JP7248589B2 - 硬化性シリコーンゴム化合物 - Google Patents
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Description
る。EP0102268A1には、例えば、有機ジルコニウム化合物を触媒として含む、単一成分のシリコーン樹脂化合物が開示されている。
a.一般式HO-(SiR l R m O) o -Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、R l およびR m は、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、oは、5~4,000の整数である、シリコーン化合物、
b.触媒であって、前記触媒は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群より選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン-シラノール(シラノレート)化合物を含む、触媒、ならびに
c.一般式Si(R) m (R a ) 4-m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C16アルケニル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、mは、0~2の整数であり、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R d は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R e は、C、または1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-R f であって、式中、R f は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル-O-N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル-N(R i )-C(O)-R j であって、式中、R i は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル-OR k であって、式中、R k は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される、架橋剤
を混合することによって取得され得る、組成物である。
が可能である。
ケーブルおよび/またはケーブル付属品をポッティングする目的で高温状態または低温状態において処理される化合物である。
る。
,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジアルキルシロキサン、α,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジアルケニルシロキサンまたはα,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジアリールシロキサンが、非常に強く優先される。ホモポリマーのα,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジオルガノシロキサンに加えて、
a.一般式HO-(SiR l R m O) o -Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、R l およびR m は、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、oは、5~4,000の整数である、シリコーン化合物、
b.触媒であって、前記触媒は、特に、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群より選択される金属を含む少なくとも1つの金属シロキサン-シラノール(シラノレート)化合物を含む、触媒、ならびに
c.一般式Si(R) m (R a ) 4-m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C16アルケニル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、mは、0~2の整数であり、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R d は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R e は、C、または1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-R f であって、式中、R f は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル-O-N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル-N(R i )-C(O)-R j であって、式中、R i は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル-OR k であって、式中、R k は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される、架橋剤
を含む組成物を記載する。
各Mは、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、
特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群
より選択され、
qは、4~19の整数であり、
rは、4~10の整数であり、
sは、8~30の整数であり、
tは、1~8の整数である。
各Zは、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R # 、R 5 、R 6 およびR 7 の各々は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;各Yは、互いに独立して、-O-M 2 -L 3 Δ を表すか、または2つのYが、一体となり、一体となって、-O-M 2 (L 3 Δ )-O-または-O-を表し
、
L 3 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、
各M 2 は、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
各Qは、互いに独立して、H、M 4 L 4 Δ 、-SiR 8 、-M 3 L 1 Δ 、XのM 3 に連結する単結合、またはラジカル-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ のSi原子に連結する単結合を表し、ここで、M 3 、R 8 およびL 1 は、Xについての通りに定義され、
M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、L 4 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 4 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択されるが、
但し、少なくとも1つのXは、M 3 、-M 3 L 1 Δ または-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表すことを条件とする。
各Zは、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2
は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R # 、R 5 、R 6 およびR 7 の各々は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6~C10アリールからなる群より選択され;各Yは、互いに独立して、-O-M 2 -L 3 Δ を表すか、または2つのYが、一体となり、一体となって、-O-M 2 (L 3 Δ )-O-または-O-を表し、
L 3 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、
各M 2 は、互いに独立して、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
各Qは、互いに独立して、H、M 4 L 4 Δ 、-SiR 8 、-M 3 L 1 Δ 、XのM 3 に連結する単結合、またはラジカル-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ のSi原子に連結する単結合を表し、ここで、M 3 、R 8 およびL 1 は、Xについての通りに定義され、
M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、L 4 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 4 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択されるが、
但し、少なくとも1つのXは、M 3 、-M 3 L 1 Δ または-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表すことを条件とする。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換
されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、-O-M 2 -L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって-O-M 2 (L 3 Δ )-O-または-O-を表し、
ここで、L 3 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
X 4 は、-M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択されるか、または
X 4 は、-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または-SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第2、第3、第4、第5および第8亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、特に、Zn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、-M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、-M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
O 2 )(R 2 SiO 2 )(Q 1 )(Q 2 )を有し、式中、
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6~C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、-O-M 2 -L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって-O-M 2 (L 3 Δ )-O-または-O-を表し、
ここで、L 3 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
X 4 は、-M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択されるか、または
X 4 は、-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または-SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第2、第3、第4、第5および第8亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、特に、Zn、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Pt、Ga、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-
O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6~C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、-M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、-M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;
Y 1 およびY 2 は、互いに独立して、-O-M 2 -L 3 Δ を表すか、またはY 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって-O-M 2 (L 3 Δ )-O-または-O-を表し、
ここで、L 3 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 3 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、
M 2 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Biからなる群より選択され、
X 4 は、-M 3 L 1 Δ またはM 3 を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、HまたはM 3 に連結する単結合を表し、ここで、L 1 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Sn、Biからなる群より選択されるか、または
X 4 は、-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、H、またはM 3 に連結する単結合を表し、
Q 1 は、H、M 4 L 4 Δ または-SiR 8 を表し、ここで、M 4 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群、より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
L 4 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、または
L 4 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、R 8 は、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C6シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC6~C10アリールからなる群より選択されるか、
または
X 4 、Q 1 およびQ 2 は、互いに独立して、-M 3 L 1 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、-M 4 L 4 Δ を表すか、
または
X 4 は、-Si(R 8 )-O-M 3 L 1 Δ を表し、Q 2 は、X 4 のSi原子に連結する単結合を表し、Q 1 は、X 4 のM 3 原子に連結する単結合を表す。
X 4 は、-M 3 L 1 Δ を表し、Q 1 およびQ 2 は、各場合において、M 3 に連結する単結合を表し、L 1 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第1
0および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールから選択され、
R l 、R 2 、R 3 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールから選択され、
Y 1 およびY 2 は、一体となり、一体となって-O-を形成する。
X 1 、X 2 およびX 3 は、互いに独立して、SiまたはM 1 から選択され、ここで、M 1 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、ここで、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;
X 4 は、-M 3 L 1 Δ を表し、ここで、L 1 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 1 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択される。
M 3 は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群、特に、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群、好ましくは、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、C
u、Ga、SnおよびBiからなる群;より好ましくは、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択され、
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;
R l 、R 2 、R 3 およびR 4 は各々、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択される。
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は、互いに独立して、L 2 、R 5 、R 6 およびR 7 からなる群より選択され、L 2 は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)、特に、-O-(C1~C8アルキル)または-O-(C1~C6アルキル)からなる群より選択されるか、またはL 2 は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、
R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 およびR 7 は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択される。
Z 1 、Z 2 およびZ 3 は各々、互いに独立して、C1~C20アルキル、C3~C8シクロアルキル、C2~C20アルケニルおよびC5~C10アリールを表し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択され、R l 、R 2 、R 3 およびR 4 は各々、互いに独立して、C1~C20アルキル、C3~C8シクロアルキル、C2~C20アルケニルおよびC5~C10アリールを表し、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択される。
Etであり、式中、各Siは、オクチルラジカルに連結され、チタンは、エタノラート配位子を有する。
・一般構造式(I):
・一般構造式(II):
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-R f 、
・オキシムラジカル-O-N=CR g R h 、
・カルボン酸アミドラジカル-N(R i )-C(O)-R j 、
・アルコキシラジカル-OR k
からなる群より選択される。
・一般構造式(I):
・一般構造式(II):
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-R f 、
・オキシムラジカル-O-N=CR g R h 、
・カルボン酸アミドラジカル-N(R i )-C(O)-R j 、
からなる群より選択され、式中、
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R d は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R e は、C、または1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1~10の整数である、
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族
基を表し、
pは、1~10の整数である、
R f は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、
R i は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す。
、イソペンチル、3-メチルブタ-2-イル、2-メチルブタ-2-イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルおよび2-エチルヘキシルからなる群より選択される。
、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C8シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基である。
、2-メチルブチル、イソペンチル、3-メチルブタ-2-イル、2-メチルブタ-2-イル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルおよび2-エチルヘキシルからなる群より選択される。
剤(接着促進剤)の具体例は、N,N’-ビス(トリエトキシシリルプロピル)尿素、トリス(トリエトキシシリルプロピル)ジエチレン三尿素、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、1,3,5-トリス(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、N-メチル(3-トリメトキシシリル)プロピル)カルバメートおよびN-エチル(3-トリエトキシシリル)プロピル)カルバメートである。
・カルボン酸ラジカルを有する架橋剤とジ-tertブトキシジアセトキシシラン(BDAC、CAS13170-23-5)との組み合わせ。
・オキシムラジカルを有する架橋剤と、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3-アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない、商業的に入手可能なアミノシランとの組み合わせ。
・カルボン酸アミドラジカルを有する架橋剤と、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(AMEO)、3-アミノプロピルトリメトキシシラン(AMMO)およびアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含むがこれらに限定されない、商業的に入手可能なアミノシランとの組み合わせ。
シ-ビス(N-メチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1つの架橋剤を混合することによって得ることができる。
トキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、メチル-トリス(2-ペンタノンオキシモ)シラン、ビニル-トリス(2-ペンタノンオキシモ)シラン、メチルエトキシ-ビス(N-メチルベンズアミド)シランおよび/またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1つの架橋剤を混合することによって得ることができる。
i.一般式HO-(SiR l R m O) o -Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルR l およびR m は、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.少なくとも1つのM3S化合物を含む、触媒、
iii.一般式Si(R) m (R a ) 4-m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびR a は、請求項1に従って定義される、架橋剤
を含む組成物を硬化させることによって取得され得るシーリング材に関する。
a.以下:
i.一般式HO-(SiR l R m O) o -Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルR l およびR m は、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.少なくとも1つのM3S化合物を含む、触媒、
iii.一般式Si(R) m (R a ) 4-m を有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびR a は、請求項1に従って定義される、架橋剤
を含む組成物を提供する工程、
b.a.において提供された前記組成物を、力学的エネルギーおよび/または熱エネルギーを用いて混合する工程
を含む、方法に関する。
が、シリコーン樹脂の架橋および重合の程度を決定する。これらのシリコーン樹脂は、金属アルコラートを加えることによって、オリゴマーまたはポリマーのシリコーン化合物に組み込まれる(WO2015114050A1を参照のこと)。(金属)シルセスキオキサンの一般的な調製方法は、文献からも公知である(例えば、P.G.Harrison,J.Organomet.Chem.1997,542,141;J.D.Lichtenhan,Comments Inorg.Chem.1995,17,115;R.Murugavel,A.Voigt,M.G.Walawalkar,H.W.Roesky,Chem.Rev.1996,96,2205;WO01/10871A1;WO07/041344A8を参照のこと)。
チタンイソプロポキシドを含むポリオール中の5重量%のマスターバッチとしての[Ti(POSS)1.5]の合成
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノール-POSS(47g,59mmol)の溶液に、チタンイソプロポキシド(12ml,44mmol)を加える。その反応混合物を60~180分間、50~67℃に加熱する。次いで、Daltocel F428(950g)をその反応混合物に加える。溶媒トルエンを80℃~150℃においてさらに30~80分間除去することにより、不溶性残渣を含まない透明の液体が、濃縮物(マスターバッチ)として得られる。
190mlのトルエン中のイソブチルトリシラノール-POSS(47g,59mmol)の溶液に、テトラエチルオルトチタネート(44mmol)を加える。その反応混合物を60~180分間、50~67℃に加熱する。次いで、Daltocel F428(950g)をその反応混合物に加える。溶媒トルエンを80℃~150℃においてさらに30~80分間除去することにより、不溶性残渣を含まない透明の液体が、濃縮物(マスターバッチ)として得られる。
α,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサン、α,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジエチルシロキサンまたはα,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジビニルシロキサン、ならびにα,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジアリールシロキサン(例えば、α,ω-ジヒドロキシル末端化ポリジフェニルシロキサン)から選択されるα,ω-ジヒドロキシポリオルガノシロキサン(30~70重量%)。この場合、5,000~120,000
cStの動粘性率(25℃において)を有するポリオルガノシロキサン、特に、20,000~100,000cStの粘度を有するもの、より好ましくは、40,000~90,000cStの粘度を有するものが優先される。異なる粘度を有するポリジオルガノシロキサンの混合物を使用することも可能であり、ポリジアルキルシロキサン50~150cSt(15~45重量%);一般式Si(R) m (R a ) 4-m の少なくとも1つのシラン(0.5~4.5重量%)および/または少なくとも2つのシランの混合物(0.5~9重量%)を含む架橋剤を真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくは、シリカ(5~15重量%)を必要に応じてその中に分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で撹拌した。次いで、請求項10に記載の0.001~0.5重量%の金属シルセスキオキサン、および必要に応じて、上に記載されたような接着促進剤(0.5~2重量%)を、真空下で混合することによって組み込んだ。
α,ω-ジヒドロキシジメチル-ポリシロキサン80,000cSt(30~70重量%)、ポリジメチルシロキサン100cSt(15~45重量%)、一般式Si(R) m (R a ) 4-m の少なくとも1つのシラン(0.5~4.5重量%)および/または少なくとも2つのシランの混合物(0.5~9重量%)を含む架橋剤(式中、各R a は、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各R b は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R c は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R d は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R e は、C、または1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部
分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各R n は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各R o は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R p およびR q は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
R r は、C、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-R f であって、式中、R f は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル-O-N=CR g R h であって、式中、R g およびR h は、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル-N(R i )-C(O)-R j であって、式中、R i は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表し、R j は、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボ
ン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル-OR k であって、式中、R k は、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカル、特に、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカル
からなる群より選択される)を真空下で混合した。その後、充填剤、好ましくは、シリカ(5~15重量%)を必要に応じてその中に分散させ、塊が滑らかになるまで、真空下で撹拌した。次いで、0.006~0.17重量%の触媒IBU-POSS-Ti-OEtおよび必要に応じて接着促進剤(0.5~2重量%)を、真空下で混合することによって組み込んだ。
rで30秒間用いた押し出し成形物は、12.0gであった。さらに、このシーリング材は、極めて優れた特性を示した:
1,000mlの三口フラスコを、窒素雰囲気下において、222gのトルエン、67.6gのトリエチルアミンおよび90.6gのグリコール酸n-ブチルエステルで満たす。次いで、26.8gのテトラクロロシランを、撹拌しながら計量供給する。この場合、ウォーターバスを用いて冷却することによって、反応温度を<35℃で維持する。計量供給の際、混合物をさらに30分間、30℃で撹拌し、次いで、形成した塩酸塩を濾過によって除去する。
ポリマー80,000、架橋剤および触媒を真空下で混合する。次いで、得られた混合物を、大気中の水分の排除下において軽くたたく。
1.シリコーンシーリング材のタックフリータイムの決定
タックフリータイムを決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。現在の時刻を読む。適切な間隔で、決定されるべきシーリング材のタックフリータイムを、清潔な指でシリコーン表面を軽く触れることによって決定する。シーリング材が粘着性ではない場合、現在の時刻を再度読む。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用の圧縮空気ガンに挿入し、好適なカートリッジチップをねじで留める。その圧縮空気ガンを圧縮空気供給に接続し;圧力計を5barの圧力に設定する。次いで、少量のシリコーンをシリコーンカートリッジから拭き取り紙にスプレーし、カートリッジチップをシリコーンで完全に満たす。次いで、アルミニウムボウルを上のせ式天秤の上に置き、風袋を計る。すぐに、シリコーンをそのボウルに正確に30秒間スプレーし、次いで、最後に上のせ式天秤での重量を読む。
安定性を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、ウォーム形状を厚紙(直径およそ3cm)に円を描くようにスプレーする。すぐに、そのシリコーンウォームを有する厚紙を垂直に置き、現在の時刻を読む。
完全硬化を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。適切な間隔(日数)で、小さな横材を、ナイフでそのシリコーンから慎重に切り離し、そのシーリング材の硬化を評価する。そのシーリング材の本体の内部が、まだ粘着性でゲル様である場合、そのシーリング材は、まだ完全に硬化しておらず、その決定手順を繰り返す。シーリング材が、完全に硬化した場合、硬化時間を、日数を単位として記録する。シーリング材が、分配の7日後もまだ粘着性である場合、完全硬化に関する判定基準に不備があると判断するものとする。
接着を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、シリコーンボタンを、適切に清浄にされたキャリア材料(例えば、ガラス、アルミニウム、木材、プラスチック、コンクリート、天然石など)にスプレーする。シーリング材が、完全に硬化した後(約48時間後)、そのシリコーンがキャリア材料から再度剥がれたか、またはそのシリコーンがそのキャリア材料と密接な結合を形成したかを判断するために、そのシリコーンボタンを指で引っ張る。シリコーンボタンが、容易に剥がれ得るか、またはキャリア材料から外すのが難しいか、もしくは全く外れない場合、接着特性は、不良、平均または良好として評定されるものとする。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、シリコーンシーリング材をその臭気に関して評価する。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、そのシリコーンシーリング材を、外見、色および滑らかさについて目視検査によって評価する。
皮張り時間を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。適切な間隔で、決定されるべきシーリング材の皮張りを、清潔な指でシリコーン表面にわずかな圧力を加えることによって決定する。そのシーリング材がその表面に皮張りを形成して、シリコーン残渣が指に貼り付かない場合、ストップウォッチに表示された計測時間を読む。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。モールドを洗剤で湿らせて、金属上にシリコーンが集積するのを防ぐ。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。そのカートリッジの先端部を除去する。次いで、ダンベル状標本S1用のダイにシリコーンを、粉砕したモールドの長さおよび高さにわたってスプレーし、直ちにこてで平らにする。少なくとも24時間後に、ダイから供試体を引き上げることによって、シリコーンの硬化を確認する。表面は、もはや粘着性ではないはずである。ダンベル状標本は、空気ポケットまたは異物混入なく、かつ亀裂なく、視覚的に完全でなければならない。ダイから取り出した後、供試体に試験番号を付ける。引張り試験機T300では、ダンベル状標本S1のために張
力クランプを使用しなければならない。バーが、計測される26mmという初期長を正確に示すように、試験できるダンベル状標本を、上部クランプと下部クランプとの間で留める。計測されたデータ、またはより詳細には、計測マークを、弛緩状態においてゼロにリセットする。スタートボタンを押すことによって、供試体の伸長、またはより詳細には、計測値の表示が開始する。そのデバイスは、供試体が破損した後、自動的に停止する。計測値は、表示されたままであり、直接読むことができる。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。
試験されるべきシリコーンを決定するために、シリコーンカートリッジの関連する試験番号および試験日をプロトコルに記録しなければならない。カートリッジにおける調合後のシーリング材の耐用寿命は、少なくとも24時間でなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。そのカートリッジの先端部を除去する。次いで、ダイにシリコーンをモールドの長さおよび高さにわたってスプレーし、直ちにこてで平らにする。その後、供試体を標準的な条件下において28日間貯蔵する。引張り試験の前に、供試体を目視検査によって確認する。供試体は、空気ポケットも亀裂も一切示さない場合がある。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジを、加熱した乾燥オーブンに入れる。試験方法のプロトコルに従って、その加熱した乾燥オーブン内で好適な温度において数週間という特定の期間にわたってシリコーンシーリング材を貯蔵する。貯蔵時間が経過したら、そのカートリッジをシリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを、広げられた吸収剤パッドにスプレーする。直ちにそのシリコー
ンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。次いで、そのシリコーンシーリング材をPA-E0002およびPA-E0010について評価する。
初期耐荷能力を決定するために、シーリング材を分配する際の温度ならびに大気中の水分を、好適なデバイスを用いて決定し、適切なプロトコルで記録しなければならない。充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、厚紙に3cm間隔で水平線を引き、次いで、切断する。次いで、適切な量のシリコーンをその厚紙にスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。現在の時刻を読む。15分という等間隔で、第1の線から始めて、厚紙を曲げて直角を形成し、キンクポイントにおいてシリコーン表面を評価する。シリコーンが、キンクポイントにおいて完全にひびが入っているか、または部分的にだけひびが入っている場合、もう15分後に、次の3cmの線において決定手順を繰り返す。シリコーンが、キンクポイントにおいて弾性であり、かつ亀裂が検出できない場合、そのシリコーンは、初期段階における荷重に供され得る。現在時刻を再度読む。
充填され、密封された、すぐに使える状態のカートリッジ(調合後のシーリング材の耐用寿命は少なくとも24時間である)を、シリコーンカートリッジ用のガンに挿入する。次いで、適切な量のシリコーンを清潔なガラスプレートにスプレーする。直ちにそのシリコーンをこてで広げ、切れ目のないシリコーン片を形成する。完全に硬化したシーリング材の場合(PA-E0008を参照のこと)、ショア硬度決定デバイスを両手で完全に平らにシリコーン表面の上に置き、ショア硬度の最大値を読む。その計測を、シリコーン表面上の様々な点において少なくとも5回繰り返し、個々の測定値の平均を得る。
Claims (28)
- 以下の構成要素:
a.一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、RlおよびRmは、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、oは、5~4,000の整数である、シリコーン化合物、
b.触媒であって、前記触媒は、構造式(V)
Z1、Z2およびZ3は、互いに独立して、L2、R5、R6およびR7からなる群より選択され、ここで、L2は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)からなる群より選択され;
R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、互いに独立して、必要に応じて置換されるC1~C20アルキル、必要に応じて置換されるC3~C8シクロアルキル、必要に応じて置換されるC2~C20アルケニルおよび必要に応じて置換されるC5~C10アリールからなる群より選択され;
X4は、-M3L1 Δまたは-M3を表し、ここで、L1は、-OHおよび-O-(C1~C10アルキル)からなる群より選択され、M3は、sおよびpブロック金属、dおよびfブロック遷移金属、ランタニドおよびアクチニド金属ならびに半金属からなる群より選択され、ここで、L1 Δに対して存在し得る配位子の数(Δ)は、使用される金属原子の自由原子価の数値から直接決定され、その原子価の数値は、その金属の原子価を記述する、多面体金属シルセスキオキサンを含む、触媒、ならびに
c.一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、互いに独立して、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、mは、0~2の整数であり、各Raは、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
各Rbは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
各Rcは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
Rdは、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
Reは、C、または1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
nは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II):
各Rnは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
各Roは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
RpおよびRqは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
Rrは、C、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、
pは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-Rfであって、式中、Rfは、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル-O-N=CRgRhであって、式中、RgおよびRhは、互いに独立して、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル-N(Ri)-C(O)-Rjであって、式中、Riは、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表し、Rjは、H、あるいは1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル-ORkであって、式中、Rkは、1~20個の炭素原子を有する必要に応じて置換される炭化水素ラジカルを表す、アルコキシラジカルからなる群より選択される、架橋剤を混合することによって取得され得る、組成物。 - 前記金属シルセスキオキサンが、各々、前記組成物の総重量に基づいて、0.00001~0.01mol/kgの範囲内のモル濃度で存在することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記金属シルセスキオキサンが、0.001~0.5%という重量基準の割合で存在することを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4-mの架橋剤と金属シルセスキオキサン触媒とのモル比が、20対2,000であり、前記架橋剤は、架橋剤混合物としても存在してよいことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する前記シリコーン化合物において、RlおよびRmが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C16アルキル基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する前記架橋剤において、各Rが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C12アルキル基を表し、
各Raが、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I):
・一般構造式(II):
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-Rf、
・オキシムラジカル-O-N=CRgRh、
・カルボン酸アミドラジカル-N(Ri)-C(O)-Rj
からなる群より選択され、式中、
RbおよびRcの各々は、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C12アルキル基を表し、
Rdは、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C12アルキル基を表し、
Reは、二価のベンゼンラジカルであるか、またはReは、Cを表し、RbおよびRcは、Hを表すか、またはReは、Cを表し、Rbは、Hを表し、Rcは、メチルを表し、
nは、1~5であり、
ここで、
RnおよびRoの各々は、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C12アルキル基を表し、
RpおよびRqは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C12アルキル基を表し、
Rrは、二価のベンゼンラジカルであるか、またはRrは、Cを表し、RnおよびRoは、Hを表すか、またはRrは、Cを表し、Rnは、Hを表し、Roは、メチルを表し、
pは、1~5であり、
ここで、
Rfは、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C12アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C10シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表し、
ここで、
RgおよびRhは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C12アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C10シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表し、
ここで、
RiおよびRjは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C12アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C10シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表す、
ことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有するシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルRlおよびRmは、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物を、一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される、架橋剤と混合することによって取得され得る組成物を架橋するための、金属シルセスキオキサンを含む触媒の使用であって、ここで、前記触媒は、請求項1に従って定義される、使用。
- 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する前記シリコーン化合物および一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する前記架橋剤が、プレポリマーの形態で存在し、前記プレポリマーは、前記シリコーン化合物と、一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する前記架橋剤とを反応させることによって取得され得ることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 組成物を調製するための方法であって、前記方法は、以下のプロセス工程:
a.以下:
i.一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルRlおよびRmは、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.請求項1に従って定義される、少なくとも1つの金属シルセスキオキサンを含む、触媒、
iii.一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される、架橋剤を含む組成物を提供する工程、
b.a.において提供された前記組成物を、力学的エネルギーおよび/または熱エネルギーを用いて混合する工程
を含む、方法。 - 以下:
i.一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する少なくとも1つのシリコーン化合物であって、式中、oならびにラジカルRlおよびRmは、請求項1に従って定義される、シリコーン化合物、
ii.請求項1に従って定義される、少なくとも1つの金属シルセスキオキサンを含む、触媒、
iii.一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、mならびにラジカルRおよびRaは、請求項1に従って定義される、架橋剤を含む組成物を硬化させることによって取得され得るシーリング材。 - 請求項11に記載の方法によって取得され得る組成物。
- シーラント、接着材、ポッティング化合物またはコーティング剤としての、請求項1~8、10のいずれか1項に記載の組成物の使用。
- b.触媒であって、前記触媒は、構造式(V)を有し、式中、
L2は、-OH、-O-(C1~C8アルキル)からなる群より選択され;
L1は、-OH、-O-(C1~C8アルキル)からなる群より選択され、
M3は、第1、第2、第3、第4、第5、第8、第10および第11亜族の金属ならびに第1、第2、第3、第4および第5主族の金属からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。 - b.触媒であって、前記触媒は、構造式(V)を有し、式中、
L2は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され;
L1は、-OH、-O-メチル、-O-エチル、-O-プロピル、-O-ブチル、-O-オクチル、-O-イソプロピルおよび-O-イソブチルからなる群より選択され、
M3は、Na、Zn、Sc、Nd、Ti、Zr、Hf、V、Fe、Pt、Cu、Ga、SnおよびBiからなる群より選択される、請求項15に記載の組成物。 - b.触媒であって、前記触媒は、構造式(V)を有し、式中、
M3は、Zn、Ti、Zr、Hf、V、Fe、SnおよびBiからなる群より選択される、請求項16に記載の組成物。 - c.一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する少なくとも1つの架橋剤であって、式中、各Rは、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C16アルケニル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、mは、0~2の整数であり、各Raは、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカルであって、式中、
各Rbは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各Rcは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
Rdは、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
Reは、C、または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
nは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカルであって、式中、
各Rnは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
各Roは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
RpおよびRqは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基、必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表し、
Rrは、C、あるいは4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される飽和もしくは部分不飽和の環式環系または4~14個のC原子を有する必要に応じて置換される芳香族基を表し、
pは、1~10の整数である、
ヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-Rfであって、式中、Rfは、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸ラジカル、
・オキシムラジカル-O-N=CRgRhであって、式中、RgおよびRhは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、オキシムラジカル、
・カルボン酸アミドラジカル-N(Ri)-C(O)-Rjであって、式中、Riは、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表し、Rjは、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、カルボン酸アミドラジカル、および
・アルコキシラジカル-ORkであって、式中、Rkは、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C16アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基または必要に応じて置換されるC5~C15アラルキル基を表す、アルコキシラジカルからなる群より選択される、架橋剤を混合することによって取得され得る、請求項1に記載の組成物。 - 前記金属シルセスキオキサンが、各々、前記組成物の総重量に基づいて、0.00005~0.005mol/kgの範囲内のモル濃度で存在することを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- 前記金属シルセスキオキサンが、0.006~0.17%という重量基準の割合で存在することを特徴とする、請求項3に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4-mの架橋剤と金属シルセスキオキサン触媒とのモル比が、100対2,000である、請求項4に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4-mの架橋剤と金属シルセスキオキサン触媒とのモル比が、125対2,000である、請求項21に記載の組成物。
- 前記金属シルセスキオキサンが、構造式(VI)を有し、式中、
Z1、Z2およびZ3は各々、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択され、
Rl、R2、R3およびR4は各々、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、ブテニルおよびフェニルおよびベンジルからなる群より選択される、
ことを特徴とする、請求項5に記載の組成物。 - 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する前記シリコーン化合物において、RlおよびRmが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C12 アルキル基、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC2~C16アルケニル基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する前記シリコーン化合物において、RlおよびRmが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C12 アルケニル基、または必要に応じて置換されるC4~C14アリール基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 一般式HO-(SiRlRmO)o-Hを有する前記シリコーン化合物において、RlおよびRmが、互いに独立して、必要に応じて置換されるC4~C10アリール基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する前記架橋剤において、各Rが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基または必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C12アルケニル基を表し、
各Raが、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-Rf、
・オキシムラジカル-O-N=CRgRh、
・カルボン酸アミドラジカル-N(Ri)-C(O)-Rj
からなる群より選択され、式中、
RbおよびRcの各々は、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C8アルキル基を表し、
Rdは、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基、C4~C10シクロアルキル基、C5~C11アラルキル基またはC4~C10アリール基を表し、
Reは、二価のベンゼンラジカルであるか、またはReは、Cを表し、RbおよびRcは、Hを表すか、またはReは、Cを表し、Rbは、Hを表し、Rcは、メチルを表し、
nは、1~3の整数であり、
ここで、
RnおよびRoの各々は、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖または分枝鎖のC1~C8アルキル基を表し、
RpおよびRqは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基または必要に応じて置換されるC4~C14シクロアルキル基またはC5~C11アラルキル基またはC4~C10アリール基を表し、
Rrは、二価のベンゼンラジカルであるか、またはRrは、Cを表し、RnおよびRoは、Hを表すか、またはRrは、Cを表し、Rnは、Hを表し、Roは、メチルを表し、
pは、1~3の整数であり、
ここで、
Rfは、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C8シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表し、
ここで、
RgおよびRhは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C8シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表し、
ここで、
RiおよびRjは、互いに独立して、H、あるいは必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC1~C8アルキル基、必要に応じて置換されるC4~C8シクロアルキル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基または必要に応じて置換されるC5~C11アラルキル基を表す、
ことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 一般式Si(R)m(Ra)4-mを有する前記架橋剤において、各Rが、互いに独立して、必要に応じて置換される直鎖もしくは分枝鎖のC2~C8アルケニル基または必要に応じて置換されるC4~C10アリール基を表し、
各Raが、互いに独立して、以下:
・一般構造式(I)を有するヒドロキシカルボン酸エステルラジカル、
・一般構造式(II)を有するヒドロキシカルボン酸アミドラジカル、
・カルボン酸ラジカル-O-C(O)-Rf、
・オキシムラジカル-O-N=CRgRh、
・カルボン酸アミドラジカル-N(Ri)-C(O)-Rj
からなる群より選択され、式中、
nは、1であり、
pは、1である
ことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
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