホ基、またはカルボキシ基であることが好ましい。
このようなポリアニオンの具体例としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、スルホ基を有するポリアクリル酸エステル、スルホ基を有するポリメタクリル酸エステル（例えば、ポリ（４－スルホブチルメタクリレート、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシベンゼンスルホン酸）、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸等のスルホ基を有する高分子や、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンカルボン酸）、ポリイソプレンカルボン酸等のカルボキシ基を有する高分子が挙げられる。ポリアニオンは、単一のモノマーが重合した単独重合体であってもよいし、２種以上のモノマーが重合した共重合体であってもよい。
これらポリアニオンのなかでも、導電性をより高くできることから、スルホ基を有する高分子が好ましく、ポリスチレンスルホン酸がより好ましい。
前記ポリアニオンは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリアニオンの質量平均分子量は２万以上１００万以下であることが好ましく、１０万以上５０万以下であることがより好ましい。質量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた質量基準の平均分子量である。

導電性複合体中の、ポリアニオンの含有割合は、π共役系導電性高分子１００質量部に対して１質量部以上１０００質量部以下の範囲であることが好ましく、１０質量部以上７００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上５００質量部以下の範囲であることがさらに好ましい。ポリアニオンの含有割合が前記下限値以上であれば、π共役系導電性高分子へのドーピング効果が強くなる傾向にあり、導電性がより高くなる。一方、ポリアニオンの含有量が前記上限値以下であれば、π共役系導電性高分子を充分に含有させることができるので、充分な導電性を確保できる。

＜導電性高分子水系分散液の製造方法＞
π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体が水系分散媒に分散されてなる導電性高分子水系分散液は、例えば、ポリアニオンの水溶液中でπ共役系導電性高分子を形成するモノマーを化学酸化重合させて得ることができる。また、市販の導電性高分子水分散液を使用しても構わない。

前記化学酸化重合は、公知の触媒及び酸化剤を用いて行うことができる。触媒としては、例えば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二銅等の遷移金属化合物等が挙げられる。酸化剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が挙げられる。酸化剤は、還元された触媒を元の酸化状態に戻すことができる。

本態様の導電性高分子水系分散液に含まれる導電性複合体の含有量としては、水系分散液の総質量に対して、例えば、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。
上記範囲の下限値以上であると、有機溶剤の添加後の高導電性複合体の析出が容易になる。上記範囲の上限値以下であると、導電性高分子水系分散液における導電性複合体の分散性が高まるので、導電性高分子水系分散液の保存中に意図しない凝集を防ぎ、有機溶剤の添加後に析出する高導電性複合体の質を均一にすることができる。

本態様で用いる導電性高分子水系分散液には、導電性複合体が分散状態にある範囲において、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤の含有量は少ない程好ましく、実質的に含まれないことがより好ましく、例えば、水系分散液の総質量に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
本態様で用いる導電性高分子水系分散液が含有してもよい有機溶剤としては、水に対する混和性が高いものが好ましく、例えば、後述のアルコール系溶剤が挙げられる。
なお、本明細書において、「導電性高分子水分散液」の用語は、分散媒として水を含み、有機溶剤を実質的に含んでいないことを明示する用語である。

［混合液の調製］
導電性高分子水系分散液と、有機溶剤とを混合し、混合液を得る方法としては、例えば、導電性高分子水系分散液に有機溶剤を添加する方法、有機溶剤に導電性高分子水系分散液を添加する方法等が挙げられる。好適な実施形態としては、導電性高分子水系分散液を攪拌しながら有機溶剤を徐々に添加する方法が挙げられる。この添加方法であると、導電性高分子水系分散液における有機溶剤濃度が局所的に急上昇することを防止して、高導電性複合体を穏やかに析出させることができる。有機溶剤濃度が急激に高まると、高導電性複合体の不均質な凝集体が生じることがある。

前記混合液に含まれる前記有機溶剤の含有量は、前記混合液の総質量に対して、５０質量％以上１００質量％未満が好ましく、５５質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましく、６０質量％以上８０質量％以下が特に好ましい。ここで、前記有機溶剤の含有量は、混合する前の導電性高分子水系分散液に含まれていた有機溶剤を含む量である。
上記範囲の下限値以上であると、高導電性複合体の析出がより容易になり、高導電性複合体の収率が向上する。
上記範囲の上限値以下であると、混合液に含まれる導電性高分子水系分散液を相対的に増やすことができるので、分取する高導電性複合体の量を増やすことができる。

導電性高分子水系分散液と、有機溶剤とを混合し、得られた混合液を静置した後の外観は、水と有機溶剤とが完全に相溶していてもよいし、互いに分離していても構わないが、高導電性複合体の析出を容易にする観点から、充分に相溶していることが好ましい。

（有機溶剤）
本態様の混合液を構成する有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、温度２０℃において水１００ｇに対して溶解量が１ｇ以上の有機溶剤である。
水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール、アリルアルコール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、アセトン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。
有機溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本態様の混合液を構成する有機溶剤は、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤のうち、少なくとも一方を含むことが好ましい。
ケトン系溶剤として、メチルエチルケトンを含むことが好ましい。
アルコール系溶剤として、メタノール又はイソプロパノールが好ましい。
上記の好適な有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより容易に析出させ、収率をより向上させることができる。

本態様の混合液において、メチルエチルケトンは、メタノール又はイソプロパノールと組み合わせて含まれることが好ましく、メタノールと組み合わせて含まれることがより好ましい。この場合、メチルエチルケトン１００質量部に対するメタノール又はイソプロパノールの含有量は、１質量部以上１００質量部以下が好ましく、３質量部以上５０質量部以下がより好ましく、６質量部以上２０質量部以下がさらに好ましい。
上記の好適な組み合わせの有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより容易に析出させ、収率をより向上させることができる。
上記の好適な範囲で有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより一層容易に析出させ、収率をより一層向上させることができる。

本態様の混合液において、イソプロパノールは、酢酸メチル又は酢酸エチルと組み合わせて含まれることが好ましい。この場合、イソプロパノール１００質量部に対する酢酸メチル又は酢酸エチルの含有量は、１０質量部以上３００質量部以下が好ましく、３０質量部以上２００質量部以下がより好ましく、６０質量部以上１００質量部以下がさらに好ましい。
上記の好適な組み合わせの有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより容易に析出させ、収率をより向上させることができる。
上記の好適な範囲で有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより一層容易に析出させ、収率をより一層向上させることができる。

本態様の混合液において、メチルエチルケトンと、イソプロパノールと、酢酸メチル又は酢酸エチルとが組み合わせて含まれることが好ましい。この場合、イソプロパノール１００質量部に対する酢酸メチル又は酢酸エチルの含有量は、１０質量部以上３００質量部以下が好ましく、３０質量部以上２００質量部以下がより好ましく、６０質量部以上１００質量部以下がさらに好ましい。且つ、イソプロパノール１００質量部に対するメチルエチルケトンの含有量は、１００質量部以上３０００質量部以下が好ましく、２００質量部以上２０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以上１０００質量部以下がさらに好ましい。
上記の好適な組み合わせの有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより容易に析出させ、収率をより向上させることができる。
上記の好適な範囲で有機溶剤が含まれると、前記混合液中に高導電性複合体をより一層容易に析出させ、収率をより一層向上させることができる。

本態様の混合液中に高導電性複合体を析出させる際、前記混合液中、前記ポリアニオン以外の酸及び塩基のうち少なくとも一方の含有量が、前記混合液の総質量に対して０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、実質的に含まれないことが最も好ましい。
前記酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、パラトルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。
前記塩基としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリオクチルアミン、オクチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
上記の酸及び塩基は、本態様の混合液中に高導電性複合体が析出することを阻害する原因になり得る。

［高導電性複合体の析出］
調製した混合液中に高導電性複合体を析出させる方法は特に制限されず、前記混合液を静置するだけでも、析出させることができる。また、完全に静置させる必要はなく、穏やかに攪拌しながら析出させてもよい。

前記混合液に高導電性複合体を析出させる際には、前記混合液を加熱することが好ましい。加熱温度としては、４０℃以上が好ましく、５０℃以上１００℃以下がより好ましく、６０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。上記の好適な加熱温度における加熱時間としては、例えば、１時間以上１０時間以下とすることができる。
前記混合液を加熱すると、混合液中に高導電性複合体を容易に析出させることができ、高導電性複合体の収率を向上させることができる。
析出した高導電性複合体を前記混合液から分取する際には、常温（２０～２５℃）に戻して分取することが好ましい。

［高導電性複合体の分取］
前記混合液中において析出した高導電性複合体を分取する（回収する）方法は特に制限されず、例えば、濾過、デカンテーション、遠心分離、減圧乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等が挙げられる。
なかでも、混合液に含まれる高導電性複合体以外の成分と高導電性複合体とを分離することが容易であることから、濾過又はデカンテーションが好ましい。ここで、濾過とは、混合液を通過させたフィルターに、高導電性複合体を捕捉する操作である。また、デカンテーションとは、析出した高導電性複合体を沈殿させ、上澄み液を除去する操作である。
濾過で分取する場合にはフィルターの目詰まりに対処する必要がある。また、フィルター上で高導電性複合体の固形物が濾過圧により圧縮されるので、濾過で分取した高導電性複合体は、デカンテーションで分取した場合よりも固い状態となり易い。デカンテーションで得た高導電性複合体は比較的柔らかいパウダー状態で得られるので、後で分散媒に容易に分散させることができる。
一方、デカンテーションで分取する場合、高導電性複合体が混合液中で沈殿するまで待つ必要がある。高導電性複合体の製造速度を高める観点からすると、濾過で分取することが好ましい。

分取した高導電性複合体は、高導電性複合体を溶解し難い有機溶剤を用いて洗浄することが好ましい。具体的には、例えば、高導電性複合体を捕捉したフィルターに有機溶剤をかけ流してもよいし、デカンテーション後に容器の底に残った高導電性複合体に有機溶剤を添加し、攪拌した後、再度デカンテーション等により分取してもよい。
分取した高導電性複合体に付着した有機溶剤等を乾燥して除去することにより、高導電性複合体の乾燥体を得ることができる。

［ジオール化合物の添加］
分取した高導電性複合体に添加するジオール化合物は、ヒドロキシ基を２つ有する有機化合物である。高導電性複合体の有機溶剤分散液の分散媒としてジオール化合物を含むことにより、高導電性複合体の有機溶剤分散液の印刷適性を向上させることができる。
ジオール化合物としては、直鎖状脂肪族炭化水素の両末端の水素原子の一つがヒドロキシ基で置換された化合物であることが好ましい。また、ジオール化合物は、高導電性複合体を容易に分散できることから、２５℃において液体であることが好ましい。さらには、ジオール化合物は、乾燥しやすく、乾燥炉の汚染を防止できることから、標準気圧（１０１３ｈＰａ）における沸点が２５０℃以下であることが好ましい。また、ジオール化合物の標準気圧における沸点は、ジオール化合物の揮発を抑制する点では、１００℃以上であることが好ましい。
ジオール化合物のなかでも、高導電性複合体の有機溶剤分散液の印刷適性をより向上させる点では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオール（１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。なお、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールは、２５℃において液体であり且つ標準気圧における沸点が２５０℃以下のジオール化合物である。

分取した高導電性複合体に添加するジオール化合物の添加量は、ジオール化合物の添加によって得られる有機溶剤分散液の質量を１００質量％とした際、ジオール化合物の含有割合が１０質量％以上９９．９質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であることがさらに好ましい。ジオール化合物の含有割合が上記範囲であると、高導電性複合体の有機溶剤分散液の印刷適性がより高くなり、高導電性複合体の分散性をより高めることができる。

本態様の製造方法で得られる高導電性複合体の有機溶剤分散液において、高導電性複合体の固形分濃度（不揮発成分濃度）は、有機溶剤分散液の総質量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上８質量％以下が好ましく、１．５質量％以上６質量％以下がより好ましく、２質量％以上４質量％以下がさらに好ましい。
上記範囲の下限値以上であると、有機溶剤分散液から形成した導電層の導電性をより向上させることができる。
上記範囲の上限値以下であると、有機溶剤分散液中における高導電性複合体の分散性を高めることができる。

本態様の製造方法で得られる高導電性複合体の有機溶剤分散液において、水の含有量は、有機溶剤分散液の総質量に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、実質的に水を含まないことが特に好ましく、０質量％であってもよい。水の含有量が前記範囲であれば、高導電性複合体の有機溶剤分散液中における高導電性複合体の分散性をより高め、そのプラスチック基材に対する濡れ性をより高めることができる。

（分散処理）
高導電性複合体とジオール化合物とを混合した後に分散処理を施してもよい。分散処理を施せば、有機溶剤分散液における高導電性複合体の分散性が向上するため、有機溶剤分散液の塗布や印刷によって得られる導電層の導電性及び透明性をより向上させることができる。
分散処理は、高導電性複合体とジオール化合物とを含有する混合液に、せん断力を付与して各成分を分散させる処理である。
分散処理に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ビーズミル等が挙げられる。分散機のなかでも、簡便に各成分の分散性を高くできることから、高圧ホモジナイザーが好ましい。

（その他の成分の添加）
高導電性複合体の有機溶剤分散液には、バインダ樹脂、水溶性有機溶剤、高導電化剤、その他の添加剤等が含まれてもよい。これらの成分は、上記有機溶剤分散液に添加してもよいし、高導電性複合体と混合する前のジオール化合物に添加してもよい。

バインダ樹脂は、π共役系導電性高分子及びポリアニオン以外の樹脂であり、導電層において高導電性複合体を結着させ、導電層の強度を高める樹脂である。
バインダ樹脂の具体例としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂等が挙げられる。
高導電性複合体の有機溶剤分散液中における分散性が高くなり、塗膜の強度も向上することから、バインダ樹脂として水分散性樹脂を使用することが好ましい。
水分散性樹脂としては、例えば、水分散性ポリエステル、水分散性アクリル樹脂、水分散性ポリウレタン、水分散性ポリイミド、水分散性メラミン樹脂等が挙げられる。これら水分散性樹脂のなかでも、水分散性ポリエステルが好ましい。バインダ樹脂が水分散性ポリエステルであれば、高導電性複合体の有機溶剤分散液の塗布や印刷によって形成される導電層の導電性を高め、その膜強度を強くすることができる。また、水分散性樹脂が水分散性ポリエステルであれば、高導電性複合体の有機溶剤分散液を塗布又は印刷する基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合に、基材に対する導電層の密着性を高めることができる。
水分散性樹脂は、その分散性を高める観点から、カルボキシ基やスルホ基等の酸基又はその塩を有することが好ましい。
水分散性樹脂は、水系分散媒中に乳化されたエマルションであってもよい。
水分散性樹脂のなかでも、水分散性が高く、導電層の導電性をより高くできることから、酸基又はその塩を有するポリエステル、酸基又はその塩を有するポリウレタン、エマルション状のポリエステル、エマルション状のポリウレタンが好ましく、酸基又はその塩を有するポリエステルがより好ましい。
水分散性樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

バインダ樹脂を添加する場合、高導電性複合体の有機溶剤分散液における水分散性樹脂等のバインダ樹脂の含有割合は、高導電性複合体の固形分１００質量部に対して、１００質量部以上１００００質量部以下が好ましく、１００質量部以上５０００質量部以下がより好ましく、１００質量部以上１０００質量部以下がさらに好ましい。バインダ樹脂の含有割合が前記下限値以上であれば、導電層の基材に対する密着性が向上し、導電層の強度が向上する。バインダ樹脂の含有割合が前記上限値以下であれば、高導電性複合体の相対的な含有量の低下による導電性の低下を抑制することができる。

水溶性有機溶剤としては、アルコール系溶剤（前記ジオール化合物を除く。）、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤は、標準気圧における沸点が前記ジオールの沸点より低いことが好ましい。前記有機溶剤分散液の塗膜の乾燥時に、先に水溶性有機溶剤が揮発することにより、均一な導電層を形成することができる。

高導電化剤は、導電層の導電性をより向上させる成分である。ここで、前述したπ共役系導電性高分子、ポリアニオン、ジオール化合物、バインダ樹脂及び水溶性有機溶剤は、高導電化剤に分類されない。
高導電化剤は、糖類、窒素含有芳香族性環式化合物、３個以上のヒドロキシ基を有する化合物、１個以上のヒドロキシ基及び１個以上のカルボキシ基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
高導電性複合体の有機溶剤分散液に含まれる高導電化剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

高導電化剤を添加する場合、高導電性複合体の有機溶剤分散液における高導電化剤の含有割合は、高導電性複合体１００質量部に対して、１質量部以上１００００質量部以下が好ましく、１０質量部以上５０００質量部以下がより好ましく、１００質量部以上２５００質量部以下がさらに好ましい。前記下限値以上であれば、高導電化剤の添加による導電性向上効果が充分に発揮され、前記上限値以下であれば、π共役系導電性高分子の濃度の低下に起因する導電性の低下と透明性の低下を防止できる。

その他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、無機導電剤、消泡剤、カップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が挙げられるが、保存安定性の面からノニオン系が好ましい。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのポリマー系界面活性剤を添加してもよい。
無機導電剤としては、金属イオン類、導電性カーボン等が挙げられる。なお、金属イオンは、金属塩を水に溶解させることにより生成させることができる。
消泡剤としては、シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン、シリコーンレジン等が挙げられる。
カップリング剤としては、ビニル基、アミノ基、エポキシ基等を有するシランカップリング剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ビタミン類等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。

［高導電性複合体の有機溶剤分散液の粘度］
本態様の製造方法で得られる高導電性複合体の有機溶剤分散液の粘度は、混合するジオール化合物の粘度によって調整することができる。前記有機溶剤分散液の印刷適正を高める観点から、前記有機溶剤分散液の２５℃における前記粘度は、３００ｃＰ（センチポアズ）以上５０００ｃＰ以下が好ましく、４００ｃＰ以上３０００ｃＰ以下がより好ましく、５００ｃＰ以上１０００ｃＰ以下がさらに好ましい。ここで、粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２５℃にて測定した値である。前記粘度が上記範囲であると、高導電性複合体の有機溶剤分散液の印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性がより高くなる。
ここで、１Ｐａ・ｓ（パスカル秒）＝１０００ｃＰ（センチポアズ）である。

＜作用効果＞
本発明の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法によれば、混合液に含ませた導電性複合体の殆ど全てを高導電性複合体の析出体として回収することができる。つまり、９０～１００質量％という高い収率で高導電性複合体を得ることができる。前記混合液中に高導電性複合体が析出する要因は、ジオール化合物以外の有機溶剤に対して高導電性複合体が溶解し難いことであると推測される。
驚くべきことに、本発明の製造方法において析出した高導電性複合体を用いると、従来の導電性複合体（例えば、導電性高分子水分散液を凍結乾燥することにより得られた導電性複合体）を用いた場合よりも、導電性に優れた導電層を形成することができる（後述の実施例、比較例参照）。析出後の高導電性複合体と、従来の導電性複合体との化学的組成の相違は、有るとしても、高導電性複合体に分子レベルで付着した極微量の有機溶剤の有無だと考えられる。化学的組成よりも、物理化学的な性状の相違が導電性の差異に影響していると考えられる。
さらに、本発明の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法にあっては、高導電性複合体とジオール化合物とを任意の比率で混合できるため、粘度が適度に高く且つ分散性が優れた分散液を容易に得ることができる。前述した好適な範囲の粘度を有する前記有機溶剤分散液は、印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が高い。

≪導電性フィルムの製造方法≫
本発明の第二態様の導電性フィルムの製造方法は、第一態様の製造方法で得た高導電性複合体の有機溶剤分散液をフィルム基材の少なくとも一方の面に塗工し、形成された塗膜を乾燥することを含む、導電性フィルムの製造方法である。

本態様において使用するフィルム基材としては、例えば、プラスチックフィルムが挙げられる。
プラスチックフィルムを構成するフィルム基材用樹脂としては、例えば、エチレン－メチルメタクリレート共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアリレート、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。これらのフィルム基材用樹脂のなかでも、安価で機械的強度に優れる点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記フィルム基材用樹脂は、非晶性でもよいし、結晶性でもよい。
また、フィルム基材は、未延伸のものでもよいし、延伸されたものでもよい。
また、フィルム基材には、形成する導電層の密着性をさらに向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理が施されてもよい。

前記フィルム基材の平均厚みとしては、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。フィルム基材の平均厚みが前記下限値以上であれば、破断しにくくなり、前記上限値以下であれば、フィルムとして充分な可撓性を確保できる。
本明細書におけるフィルム基材の厚さは、無作為に選択される１０箇所の断面について厚さを測定し、その測定値を平均した値である。

（塗工工程）
高導電性複合体の有機溶剤分散液をフィルム基材に塗工する方法としては、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコーター、キスコーター、ファウンテンコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等のコーターを用いた塗工方法、エアスプレー、エアレススプレー、ローターダンプニング等の噴霧器を用いた噴霧方法、ディップ等の浸漬方法等を適用することができる。
上記のうち、簡便に塗工できることから、バーコーターを用いることがある。バーコーターにおいては、種類によって塗工厚が異なり、市販のバーコーターでは、種類ごとに番号が付されており、その番号が大きい程、厚く塗工することができる。
前記分散液のフィルム基材への塗工量は特に制限されないが、良好な導電性を得る観点から、固形分として、０．１ｇ／ｍ^２以上１０．０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることが好ましい。

高導電性複合体の有機溶剤分散液をフィルム基材に塗工する方法として、印刷を適用してもよい。前記有機溶剤分散液が好適な粘度を有する場合には、にじみの無い、良好な印刷を容易に行うことができる。具体的な印刷方法としては、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。なかでも、形成する塗膜、すなわち導電層を厚くすることが容易であることから、スクリーン印刷が好ましい。

前記塗膜は、フィルム基材の表面の全面に塗工されてもよいし、一部のみに形成されてもよく、フィルム基材上において任意のパターンを形成してもよい。前記パターンとしては、例えば、電極、配線、電気回路等が挙げられる。印刷によって塗工することにより、パターン形成がより容易になる。

（乾燥工程）
フィルム基材に形成された塗膜を乾燥する方法としては、例えば、加熱乾燥、真空乾燥等が挙げられる。加熱乾燥としては、例えば、熱風加熱や、赤外線加熱などの通常の方法を採用できる。加熱乾燥を適用する場合、加熱温度は、使用する分散媒に応じて適宜設定され、例えば、５０℃以上１５０℃以下に設定できる。ここで、加熱温度は、乾燥装置の設定温度である。上記温度で乾燥する場合の乾燥時間としては、例えば、３０秒以上５分以下とすることができる。

≪導電性フィルム≫
本発明の第三態様は、フィルム基材の少なくとも一方の面に、第一態様の製造方法で得た高導電性複合体の有機溶剤分散液の硬化層からなる導電層を備えた、導電性フィルムである。本態様の導電性フィルムは、第二態様の製造方法によって製造することができる。

本態様により得られる導電性フィルムは、フィルム基材と、前記フィルム基材の少なくとも一方の面に形成された導電層とを備える。導電層は、第一態様の高導電性複合体を含有する。また、導電層には、導電層形成時の塗膜に含まれていたジオール化合物の一部が残留していてもよい。

本態様の導電性フィルムが有する導電層の平均厚さとしては、例えば、１０ｎｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。導電層の平均厚さが前記下限値以上であれば、充分に高い導電性を発揮でき、前記上限値以下であれば、フィルム基材に対する導電層の密着性が向上する。
導電層の厚さは、任意に選択される箇所の導電層の断面について、光学顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて測定した値である。
導電層は、フィルム基材の表面にパターン状に形成されていてもよいし、フィルム基材の全面に形成されていてもよい。

本態様の導電性フィルムの導電層の表面抵抗値は、例えば、１×１０^１Ω／□以上１×１０^３Ω／□以下が好ましく、１×１０^１Ω／□以上５×１０^２Ω／□以下がより好ましく、１×１０^１Ω／□以上１×１０^２Ω／□以下がさらに好ましい。

＜作用効果＞
本発明の導電性フィルムの導電層には、高導電性複合体が含まれているので、従来の導電性複合体が含まれる導電層よりも導電性が優れる。

（製造例１）ポリスチレンスルホン酸の合成
１０００ｍｌのイオン交換水に２０６ｇのスチレンスルホン酸ナトリウムを溶解し、８０℃で撹拌しながら、予め１０ｍｌの水に溶解した１．１４ｇの過硫酸アンモニウム酸化剤溶液を２０分間滴下し、この溶液を１２時間撹拌した。
得られたポリスチレンスルホン酸ナトリウム含有溶液に１０質量％に希釈した硫酸を１０００ｍｌ添加し、限外ろ過法によりポリスチレンスルホン酸含有溶液の約１０００ｍｌの溶媒を除去した。次いで、残液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約２０００ｍｌの溶媒を除去して、ポリスチレンスルホン酸を水洗した。この水洗操作を３回繰り返した。
得られた溶液中の水を減圧除去して、無色の固形状のポリスチレンスルホン酸を得た。

（製造例２）導電性高分子水分散液の合成
１４．２ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェンと３６．７ｇのポリスチレンスルホン酸を２０００ｍｌのイオン交換水に溶かした溶液とを２０℃で混合させた。
これにより得られた混合溶液を２０℃に保ち、掻き混ぜながら、２００ｍｌのイオン交換水に溶かした２９．６４ｇの過硫酸アンモニウムと８．０ｇの硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とをゆっくり添加し、３時間撹拌して反応させた。
得られた反応液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約２０００ｍｌの溶媒を除去した。この操作を３回繰り返した。
そして、得られた溶液に２００ｍｌの１０質量％に希釈した硫酸と２０００ｍｌのイオン交換水とを加え、限外ろ過法により約２０００ｍｌの溶媒を除去した。残液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約２０００ｍｌ溶媒を除去した。この操作を３回繰り返した。
さらに、得られた溶液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法により約２０００ｍｌの溶媒を除去した。この操作を５回繰り返し、１．２％のポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ水分散液）溶液を得た。

（製造例３）凍結乾燥体の製造
製造例２で得たＰＥＤＯＴ－ＰＳＳの水系分散液１００ｇを凍結乾燥して、１．２ｇのＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ（導電性複合体）の凍結乾燥体を得た。

（実施例１）
製造例２のＰＥＤＯＴ-ＰＳＳ水分散液１００ｇ（固形分１．２ｇ）に、メタノール１２．５ｇと、メチルエチルケトン２００ｇとを加えた混合液を、６０℃で３時間加熱攪拌した。次に、前記混合液を常温（２０～２５℃）に戻し、１時間静置したところ、前記混合液内に析出したＰＥＤＯＴ-ＰＳＳからなる高導電性複合体が沈殿し、上層（上澄み）が透明な液体となった。この混合液を濾過し、析出した高導電性複合体１．２ｇをろ取した。
ろ取した高導電性複合体をアセトン１００ｇで洗浄して乾燥した。この高導電性複合体１．２ｇにプロピレングリコール６０ｇを添加し、高圧ホモジナイザーで分散し、固形分２質量％の高導電性複合体のプロピレングリコール分散液を得た。この分散液の粘度を後述の方法で測定した結果を表１に示す。
次に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ６０）上に、上記プロピレングリコール分散液を印刷し、１５０℃で３分乾燥して導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムについて、後述する方法で測定した表面抵抗値及び光透過率、並びにスクリーン印刷の結果（印刷性）を表１に示す。

（実施例２）
実施例１において、プロピレングリコールをエチレングリコールに変更したこと以外は、実施例１と同様にして高導電性複合体の分散液を調製し、導電性フィルムを作製した。その結果を表１に示す。

（実施例３）
実施例１において、プロピレングリコールをジエチレングリコールに変更したこと以外は、実施例１と同様にして高導電性複合体の分散液を調製し、導電性フィルムを作製した。その結果を表１に示す。

（実施例４）
実施例１で得られた高導電性複合体のプロピレングリコール分散液４５ｇ（固形分０．９ｇ）に、水分散性ポリエステルであるプラスコートＲＺ－１０５（互応化学社製、固形分２５％）５ｇを加え、混合して塗料を得た。この塗料の粘度を後述する方法で測定した結果を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして、上記塗料をＰＥＴフィルム上に印刷し、導電性フィルムを得て、評価した。結果を表１に示す。

（比較例１）
実施例１において、プロピレングリコールをメタノールに変更したこと以外は、実施例１と同様にして高導電性複合体の分散液を調製し、導電性フィルムを作製した。その結果を表１に示す。

（比較例２）
製造例３で得た導電性複合体の凍結乾燥体１．２ｇにプロピレングリコール６０ｇを添加し、高圧ホモジナイザーで分散し、固形分２質量％の導電性複合体のプロピレングリコール分散液を得た。この分散液の粘度を後述の方法で測定した結果を表１に示す。
次に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ６０）上に、上記プロピレングリコール分散液を印刷し、１５０℃で３分乾燥して導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムについて、後述する方法で測定した表面抵抗値及び光透過率、並びにスクリーン印刷の結果（印刷性）を表１に示す。

＜評価＞
［粘度］
各例で調製した高導電性複合体の有機溶剤分散液の粘度を、Ｂ型粘度計（Ａ＆Ｄ社製、型番：ＳＶ-１０）を用いて２５℃で測定した。

［表面抵抗値］
各例で作製した導電性フィルムにおける印刷領域の表面抵抗値の測定には、抵抗率計（三菱ケミカルアナリテック社製ハイレスタ）を用いた。測定において印加電圧を１０Ｖとした。各測定結果を示した表１中の「Ω／□」はオームパースクエアの意味である。
表面抵抗値（単位：Ω／□）が小さい程、導電性が高いことを示す。

［光透過率］
各例で作製した導電性フィルムにおける印刷領域の全光線透過率を、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に従い、ヘーズメーター（日本電色工業社製、型番：ＮＤＨ－５０００）を用いて測定した。全光線透過率（単位：％）が高い程、導電層の透明性が高く、導電層中における高導電性複合体の分散性が高いことを示す。

［印刷性］
各例の導電性フィルムにおけるスクリーン印刷した領域と、非印刷領域との境界線を目視で観察し、にじみの有無を評価した。にじみが無く、境界線が明確である場合には良好と評価した。

以上の結果から、本発明に係る製造方法において得た高導電性複合体は、ジオール化合物に対して容易に分散させることができ、この高導電性複合体を含む有機溶剤分散液（塗料）は優れた印刷性を示し、その塗料の硬化層からなる導電層は、優れた導電性及び良好な透明性を有することが明らかである。

Claims (15)

1. π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体の水系分散液と、有機溶剤とを混合した混合液を得て、前記混合液中に高導電性複合体を析出させた後、前記高導電性複合体を分取し、得られた前記高導電性複合体にジオール化合物を添加すること、を含む、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法であり、
   前記有機溶剤が、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤を含み、
   前記ジオール化合物が、２５℃において液体であり且つ標準気圧において２５０℃以下の沸点を示す、高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
2. 前記混合液に含まれる前記有機溶剤の含有量が、前記混合液の総質量に対して、５０質量％以上である、請求項１に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
3. 前記ケトン系溶剤がメチルエチルケトンを含む、請求項１又は２に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
4. 前記アルコール系溶剤がメタノールを含む、請求項１又は２に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
5. 前記有機溶剤がメチルエチルケトン及びメタノールを含む、請求項１又は２に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
6. 前記混合液に前記高導電性複合体を析出させる際、前記混合液を４０℃以上に加熱する、請求項１～５の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
7. 前記混合液中に前記高導電性複合体を析出させる際、前記混合液中、前記ポリアニオン以外の酸及び塩基のうち少なくとも一方の含有量が、前記混合液の総質量に対して０．１質量％以下である、請求項１～６の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
8. 前記高導電性複合体を分取する方法が、濾過である、請求項１～７の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
9. 前記ジオール化合物が、プロピレングリコール、エチレングリコール、又はジエチレングリコールを含む、請求項１～８の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
10. 前記π共役系導電性高分子がポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）である、請求項１～９の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
11. 前記ポリアニオンがポリスチレンスルホン酸である、請求項１～１０の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
12. さらにバインダ成分を混合することを含む、請求項１～１１の何れか一項に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
13. 前記バインダ成分が、水分散性樹脂である、請求項１２に記載の高導電性複合体の有機溶剤分散液の製造方法。
14. フィルム基材の少なくとも一方の面に、請求項１～１３の何れか一項に記載の製造方法で得た高導電性複合体の有機溶剤分散液を塗工し、形成された塗膜を乾燥することを含む、導電性フィルムの製造方法。
15. 前記高導電性複合体の有機溶剤分散液の塗工方法がスクリーン印刷である、請求項１４に記載の導電性フィルムの製造方法。