JP7297356B1 - 農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物及びそれを用いた改質フィルム、並びにその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]無機粒子と、バインダー樹脂と、界面活性剤とを含有する農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物であって、前記無機粒子が下記の無機粒子(A)を含むことを特徴とする農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
無機粒子(A):単一のコロイダルシリカであって、動的光散乱法により測定される平均粒子径が60~90nmであり、下記式1から算出されるCV値が35~55%であるコロイダルシリカ。
CV値(%)=(標準偏差)÷(平均粒子径)×100 ・・・(式1)
[2]前記無機粒子が、更に下記の無機粒子(B)を含み、
前記無機粒子(A)と前記無機粒子(B)の含有割合の合計を100質量部とした場合に、前記無機粒子(A)を5~30質量部及び、前記無機粒子(B)を70~95質量部の割合で含む、[1]の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
無機粒子(B):動的光散乱法により測定される平均粒子径が90nm超、160nm以下であるコロイダルシリカ。
[3]前記無機粒子(A)と前記無機粒子(B)の含有割合の合計を100質量部とした場合に、前記バインダー樹脂を10~50質量部及び、前記界面活性剤を1~15質量部の割合で含む、[2]の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
[4][1]~[3]のいずれかの農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物の製造方法であって、
前記無機粒子(A)を前記バインダー樹脂と混合する工程を有することを特徴とする、製造方法。
[5]合成樹脂フィルムからなるベースフィルム部と、前記ベースフィルム部の表面の少なくとも一部に[1]~[3]のいずれかの農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物を含む被膜部とを備えることを特徴とする、改質フィルム。
本発明の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物(以下、「コーティング剤組成物」ともいう)は、後述する無機粒子と、バインダー樹脂と、界面活性剤とを含有する。これにより、コーティング剤組成物は農業用合成樹脂フィルムに優れた流滴性(初期流滴性・流滴持続性)及び耐湿潤擦傷性を付与することができる。
無機粒子は、無機粒子(A)を含み、更に無機粒子(B)を含むことが好ましい。なお、無機粒子は、本発明の効果を阻害しない範囲内で無機粒子(A)及び無機粒子(B)以外の無機粒子を含有してもよい。
無機粒子(A)は、単一のコロイダルシリカであって、動的光散乱法により測定される平均粒子径が60~90nmであり、下記式1から算出されるCV値が35~55%であるコロイダルシリカであればよく、従来公知のものを使用可能である。
CV値(%)=(標準偏差)÷(平均粒子径)×100 ・・・(式1)
なお、本明細書において無機粒子の「平均粒子径」及び「CV値」とは、無機粒子が含有するコロイダルシリカに含まれるシリカの「平均粒子径」及び「CV値」を意味する。また、無機粒子の「平均粒子径」及び「CV値」は、動的光散乱式粒子径分布測定装置(HORIBA社製,nanoPartica SZ-100V2 Series)を用いて動的光散乱法により体積基準で測定した無機粒子の粒子径分布に基づいて算出される。
コロイダルシリカとは、二酸化ケイ素(シリカ)またはその水和物を水などの分散媒に分散させたコロイドである。コロイダルシリカとしては、例えば球状のシリカ粒子の一次粒子が液体に分散してコロイドを形成しているコロイダルシリカ、シリカ粒子の一次粒子が鎖状に結合した鎖状コロイダルシリカ、シリカ粒子の一次粒子が球状に凝集した球状コロイダルシリカ、シリカ粒子の一次粒子が数珠状に結合した数珠状コロイダルシリカなどが挙げられる。本発明のコーティング剤組成物に含有されるコロイダルシリカの種類は特に限定されない。
無機粒子(B)は、動的光散乱法により測定される平均粒子径が90nm超、160nm以下であるコロイダルシリカであればよく、従来公知のものを使用可能である。さらに、平均粒子径が110~140nmのコロイダルシリカがより好ましい。無機粒子(B)は1種又は2種以上を用いることができる。コーティング剤組成物が無機粒子(B)を含有することにより、流滴性を維持しつつ、優れた耐湿潤擦傷性を付与することができる。
バインダー樹脂としては、親水性バインダー樹脂、疎水性バインダー樹脂のいずれであってもよく、従来公知のものが使用可能である。例えば、農業用フィルムは、高温湿潤環境下で表面に付着した水によりバインダー樹脂が流出すると、コロイダルシリカが脱落してしまう。そのため、コロイダルシリカの脱落を抑制するためには疎水性バインダー樹脂を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、特に制限はなく、従来公知のものが使用可能である。ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、無機粒子の分散性の観点からノニオン界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用して使用してもよい。
ノニオン界面活性剤としては、特に制限はなく、従来公知のノニオン界面活性剤を適宜選択して採用することができる。例えば、(1)有機酸、有機アルコール、有機アミン及び/又は有機アミドに炭素数2~4のアルキレンオキサイドを付加した化合物、例えば、ポリオキシエチレンジラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル、p-ノニルフェノール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、2-ヘキシルヘキサノールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン2-エチル-1-ヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、二級ドデシルアルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フェニルエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤、(2)ポリオキシアルキレンソルビタントリオレート、ポリオキシアルキレンヤシ油、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油トリオクタノアート、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油のマレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、又はオレイン酸エステル等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、(3)ステアリン酸ジエタノールアミド、ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド型ノニイオン界面活性剤、(4)ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アミン等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、1種類を単独で使用してもよいし、又は2種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
アニオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、従来公知のアニオン界面活性剤を適宜選択して採用することができる。例えば(1)ラウリルリン酸エステル塩、セチルリン酸エステル塩、オクチルリン酸エステル塩、オレイルリン酸エステル塩、ステアリルリン酸エステル塩等の脂肪族アルコールのリン酸エステル塩、(2)ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル塩等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイドを付加したもののリン酸エステル塩、(3)ラウリルスルホン酸塩、ミリスチルスルホン酸塩、セチルスルホン酸塩、オレイルスルホン酸塩、ステアリルスルホン酸塩、テトラデカンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、二級アルキルスルホン酸(C13~15)塩等の脂肪族スルホン酸塩又は芳香族スルホン酸塩、(4)ラウリル硫酸エステル塩、オレイル硫酸エステル塩、ステアリル硫酸エステル塩等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、(5)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン)ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル塩等の脂肪族アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイドを付加したものの硫酸エステル塩、(6)ひまし油脂肪酸硫酸エステル塩、ごま油脂肪酸硫酸エステル塩、トール油脂肪酸硫酸エステル塩、大豆油脂肪酸硫酸エステル塩、なたね油脂肪酸硫酸エステル塩、パーム油脂肪酸硫酸エステル塩、豚脂脂肪酸硫酸エステル塩、牛脂脂肪酸硫酸エステル塩、鯨油脂肪酸硫酸エステル塩等の脂肪酸の硫酸エステル塩、(7)ひまし油の硫酸エステル塩、ごま油の硫酸エステル塩、トール油の硫酸エステル塩、大豆油の硫酸エステル塩、菜種油の硫酸エステル塩、パーム油の硫酸エステル塩、豚脂の硫酸エステル塩、牛脂の硫酸エステル塩、鯨油の硫酸エステル塩等の油脂の硫酸エステル塩、(8)ラウリン酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩、(9)ジオクチルスルホコハク酸塩等の脂肪族アルコールのスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤は、1種類を単独で使用してもよいし、又は2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
カチオン系界面活性剤としては、特に制限はなく、従来公知のカチオン界面活性剤を適宜選択して採用することができる。例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、1,2-ジメチルイミダゾール、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらのカチオン界面活性剤は、1種類を単独で使用してもよいし、又は2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
両性界面活性剤としては、特に制限はなく、従来公知の両面界面活性剤を適宜選択して採用することができる。例えば、ベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
コーティング剤組成物において、無機粒子(A)、バインダー樹脂及び界面活性剤の配合割合は任意に設定可能である。コーティング剤組成物がさらに無機粒子(B)を含有する場合、コーティング剤組成物は、無機粒子(A)と無機粒子(B)の含有割合の合計100質量部に対して、バインダー樹脂を10~50質量部、及び、界面活性剤を1~15質量部の割合で含有することが好ましい。さらに、コーティング剤組成物は、バインダー樹脂を20~40質量部、及び、界面活性剤を3~10質量部の割合で含有することがより好ましい。
コーティング剤組成物には、その他にも従来公知の添加物を目的に応じて添加することができる。そのような添加物としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、防汚剤、紫外線吸収剤、防腐剤、滑剤等が挙げられる。
コーティング剤組成物の製造方法は、無機粒子(A)をバインダー樹脂と混合する工程を含んでいれば、特に限定されない。例えば、バインダー樹脂が溶解又は分散した液体溶媒に無機粒子(A)を混合攪拌して無機粒子(A)を液体溶媒に分散させ、さらに界面活性剤を加えて混合攪拌することにより製造される。あるいは、液体溶媒に界面活性剤を加えて混合攪拌し、さらに、無機粒子(A)とバインダー樹脂との混合物を添加して混合攪拌することにより製造してもよい。または、無機粒子(A)、バインダー樹脂、及び、無機粒子(B)等の他の原料成分を一括で混合してもよい。コーティング剤組成物が他の添加剤を含有する場合、無機粒子を液体溶媒に分散させた後に他の成分と混合することが好ましい。
本発明の改質フィルムは、合成樹脂フィルムからなるベースフィルム部と、ベースフィルム部の表面の少なくとも一部にコーティング剤組成物を含む被膜部とを備える。改質フィルムの被膜部は、ベースフィルム部の1面側のみに形成されていてもよいし、両面側に形成されていてもよい。
ベースフィルム部は、合成樹脂フィルムからなるものであれば特に限定されない。ベースフィルム部は熱可塑性樹脂フィルム及び熱硬化性樹脂フィルムのいずれでもよいが、本発明においては熱可塑性樹脂フィルムが好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。また、ベースフィルム部は単層でも多層でもよい。
コーティング剤組成物の製造に用いた原料は以下の通りである。
A-1:平均粒子径77nm、CV値36%のコロイダルシリカ(固形分50%)
A-2:平均粒子径65nm、CV値38%のコロイダルシリカ(固形分40%)
A-3:平均粒子径58nm、CV値31%のコロイダルシリカ(固形分40%)
A-4:平均粒子径16nm、CV値20%のコロイダルシリカ(固形分40%)
A-5:平均粒子径87nm、CV値25%のコロイダルシリカ(固形分40%)
B-1:平均粒子径128nmのコロイダルシリカ(固形分40%)
B-2:平均粒子径115nmのコロイダルシリカ(固形分40%)
B-3:平均粒子径100nmのコロイダルシリカ(固形分40%)
B-4:平均粒子径303nmのコロイダルシリカ(固形分40%)
C-1:日本カーバイド製水系アクリルエマルジョン、ニカゾールFT-4683(固形分34%)
C-2:DIC製水系アクリルエマルジョン、ボンコート40-418EF(固形分55%)
D-1:p-ノニルフェノールのエチレンオキシド10モル付加体
D-2:ラウリルアルコールのエチレンオキシド6モル付加体
D-3:オレイルアルコールのエチレンオキシド14モル付加体
各コロイダルシリカ(A-1~A-5、B-1~B-4)をイオン交換水(IEW)で10倍に希釈し、動的光散乱式粒子径分布測定装置(HORIBA社製,nanoPartica SZ-100V2 Series)を用いて動的光散乱法により体積基準の粒子径分布を測定した。測定された粒子径分布に基づき、平均粒子径及びCV値を算出した。なお、CV値の算出には下記式1を利用した。
CV値(%)=(標準偏差)÷(平均粒子径)×100 ・・・(式1)
上記の原料を用いてコーティング剤組成物を作製した。
水6414部に対してバインダー樹脂(C-1:固形分34%)88部を混合して撹拌した後、無機粒子(A)(A-1:固形分50%)30部と、無機粒子(B)(B-1:固形分40%)213部を徐々に加えて30分以上攪拌混合し、無機粒子(A)及び(B)を完全に水に分散させた。さらに界面活性剤(D-1:固形分100%)5部を加えて30分以上攪拌混合し、純分濃度2%のコーティング剤組成物(X-1)を調製した。
実施例1-1と同様にして、下記表1に示す組成のコーティング剤組成物(X-2)~(X-10)を調製した。
続いて、コーティング剤組成物を塗布するベースフィルムを作製した。
エチレン・1-ブテン共重合体(エチレン単位量:95%、密度:0.920g/cm3、MFR2.1g/10分)を、直径75mmでリップ間隙3mmのダイを取り付けたインフレーション成形(樹脂押出温度:200℃、BUR=1.8)に供し、厚さ150μmのオレフィン樹脂フィルムを得た。次いで、このオレフィン重合体フィルムの表面にコロナ放電処理を施し、表面処理オレフィン樹脂フィルム(以下、「ベースフィルム(F-1)」という)を得た。コロナ放電処理面のぬれ張力を、JIS K 6768に準ずる方法により測定したところ、44mN/mであった。
エチレン・1-ブテン共重合体に代えて、エチレン・1-ヘキセン共重合体(エチレン単位量:96%、密度:0.930g/cm3、MFR(1.0g/10分)を用いた以外は、作製例1と同様の操作を行い、表面処理オレフィン樹脂フィルム(以下、「ベースフィルム(F-2)」という)を得た。コロナ放電処理面のぬれ張力は40mN/mであった。
エチレン・1-ブテン共重合体に代えて、エチレン・酢酸ビニル共重合体(エチレン単位量:93%、MFR(1.5g/10分)を用いた以外は、作製例1と同様の操作を行い、表面処理オレフィン樹脂フィルム(以下、「ベースフィルム(F-3)」という)を得た。コロナ放電処理面のぬれ張力は42mN/mであった。
エチレン・1-ブテン共重合体に代えて、ポリエチレン(密度:0.927g/cm3、MFR(4.0g/10分)を用いた以外は、作製例1と同様の操作を行い、表面処理オレフィン樹脂フィルム(以下、「ベースフィルム(F-4)」という)を得た。コロナ放電処理面のぬれ張力は44mN/mであった。
エチレン・1-ブテン共重合体に代えて、エチレン・プロピレン共重合体(エチレン単位量:4%、密度:0.90g/cm3、MFR(8.0g/10分)を用いた以外は、作製例1と同様の操作を行い、表面処理オレフィン樹脂フィルム(以下、「ベースフィルム(F-5)」という)を得た。コロナ放電処理面のぬれ張力は43mN/mであった。
上記のコーティング剤組成物及びベースフィルムを用いて改質フィルムを作製し、その後、下記試験方法により改質フィルムを評価した。
コーティング剤組成物(X-1)を、ベースフィルム(F-1)のコロナ放電処理面に、絶乾塗布量が0.2g/m2となるように浸漬法により塗布し、温風乾燥機にて70℃で乾燥し、ベースフィルム(F-1)のコロナ放電処理面上にコーティング剤組成物(X-1)からなる被膜部を有する改質フィルム(M-1)を得た。次いで、改質フィルム(M-1)を用いて以下の(1)~(3)の試験を行った。その結果を下記表2に示す。
表2に示すコーティング剤組成物、ベースフィルム及び絶乾塗布量を用いたこと以外は実施例2-1と同様にして、改質フィルムM-2~M-10を得た。その後、各改質フィルムを用いて以下の(1)~(3)の試験を行った。その結果を表2に示す。
水温60℃の恒温水槽の上方に、改質フィルムの被膜部が温水槽に向くように、且つ、水平に対して15度の傾斜をつけて、改質フィルムを配置した。被膜部に接触した水蒸気が水滴となって付着する状況を目視観察し、水滴の付着面積が10%未満となるまでに要した時間を測定し、以下の基準で初期流滴性を評価した。
◎:15分未満であった(初期流滴性に非常に優れる)。
○:15分以上30分未満であった(初期流滴性に優れる)。
×:30分以上であり、水滴の付着面積が10%以上であった(初期流滴性に劣る)。
上記(1)と同じ要領で、改質フィルムを、7日間連続で配置した後の水滴の付着状態を目視観察し、以下の基準で流滴持続性を評価した。
◎:水滴の付着がなかった(流滴持続性に非常に優れる)。
○:水滴の付着面積が10%未満であった(流滴持続性に優れる)。
×:水滴の付着面積が10%以上であった(流滴持続性に劣る)。
大栄科学精機製作所社製学振型染色堅牢度試験機のアームの摩擦面に300gの荷重をかけた状態で実験直前に水を噴霧して湿潤状態とした改質フィルムに対し30往復摩擦させた。摩擦処理した改質フィルムを上記(1)と同様にして恒温水層の上方に配置して、1時間に渡って水蒸気を接触させた。
1時間経過した時点において、ベースフィルムからの被膜部の剥離の程度を観察し、以下の基準で耐湿潤擦傷性を評価した。
◎:ベースフィルムからの被膜部の剥離面積が10%未満であった(耐湿潤擦傷性に非常に優れる)。
○:ベースフィルムからの被膜部の剥離面積が10%以上50%未満であった(耐湿潤擦傷性は実用レベルである)。
×:ベースフィルムからの被膜部の剥離面積が50%以上であった(耐湿潤擦傷性に劣る)。
Claims (5)
- 無機粒子と、バインダー樹脂と、界面活性剤とを含有する農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物であって、前記無機粒子が下記の無機粒子(A)を含むことを特徴とする農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
無機粒子(A):単一のコロイダルシリカであって、動的光散乱法により測定される平均粒子径が60~90nmであり、下記式1から算出されるCV値が35~55%であるコロイダルシリカ。
CV値(%)=(標準偏差)÷(平均粒子径)×100 ・・・(式1) - 前記無機粒子が、更に下記の無機粒子(B)を含み、
前記無機粒子(A)と前記無機粒子(B)の含有割合の合計を100質量部とした場合に、前記無機粒子(A)を5~30質量部及び、前記無機粒子(B)を70~95質量部の割合で含む、請求項1に記載の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
無機粒子(B):動的光散乱法により測定される平均粒子径が90nm超、160nm以下であるコロイダルシリカ。 - 前記無機粒子(A)と前記無機粒子(B)の含有割合の合計を100質量部とした場合に、前記バインダー樹脂を10~50質量部及び、前記界面活性剤を1~15質量部の割合で含む、請求項2に記載の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物。
- 請求項1~3のいずれか一項に記載の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物の製造方法であって、
前記無機粒子(A)を前記バインダー樹脂と混合する工程を有することを特徴とする、製造方法。 - 合成樹脂フィルムからなるベースフィルム部と、前記ベースフィルム部の表面の少なくとも一部に請求項1~3のいずれか一項に記載の農業用合成樹脂フィルムコーティング剤組成物を含む被膜部とを備えることを特徴とする、改質フィルム。
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