JP7254404B2 - ポリオレフィン - Google Patents
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Description
本出願は、2018年12月21日付の韓国特許出願第10-2018-0167766号および2019年1月28日付の韓国特許出願第10-2019-0010605号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
下記1)~4)のうちのいずれか一つを満たすポリオレフィンを提供する。
2)0.9175g/cm3以上~0.9185g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が9.0~10.0wt%
3)0.9185g/cm3以上~0.9195g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が8.5~9.5wt%
4)0.9195g/cm3以上~0.9205g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が7.5~8.5wt%
2)0.9185g/cm3以上~0.9195g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が8.5~9.5wt%
3)0.9175g/cm3以上~0.9185g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が9.0~10.0wt%、
4)0.9165g/cm3以上~0.9175g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が9.5~10.5wt%
1)0.9165g/cm3以上~0.9175g/cm3未満の密度の場合SCB(短鎖分枝、Short Chain Branch)の含有量が9.5~10.5wt%
2)0.9175g/cm3以上~0.9185g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が9.0~10.0wt%
3)0.9185g/cm3以上~0.9195g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が8.5~9.5wt%
4)0.9195g/cm3以上~0.9205g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が7.5~8.5wt%
Inhomogeneity(I)=Lw/Ln
Lwは、ESL(Ethylene sequence length)の加重平均(weighted average、単位:nm)であり、Lnは、ESL(Ethylene sequence length)の算術平均(arithmetic mean、単位:nm)である。
i)示差走査熱量計を用いてポリオレフィンを160℃まで加熱した後、30分間維持して測定前の熱履歴をすべて除去する段階;
ii)160℃から122℃にまで温度を下げた後、20分間維持し、30℃まで温度を下げて1分間維持する段階;
iii)122℃より5℃低い温度の117℃まで加熱した後、20分間維持し、30℃まで温度を下げて1分間維持する段階;
iv)n+1番目の加熱温度は、n番目の加熱温度より5℃低い温度にし、昇温速度、維持時間および冷却温度は同様にして漸次加熱温度を下げながら加熱温度が52℃になるまで行う段階;および
v)最後に、30℃から160℃にまで温度を上げる段階である。
Siは、SSA thermogramから測定されたそれぞれの溶融ピーク(melting peak)の面積であり、
Liは、SSA thermogramでそれぞれの溶融ピークに相当するASL(Average Ethylene Sequence Length)である。
Q1およびQ2は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり;
T1は炭素、ケイ素またはゲルマニウムであり;
M1は4族遷移金属であり;
X1およびX2は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数6~20のアリール基、ニトロ基、アミド基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、または炭素数1~20のスルホネート基であり;
R1~R14は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のシリルアルキル基、炭素数1~20のアルコキシシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であるか、あるいはR1~R14のうちの互いに隣接する2個以上が互いに連結されて置換または非置換の脂肪族または芳香族環を形成し;
Q3およびQ4は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり;
T2は炭素、ケイ素またはゲルマニウムであり;
M2は4族遷移金属であり;
X3およびX4は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数6~20のアリール基、ニトロ基、アミド基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、または炭素数1~20のスルホネート基であり;
R15~R28は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のシリルアルキル基、炭素数1~20のアルコキシシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり、但し、R20およびR24は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基であるか、あるいはR15~R28のうちの互いに隣接する2個以上が互いに連結されて置換または非置換の脂肪族または芳香族環を形成する。
Ra-[Al(Rb)-O]n-Rc
Ra、RbおよびRcは互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~20のヒドロカルビル基、またはハロゲンで置換された炭素数1~20のヒドロカルビル基であり;
nは2以上の整数であり;
T+[BG4]-
合成例1:第1メタロセン化合物
テトラメチルシクロペンタジエン(TMCP)は、THF(0.4M)でn-BuLi(1当量)でリチウム化(Lithiation)した後、ろ過して、テトラメチルシクロペンチル-Li塩(TMCP-Li salts)を使用した。インデン(Indene)は、ヘキサン(Hexane)(0.5M)、n-BuLi(1当量)でリチウム化(Lithiation)し、ろ過して、インデン-Li塩(Ind-Li salts)を使用した。250mLのシュレンクフラスコ(Schlenk flask)に、Ar下でテトラメチルシクロペンチル-Li塩(TMCP-Li salts)50mmol、テトラヒドロフラン(THF)100mLを入れた。-20℃で1当量のジクロロメチルフェニルシラン(dichloromethylphenyl)silane)を添加した。約6時間後、CuCN 3mol%とInd-Li salts(50mmol、MTBE 1M溶液)を-20℃で添加し、約12時間反応させた。水とヘキサン(Hexane)で有機層を分離してリガンドを得た。
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに、2-1で合成したリガンド化合物50mmolを入れてAr下でMTBE約100mLに溶かし、-20℃で2当量のn-BuLiを滴下した。約16時間反応後、ZrCl4(THF)2(50mmol、MTBE 1M溶液)にリガンド-Li溶液(solution)を添加した。約16時間反応後、溶媒を除去し、メチレンクロリド(MC)に溶かしろ過して、LiClを除去した。ろ液(Filtrate)の溶媒を除去しMTBE約50mLとヘキサン(Hexane)約100mLを入れて約2時間攪拌しろ過して、固体のメタロセン触媒前駆体を得た。
Form A:0.88(3H、s)、1.43-1.50(1H、m)、1.52-1.57(1H、m)、1.60(3H、s)、1.62-1.68(1H、m)、1.87-1.95(1H、m)、1.95-2.00(1H、m)、2.00(3H、s)、2.06(3H、s)、2.08(3H、s)、2.41-2.47(1H、m)、2.72-2.78(1H、m)、3.04-3.10(1H、m)、5.62(1H、d)、6.73(1H、d)、7.49(3H、m)、7.87(2H、m)
Form B:0.99(3H、s)、1.42(3H、s)、1.60-1.67(2H、m)、1.90-1.98(1H、m)、1.95(3H、s)、2.06(3H、s)、2.06-2.10(1H、m)、2.11(3H、s)、2.44-2.49(1H、m)、2.66-2.70(1H、m)、2.74-2.79(1H、m)、3.02-3.11(1H、m)、5.53(1H、d)、6.74(1H、d)、7.48(3H、m)、7.88(2H、m)
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに、テトラメチルシクロペンタジエン(TMCP、6.0mL、40mmol)をTHF(60mL)に溶かした後、該溶液を-78℃に冷却した。次いで、前記溶液にn-BuLi(2.5M、17mL、42mmol)をゆっくり滴下した後、得られる溶液を常温で一晩攪拌した。
250mLのシュレンクフラスコに、上記で合成したジメチル(インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(1.7g、5.7mmol)をトルエン(30mL)およびMTBE(3.0mL)に溶かした。そして、該溶液を-78℃に冷却した後、前記溶液にn-BuLi(2.5M、4.8mL、12mmol)をゆっくり滴下した後、得られる溶液を常温で一晩攪拌した。しかし、前記溶液内に黄色固体が生成されて均一に攪拌せず、MTBE(50mL)およびTHF(38mL)をさらに投入した。
乾燥された500mLのシュレンクフラスコに、テトラメチルシクロペンタジエン(TMCP、3.6g、30mmol)をTHF(70mL)に溶かした後、該溶液を-78℃に冷却した。次いで、前記溶液にn-BuLi(2.5M、13mL、32mmol)をゆっくり滴下した後、得られる溶液を常温で一晩攪拌した。
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに、上記で合成したメチルプロピル(インデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)シラン(9.7g、30mmol)をTHF(80mL)に溶かした。そして、該溶液を-78℃に冷却した後、前記溶液にn-BuLi(2.5M、25mL、63mmol)をゆっくり滴下した後、得られる溶液を常温で一晩攪拌した。
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに、11.618g(40mmol)の4-(4-(tert-ブチル)フェニル)-2-イソプロピル-1H-インデン(4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-isopropyl-1H-indene)を入れ、アルゴン下で100mLのTHFを注入した。ジエチルエーテル溶液(diethylether solution)を0℃まで冷却した後、18.4mL(46mmol)の2.5M nBuLiヘキサン溶液(hexane solution)をゆっくり滴下した。反応混合物はゆっくりと常温に上げた後、翌日まで攪拌した。別途の250mLのシュレンクフラスコに、ジクロロメチルエーテルシラン(dichloromethyltethersilane)12.0586g(40mmol、純度90%)とヘキサン(Hexane)100mLの溶液を準備し、該シュレンクフラスコを-30℃まで冷却した後、そこにリチウム化(Lithiated)された溶液を滴下した。注入が終わった混合物は、常温にゆっくりと上げた後、一日間攪拌させた。翌日にNaCp in 2M THF 33.6mLを滴下して一日間攪拌した後、フラスコ(flask)内に50mLの水を入れて反応を終了(quenching)し、有機層を分離してMgSO4で乾燥した。その結果、23.511g(52.9mmol)のオイルを得た(NMR基準、純度(purity)/wt%=92.97%、Mw=412.69)。
オーブン(Oven)に乾燥した250mLのシュレンクフラスコにリガンドを入れて、トルエン(Toluene)80mLとMTBE 19mL(160mmol、4当量)に溶かした後、2.1当量のnBuLi溶液(84mmol、33.6mL)を加えて翌日までリチウム化(lithiation)させた。グローブボックス(Glove box)内で1当量のZrCl4(THF)2を取り250mLのシュレンクフラスコに入れ、エーテル(Ether)を入れたサスペンション(suspension)を準備した。上記二つのフラスコをいずれも-20℃まで冷却させた後、リガンドアニオン(ligand anion)をゆっくりとZrサスペンション(suspension)に加えた。注入が終わった後、反応混合物はゆっくりと常温まで上昇させた。これを一日間攪拌した後、混合物内のMTBEをすぐにシュレンクフィルター(Schlenk Filter)でアルゴン下でろ過して反応後に生成されたLiClを除去した。除去した後に残ったろ液を真空減圧により除去し、少量のジクロロメタン(Dichloromethane)に反応溶媒程度の体積でペンタン(pentane)を加えた。この時、ペンタン(pentane)を加える理由は、合成された触媒前駆体がペンタン(pentane)に対する溶解度が劣るので結晶化を促進させるためである。このスラリー(slurry)をアルゴン下でろ過して上記で残ったフィルターケーキ(filter cake)とろ液(Filtrate)をそれぞれNMRにより触媒合成の可否を確認し、グローブボックス(glove box)内で計量しサンプリング(sampling)して収率、純度を確認した(Mw=715.04)。
THF下で6-tert-ブトキシヘキシルクロリド(6-tert-butoxyhexyl chloride)とシクロペンタジエニルナトリウム(sodium Cyclopentadiene)(2当量)を入れて攪拌した。反応完了後、水でワークアップ(Workup)し、過剰のシクロペンタジエン(Cyclopentadiene)は蒸留して除去した。上記の過程で確保した6-tert-ブトキシヘキシルシクロペンタジエン(6-tert-butoxyhexylcyclopentadiene)4.45g(20mmol)にトルエン27mLを投入した。温度を-20℃に下げ、2.5M n-BuLiヘキサン溶液(Hexane solution)8.8mL(22mmol)を滴下して常温で一晩攪拌した。
4-1で合成したリガンド化合物11.4g(20mmol)をトルエン50mLに溶かして、2.5M nBuLiヘキサン溶液(hexane solution)約16.8mL(42mmol)を滴下して常温で一晩攪拌した。20mmolのZrCl4(THF)2を投入して一晩攪拌し、反応が完了するとろ過(Filtration)してLiClを除去した。溶媒を全て除去し、ヘキサン(Hexane)で結晶化した後、精製して立体異性体が異なるメタロセン化合物(A、B form)を1.3:1の比率で確保した。
Form A:0.58(3H、s)、0.55(3H、s)、0.93-0.97(3H、m)、1.12(9H、s)、1.28(9H、s)、1.27(3H、d)、1.35-1.42(1H、m)、1.45-1.62(4H、m)、2.58-2.65(1H、m)、2.67-2.85(2H、m)、3.20(2H、t)、5.42(1H、m)、5.57(1H、m)、6.60(1H、m)、6.97(1H、dd)、7.27(1H、d)、7.39-7.45(4H、m)、8.01(2H、dd)
Form B:0.60(3H、s)、0.57(3H、s)、0.93-0.97(3H、m)、1.11(9H、s)、1.28(9H、s)、1.32(3H、d)、1.35-1.42(1H、m)、1.45-1.62(4H、m)、2.58-2.65(1H、m)、2.67-2.85(2H、m)、3.23(2H、t)、5.24(1H、m)、5.67(1H、m)、6.49(1H、m)、6.97(1H、dd)、7.32(1H、d)、7.39-7.45(4H、m)、8.01(2H、dd)
1-1 リガンド化合物の製造
6-クロロヘキサノール(6-chlorohexanol)を使用して、文献(Tetrahedron Lett.2951(1988))に提示された方法でt-Butyl-O-(CH2)6-Clを製造し、そこにNaCpを反応させてt-Butyl-O-(CH2)6-C5H5を得た(収率60%、b.p.80℃/0.1mmHg)。
-78℃でt-Butyl-O-(CH2)6-C5H5をTHFに溶かし、ノルマルブチルリチウム(n-BuLi)をゆっくりと加えた後、室温で昇温させた後、8時間反応させた。該溶液を再び-78℃でZrCl4(THF)2(1.70g、4.50mmol)/THF(30ml)のサスペンション(suspension)溶液に既合成したリチウム塩(lithium salt)溶液をゆっくりと加えて、室温で6時間さらに反応させた。
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに3.7g(40mmol)の1-クロロブタン(1-chlorobutane)を入れて、40mLのTHFに溶かした。そこに20mLのシクロペンタジエニルナトリウム(sodium cyclopentadienylide)THF溶液をゆっくりと加えた後、一日間攪拌させた。この反応混合物に50mLの水を加えてクエンチング(quenching)させ、エーテル(ether)で抽出(50mL×3)した後、集まった有機層をブライン(brine)で十分に洗浄した。MgSO4で残った水分を乾燥しろ過した後、真空減圧下で溶媒を除去することによって、暗茶色の粘性のある生成物である2-ブチル-シクロペンタ-1,3-ジエン(2-butyl-cyclopenta-1,3-diene)を定量収率で得た。
乾燥された250mLのシュレンクフラスコに、2-1で合成したリガンド化合物約4.3g(23mmol)を入れて、約60mLのTHFに溶かした。そこに約11mLのn-BuLi 2.0Mヘキサン溶液(hexane solution)(28mmol)を加えて一日間攪拌させた後、該溶液をZrCl4(THF)2 3.83g(10.3mmol)を約50mLのエーテル(ether)に分散させたフラスコに-78℃でゆっくりと加えた。
比較製造例1
20L SUS高圧反応器にトルエン2.0kgおよびシリカ(Grace Davison、SP2410)1,000gを投入し、反応器の温度を40℃に上げながら攪拌した。前記反応器にメチルアルミノキサン(トルエン中10wt%、Albemarle社製)5.7kgを投入し、温度を70℃に上げた後、約200rpmで約12時間攪拌した。その後、反応器の温度を40℃に下げ、攪拌を中止させた。そして、反応生成物を約10分間定置させた後、デカンテーション(decantation)した。再び前記反応生成物にトルエン2.0kgを投入して約10分間攪拌し、攪拌を中止して約30分間定置させた後、デカンテーション(decantation)した。
前記合成例2(60mmol)および比較合成例2(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例3(60mmol)および比較合成例1(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例1(60mmol)および比較合成例2(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例2(60mmol)および合成例4(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例1(60mmol)および合成例3(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例1(60mmol)および合成例4(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例2(60mmol)および合成例5(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
前記合成例3(60mmol)および合成例4(10mmol)のメタロセン化合物を使用したことを除いては、比較製造例1と同様の方法で、混成担持メタロセン触媒を製造した。
エチレン-1-ヘキセン共重合
重合反応器でイソブテンスラリーループプロセス(isobutene slurry loop process)が可能で、約7m/sの反応流速で運転される140Lの連続重合器を準備した。そして、反応器に表2に記載の通り、オレフィン重合に必要な反応物を連続的に投入した。
実施例および比較例で製造されたポリオレフィンに対し、下記のように物性を測定しその結果を下記表3に示す。
示差走査熱量計(装置名:DSC8000、製造会社:PerkinElmer社)を用いてポリオレフィンを初期に160℃まで加熱した後、30分間維持して試料の測定前の熱履歴をすべて除去した。
Inhomogeneity(I)=Lw/Ln
Lwは、ESL(Ethylene sequence length)の加重平均(weighted average、単位:nm)であり、Lnは、ESL(Ethylene sequence length)の算術平均(arithmetic mean、単位:nm)である。
Siは、SSA thermogramから測定されたそれぞれの溶融ピーク(melting peak)の面積であり、
Liは、SSA thermogramでそれぞれの溶融ピークに相当するASL(Average Ethylene Sequence Length)である。
Claims (8)
- 下記1)~4)のうちのいずれか一つを満たし、エチレンと1-ヘキセンの共重合体である、ポリオレフィンであって、
1)0.9165g/cm3以上~0.9175g/cm3未満の密度の場合SCB(短鎖分枝、Short Chain Branch)の含有量が9.5~10.5wt%
2)0.9175g/cm3以上~0.9185g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が9.0~10.0wt%
3)0.9185g/cm3以上~0.9195g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が8.5~9.5wt%
4)0.9195g/cm3以上~0.9205g/cm3未満の密度の場合SCBの含有量が7.5~8.5wt%
前記SCBは 1 H-NMRを用いて測定する、ポリオレフィン。 - ASTM D1238規格により190℃の温度および2.16kgの荷重下で測定された溶融指数(MI2.16)は0.5~1.5g/10minである、請求項1に記載のポリオレフィン。
- フィルム製膜機を利用してポリオレフィンフィルム(BUR2.3、フィルムの厚さ55~65μm)を製造した後、ISO 13468に基づいて測定したフィルムのヘイズ(haze)が11%以下である、請求項1または2に記載のポリオレフィン。
- フィルム製膜機を利用してポリオレフィンフィルム(BUR2.3、フィルムの厚さ55~65μm)を製造した後、ASTM D1709[Method A]により測定した落下衝撃強度が850g以上である、請求項1から3のいずれか一項に記載のポリオレフィン。
- 前記ポリオレフィンは、下記化学式1で表される化合物の中から選択される第1メタロセン化合物の1種以上;下記化学式2で表される化合物の中から選択される第2メタロセン化合物の1種以上;および前記第1および第2メタロセン化合物を担持する担体を含む混成担持メタロセン触媒の存在下でエチレンおよび1-ヘキセンを重合させることによって製造される、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリオレフィン:
Q1およびQ2は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり;
T1は炭素、ケイ素またはゲルマニウムであり;
M1は4族遷移金属であり;
X1およびX2は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数6~20のアリール基、ニトロ基、アミド基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、または炭素数1~20のスルホネート基であり;
R1~R14は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のシリルアルキル基、炭素数1~20のアルコキシシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であるか、あるいはR1~R14のうちの互いに隣接する2個以上が互いに連結されて置換または非置換の脂肪族または芳香族環を形成し;
Q3およびQ4は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり;
T2は炭素、ケイ素またはゲルマニウムであり;
M2は4族遷移金属であり;
X3およびX4は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数6~20のアリール基、ニトロ基、アミド基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、または炭素数1~20のスルホネート基であり;
R15~R28は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数2~20のアルコキシアルキル基、炭素数1~20のアルキルシリル基、炭素数1~20のシリルアルキル基、炭素数1~20のアルコキシシリル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアルキルアリール基、または炭素数7~20のアリールアルキル基であり、但し、R20およびR24は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基である。 - 前記第1および第2メタロセン化合物のモル比は1:1~10:1である、請求項5から7のいずれか一項に記載のポリオレフィン。
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