JP7254665B2 - ４－ペンテン－２－イナールの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、４－ペンテン－２－イナールの製造方法に関する。
Ａｖｏｃａｄｏ ｓｅｅｄ ｍｏｔｈ（Ｓｔｅｎｏｍａ ｃａｔｅｎｉｆｅｒ）は、メキシコ、グアテマラ、ペルー、エクアドル、ブラジル等の中南米におけるアボカドの最重要害虫であり、果実を加害するために大きな問題となっている。例えば、南米のある地域では１シーズンに７～１１回も農薬散布しているが６０％の果実が加害されていると言われている。その理由の一つとして、本害虫の幼虫は果肉内に侵入するために殺虫剤による防除が困難であることが挙げられる。この様な理由から、生物学的防除方法が注目されつつあり、その一つとして性フェロモン物質の利用が期待されている。
Ｓｔｅｎｏｍａ ｃａｔｅｎｉｆｅｒの性フェロモンは、ジエンイナール化合物の一つである（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールであることが報告されている（下記の特許文献１、２）。
Ｊｏｃｅｌｙｎ Ｇ． Ｍｉｌｌａｒ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ．２００８，４９：４８２０－４８２３．
Ｍａｒｋ Ｓ． Ｈｏｄｄｌｅ ｅｔ ａｌ，Ｅｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｅｈａｖｉｏｒ．２００９，１０２（４）：１４６０－１４６７．
Ｊｏｎｅｓ．Ｅ．Ｒ．Ｈ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９５８，１０５４－１０５９．
上述の（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールにおける末端エンイン骨格は、同様の骨格を有する４－ペンテン－２－イナールを用いることにより構築することができると考えられる。４－ペンテン－２－イナールの合成方法としては、例えば、４－ペンテン－２－イン－１－オールを塩化メチレン中二酸化マンガンで酸化することで合成できることが報告されている（上記の非特許文献３）。
しかしながら、非特許文献３において報告されている合成方法は、環境負荷の大きい二酸化マンガンを用いた酸化反応を用いており、更に酸化反応は爆発の危険を伴うことが多いために、工業スケールでの実施が難しく、収率も３０％と極めて低い。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、上記酸化反応に伴う危険無しに、且つ工業スケールでの実施を可能にする、４－ペンテン－２－イナールの製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、４－ペンテン－２－イナールを短工程で収率良く、製造できることを見出し、本発明を為すに至った。このようにして生成された４－ペンテン－２－イナールは、（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール等のジエンイナール化合物の製造における中間体として有用である。
本発明の一つの態様によれば、下記一般式（１）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ１とＲ２が互いに結合してＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。）
で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、下記式（２）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨＯ （２）
で表される４－ペンテン－２－イナールを得る工程
を少なくとも含む、４－ペンテン－２－イナールの製造方法が提供される。
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ１とＲ２が互いに結合してＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。）
で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、下記式（２）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨＯ （２）
で表される４－ペンテン－２－イナールを得る工程
を少なくとも含む、４－ペンテン－２－イナールの製造方法が提供される。
本発明によれば、４－ペンテン－２－イナールを短工程で、且つ収率良く製造することができる。また、本発明に従う４－ペンテン－２－イナールの製造方法は、酸化反応を用いないために、爆発の危険を伴わない。
＜４－ペンテン－２－イナールの製造＞
下記式（２）で表される４－ペンテン－２－イナールは、下記の化学反応式に示される通り、下記一般式（１）で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、４－ペンテン－２－イナール（２）を得る工程により製造することができる。
下記式（２）で表される４－ペンテン－２－イナールは、下記の化学反応式に示される通り、下記一般式（１）で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、４－ペンテン－２－イナール（２）を得る工程により製造することができる。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ１とＲ２が互いに結合してＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基等の直鎖状の飽和炭化水素基、イソプロピル基、２－メチルプロピル基、２－メチルブチル基等の分岐状の飽和炭化水素基、２－プロペニル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基、２－メチル－２－プロペニル基等の分岐状の不飽和炭化水素基、シクロプロピル基等の環状の飽和炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
一価の炭化水素基としては、取扱いの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基が好ましい。
一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基等の直鎖状の飽和炭化水素基、イソプロピル基、２－メチルプロピル基、２－メチルブチル基等の分岐状の飽和炭化水素基、２－プロペニル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基、２－メチル－２－プロペニル基等の分岐状の不飽和炭化水素基、シクロプロピル基等の環状の飽和炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
一価の炭化水素基としては、取扱いの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基が好ましい。
二価の炭化水素基としては、エチレン基、１，３－プロピレン基、１，４－ブチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基、１，２－プロピレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ブチレン基、２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等の分岐状の飽和炭化水素基、１－ビニルエチレン基等の直鎖状の不飽和炭化水素基、２－メチレン－１，３－プロピレン基等の分岐状の不飽和炭化水素基、１，２－シクロプロピレン基、１，２－シクロブチレン基等の環状炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
二価の炭化水素基は、脱保護における反応性又は精製の容易さ、入手の容易さを考慮すると、反応性が高く、脱保護により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能な低級（好ましくは炭素数２～４）の炭化水素基が好ましい。
これらを考慮すると、二価の炭化水素基の特に好ましい例として、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等が挙げられる。
二価の炭化水素基は、脱保護における反応性又は精製の容易さ、入手の容易さを考慮すると、反応性が高く、脱保護により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能な低級（好ましくは炭素数２～４）の炭化水素基が好ましい。
これらを考慮すると、二価の炭化水素基の特に好ましい例として、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等が挙げられる。
５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）の具体例としては、５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジプロポキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジブトキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－エトキシメトキシ－１－ペンテン－３－イン、１－ペンテン－３－イン－１，３－ジオキソラン、１－ペンテン－３－イン－１，３－ジオキサン等が挙げられ、汎用性の観点から、５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジプロポキシ－１－ペンテン－３－イン、５，５－ジブトキシ－１－ペンテン－３－インが好ましい。
５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）の加水分解反応は、例えば、酸又は水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸（ｐ－ＴｓＯＨ）、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、ｐ－トルエンスルホン酸又はしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、反応完結の観点から、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、反応性の観点から、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、好ましくは１８～５０００ｇである。
上述の酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸（ｐ－ＴｓＯＨ）、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、ｐ－トルエンスルホン酸又はしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、反応完結の観点から、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、反応性の観点から、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、好ましくは１８～５０００ｇである。
加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、クメン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、γ－ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販のものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、ｐ－トルエンスルホン酸を用いる場合は、反応性の観点からテトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、クメン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、γ－ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販のものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、ｐ－トルエンスルホン酸を用いる場合は、反応性の観点からテトラヒドロフランが好ましい。
該溶媒の使用量は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて、抗酸化剤を用いてもよい。
該抗酸化剤としては、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＡ，ビタミンＣ、ビタミンＥ、尿酸、グルタチオン、メラドニン等が挙げられる。
該抗酸化剤は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、収率の観点から、好ましくは０．００１～１０００ｇである。
該抗酸化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該抗酸化剤は、市販されているものを用いることができる。
該抗酸化剤としては、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＡ，ビタミンＣ、ビタミンＥ、尿酸、グルタチオン、メラドニン等が挙げられる。
該抗酸化剤は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）１ｍｏｌに対して、収率の観点から、好ましくは０．００１～１０００ｇである。
該抗酸化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該抗酸化剤は、市販されているものを用いることができる。
加水分解反応における反応温度は、用いる酸又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃である。
加水分解反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～５５時間である。
加水分解反応における反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～５５時間である。
＜５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）の製造＞
５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）は、下記の化学反応式に示される通り、下記一般式（３）で表される２－イナール＝アセタール化合物の５位の脱離基Ｚを、塩基の存在下で脱離させることにより、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）を得る工程により製造することができる。
５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）は、下記の化学反応式に示される通り、下記一般式（３）で表される２－イナール＝アセタール化合物の５位の脱離基Ｚを、塩基の存在下で脱離させることにより、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）を得る工程により製造することができる。
２－イナール＝アセタール化合物（３）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ１とＲ２が互いに結合してＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
２－イナール＝アセタール化合物（３）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
２－イナール＝アセタール化合物（３）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
２－イナール＝アセタール化合物（３）におけるＺは、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数３～２０のシリルオキシ基、炭素数１～１０のアルカンスルホニルオキシ基、炭素数６～２０のアレーンスルホニルオキシ基、又はハロゲン原子である脱離基を表す。
上述のアルコキシ基の炭素数は１～１２、好ましくは炭素数１～９である。
該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基等の直鎖状の飽和アルコキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基等の分岐状の飽和アルコキシ基、２－プロペニルオキシ基、２－プロピニルオキシ基等の直鎖状の不飽和アルコキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基等の分岐状の不飽和アルコキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基等の環状アルコキシ基、ベンジルオキシ基、パラメトキシベンジルオキシ基等の芳香環を含有するアルコキシ基、メトキシメトキシ基、２－メトキシエトキシメトキシ基、ベンジルオキシメトキシ基、パラメトキシベンジルオキシメトキシ基、１－エトキシエトキシ基、テトラヒドロピラン－２－イルオキシ基等のアルコキシアルコキシ基、２，２，２－トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のハロゲン化アルコキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアルコキシ基でもよい。また、これらのアルコキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アルコキシ基としては、入手の容易さ、脱離により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能であること等の観点から特に好ましい例として、メトキシ基、エトキシ基、２－プロペニルオキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、１－エトキシエトキシ基等が挙げられる。
上述のアシルオキシ基の炭素数は１～１０、好ましくは１～７である。
該アシルオキシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、クロトニルオキシ基等の直鎖状の脂肪族アシルオキシ基、２－メチルプロパノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基等の分岐状の脂肪族アシルオキシ基、トリクロロアセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基等のハロゲン化アシルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等の芳香族アシルオキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアシルオキシ基でもよい。また、これらのアシルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アシルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
上述のシリルオキシ基の炭素数は３～２０、好ましくは３～１６、より好ましくは３～１０である。
該シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基等のトリアルキルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジフェニルシリルオキシ基等のモノアルキルジアリールシリルオキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるシリルオキシ基でもよい。また、これらのシリルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該シリルオキシ基としては、入手の容易さ、脱離により生成する副生物が濃縮によって容易に除去可能であること等の観点から特に好ましい例として、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基等が挙げられる。
上述のアルカンスルホニルオキシ基の炭素数は１～１０、好ましくは１～７である。
該アルカンスルホニルオキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基 、エタンスルホニルオキシ基、１－ブタンスルホニルオキシ基、１－オクタンスルホニルオキシ基、アリルスルホニルオキシ基、１０－カンファースルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ベンジルスルホニルオキシ基が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアルカンスルホニルオキシ基でもよい。また、これらのアルカンスルホニルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アルカンスルホニルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
上述のアレーンスルホニルオキシ基の炭素数は６～２０、好ましくは６～１５、より好ましくは６～７である。
該アレーンスルホニルオキシ基としては、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ基、４－クロロベンゼンスルホニルオキシ基、４－メトキシベンゼンスルホニルオキシ基、２－ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、２，４，６－トリメチルベンゼンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、１－ナフタレンスルホニルオキシ基、２－ナフタレンスルホニルオキシ基が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアレーンスルホニルオキシ基でもよい。また、これらのアレーンスルホニルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アレーンスルホニルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、ベンゼンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
上述のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
該ハロゲン原子としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
上述のアルコキシ基の炭素数は１～１２、好ましくは炭素数１～９である。
該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基等の直鎖状の飽和アルコキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基等の分岐状の飽和アルコキシ基、２－プロペニルオキシ基、２－プロピニルオキシ基等の直鎖状の不飽和アルコキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基等の分岐状の不飽和アルコキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基等の環状アルコキシ基、ベンジルオキシ基、パラメトキシベンジルオキシ基等の芳香環を含有するアルコキシ基、メトキシメトキシ基、２－メトキシエトキシメトキシ基、ベンジルオキシメトキシ基、パラメトキシベンジルオキシメトキシ基、１－エトキシエトキシ基、テトラヒドロピラン－２－イルオキシ基等のアルコキシアルコキシ基、２，２，２－トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のハロゲン化アルコキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアルコキシ基でもよい。また、これらのアルコキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アルコキシ基としては、入手の容易さ、脱離により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能であること等の観点から特に好ましい例として、メトキシ基、エトキシ基、２－プロペニルオキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、１－エトキシエトキシ基等が挙げられる。
上述のアシルオキシ基の炭素数は１～１０、好ましくは１～７である。
該アシルオキシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、クロトニルオキシ基等の直鎖状の脂肪族アシルオキシ基、２－メチルプロパノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基等の分岐状の脂肪族アシルオキシ基、トリクロロアセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基等のハロゲン化アシルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等の芳香族アシルオキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアシルオキシ基でもよい。また、これらのアシルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アシルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
上述のシリルオキシ基の炭素数は３～２０、好ましくは３～１６、より好ましくは３～１０である。
該シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基等のトリアルキルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジフェニルシリルオキシ基等のモノアルキルジアリールシリルオキシ基等が挙げられ、これらと異性体の関係にあるシリルオキシ基でもよい。また、これらのシリルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該シリルオキシ基としては、入手の容易さ、脱離により生成する副生物が濃縮によって容易に除去可能であること等の観点から特に好ましい例として、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基等が挙げられる。
上述のアルカンスルホニルオキシ基の炭素数は１～１０、好ましくは１～７である。
該アルカンスルホニルオキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基 、エタンスルホニルオキシ基、１－ブタンスルホニルオキシ基、１－オクタンスルホニルオキシ基、アリルスルホニルオキシ基、１０－カンファースルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ベンジルスルホニルオキシ基が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアルカンスルホニルオキシ基でもよい。また、これらのアルカンスルホニルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アルカンスルホニルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
上述のアレーンスルホニルオキシ基の炭素数は６～２０、好ましくは６～１５、より好ましくは６～７である。
該アレーンスルホニルオキシ基としては、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ基、４－クロロベンゼンスルホニルオキシ基、４－メトキシベンゼンスルホニルオキシ基、２－ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、２，４，６－トリメチルベンゼンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基、１－ナフタレンスルホニルオキシ基、２－ナフタレンスルホニルオキシ基が挙げられ、これらと異性体の関係にあるアレーンスルホニルオキシ基でもよい。また、これらのアレーンスルホニルオキシ基の水素原子中の一部がメチル基、エチル基等で置換されていてもよい。
該アレーンスルホニルオキシ基としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、ベンゼンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
上述のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
該ハロゲン原子としては、入手の容易さの観点から特に好ましい例として、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
Ｚが炭素数１～１２のアルコキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－（メトキシエトキシ）－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－（メトキシエトキシ）－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－（メトキシエトキシ）－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－メトキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－メトキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－メトキシ－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－エトキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－エトキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－エトキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数１～１０のアシルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数３～２０のシリルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数１～１０のアルカンスルホニルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数６～２０のアレーンスルホニルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚがハロゲン原子である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－クロロ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－クロロ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－クロロ－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－ブロモ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－ブロモ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－ブロモ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数１～１０のアシルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数３～２０のシリルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－トリエチルシリルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数１～１０のアルカンスルホニルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚが炭素数６～２０のアレーンスルホニルオキシ基である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
Ｚがハロゲン原子である場合に、２－イナール＝アセタール化合物（３）の具体例としては、１，１－ジメトキシ－５－クロロ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－クロロ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－クロロ－２－ペンチン化合物、１，１－ジメトキシ－５－ブロモ－２－ペンチン、１，１－ジエトキシ－５－ブロモ－２－ペンチン等の１，１－ジアルコキシ－５－ブロモ－２－ペンチン化合物等が挙げられる。
２－イナール＝アセタール化合物（３）においては、アセタール基と三重結合の電子的影響で４位の酸性度が非常に高まるために、脱離基Ｚが脱離能の高いアルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子の場合のみならず、脱離能の低いアルコキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基等の場合であっても、高い脱離能を有する別の脱離基への変換を要せず、そのまま脱離基Ｚの脱離反応を行うことができる。
脱離基Ｚが脱離能の低いアルコキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基である場合の利点としては、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子に比べ、２－イナール＝アセタール化合物（３）の熱安定性が高いために、工業的に有利な蒸留による精製が容易であること等が挙げられる。
一方、アセタール基の代わりに炭化水素基を有する化合物では、４位の酸性度が高まらないために、脱離能の低いアルコキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基では特に脱離反応が効率的に進行しない。
脱離基Ｚが脱離能の低いアルコキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基である場合の利点としては、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、ハロゲン原子に比べ、２－イナール＝アセタール化合物（３）の熱安定性が高いために、工業的に有利な蒸留による精製が容易であること等が挙げられる。
一方、アセタール基の代わりに炭化水素基を有する化合物では、４位の酸性度が高まらないために、脱離能の低いアルコキシ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基では特に脱離反応が効率的に進行しない。
脱離基Ｚの脱離反応に用いる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物類、ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシド、ナトリウム＝ｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔ－アミロキシド、リチウム＝メトキシド、リチウム＝エトキシド、リチウム＝ｔ－ブトキシド、リチウム＝ｔ－アミロキシド、カリウム＝メトキシド、カリウム＝エトキシド、カリウム＝ｔ－ブトキシド、カリウム＝ｔ－アミロキシド等の金属アルコキシド類、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、塩化メチルマグネシウム、ジムシルナトリウム、ナトリウムアセチリド、カリウムアセチリド等の有機金属試薬類、ナトリウム＝アミド、リチウム＝アミド、リチウム＝ジイソプロピルアミド、リチウム＝ヘキサメチルジシラジド、ナトリウム＝ヘキサメチルジシラジド、カリウム＝ヘキサメチルジシラジド、リチウム＝ジシクロヘキシルアミド等の金属アミド類、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化金属類、トリエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン類等を挙げることができる。
該塩基としては、アレン化合物の生成を抑えて、不純物の副生を抑制し、４－ペンテン－２－イナール（２）を収率良く得る観点から、ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシド、カリウム＝ｔ－ブトキシド等の金属アルコキシド類が好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び経済性の観点から、２－イナール＝アセタール化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．６～３．０ｍｏｌ、より好ましくは０．７～２．０ｍｏｌ、更に好ましくは０．８～１．５ｍｏｌである。
該塩基としては、アレン化合物の生成を抑えて、不純物の副生を抑制し、４－ペンテン－２－イナール（２）を収率良く得る観点から、ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシド、カリウム＝ｔ－ブトキシド等の金属アルコキシド類が好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び経済性の観点から、２－イナール＝アセタール化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．６～３．０ｍｏｌ、より好ましくは０．７～２．０ｍｏｌ、更に好ましくは０．８～１．５ｍｏｌである。
上記の脱離反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン等の塩素系溶媒類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド等の非プロトン性極性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、ｔ－ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－イナール＝アセタール化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～１００００ｇ、より好ましくは０～５０００ｇである。
該溶媒としては、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン等の塩素系溶媒類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド等の非プロトン性極性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、ｔ－ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－イナール＝アセタール化合物（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～１００００ｇ、より好ましくは０～５０００ｇである。
塩基として金属アルコキシド類、有機金属試薬類、金属アミド類、水素化金属類を用いる場合における脱離反応の反応温度は、収率の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－５０～４０℃、更に好ましくは－３０～３０℃である。
塩基としてアミン類を用いる場合における脱離反応の反応温度は、収率の観点から、好ましくは０～１８０℃、より好ましくは１０～１５０℃、更に好ましくは２０～１３０℃である。
上記の脱離反応の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～５５時間である。
塩基としてアミン類を用いる場合における脱離反応の反応温度は、収率の観点から、好ましくは０～１８０℃、より好ましくは１０～１５０℃、更に好ましくは２０～１３０℃である。
上記の脱離反応の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～５５時間である。
＜（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールの製造＞
例えば、上述の４－ペンテン－２－イナールの製造方法は、アボカドの最重要害虫の害虫として知られるＡｖｏｃａｄｏ ｓｅｅｄ ｍｏｔｈ（Ｓｔｅｎｏｍａ ｃａｔｅｎｉｆｅｒ）のフェロモンである（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール等の９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールの製造に有効である。
例えば、上述の４－ペンテン－２－イナールの製造方法は、アボカドの最重要害虫の害虫として知られるＡｖｏｃａｄｏ ｓｅｅｄ ｍｏｔｈ（Ｓｔｅｎｏｍａ ｃａｔｅｎｉｆｅｒ）のフェロモンである（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール等の９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールの製造に有効である。
下記式（６）で表される９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールは例えば、下記の化学反応式に示される通り、上述の４－ペンテン－２－イナール（２）と、下記一般式（４）で表されるトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物とのウィッティヒ反応により、下記一般式（５）で表される１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物を得るウィッティヒ反応工程と、上記１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）の加水分解反応により、９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）を得る工程により製造することができる。
まず、ウィッティヒ反応工程について説明する。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物は、下記一般式（４）で表される。
Ａｒ３Ｐ＋Ｃ－Ｈ（ＣＨ２）7ＣＨ（ＯＲ３）（ＯＲ４） （４）
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）におけるＲ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ３とＲ４が互いに結合してＲ３－Ｒ４として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）におけるＡｒは互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。アリール基の炭素数は、好ましくは６～７である。
アリール基としては、例としてフェニル基（Ｐｈ基）、トリル基が挙げられるが、合成のしやすさの観点から、フェニル基が好ましく、三つのアリール基が全てフェニル基であることがより好ましい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物は、下記一般式（４）で表される。
Ａｒ３Ｐ＋Ｃ－Ｈ（ＣＨ２）7ＣＨ（ＯＲ３）（ＯＲ４） （４）
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）におけるＲ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ３とＲ４が互いに結合してＲ３－Ｒ４として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）におけるＡｒは互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。アリール基の炭素数は、好ましくは６～７である。
アリール基としては、例としてフェニル基（Ｐｈ基）、トリル基が挙げられるが、合成のしやすさの観点から、フェニル基が好ましく、三つのアリール基が全てフェニル基であることがより好ましい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）の具体例としては、トリフェニルホスホニウム＝９，９－ジメトキシノニリド、トリフェニルホスホニウム＝９，９－ジエトキシノニリド、トリフェニルホスホニウム＝９，９－ジプロポキシノニリド、トリフェニルホスホニウム＝９，９－ジブトキシノニリド等のトリフェニルホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物、トリトリルホスホニウム＝９，９－ジメトキシノニリド、トリトリルホスホニウム＝９，９－ジエトキシノニリド、トリトリルホスホニウム＝９，９－ジプロポキシノニリド、トリトリルホスホニウム＝９，９－ジブトキシノニリド等のトリトリルホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物等が挙げられる。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、１種類又は必要に応じて２種以上を用いてもよい。また、トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、市販されているものであっても良く、また独自に合成したものであってもよい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、１種類又は必要に応じて２種以上を用いてもよい。また、トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、市販されているものであっても良く、また独自に合成したものであってもよい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、下記の化学反応式に示される通り、下記一般式（７）で表される９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物と、下記一般式（８）で表されるリン化合物とを反応させることにより、下記一般式（９）で表される９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物を得る工程と、この９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）を、塩基の存在下で脱プロトン化に付すことにより、トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）を得る工程により調製することができる。
９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）におけるＲ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ３とＲ４が互いに結合してＲ３－Ｒ４として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）におけるＸはハロゲン原子を表し、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられるが、汎用性の観点から、塩素原子及び臭素原子が好ましい。
９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）の具体例としては、９－クロロ－１，１－ジメトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジエトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジプロポキシノナン、９－クロロ－１，１－ジブトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジペントキシノナン、９－クロロ－１，１－ジヘキソキシノナン、９－クロロ－１，１－ジヘプトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジオクトキシノナン等の９－クロロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物、９－ブロモ－１，１－ジメトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジエトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジプロポキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジブトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジペントキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジヘキソキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジヘプトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジオクトキシノナン等の９－ブロモ－１，１－ジアルコキシノナン化合物、９－ヨード－１，１－ジメトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジエトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジプロポキシノナン、９－ヨード－１，１－ジブトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジペントキシノナン、９－ヨード－１，１－ジヘキソキシノナン、９－ヨード－１，１－ジヘプトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジオクトキシノナン等の９－ヨード－１，１－ジアルコキシノナン化合物等が挙げられる。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例は、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）におけるＸはハロゲン原子を表し、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられるが、汎用性の観点から、塩素原子及び臭素原子が好ましい。
９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）の具体例としては、９－クロロ－１，１－ジメトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジエトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジプロポキシノナン、９－クロロ－１，１－ジブトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジペントキシノナン、９－クロロ－１，１－ジヘキソキシノナン、９－クロロ－１，１－ジヘプトキシノナン、９－クロロ－１，１－ジオクトキシノナン等の９－クロロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物、９－ブロモ－１，１－ジメトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジエトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジプロポキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジブトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジペントキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジヘキソキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジヘプトキシノナン、９－ブロモ－１，１－ジオクトキシノナン等の９－ブロモ－１，１－ジアルコキシノナン化合物、９－ヨード－１，１－ジメトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジエトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジプロポキシノナン、９－ヨード－１，１－ジブトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジペントキシノナン、９－ヨード－１，１－ジヘキソキシノナン、９－ヨード－１，１－ジヘプトキシノナン、９－ヨード－１，１－ジオクトキシノナン等の９－ヨード－１，１－ジアルコキシノナン化合物等が挙げられる。
リン化合物（８）におけるＡｒは互いに同じであっても又は異なっていてもよいアリール基を表す。アリール基の炭素数は、好ましくは６～７である。
アリール基としては、例としてフェニル基、トリル基が挙げられるが、合成のしやすさの観点から、フェニル基が好ましく、三つのアリール基が全てフェニル基であることがより好ましい。
リン化合物（８）としては、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等のトリアリールホスフィン化合物が挙げられ、反応性の観点から、トリフェニルホスフィンが好ましい。
リン化合物（８）の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～５．０ｍｏｌである。
アリール基としては、例としてフェニル基、トリル基が挙げられるが、合成のしやすさの観点から、フェニル基が好ましく、三つのアリール基が全てフェニル基であることがより好ましい。
リン化合物（８）としては、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン等のトリアリールホスフィン化合物が挙げられ、反応性の観点から、トリフェニルホスフィンが好ましい。
リン化合物（８）の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～５．０ｍｏｌである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）の調製には、必要に応じて、ハロゲン化物を用いてもよい。
該ハロゲン化物としては、例えば、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム等が挙げられ、反応性の観点から、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等のヨウ化物が好ましい。
該ハロゲン化物は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化物は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化物の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．１～５．０ｍｏｌである。
該ハロゲン化物としては、例えば、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム等が挙げられ、反応性の観点から、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等のヨウ化物が好ましい。
該ハロゲン化物は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化物は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化物の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．１～５．０ｍｏｌである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）の調製には、必要に応じて、塩基を加えてもよい。
該塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩等、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、ピリジン等のアミン等が挙げられ、取扱いの観点から、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～１．０ｍｏｌである。
該塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩等、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、ピリジン等のアミン等が挙げられ、取扱いの観点から、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～１．０ｍｏｌである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時の反応温度は、用いる溶媒により至適温度は異なるが、好ましくは６０～１８０℃である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは３～５５時間である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは３～５５時間である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）におけるＲ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ３とＲ４が互いに結合してＲ３－Ｒ４として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）におけるＹは、ハロゲン原子を表し、例として塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時に、ハロゲン化物を用いないときにはＹはＸと同じハロゲン原子であり、ハロゲン化物としてヨウ化物を用いるときにはＹはＸと同じハロゲン原子又はヨウ素原子である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）におけるＡｒはアリール基を表す。Ａｒについては、リン化合物（８）において定義した通りである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）の具体例としては、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジプロポキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジプロポキシノニルトリフトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジプロポキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド化合物等が挙げられる。
Ｒ３及びＲ４が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例はそれぞれ、５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物（１）におけるＲ１及びＲ２が一価の炭化水素基及び二価の炭化水素基である場合の具体例と同じである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）におけるＹは、ハロゲン原子を表し、例として塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時に、ハロゲン化物を用いないときにはＹはＸと同じハロゲン原子であり、ハロゲン化物としてヨウ化物を用いるときにはＹはＸと同じハロゲン原子又はヨウ素原子である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）におけるＡｒはアリール基を表す。Ａｒについては、リン化合物（８）において定義した通りである。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）の具体例としては、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジプロポキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジブトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド等の９，９－ジアルコキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジプロポキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝クロリド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジプロポキシノニルトリフトリルホスホニウム＝ブロミド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド化合物、９，９－ジメトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジエトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジプロポキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、９，９－ジブトキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド等の９，９－ジアルコキシノニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド化合物等が挙げられる。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、調製した９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）を塩基の存在下で脱プロトン化することにより得られる。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時と同じ反応系中で塩基を加えてトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）に直接導いてもよいし、単離精製してから塩基と反応させてトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）に導いてもよい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）調製時に用いる塩基としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウム、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム＝メトキシド、ナトリウム＝メトキシド、カリウム＝エトキシド、ナトリウム＝エトキシド等の金属アルコキシド、リチウム＝ジイソプロピルアミド、ナトリウム＝ビス（トリメチルシリル）アミド等の金属アミド等が挙げられ、反応性の観点から、金属アルコキシドが好ましく、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシドがより好ましい。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．７～５．０ｍｏｌである。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）は、９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）調製時と同じ反応系中で塩基を加えてトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）に直接導いてもよいし、単離精製してから塩基と反応させてトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）に導いてもよい。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）調製時に用いる塩基としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウム、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム＝メトキシド、ナトリウム＝メトキシド、カリウム＝エトキシド、ナトリウム＝エトキシド等の金属アルコキシド、リチウム＝ジイソプロピルアミド、ナトリウム＝ビス（トリメチルシリル）アミド等の金属アミド等が挙げられ、反応性の観点から、金属アルコキシドが好ましく、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシドがより好ましい。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．７～５．０ｍｏｌである。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）調製時の反応温度は、用いる溶媒又は塩基により至適温度は異なるが、好ましくは－７８～２５℃である。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）調製時の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～５０時間である。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）調製時の反応時間は、用いる溶媒又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～５０時間である。
９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）及びトリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）の調製時には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）又は９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、９－ハロ－１，１－ジアルコキシノナン化合物（７）又は９，９－ジアルコキシノニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（９）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
トリアリールホスホニウム＝９，９－ジアルコキシノニリド化合物（４）の使用量は、反応性の観点から、４－ペンテン－２－イナール（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２．０ｍｏｌである。
ウィッティヒ反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、４－ペンテン－２－イナール（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
ウィッティヒ反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、４－ペンテン－２－イナール（３）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～５０００ｇである。
ウィッティヒ反応における反応温度は、用いる溶媒により最適温度は異なるが、好ましくは－７８～４０℃である。ウィッティヒ反応をＺ選択的に行う場合は、－７８～１０℃で反応させることが好ましく、ウィッティヒ反応をＥ選択的に行う場合は、－７８～－４０℃で反応させた後、生じる中間体をフェニルリチウム等の強塩基で処理することによるシュロッサー（Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ）変法等の条件下で反応させることが好ましい。
ウィッティヒ反応における反応時間は、反応スケールにより異なるが、好ましくは０～５０時間である。
ウィッティヒ反応における反応時間は、反応スケールにより異なるが、好ましくは０～５０時間である。
１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）における幾何異性体としては、下記一般式（５－Ｚ）で表される１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物、下記一般式（５－Ｅ）で表される１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物及びこれらの混合物が挙げられる。
１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）の具体例としては、１４，１４－ジメトキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジエトキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジプロポキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジブトキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジペントキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジヘキソキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジヘプトキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジオクトキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン等の１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物、１４，１４－ジメトキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジエトキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジプロポキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジブトキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジペントキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジヘキソキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジヘプトキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン、１４，１４－ジオクトキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン等の１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物等が挙げられる。
次に、加水分解反応工程について説明する。
上記加水分解反応において、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
例えば、１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物と１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物との混合物を用いることにより、（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールと（９Ｅ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールとの混合物を得ることができる。
加水分解反応は、例えば、酸又は水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸もしくはしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～３０００ｇである。
上記加水分解反応において、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
例えば、１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｚ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物と１４，１４－ジアルコキシ－（５Ｅ）－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物との混合物を用いることにより、（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールと（９Ｅ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナールとの混合物を得ることができる。
加水分解反応は、例えば、酸又は水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン、四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸もしくはしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～３０００ｇである。
加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、クメン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、γ―ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、アセトン、γ―ブチロラクトンが好ましい。
該溶媒の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、クメン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、γ―ブチロラクトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の極性溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、アセトン、γ―ブチロラクトンが好ましい。
該溶媒の使用量は、１４，１４－ジアルコキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０００ｇである。
加水分解反応における反応温度は、用いる酸又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃である。
加水分解反応における反応時間は、用いる酸、溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
加水分解反応における反応時間は、用いる酸、溶媒又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～５５時間である。
９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）としては下記式（６－Ｚ）で表される（９Ｚ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール、下記式（６－Ｅ）で表される（９Ｅ）－９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール及びこれらの混合物が挙げられる。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した収率を示す。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件：ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５ｍｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器：ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[ (反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した収率を示す。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件：ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５ｍｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器：ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[ (反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
実施例１
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
室温で、反応器にカリウム＝ｔ－ブトキシド（ｔＢｕＯＫ）（４０２．３９ｇ、３．５９ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１８５６．６４ｇ）を加えて、１０～１５℃で２８分間撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジエトキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ；Ｚ＝ＣＨ３ＯＣＨ２Ｏ）（７０４．１８ｇ、３．２６ｍｏｌ、純度１００％）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて５．５時間撹拌した。次に、反応液に水（１９５３．６０ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（５１．３～５７．９℃／３．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）（４３６．２６ｇ、２．７８ｍｏｌ、純度９８．４１％）が収率８５．５２％で得られた。
上記で得られた５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２２（６Ｈ，ｔ，７．１Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．８Ｈｚ），３．７３（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．９Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２．３Ｈｚ），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，２．３Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５．０１，６０．８１，８３．７６，８４．８９，９１．５７，１１６．０４，１２８．４８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １５３（Ｍ＋－１），１２５，１０９，８１，６３，５３
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７７，２８８６，１３５５，１３２８，１１６２，１０９１，１０５４，１０１２
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２２（６Ｈ，ｔ，７．１Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．８Ｈｚ），３．７３（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．９Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，２．３Ｈｚ），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，２．３Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５．０１，６０．８１，８３．７６，８４．８９，９１．５７，１１６．０４，１２８．４８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １５３（Ｍ＋－１），１２５，１０９，８１，６３，５３
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７７，２８８６，１３５５，１３２８，１１６２，１０９１，１０５４，１０１２
実施例２
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
室温で、反応器にカリウム＝ｔ－ブトキシド（１７．０８ｇ、０．１５ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（７８．９２ｇ）を加えて、１０～１５℃で４０分撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジエトキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ；Ｚ＝ＣＨ３ＯＣＨ２Ｏ）（３０．００ｇ、０．１４ｍｏｌ、純度９９．８０％）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に水（８３．０４ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（５１．３～５７．９℃／３．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）（１５．４２ｇ、０．０７２ｍｏｌ、純度７０．４１％）が収率５０．８７％で得られた。
上記で得られた５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータは、上記実施例１で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例３
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
＜５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
室温で、反応器にナトリウムアセチリド（７．３１ｇ、０．１５ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（７８．９２ｇ）を加えて、１０～１５℃で４０分撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジエトキシ－５－（メトキシメトキシ）－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ；Ｚ＝ＣＨ３ＯＣＨ２Ｏ）（３０．００ｇ、０．１４ｍｏｌ、純度９９．８０％）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて３時間撹拌し、さらに６０℃で２．５時間撹拌した。次に、反応液に水（８３．０４ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（５１．３～５７．９℃／３．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）（３６．２１ｇ、０．０２６ｍｏｌ、純度１０．８９％）が収率１８．４８％で得られた。
上記で得られた５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータは、実施例１で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例４
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
室温で、反応器にカリウム＝ｔ－ブトキシド（２３．１９ｇ、０．２１ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０７．１４ｇ）を加えて、１０～１５℃で２５分間撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジメトキシ－５－アセチルオキシ－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ；Ｚ＝ＣＨ３Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ）（３４．９９ｇ、０．１９ｍｏｌ）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて１時間撹拌した。次に、反応液に水（１１２．７４ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（６９．２～７１．１℃／２５．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）（２０．７３ｇ、０．１６ｍｏｌ）が収率８７．４４％で得られた。
上記で得られた５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータのスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ３．３７（６Ｈ，ｓ），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１１．１Ｈｚ），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１７．７Ｈｚ），５．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，１７．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ５２．４２，８３．９６，８４．３０，９３．３０，１１５．８２，１２８．７５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １２５（Ｍ＋－１），１１１，９５，８０，６５，５２
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９３８，２９０５，２８３１，２２３０，１６０３，１３５８，１３４３，１１９２，１１６２，１０９９，１０５６，９６３，９０１
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ３．３７（６Ｈ，ｓ），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１１．１Ｈｚ），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１７．７Ｈｚ），５．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，１７．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ５２．４２，８３．９６，８４．３０，９３．３０，１１５．８２，１２８．７５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １２５（Ｍ＋－１），１１１，９５，８０，６５，５２
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９３８，２９０５，２８３１，２２３０，１６０３，１３５８，１３４３，１１９２，１１６２，１０９９，１０５６，９６３，９０１
実施例５
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
室温で、反応器にカリウム＝ｔ－ブトキシド（２３．６１ｇ、０．２１ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０９．０８ｇ）を加えて、１０～１５℃で１７分間撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジメトキシ－５－トリメチルシリルオキシ－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ；Ｚ＝（ＣＨ３）３ＳｉＯ）（４１．３９ｇ、０．１９ｍｏｌ）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に水（１１４．７８ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（６９．２～７１．１℃／２５．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）（１３．０２ｇ、０．１０ｍｏｌ）が収率５３．９３％で得られた。
上記で得られた５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータは、実施例４で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例６
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
＜５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
室温で、反応器にカリウム＝ｔ－ブトキシド（２３．９６ｇ、０．２１ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１１０．６８ｇ）を加えて、１０～１５℃で２１分間撹拌した。次に、該反応器に１，１－ジメトキシ－５－メタンスルホニルオキシ－２－ペンチン（３：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ；Ｚ＝ＯＭｓ（すなわち、ＯＳＯ２ＣＨ３））（４３．１４ｇ、０．１９ｍｏｌ）を１０～１５℃にて滴下し、滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に水（１１６．４６ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（６９．２～７１．１℃／２５．０ｍｍＨｇ）することにより、５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）（１４．２２ｇ、０．１１ｍｏｌ）が収率５８．０５％で得られた。
上記で得られた５，５－ジメトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｍｅ，Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータは、実施例４で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例７
＜４－ペンテン－２－イナール（２）の製造＞
＜４－ペンテン－２－イナール（２）の製造＞
室温で、反応器に、上記実施例１とは別途に調製し、精製した５，５－ジエトキシ－１－ペンテン－３－イン（１：Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）（４６．２６ｇ、０．３０ｍｏｌ）、ビタミンＥ（０．２０ｇ）、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）（０．２０ｇ）、テトラヒドロフラン（１５０．００ｇ）、水（１５０．００ｇ）を加えて、２０～３０℃で５分間撹拌した。次に、該反応器に、ｐ－トルエンスルホン酸・一水和物（ｐ－ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）（２．９１ｇ、０．０１５ｍｏｌ）を２０～３０℃にて投入し、６０～６５℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に炭酸水素ナトリウム（２．５２ｇ）とトルエン（２７２．３１ｇ：容器を移す際の洗い込みの為の４０ｇのトルエンの量を含む）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮することにより、４－ペンテン－２－イナール（２）（１７．９３ｇ、０．２２ｍｏｌ）が、トルエン（２３４．３６ｇ）及びテトラヒドロフラン（９３．５３ｇ）の混合液中に収率７４．６３％で得られた。上記混合液中のトルエン及びテトラヒドロフランの量は、ＧＣ分析を行うことにより得られた。
上記で得られた４－ペンテン－２－イナール（２）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），６．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，２．３Ｈｚ），６．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，０．７Ｈｚ），５．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，２．３Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８８．２８，９３．０２，１１４．７５，１３４．２５，１７６．７０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ８０（Ｍ＋），６１，５２
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７７，２８７３，２２１０，２１７２，１６６４，１１６２，１０８０，１０３５，９７２，９４７，７９８
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），６．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，２．３Ｈｚ），６．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１０．９Ｈｚ，０．７Ｈｚ），５．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，２．３Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８８．２８，９３．０２，１１４．７５，１３４．２５，１７６．７０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ８０（Ｍ＋），６１，５２
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９７７，２８７３，２２１０，２１７２，１６６４，１１６２，１０８０，１０３５，９７２，９４７，７９８
参考例１
＜９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）の製造＞
＜９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）の製造＞
室温で、反応器に、９－クロロ－１，１－ジエトキシノナン（７：Ｘ＝Ｃｌ；Ｒ１＝Ｅｔ，Ｒ２＝Ｅｔ）（９０．２９ｇ、０．３６ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（８：Ａｒ＝Ｐｈ）（９４．６５ｇ、０．３６ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（５８．４６ｇ、０．３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．９０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、アセトニトリル（１９２．４５ｇ）を加えて、７５～８５℃で１５時間撹拌することにより、９，９－ジエトキシノニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（９：Ｙ＝Ｉ；Ａｒ＝Ｐｈ；Ｒ３＝Ｅｔ，Ｒ４＝Ｅｔ）を調製した。次に、該反応器にテトラヒドロフラン（３４６．１４ｇ）を３０～４０℃にて滴下し、滴下終了後、反応液を－５～１０℃に冷却し、カリウム＝ｔ－ブトキシド（３８．７１ｇ、０．３５ｍｏｌ）を加えた後、１時間撹拌することでトリフェニルホスホニウム＝９，９－ジエトキシノニリド（４：Ａｒ＝Ｐｈ；Ｒ３＝Ｅｔ，Ｒ４＝Ｅｔ）を調製した。
その後、上記実施例７とは別途に調製した４－ペンテン－２－イナール（２）（１６．１４ｇ、０．２０ｍｏｌ）のトルエン（２２０．９９ｇ）及びテトラヒドロフラン（７８．５６ｇ）の混合液を－５～５℃で滴下し、滴下終了後、２０～３０℃において２時間撹拌した。その後、反応液に食塩（４５．４７ｇ）及び水（４５４．６５ｇ）の混合液を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。そして、有機層を減圧下濃縮することにより、１４，１４－ジエトキシ－１，５－テトラデカジエン－３－インの粗生成物（７４．２２ｇ、０．１８ｍｏｌ、純度６８．０６％、Ｅ／Ｚ＝２６／７４）が粗収率９０．０２％で得られた。１４，１４－ジエトキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン（５：Ｒ３＝Ｅｔ，Ｒ４＝Ｅｔ）の粗生成物には、不純物としてトルエン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキシドが含まれていた。
続いて、反応器に、上記で得られた１４，１４－ジエトキシ－１，５－テトラデカジエン－３－イン（５：Ｒ３＝Ｅｔ，Ｒ４＝Ｅｔ）の粗生成物（７４．２２ｇ、０．１８ｍｏｌ、純度６８．０６％、Ｅ／Ｚ＝２６／７４）、しゅう酸二水和物（６８．６１ｇ、０．５４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１８１．４０ｇ）、純水（１８１．４０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて４時間撹拌した。そして、反応液を５０℃に冷却し、ヘキサン（５３．３５ｇ）を加え、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。引き続き、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（１２５．１～１３３．１℃／３．０ｍｍＨｇ）することにより、９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）（３１．４０ｇ、０．１５ｍｏｌ、純度９６．０３％、Ｅ／Ｚ＝２５／７５）が２工程の収率として収率７３．２５％で得られた。
上記で得られた９，１３－テトラデカジエン－１１－イナール（６）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２７－１．３５（６Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｂｒ．ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．６１（２Ｈ，ｂｒ．ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．３０（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｂｒ．ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．８６－５．９７（２Ｈ，ｍ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２１．９９，２８．６３，２８．８０，２９．０１，２９．０５，３０．１４，４３．８４，８６．９８，９２．１６，１０８．９１，１１７．３６，１２６．０３，１４４．１８，２０２．８０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２０４（Ｍ＋），１７５，１６１，１４７，１３３，１１９，１０５，９１，７８，６５，５３
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９２９，２８５６，１７２５，１４６４，１４１３，１３９２，９７２，９１８，７３９
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２７－１．３５（６Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｂｒ．ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．６１（２Ｈ，ｂｒ．ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．３０（２Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｂｒ．ｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１．９Ｈｚ），５．８６－５．９７（２Ｈ，ｍ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２１．９９，２８．６３，２８．８０，２９．０１，２９．０５，３０．１４，４３．８４，８６．９８，９２．１６，１０８．９１，１１７．３６，１２６．０３，１４４．１８，２０２．８０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２０４（Ｍ＋），１７５，１６１，１４７，１３３，１１９，１０５，９１，７８，６５，５３
〔赤外吸収スペクトル〕（ＮａＣｌ）：νｍａｘ ２９２９，２８５６，１７２５，１４６４，１４１３，１３９２，９７２，９１８，７３９
Claims (11)
- 下記一般式（３）
Ｚ（ＣＨ２）２Ｃ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ １ とＲ ２ が互いに結合してＲ １ －Ｒ ２ として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表し、Ｚは、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数３～２０のシリルオキシ基、炭素数１～１０のアルカンスルホニルオキシ基、炭素数６～２０のアレーンスルホニルオキシ基、又はハロゲン原子である脱離基を表す。）
で表される２－イナール＝アセタール化合物の上記脱離基を、塩基の存在下で脱離させることにより、下記一般式（１）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物を得る工程
上記で得られた５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、下記式（２）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨＯ （２）
で表される４－ペンテン－２－イナールを得る工程
を少なくとも含む、前記４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。
- 前記加水分解反応が、ｐ－トルエンスルホン酸又はしゅう酸の存在下で行われる、請求項１に記載の４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。
- 前記加水分解反応が、ｐ－トルエンスルホン酸の存在下で行われる、請求項１又は２に記載の４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。
- 前記加水分解反応がさらに、抗酸化剤の存在下で行われる、請求項２又は３に記載の製造方法。
- 前記抗酸化剤が、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ、尿酸、グルタチオン、若しくはメラドニン又はそれらの組み合わせから選択される、請求項４に記載の製造方法。
- 前記抗酸化剤が、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＣ、若しくはビタミンＥ又はそれらの組み合わせから選択される、請求項４又は５に記載の製造方法。
- ｐ－トルエンスルホン酸又はしゅう酸と抗酸化剤との存在下、下記一般式（１）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基又はＲ１とＲ２が互いに結合してＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。）
で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物の加水分解反応により、下記式（２）
ＣＨ２＝ＣＨＣ≡ＣＣＨＯ （２）
で表される４－ペンテン－２－イナールを得る工程
を少なくとも含む、前記４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。 - 下記一般式（３）
Ｚ（ＣＨ２）２Ｃ≡ＣＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） （３）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りであり、Ｚは、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数３～２０のシリルオキシ基、炭素数１～１０のアルカンスルホニルオキシ基、炭素数６～２０のアレーンスルホニルオキシ基、又はハロゲン原子である脱離基を表す。）
で表される２－イナール＝アセタール化合物の上記脱離基を、塩基の存在下で脱離させることにより、上記の一般式（１）で表される５，５－ジアルコキシ－１－ペンテン－３－イン化合物を得る工程
を更に含む、請求項７に記載の４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。 - 前記加水分解反応が、ｐ－トルエンスルホン酸の存在下で行われる、請求項７又は８に記載の４－ペンテン－２－イナール（２）の製造方法。
- 前記抗酸化剤が、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ、尿酸、グルタチオン、若しくはメラドニン又はそれらの組み合わせから選択される、請求項７～９のいずれか１項に記載の製造方法。
- 前記抗酸化剤が、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＣ、若しくはビタミンＥ又はそれらの組み合わせから選択される、請求項７～１０のいずれか１項に記載の製造方法。
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