JP7292690B2

JP7292690B2 - 含フッ素ピラーアレーン

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Publication number: JP7292690B2
Application number: JP2022097536A
Authority: JP
Inventors: 友樹生越; 克知大西; 修平山口; 優子塩谷; 政二小森; 博一青山; 洋介岸川; 昭佳山内
Original assignee: Daikin Industries Ltd; Kyoto University
Current assignee: Daikin Industries Ltd; Kyoto University
Priority date: 2021-06-17
Filing date: 2022-06-16
Publication date: 2023-06-19
Anticipated expiration: 2042-06-16
Also published as: US20240132432A1; TW202336002A; EP4357330A1; CN117545732A; WO2022265084A1; JP2023001080A

Description

本開示は、含フッ素ピラーアレーンに関する。

環状化合物として、ピラーアレーン、クラウンエーテル、シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビットウリルがといった化合物が知られている。なかでも、シンメトリックな柱状構造を有するピラーアレーンが、ゲスト分子を取り込むことができるホスト分子として機能し得るなど種々の特性を有することから注目されている（特許文献１）。

特開２０１５－２２１８９３号公報

本開示は、良好な撥水性を有する新規なピラーアレーン、特にフッ素原子を含有する新規なピラーアレーンを提供することを目的とする。

本開示は、以下の態様を含む。
［１］下記式（１Ａ）：

［式中：
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
［２］Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基である、
上記［１］に記載の化合物。
［３］Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基である、
上記［１］又は［２］に記載の化合物。
［４］Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子である、
上記［１］～［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］ｎ１は、４～６の整数である、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］前記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、－（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）－Ｒｆ^ａであり、
Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｐ１は、０～２の整数であり、
ｑ１は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）中、Ｏ及びＲ^１１ａの存在順序は限定されない、
上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］前記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１である、
上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の化合物。
［８］前記フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基である、上記［１］～［７］のいずれか１項に記載の化合物。
［９］Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１であり、
ｎ１は、４～６の整数である、
上記［１］～［８］のいずれか１項に記載の化合物。
［１０］前記フルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ３－Ｒ^１１ｐ _ｑ３）－Ｒｆ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個フェニル基であり、
ｐ３は、０～２の整数であり、
ｑ３は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ３－Ｒ^１１ｐ _ｑ３）中、Ｏ及びＲ^１１ｐの存在順序は限定されない。］
で表される基である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］前記フルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個のフッ素により置換されたフェニル基である。］
で表される基である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［１２］Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｐは、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個のフッ素により置換されたフェニル基であり、
ｎ１は、４～６の整数である、
上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［１３］成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、上記［１］～［１２］のいずれか１項に記載の化合物。
［１４］下記式（１Ｂ）：

［式中：
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基であって、該フッ素原子を有する有機基は、ＳＰ値が８．０以下であり、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
［１５］Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である、
上記［１４］に記載の化合物。
［１６］Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である、
上記［１４］又は［１５］に記載の化合物。
［１７］Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子である、
上記［１４］～［１６］のいずれか１項に記載の化合物。
［１８］ｎ２は、４～６の整数である、上記［１４］～［１７］のいずれか１項に記載の化合物。
［１９］前記フッ素原子を有する有機基のＳＰ値は、４．０～７．５である、上記［１４］～［１８］のいずれか１項に記載の化合物。
［２０］前記フッ素原子を有する有機基は、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を有する、上記［１４］～［１９］のいずれか１項に記載の化合物。
［２１］前記Ｃ_１－１０フルオロアルキル基は、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基である、上記［３０］に記載の化合物。
［２２］Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１であり、
ｎ２は、４～６の整数である、
上記［１４］～［２１］のいずれか１項に記載の化合物。
［２３］成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、上記［１４］～［２２］のいずれか１項に記載の化合物。
［２４］下記式（１Ｃ）：

［式中：
Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、
ｎ３は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
［２５］Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である、
上記［２４］に記載の化合物。
［２６］Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である、
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である、
上記［２４］又は［２５］に記載の化合物。
［２７］前記長鎖アルキル基の炭素数は、１７～３０である、上記［２４］～［２６］のいずれか１項に記載の化合物。
［２８］Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであるか、あるいは
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基である、
上記［２４］～［２７］のいずれか１項に記載の化合物。
［２９］Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子である、
上記［２４］～［２８］のいずれか１項に記載の化合物。
［３０］ｎ３は、４～６の整数である、上記［２４］～［２９］のいずれか１項に記載の化合物。
［３１］Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ｎ３は、４～６の整数である、
上記［２４］～［３０］のいずれか１項に記載の化合物。
［３２］成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、上記［２４］～［３１］のいずれか１項に記載の化合物。
［３３］下記式（１Ｄ）：

［式中：
Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であり、該アルキル基は、ＳＰ値が８．２以上であり、
ｎ４は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
［３４］Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、有機基であり、
ただし、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である、
上記［３３］に記載の化合物。
［３５］Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である、上記［３３］又は［３４］に記載の化合物。
［３６］Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子である、
上記［３３］～［３５］のいずれか１項に記載の化合物。
［３７］ｎ４は、４～６の整数である、上記［３３］～［３６］のいずれか１項に記載の化合物。
［３８］前記アルキル基のＳＰ値は、８．２～８．４である、上記［３３］～［３７］のいずれか１項に記載の化合物。
［３９］Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｄは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ｎ４は、４～６の整数である、
上記［３３］～［３８］のいずれか１項に記載の化合物。
［４０］成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、上記［３３］～［３９］のいずれか１項に記載の化合物。
［４１］上記［１］～［４０］のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１種を含む組成物。
［４２］上記［１］～［４０］のいずれか１項に記載の化合物の成形体。
［４３］上記［４１］に記載の組成物から形成される成形体。
［４４］フィルムである、上記［４２］又は［４３］に記載の成形体。
［４５］上記［１］～［４０］のいずれか１項に記載の化合物、又は上記［４１］に記載の組成物で処理された基材を含む材料。
［４６］下記式（１Ｅ）：

［式中：
Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅ、Ｒ^３ｅ、及びＲ^４ｅは、それぞれ独立して、水素原子または有機基であり、
ｎ５は、５又は６である。］
で表されるピラーアレーン及び炭化水素化合物を含む、撥液性組成物。
［４７］前記有機基は、炭素数１～３０の有機基である、上記［４６］に記載の撥液性組成物。
［４８］さらに、溶媒を含む、上記［４６］又は［４７］に記載の撥液性組成物。

本開示によれば、含フッ素ピラーアレーンを提供することができる。

本明細書において用いられる場合、「一価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、１価の有機基を意味する。

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、Ｃ_１－２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基及び５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる。

第一の態様において、本開示は、下記式（１Ａ）：

［式中：
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

上記式（１Ａ）中、Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基である。一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

式（１Ａ）で表される化合物は、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基を有することにより、高い相溶性、耐熱性及び撥水撥油性を有し得る。

上記有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基又はフェニル基等を含む基が挙げられる。

上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基、及び５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる

上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。

上記アルキル基は、好ましくはＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、より好ましくはＣ_{２６－３０}アルキル基であり得る。

上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ^３１（式中、Ｒ^３１は、アルキル基である。）で表される基である。

Ｒ^３１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。

Ｒ^３１は、好ましくは－Ｒ^３２－Ｒ^３３（式中、Ｒ^３２は、非置換のＣ_１－３０アルキレン基、好ましくはＣ_１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ_１－１０アルキレン基であり、Ｒ^３３は、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。

上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ^３６－Ｒ^３７－（Ｏ－Ｒ^３８）_ｍ－Ｒ^３９で表される基である。式中、Ｒ^３６は、単結合又は酸素原子である。Ｒ^３７は、単結合又はＣ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^３８は、Ｃ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^３９は、フッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１０アルキル基である。

一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、又はアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。

一の態様において、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも２つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基である。一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａのうちの２つは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基である。一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａのうちの２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

一の態様において、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子である。

好ましい態様において、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子である。

より好ましい態様において、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、フルオロアルキル基又はフルオロフェニル基、好ましくはフルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子である。

上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

上記フルオロフェニル基は、１～５個のフッ素により置換されたフェニル基であってもよく、好ましくは５個のフッ素により置換されたフェニル基である。

一の態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｐ１は、０～２の整数であり、
ｑ１は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）中、Ｏ及びＲ^１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

Ｒ^１１ａにおけるＣ_１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。

一の態様において、Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基である。

別の態様において、Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＣＯＮＨ－である。

Ｒｆ^ａにおけるＣ_１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１又は２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。

ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１又は２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。

好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１である。］
で表される基である。

より好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１である。］
で表される基である。

一の態様において、上記フルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ３－Ｒ^１１ｐ _ｑ３）－Ｒｆ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_１－３アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個、好ましくは５個のフッ素により置換されたフェニル基であり、
ｐ３は、０～２の整数であり、
ｑ３は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ３－Ｒ^１１ｐ _ｑ３）中、Ｏ及びＲ^１１ｐの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

Ｒ^１１ｐにおけるＣ_１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_１－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。

ｐ３は、０～２の整数、好ましくは１又は２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。

ｑ３は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１又は２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。

好ましい態様において、上記フルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_１－３アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個、好ましくは５個のフッ素により置換されたフェニル基である。］
で表される基である。

ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５又は６である。

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５又は６である。

別の特に好ましい態様において、
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｐは、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基、好ましくはＣ_１－３アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個、好ましくは５個のフッ素により置換されたフェニル基であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５又は６である。

上記式（１Ａ）で表される化合物の分子量は、好ましくは５００～１０，０００、より好ましくは１，０００～５，０００であり得る。

上記式（１Ａ）で表される化合物を成膜した場合、得られた膜の水に対する静的接触角は、８０°以上であり、好ましくは９０°以上である。

上記式（１Ａ）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、上記式（１Ａ）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

第二の態様において、本開示は、下記式（１Ｂ）：

［式中：
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基であって、該フッ素原子を有する有機基は、ＳＰ値が８．０以下であり、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

本明細書において、ＳＰ値とは、溶解度パラメータ（Solubility Parameter）であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は、物質に固有の値であり、数値が大きいほど極性が高く、数値が小さいほど極性が低いことを示す。ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの方法（Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ．Ｐｏｌｙｍｅ．Ｅｎｇ．Ｓｉｃ．，１４，１４７（１９７４））を用いて、蒸発エネルギー（Δｅｉ）及びモル体積（Δｖｉ）を求め、下記式から算出される値δ（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
δ＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^１／２

上記式（１Ｂ）中、Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基であって、該フッ素原子を有する有機基は、ＳＰ値が８．０以下である。

式（１Ｂ）で表される化合物は、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基を有することにより、高い相溶性、耐熱性及び撥水撥油性を有し得る。

上記有機基は、上記した式（１Ａ）における有機基と同意義である。

一の態様において、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂの少なくとも２つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂのうちの２つは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である。

Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子である。

好ましい態様において、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子である。

より好ましい態様において、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、ＳＰ値が８．０以下であるフッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子である。

上記フッ素原子を有する有機基のＳＰ値は、好ましくは４．０～７．５であり、より好ましくは６．０～７．５である。

好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を有する。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

別の好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、フルオロフェニル基を有する。かかるフルオロフェニル基は、１～５個、好ましくは５個のフッ素により置換されているフェニル基である。

一の態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ２－Ｒ^１１ｂ _ｑ２）－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｐ２は、０～２の整数であり、
ｑ２は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ２－Ｒ^１１ｂ _ｑ２）中、Ｏ及びＲ^１１ｂの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

一の態様において、上記フルオロフェニル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）－Ｒｆ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個、好ましくは５個のフッ素により置換されたフェニル基であり、
ｐ１は、０～２の整数であり、
ｑ１は、０～３の整数であり、
（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）中、Ｏ及びＲ^１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

Ｒ^１１ｂにおけるＣ_１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。

Ｒｆ^ｂにおけるＣ_１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

ｐ２は、０～２の整数、好ましくは１又は２である。一の態様において、ｐ２は１である。別の態様において、ｐ２は２である。

ｑ２は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１又は２である。一の態様において、ｑ２は１である。別の態様において、ｑ２は２である。

好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１である。］
で表される基である。

より好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１である。］
で表される基である。

ｎ２は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５又は６である。

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１であり、
ｎ２は、４～６の整数、好ましくは５又は６である。

上記式（１Ｂ）で表される化合物の分子量は、好ましくは５００～１０，０００、より好ましくは１，０００～５，０００であり得る。

上記式（１Ｂ）で表される化合物を成膜した場合、得られた膜の水に対する静的接触角は、８０°以上であり、好ましくは９０°以上である。

上記式（１Ｂ）で表される化合物は、上記式（１Ａ）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（１Ｂ）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フッ素原子を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

第三の態様において、本開示は、下記式（１Ｃ）：

［式中：
Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、
ｎ３は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

上記式（１Ｃ）中、Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

式（１Ｃ）で表される化合物は、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性、耐熱性及び撥水性を有し得る。

上記長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは１７～３０、より好ましくは１８～３０、さらに好ましくは２６～３０である。

上記長鎖アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃ（式中、Ｒ^１２ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基である）で表される基である。

上記長鎖アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

一の態様において、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃの少なくとも２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃのうちの２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃであるか、あるいは、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃである。

一の態様において、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子である。

好ましい態様において、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子である。

より好ましい態様において、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるから、あるいは、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子である。

ｎ３は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５又は６である。

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基であり、
ｎ３は、４～６の整数、好ましくは５又は６である。

上記式（１Ｃ）で表される化合物の分子量は、好ましくは５００～１０，０００、より好ましくは１，０００～５，０００であり得る。

上記式（１Ｃ）で表される化合物を成膜した場合、得られた膜の水に対する静的接触角は、８０°以上であり、好ましくは９０°以上である。

上記式（１Ｃ）で表される化合物は、上記式（１Ａ）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（１Ｃ）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

第四の態様において、本開示は、下記式（１Ｄ）：

［式中：
Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
ただし、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であり、該アルキル基は、ＳＰ値が８．２以上であり、
ｎ４は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

上記式（１Ｄ）中、Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であり、該アルキル基は、ＳＰ値が８．２以上である。

式（１Ｄ）で表される化合物は、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性、耐熱性及び撥水性を有し得る。

一の態様において、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄの少なくとも２つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄのうちの２つは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基である。

一の態様において、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子である。

好ましい態様において、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子である。

より好ましい態様において、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、ＳＰ値が８．２以上であるアルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子である。

上記アルキル基のＳＰ値は、好ましくは８．２～８．４である。

好ましい態様において、アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｄ（式中、Ｒ^１２ｄは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基である）で表される基である。

ｎ４は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５又は６である。

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｄは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基であり、
ｎ４は、４～６の整数、好ましくは５又は６である、
請求項３０～３５のいずれか１項に記載の化合物。

上記式（１Ｄ）で表される化合物の分子量は、好ましくは５００～１０，０００、より好ましくは１，０００～５，０００であり得る。

上記式（１Ｄ）で表される化合物を成膜した場合、得られた膜の水に対する静的接触角は、８０°以上であり、好ましくは９０°以上である。

上記式（１Ｄ）で表される化合物は、上記式（１Ａ）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（１Ｄ）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

本開示は、上記式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、又は（１Ｄ）で表される化合物を含む組成物を提供する。

本開示の組成物は、本開示の化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。

本開示の組成物は、液体であっても、固体であってもよい。

本開示の組成物において、各成分は、本開示のピラーアレーンに、他の成分が包摂されたもの、いわゆる包摂物として含まれていてもよく、あるいは、本開示のピラーアレーンに、他の成分が付着したもの、いわゆる表面付着物であってもよい。

本開示の組成物は、本開示の化合物に加え、溶媒を含んでいてもよい。

上記溶媒としては、例えば、水；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル－２－ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシイソ酪酸メチル、２－ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２－ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２－ヘプタノン等のケトン類；エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、３－ペンタノール、オクチルアルコール、３－メチル－３－メトキシブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート；１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、１，１－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）、ゼオローラＨ、ＨＦＥ７１００、ＨＦＥ７２００、ＨＦＥ７３００、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＨ等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記組成物に溶媒が含まれる場合、上記式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、又は（１Ｄ）で表される化合物は、溶媒による膨潤物であってもよい。

上記溶媒は、気体であってもよい。即ち、本開示の組成物は、上記式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、又は（１Ｄ）で表される化合物と上記溶媒の気体の混合物を含んでいてもよい。

上記気体としての溶媒は、好ましくは炭化水素、より好ましくはＣ_４－１０炭化水素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、又はデカン、さらに好ましくはペンタン又はヘキサンであり得る。かかる溶媒の気体を含ませることにより、本開示の組成物を用いて得られる膜の接触角を向上させることができる。

本開示の組成物は、非フッ素樹脂、フッ素樹脂などの熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。

上記非フッ素樹脂としては、例えば、ポリエチレン（例えば、直鎖型低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等）、各種構造異性体（シンジオタクティック、アイソタクティック、アタクティック構造）を含むポリプロピレン、ポリ－（４－メチルペンテン－１）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン系樹脂、変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル等のポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、各種構造異性体を含むポリスチレンまたはポリスチレン誘導体系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、アイオノマー、各種構造異性体を含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、アクリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリルニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ブタジエン－スチレン共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタラート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）、ポリウレタン、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン等の生分解性樹脂等、あるいはこれらを含む共重合体、混合物、ポリマーアロイ等が挙げられる。

上記フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）共重合体［ＰＦＡ］、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体［ＦＥＰ］、エチレン［Ｅｔ］／ＴＦＥ共重合体［ＥＴＦＥ］、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン［ＰＣＴＦＥ］、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）／ＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリデン［ＰＶＤＦ］、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）／ＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニル［ＰＶＦ］等が挙げられる。

本開示の組成物は、フィラーを含んでいてもよい。

上記フィラーとしては、例えば、フィラーとしては、シリカおよびカーボンブラックの他に、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填材、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、セライト、クレーなどが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。

本開示の化合物及び組成物は、相溶化剤、接着剤、表面処理剤（例えば、撥水剤）、高耐熱性材料、吸着分離材、成形体の材料など、広範な用途に用いることができる。

本開示の化合物及び組成物は、成形体に成形することができる。従って、本開示は、本開示の化合物及び組成物から形成される成形体も提供する。

本開示の化合物及び組成物の成形方法は、特に限定されず、一般的な成形方法、例えば押出成形、射出成形、プレス成形、真空成形、トランスファ成形、キャスト成形等を用いることができる。

得られる成形体の形状は、特に限定されず、所望するいずれの形状、例えば、ブロック状、シート状、フィルム状、棒状、その他用途に応じた種々の形状であってもよい。

例えば、フィルムを得る場合、本開示のピラーアレーンを、良溶媒に溶解させ、基材上にキャストし、溶媒の沸点以上まで加熱して溶媒を揮発させることにより成膜することができる。

本開示の化合物又は組成物の成形体は、耐熱性及び撥水性が高い。

本開示の化合物又は組成物をキャスト成形して得られたフィルムは、炭化水素、好ましくはＣ_４－１０炭化水素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、又はデカン、より好ましくはペンタン又はヘキサンの気体で処理することにより、耐水接触角を向上させることができる。

本開示の化合物又は組成物を表面処理剤として用いる場合、種々の基材を処理することができる。従って、本開示は、本開示の化合物及又は組成物で処理された基材を含む材料を提供する。

本開示の化合物及び組成物で処理可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい）、金属、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材、建築部材、衛生用品、吸着分離材、任意の適切な材料で構成され得る。

本開示の化合物又は組成物で処理された基材は、耐熱性及び撥水性が高い。

本開示は、下記式（１Ｅ）：

［式中：
Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅ、Ｒ^３ｅ、及びＲ^４ｅは、それぞれ独立して、水素原子または有機基であり、
ｎ５は、５又は６である。］
で表されるピラーアレーン及び炭化水素化合物を含む、撥液性組成物を提供する。

上記撥液性組成物の成形体は、撥水性が高い。

上記有機基は、好ましくは炭素原子数１～３０、より好ましくは炭素原子数１～２０の有機基である。

上記撥液性組成物は、さらに溶媒を含んでいてもよい。

上記溶媒としては、上記式（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）、又は（１Ｄ）で表される化合物を含む組成物に関して記載した溶媒と同様のものが挙げられる。上記撥液性組成物に含まれる溶媒は、Ｃ_４－１０炭化水素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、又はデカン、さらに好ましくはペンタン又はヘキサンであり得る。

上記撥液性組成物に含まれる炭化水素化合物は、好ましくはＣ_４－１０炭化水素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、又はデカン、さらに好ましくはペンタン又はヘキサンであり得る。

上記撥液性組成物に含まれる炭化水素化合物は、上記溶媒と同じであっても異なっていてもよい。

上記撥液性組成物において、式（１Ｅ）で表されるピラーアレーンと炭化水素化合物は、式（１Ｅ）で表されるピラーアレーンに、炭化水素化合物が包摂されたもの、いわゆる包摂物として含まれていてもよく、あるいは、ピラーアレーンに炭化水素化合物が付着したもの、いわゆる表面付着物であってもよい。

上記撥液性組成物に溶媒が含まれる場合、式（１Ｅ）で表されるピラーアレーンは、溶媒による膨潤物であってもよい。

上記包摂物及び表面付着物は、式（１Ｅ）で表されるピラーアレーンを、炭化水素化合物の気体で処理することにより得ることができる。

以上、本開示の化合物について詳述した。なお、本開示の化合物の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。

本開示の化合物について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。

合成例１
ヒドロキノン体のピラー［５］アレーン（１．３０ｇ，２．１３ｍｍｏｌ）に、脱水ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）、及び脱水テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を加えた後に、ＮａＨ（１．３３ｇ，６６．７ｍｍｏｌ）を加えた。１－トシルオキシ－４，４，４－トリフルオロブタン（１２．１ｇ，４２．９ｍｍｏｌ）を加えた後に、６０℃で７２時間反応を行った。室温に戻した後に、メタノールを加えて反応をクエンチした。濃縮した後に、ジクロロメタンと飽和食塩水で分液を行い、クロロホルム層にＮａ_２ＳＯ_４を加えて脱水を行った。濾過によりＮａ_２ＳＯ_４を除き、濃縮を行った。シリカカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１）で精製し、下記の置換ピラー［５］アレーン（収率１５％）を得た。

CF₃[5]:1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.75 (s, 10H), 3.89 (t, J = 10.8 Hz, 20H), 3.74 (s, 10H), 2.29-2.41 (m, 20H), 2.01-2.08 (m, 20H)

合成例２
１－トシルオキシ－４，４，４－トリフルオロブタンの代わりに、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル－ｐ－トルエンスルホネート（１４．３ｇ，４２．９ｍｍｏｌ）を用いること以外は、合成例１と同様にして、下記の置換ピラー［５］アレーン（収率１３％）を得た。

C₂F₅[5]:1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.76 (s, 10H), 3.75-4.03 (m, 20H), 3.73 (s, 10H), 2.25-2.34 (m, 20H), 2.08-2.11 (m, 20H)

合成例３
１－トシルオキシ－４，４，４－トリフルオロブタンの代わりに、８－［（６－ブロモヘキシル）オキシ］－１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロ－オクタン（２２．６ｇ，４２．９ｍｍｏｌ）を用いること以外は、合成例１と同様にして、下記の置換ピラー［５］アレーン（収率５．３％）を得た。

C₆F₁₃[5]:1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.86 (bs, 10H), 3.24-4.21 (m, 89H), 2.38 (bs, 22H), 1.51-2.10 (m, 31H), 1.45 (bs, 28H)

合成例４
ヒドロキノン体のピラー［５］アレーンの代わりに、ヒドロキノン体のピラー［６］アレーン（１．３０ｇ，１．７７ｍｍｏｌ）を用い、１－トシルオキシ－４，４，４－トリフルオロブタンの代わりに、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル－ｐ－トルエンスルホネート（１４．３ｇ，４２．９ｍｍｏｌ）を用いること以外は、合成例１と同様にして、下記の置換ピラー［６］アレーン（収率２４％）を得た。

C₂F₅[6]:1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.66 (s, 12H), 3.78-3.82 (m, 36H), 2.14-2.27 (m, 24H), 1.93-2.04 (m, 24H)

合成例５
窒素雰囲気下で、１，２－ジクロロエタン（２０ｍＬ）に１，４－ジペンチルオキシベンゼン（１．６６ｇ，１０ｍｍｏｌ）を溶かした溶液にパラホルムアルデヒド（０．３１ｇ，１０ｍｍｏｌ）を加えた。次に三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１．２５ｍＬ，１０ｍｍｏｌ）を加えて、３０℃の温度で３時間攪拌した。溶液をメタノールに注ぎ、沈殿物をろ過により収集した。沈殿物をトリクロロメタンに溶解させ、溶けなかった部分はろ過により取り除いた。減圧下でトリクロロメタンを取り除き、目的化合物（０．４１３ｇ，収率２３．２％）をアセトンにより晶出させた。

1H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS) δ 6.72 (s, 10H), 3.82 (q, J=7.1 Hz, 20H), 3.76 (s, 10H), 1.25 (t, J = 7.1 Hz, 30H)
13C NMR (CDCl3, 100 MHz, TMS) δ 149.8, 128.5, 115.1, 63.8, 29.8, 15.0

合成例６
ヒドロキノン体のピラー［６］アレーン（０．５８２ｇ，０．７９５ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（６０ｍＬ）に溶解させた。次いで、ペンタフルオロベンジルブロミド（５．００ｇ，１９．２ｍｍｏｌ））を添加し、さらに、Ｋ_２ＣＯ_３（１．６５ｇ，１１．９ｍｍｏｌ）、ＫＩ（０．３１９ｇ，１．９２ｍｍｏｌ）を添加した。混合液を、６０℃に加熱し、７２時間反応させた。シリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタン：ヘキサン＝２０～２５：８０～７５）により目的物を単離した。^１ＨＮＭＲおよびＨＰＬＣにより、目的化合物が得られたことを確認した。

1H NMR (CDCl3, 400 MHz, TMS) δ 6.71 (s, 12H), 4.80 (s, 24H), 3.70 (s, 12H)

合成例７
ヒドロキノン体のピラー［５］アレーン（０．３０５ｇ，０．５ｍｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド（５ｍＬ）に溶解させた。その後、ステアリルイソシアネート（１．４７８ｇ，５ｍｍｏｌ）を添加し、触媒としてジブチルスズラウレートを１滴滴下した。混合物を、４０℃に加熱し、６時間反応させた。反応溶液および析出物をヘキサン、水の順で洗浄し、目的化合物を得た。得られた化合物については、ＦＴ－ＩＲにより３０００～３５００ｃｍ^－１付近にブロードに出るヒドロキノン体ピラーアレーン由来のピークの消失、２２６６ｃｍ^－１のステアリルイソシアネート由来のＣ＝Ｏのピークの消失、１７０８ｃｍ^－１付近のウレタン結合由来のＣ＝Ｏのピーク生成から確認した。

＜ＳＰ値、相溶性＞
（ＳＰ値）
合成例１～４のピラーアレーンの側鎖のＳＰ値を、上記Ｆｅｄｏｒｓの方法により算出した。結果を下記表に示す。

（相溶性）
下記表に示す通り、合成例１～４の側鎖構造のＳＰ値は６．９～７．４の範囲であった。これに対して、例えばＳＰ値が５．９のフッ素樹脂を選択した場合に両者のＳＰ値が近いため、ピラーアレーン化合物とフッ素樹脂との相溶性が良好であると考えられる。

（ＳＰ値）
側鎖構造が、長鎖アルキルオキシ基：－Ｏ－Ｃ_１７Ｈ_３５、－Ｏ－Ｃ_２０Ｈ_４１、－Ｏ－Ｃ_２６Ｈ_５３、－Ｏ－Ｃ_３０Ｈ_６１（すべて直鎖）である場合のＳＰ値を、上記Ｆｅｄｏｒｓの方法により算出した。結果を下記表に示す。

（相溶性）
下記表に示す通り、参考例１～４の側鎖構造のＳＰ値は８．４～８．５であった。これに対して、例えばＳＰ値が８．１の非フッ素樹脂を選択した場合に両者のＳＰ値が近いため、ピラーアレーン化合物とフッ素樹脂との相溶性が良好であると考えられる。

＜フィルム形成＞
（キャストフィルムの形成）
上記合成例１、２、４、及び５で得られたピラーアレーンを、ジクロロメタンに溶解させた。得られた溶液を、ガラス基板上にキャストし、室温でジクロロメタンを揮発させた後、１６０度まで加熱し、溶融させた。次いで、室温で冷却して、ピラーアレーンのキャストフィルムを得た。

（後処理）
溶媒を入れたサンプル瓶及び上記で得られたキャストフィルムを加え、キャストフィルムを１７時間溶媒の蒸気に曝し、その後、ドラフト内で２時間風乾させ、溶媒処理フィルムを得た。キャストフィルムと溶媒の組み合わせは下記の通りである。
合成例２のキャストフィルム：ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
合成例４のキャストフィルム：シクロヘキサン
合成例５のキャストフィルム：ペンタン、ヘキサン

上記風乾後のサンプルを重クロロホルムに溶解させ、ピラーアレーンとアルカン部の^１ＨＮＭＲのピークの積分値から、溶媒がピラーアレーンに包接されていることを確認した。

（接触角の測定）
合成例１、２、４、及び５の化合物から得られたキャストフィルム、及び上記で得られた溶媒処理フィルムの接触角を、上記暴露前後で測定した。接触角は、水を用い、全自動小型接触角測定計（メイワフォーシス、Ｐ２００Ａ－ＨＳＭ）で測定した。結果を下記表に示す。

上記の結果から、合成例１、２、４、及び５のピラーアレーンのフィルムは、良好な撥水性を有することが確認された。特に、溶媒の蒸気で処理した場合、さらに良好な撥水性を有することが確認された。

＜融点＞
合成例１、２、４、及び５の化合物から得られたキャストフィルムの融点を、ＤＳＣ７０２０（Hitachi High-Tech Science Co., Tokyo, Japan）で測定した。結果を下記表に示す。

上記の結果から、合成例１、２、及び４、特に合成例１～２のピラーアレーンは、融点が高く、耐熱性に優れていることが確認された。化合物の融点が高いことにより、樹脂への添加剤として使用した際の樹脂の軟化を抑制することができる。従って、本開示のピラーアレーンは、耐熱性が求められる用途等、広範な用途において使用することができる。

本開示の化合物は、相溶化剤、接着剤、表面処理剤、高耐熱性材料、吸着分離材、成形体の材料等、広範な用途に用いることができる。

Claims

下記式（１Ａ）：

［式中：
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
前記有機基は、それぞれ独立して、下記式：
－Ｏ－Ｒ ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ ^１１ａ） _ｒ１－Ｒｆ ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１である。］
で表される基、又は下記式：
－Ｏ－Ｒ ^１１ｐ－Ｒｆ ^ｐ
［式中：
Ｒ^１１ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個のフッ素により置換されたフェニル基である。］
で表される基であり、
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、及びＲ^４ａの少なくとも１つは、－Ｏ－Ｒ ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ ^１１ａ） _ｒ１－Ｒｆ ^ａ又は－Ｏ－Ｒ ^１１ｐ－Ｒｆ ^ｐであり、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ ^１１ａ） _ｒ１－Ｒｆ ^ａ又は－Ｏ－Ｒ ^１１ｐ－Ｒｆ ^ｐであるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ ^１１ａ） _ｒ１－Ｒｆ ^ａ又は－Ｏ－Ｒ ^１１ｐ－Ｒｆ ^ｐである、
請求項１に記載の化合物。
ｎ１は、４～６の整数である、請求項１に記載の化合物。
前記Ｒｆ^ａは、パーフルオロアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基又は－ＣＯＮＨ－であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０又は１であり、
ｎ１は、４～６の整数である、
請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａ及びＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ｐ－Ｒｆ^ｐであり、Ｒ^１ａ及びＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｐは、それぞれ独立して、Ｃ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｐは、１～５個のフッ素により置換されたフェニル基であり、
ｎ１は、４～６の整数である、
請求項１に記載の化合物。
成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、請求項１に記載の化合物。
下記式（１Ｂ）：

［式中：
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
前記有機基は、それぞれ独立して、下記式：
－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１である。］
で表される基であり、
ただし、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂであって、該－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂは、ＳＰ値が８．０以下であり、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂであり、
ただし、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下である－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂであるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂであり、
ただし、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂの少なくとも１つは、ＳＰ値が８．０以下である－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂである、
請求項８に記載の化合物。
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下である－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂであるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立して、ＳＰ値が８．０以下である－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂである、
請求項８に記載の化合物。
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子である、
請求項８に記載の化合物。
ｎ２は、４～６の整数である、請求項８に記載の化合物。
前記－Ｏ－Ｒ ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ ^１１ｂ） _ｒ２－Ｒｆ ^ｂのＳＰ値は、４．０～７．５である、請求項８に記載の化合物。
Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^１ｂ及びＲ^３ｂは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０又は１であり、
ｎ２は、４～６の整数である、
請求項８に記載の化合物。
成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、請求項８に記載の化合物。
下記式（１Ｃ）：

［式中：
Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
前記有機基は、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ただし、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、及びＲ^４ｃの少なくとも１つは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、
ｎ３は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであるか、あるいは
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｃである、
請求項１６に記載の化合物。
ｎ３は、４～６の整数である、請求項１６に記載の化合物。
Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｃ及びＲ^４ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^１ｃ及びＲ^３ｃは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ｎ３は、４～６の整数である、
請求項１６に記載の化合物。
成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、請求項１６に記載の化合物。
下記式（１Ｄ）：

［式中：
Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、又は有機基であり、
前記有機基は、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、
Ｒ^１２ｄは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ただし、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、及びＲ^４ｄの少なくとも１つは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、－Ｏ－Ｒ^１２ｄは、ＳＰ値が８．２以上であり、
ｎ４は、４～２０の整数である。］
で表される化合物。
Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｒ^１２ｄである、
請求項２１に記載の化合物。
ｎ４は、４～６の整数である、請求項２１に記載の化合物。
前記－Ｏ－Ｒ^１２ｄのＳＰ値は、８．２～８．４である、請求項２１に記載の化合物。
Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^１ｄ及びＲ^３ｄは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｄは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基であり、
ｎ４は、４～６の整数である、
請求項２１に記載の化合物。
成膜した場合の膜の水に対する静的接触角は、８０°以上である、請求項２１に記載の化合物。
請求項１～２６のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１種を含む組成物。
請求項１～２６のいずれか１項に記載の化合物の成形体。
請求項２７に記載の組成物から形成される成形体。
フィルムである、請求項２８に記載の成形体。
請求項１～２６のいずれか１項に記載の化合物で処理された基材を含む材料。