JPH11246666A

JPH11246666A - 室温硬化性シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH11246666A
Application number: JP10062079A
Authority: JP
Inventors: Koji Nakanishi; 康二中西; Seiji Hori; 誠司堀
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1998-02-26
Filing date: 1998-02-26
Publication date: 1999-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化後のシリコーンゴム表面への塗料塗布
性、塗料接着性に優れた室温硬化性シリコーンゴム組成
物を提供する。【解決手段】一般式I：-R¹-N(R²)-OC-R³（式中、R¹は
二価炭化水素基であり、R²は一価炭化水素基であり、R³
は一価飽和炭化水素基もしくは脂肪族不飽和結合を含む
一価炭化水素基である。）で表される有機基を分子鎖末
端に有するアミド基含有ジオルガノポリシロキサンを
０．０１〜５０重量％含有することを特徴とする、室温
硬化性シリコーンゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は室温硬化性シリコー
ンゴム組成物に関する。詳しくは、室温にて硬化後、シ
リコーンゴム表面への塗料塗布性、塗料接着性に優れ、
かつ、シリコーンゴム表面およびそれに接触している基
材周辺部に汚れが発生することのないという特徴を有す
る室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温にて硬化してゴム状弾性体となるシ
リコーンゴム組成物は、シ−リング材，電気絶縁材料，
接着剤，型取り材など幅広い用途に使用されている。例
えば、分子鎖末端がシラノ−ル基で封鎖されたオルガノ
ポリシロキサンと、ケイ素原子結合加水分解性基を有す
る架橋剤とからなる組成物が知られている（特開昭４８
−１５９６２号公報および特開昭４９−２８５３号公報
参照）。しかし、これらの組成物は塗料塗布性に劣り、
硬化後、形成されたシリコーンゴム表面に塗料を塗布す
ることが困難であるという欠点があった。またシリコー
ンゴム表面およびそれに接触している基材が徐々に汚染
されるという欠点もあった。この塗料塗布性を改善する
ために、アミノ基含有アルコールを配合した室温硬化性
シリコーンゴム組成物が提案されている（特開昭５８−
２１５４５３号公報参照）。しかし、この組成物はある
程度良好な塗料塗布性を示すが、塗料との接着性が不十
分であり、またシリコーンゴム表面およびそれに接触し
ている基材の汚れの発生を防ぐことはできなかった。こ
の汚れ防止性（防汚性）を向上させるために、乾性油を
配合した室温硬化性シリコーンゴム組成物が提案されて
いる（特開昭６２−１７５０号公報および特開昭６２−
７７６３号公報参照）。これらは優れた防汚性を示した
が、保存中に乾性油が分離したり、シリコーンゴム表面
が変色したりするという欠点があった。

【０００３】一方、このような乾性油の分離を防ぐ方法
も種々提案されている。例えば、特開平６−２２０３２
５号公報では、乾性油脂肪酸から得られる分子鎖側鎖に
アミド基を有するジオルガノポリシロキサンを主剤とす
る室温硬化性シリコーンゴム組成物が提案されている。
この組成物はシリコーンゴム表面の防汚性を示した。し
かし、分子鎖側鎖にアミド基を有するジオルガノポリシ
ロキサンを合成することは非常に難しく、コスト的に不
利であった。また、特開平６−３２９９１２号公報で
は、乾性油脂肪酸変性オルガノポリシロキサンを添加配
合した室温硬化性シリコーンゴム組成物が提案されてい
る。この乾性油脂肪酸変性オルガノポリシロキサンの合
成は比較的容易であり、ベ−スポリマ−との相容性が改
善され前述の乾性油分離のような問題は解決できた。し
かし、防汚性については今一つ不十分であり、現在市販
されている非シリコ−ン系有機系シ−リング剤と比べる
と防汚性に劣り用途によっては満足できるものではなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意検討した結果、分子鎖末端にア
ミド基を有する特定のジオルガノポリシロキサンを室温
硬化性シリコーンゴム組成物に含有させれば上記問題点
は一挙に解消されることを見出し本発明に到達した。即
ち、本発明の目的は、塗料塗布性、塗料接着性に優れ、
かつ防汚性に優れた室温硬化性シリコーンゴム組成物を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式I：-R¹
-N(R²)-OC-R³（式中、R¹は二価炭化水素基、R²は一価炭
化水素基、R³は一価飽和炭化水素基もしくは脂肪族不飽
和結合を含む一価炭化水素基を表わす。）で表される有
機基が分子鎖末端ケイ素原子に結合したアミド基含有ジ
オルガノポリシロキサンを０．０１〜５０重量％含有す
る室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。

【０００６】これを説明するに、一般式I：-R¹-N(R²)-O
C-R³（式中、R¹は二価炭化水素基であり、R²は一価炭化
水素基であり、R³は一価飽和炭化水素基もしくは脂肪族
不飽和結合を含む一価炭化水素基である。）で表される
有機基は、上式中、R¹は、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基で例示される
二価炭化水素基であり、R²はメチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、３、３、３−トリフルオロプロ
ピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲンアルキル
基、フェニル基、ナフチル基等のアリ−ル基、ビニル
基、アリル基等のアルケニル基等で例示される一価炭化
水素基である。このようなR²は、その内、４０モル％以
上がメチル基であることが好ましく、６０モル％以上が
メチル基であることがより好ましい。R³は一価飽和炭化
水素基もしくは脂肪族不飽和結合を含む一価炭化水素基
であり、炭素原子数が５〜２０の範囲内にある一価飽和
炭化水素基もしくは脂肪族不飽和結合を含む一価炭化水
素基が好ましい。このような一価飽和炭化水素基もしく
は脂肪族不飽和結合を含む一価炭化水素基は、式：R³-C
OOHもしくはR³COClで示される飽和カルボン酸もしくは
不飽和カルボンまたはそれらのカルボン酸クロライドを
アミノ基含有オルガノポリシロキサンと縮合反応させる
ことで、このジオルガノポリシロキサンに導入される。
ここで、飽和カルボン酸としては、プロピオン酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸が例示される。より具体的な不飽
和カルボン酸としては、大豆油脂肪酸、亜麻仁油脂肪
酸、ト−ル油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、桐油脂肪酸
等の乾性油脂肪酸が例示される。これら乾性油脂肪酸の
成分は、オレイン酸、リノレン酸、リノレニン酸、エレ
オステアリン酸、リカニン酸等の混合物であり、これら
の成分を分離して用いても、また、前述の飽和脂肪酸と
混合して用いてもよい。ケイ素原子に結合したアミド基
含有有機基以外の有機基としては、上記R¹と同様な一価
炭化水素基が例示される。

【０００７】このようなアミド基含有ジオルガノポリシ
ロキサンとしては次に示す一般式で示されるポリマーが
ある。

【化１】

【化２】（上式中、R¹、R²、R³は前述の通りであり、ｎは１〜
１,０００の整数であり、好ましくは１〜１００の整数
である。）

【０００８】このようなアミド基含有ジオルガノポリシ
ロキサンの具体例としては、次のようなポリマーが例示
される。

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】このようなアミド基含有ジオルガノポリシロキサンは、
例えば米国特許第３１４６２５０号公報に記載される方
法で得られた末端二級アミノ変性オルガノポリシロキサ
ンとカルボン酸とを縮合反応することによって得られ
る。この方法において、アミド化反応が進行し難い場合
は、対応するカルボン酸クロライドを使用して合成でき
る。

【０００９】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物
が防汚性を示す理由は明かではないが、室温硬化性シリ
コーンゴム組成物に配合されたアミド基含有オルガノポ
リシロキサンが、硬化後選択的にシリコーンゴム表面に
ブリ−ドアウトして、シリコーンゴム表面に集中したア
ミド基がシリコーンゴム表面を親水性にして防汚性が得
られたと考えられる。

【００１０】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物
は、上記のような一般式で表されるアミド基含有ジオル
ガノポリシロキサンを０．０１〜５０重量％含有するも
のであるが、このアミド基含有ジオルガノポリシロキサ
ンを含有させる室温硬化性オルガノポリシロキサンの種
類等については、特に限定されず従来公知の室温硬化性
シリコーンゴム組成物が使用可能である。

【００１１】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物
の代表例としては次のような組成物が例示される。即
ち、(A)シラノール基もしくはケイ素原子結合加水分解
基を有するオルガノポリシロキサと（B）ケイ素原子結
合加水分解性基を有する架橋剤を主剤とするものであ
り、場合により、縮合反応触媒を含有するするものであ
ることを特徴とする、室温硬化性シリコーンゴム組成物
である。

【００１２】この組成物について説明するに、(A)成分
のオルガノポリシロキサンは本発明組成物の主成分であ
り、その分子鎖末端にシラノ−ル基またはケイ素原子結
合加水分解性基を有する。ケイ素原子結合加水分解性基
としては、例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基などのアシロキシ基；ジメチル
ケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチ
ルケトオキシム基などのケトオキシム基；メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基；イソプ
ロペニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキ
シ基などのアルケニルオキシ基；ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基などのアミノ基；ジメチルアミノキシ基などのアミ
ノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセ
トアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド基
が例示される。ただし、本成分の分子鎖末端はシラノー
ル基であることが好ましい。また、このジオルガノポリ
シロキサンの主骨格は直鎖状であるが、その一部分が分
岐状であってもよい。シラノール基およびケイ素原子結
合加水分解性基以外のケイ素原子結合有機基の種類とし
ては特に制限はなく、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナ
フチル基などのアリ−ル基；２−フェニルエチル基など
のアラルキル基；またはこれらの有機基の水素原子の一
部もしくは全部がハロゲン原子で置換された基が例示さ
れる。これらの中でも製造のし易さ、原料コストが低い
等の観点から、ケイ素原子結合有機基の７０モル％以上
がメチル基であることが好ましい。

【００１３】(A)成分の２５℃における粘度は１００〜
１,０００,０００センチポイズの範囲であり、好ましく
は１,０００〜１００,０００センチポイズの範囲であ
る。これは、１００センチポイズ未満であると硬化後の
シリコーンゴムの強度が低くなりすぎ、また１,０００,
０００センチポイズを越えると粘度が高くなりすぎて作
業性が低下するためである。

【００１４】(B)成分のケイ素原子結合加水分解性基を
有する架橋剤は、(A)成分と縮合反応することによって
本発明組成物を硬化させる成分である。この(B)成分と
しては、室温硬化性シリコーンゴム組成物の架橋剤とし
て従来公知のものが使用できるが、１分子中にケイ素原
子結合加水分解性基またはシラノール基を少なくとも２
個有する有機ケイ素化合物が好ましい。その分子構造は
シランまたはシロキサンのいずれでもよく、シロキサン
の場合には直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよ
い。ここで、ケイ素原子に結合する加水分解性基として
は、例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基などのアシロキシ基；ジメチルケトオ
キシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケト
オキシム基などのケトオキシム基；メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などのアルコキシ基；イソプロペニ
ルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基な
どのアルケニルオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基な
どのアミノ基；ジメチルアミノキシ基などのアミノキシ
基；Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミ
ド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド基が例示
される。また、ケイ素原子結合加水分解性基およびシラ
ノール基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル
基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリ−ル
基；２−フェニルエチル基などのアラルキル基；または
これらの有機基の水素原子の一部もしくは全部がハロゲ
ン原子で置換された基が例示される。

【００１５】(B)成分の具体例としては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、
３,３,３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、フェニルトリプロピオノキシシラン、エチルトリ
ス（Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、ビニルトリス
（Ｎ−メチル、Ｎ−シクロヘキシルアミノ）シラン、ジ
メチルビス（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ）シラン、メチル
トリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルビニ
ルビス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン、ビニルトリ
ス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン、メチルトリス
（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン、フェニルトリ
ス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン、メチルトリ
ス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、３、３、３−ト
リフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリス（イソプロペノキシ）シラ
ン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、エチル
ポリシリケ−ト、ｎ−プロピルオルソシリケ−ト、ジメ
チルテトラアセトキシジシロキサン、ペンタメチルトリ
ス（Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノキシ）シクロテトラシロキ
サン、ヘキサメチルビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキ
シ）シクロテトラシロキサンが挙げられる。(B)成分の
配合量は(A)成分１００重量部に対して０．１〜４０重
量部の範囲であり、好ましくは１〜２０重量部の範囲で
ある。

【００１６】この組成物は上記(A)成分〜(C)成分からな
るものであるが、これらの成分に加えて、(A)成分の硬
化を促進するために、必要に応じて硬化促進触媒を含有
させてもよい。このような触媒としては、ジブチル錫ジ
アセテ−ト、ジブチル錫ジオクテ−ト、ジブチル錫ジラ
ウレ−ト、コバルトナフトエ−ト、錫オクトエ−ト、鉄
オクトエ−ト、マンガンオクトエ−トなどの有機カルボ
ン酸の金属塩；テトラブチルチタネ−ト、テトライソプ
ロピルチタネ−ト、ビス（アセチルアセトニル）−ジイ
ソプロピルチタネ−ト、テトラブチルジルコネ−トなど
の金属アルコラ−ト；グアニジンなどのアミン化合物が
例示される。本成分の配合量は（A）成分１００重量部
に対して、通常０．０１〜５重量部の範囲内で使用され
る。

【００１７】この組成物は上記(A)成分〜(C)成分からな
るものであるが、これらの成分に加えて、室温硬化性シ
リコーンゴム組成物に添加配合されることが公知の各種
無機質充填剤あるいは添加剤を添加配合することは本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。このような無
機質補強性充填剤としては、例えば、煙霧状シリカ、疎
水化処理された煙霧状シリカ、疎水化処理された沈降法
シリカ、カ−ボンブラック等の補強性フィラ−、微粉砕
石英、けいそう土、炭酸カルシウム等の弱補強性フィラ
−が例示される。また、ベンガラ、二酸化チタン、亜鉛
華、群青、鉄黒、カ−ボンブラック等の着色顔料、流動
性コントロ−ル剤、防かび剤、有機溶剤、界面活性剤、
接着付与剤、難燃化剤などが例示される。

【００１８】この組成物は、上記(A)成分、(B)成分およ
び(C)成分およびこれらの成分に加えて、必要に応じて
その他の成分を加えて、湿気遮断下、混合装置中で均一
に混合することにより容易に製造することができる。
尚、混合中あるいは混合後に脱泡することが好ましい。
混合手段としては室温硬化性シリコーンゴム組成物の混
合装置として知られている公知もしくは周知の混合装置
が使用可能である。

【００１９】本発明組成物は室温にて硬化する。そして
硬化後形成されたシリコーンゴム表面には各種塗料を容
易に塗布することがでる。そして形成された塗膜は容易
に剥がれることはない。またシリコーンゴム表面および
それに接触している基材およびその周辺部に対する汚れ
の発生がない。さらに本発明組成物は保存中に(C)成分
の分離が起こることがなく、シリコーンゴムの表面の変
色も認められない。そのため、シ−リング材打設後に塗
料を塗布する必要のある建築物外壁回り目地のシ−リン
グ材や、シリコーンゴム表面およびそれに接触している
基材周辺部の防汚性を要求されるシ−リング材として好
適に使用される。

【００２０】

【実施例】次に参考例、実施例および比較例を掲げて本
発明を説明する。尚、実施例および比較例中、粘度は２
５℃における測定値である。また、実施例で使用した塗
料Ａはアクリルエマルジョン樹脂塗料であり、塗料Ｂは
アルキッド樹脂塗料である。また塗料塗布性テスト、塗
料接着性テスト、物理特性の測定および防汚性評価テス
トは以下の方法に従って実施した。 ○塗料塗布性テスト室温硬化性シリコーンゴム組成物を室温にて硬化させて
厚さ２.５mmのシリコーンゴムシ−トを作成した。そし
てそのゴムシート表面の５cm²の部分に塗料をハケで１
度塗布し、塗料のはじかれ具合を肉眼にて観察した。塗
料が全面積にわたって均一に塗布できた場合は○とし、
全面積の５０〜９０％塗布できた場合は△とし、全面積
の４％以下しか塗布できなかった場合は×とした。 ○塗料接着性テスト塗布性テストを行った後、塗膜が十分硬化していること
を確認した。次いで、塗膜上に１８mm幅のセロテ−プを
張り付け、それを引きはがすことによって塗膜の剥離状
況をみた。塗膜とゴムシ−トが良好に接着していた場合
は○とし、ほとんど抵抗なく剥がれた場合は×とし、そ
の中間の場合は△とした。 ○物理特性の測定室温硬化性シリコーンゴム組成物を型枠に入れ、２０
℃、湿度５５mlの条件下にて７日間放置して硬化させ
て、厚さ２mmのゴムシ−トを作成した。このゴムシート
の物理特性（硬さ、引張り強さ、伸び）をＪＩＳＫ６
３０１に従って測定した。尚、硬さはＪＩＳＡ型の硬
度計を使用した。 ○防汚性評価方法室温硬化性シリコーンゴム組成物を、白色セラミックス
ボード２枚をつき合わせた幅２０mm、深さ１０mmの目地
に充填し、室温にて１週間硬化させてテストパネルを作
成した。このテストパネルの目地を上にして７０度の傾
きで屋外に放置し、硬化後のゴム表面および目地周辺の
セラミックスボード上の汚れの発生状況を３カ月にわた
って調べた。そしてその防汚性を次の３段階に評価し
た。汚れの発生が認められなかった場合は○とし、わず
かに汚れの発生が認められた場合は△とし、著しい汚れ
の発生が認められた場合は×とした。

【００２１】

【合成例１】両末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポ
リジメチルシロキサンの合成前駆体となる両末端Ｎ-メチルアミノブチル基封鎖ポリ
ジメチルシロキサンは米国特許第３１４６２５０号に記
述された下記の窒素原子含有環状シランと両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサンとの反応によって得た。
即ち、窒素気流下、２００mlフラスコに両末端シラノー
ル基封鎖ジメチルシロキサン６０g（平均重合度14）と
トルエン３０mlを加え共沸脱水した。室温まで冷却後，
下記の窒素原子含有環状シラン１４gを加え３０分間室
温下で撹拌した。

【化７】さらに共沸脱水条件で１時間撹拌した。この段階でフラ
スコ内で両末端Ｎ−メチルアミノブチル基封鎖ポリジメ
チルシロキサンが合成されていた。６０℃まで冷却し、
脱水ヒマシ油脂肪酸３０gを加えて共沸脱水条件下で４
時間撹拌した。水の留出が止まり反応が終了したのを確
認した。溶媒などを減圧留去し黄色透明液体１０１gを
得た。この液体を分析したところ、赤外分光分析（Ｉ
Ｒ）結果から、１６５５cm^-1にアミド基の特性吸収が観
察された。さらに、¹³C-核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析結果
からこの透明液体は下記化学構造を有する両末端脱水ヒ
マシ油脂肪酸アミド基封鎖ポリジメチルシロキサンであ
ることが判明した。

【化８】

【００２２】

【合成例２】片末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポ
リジメチルシロキサンの合成前駆体となる片末端Ｎ−メチルアミノブチル基封鎖ポリ
ジメチルシロキサンは、合成例１と同様に米国特許第３
１４６２５０号公報に記述された窒素原子含有環状シラ
ンを用いて合成した。即ち、窒素気流下、３００mlフラ
スコに下記のヘキサメチルシロキサンの非平衡重合反応
で得られる片末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン
（平均重合度２５）１２０gとトルエン４０mlを加え共
沸脱水した。

【化９】室温まで冷却後，下記の窒素原子含有環状シラン８gを
加えて３０分室温で撹拌した。

【化１０】さらに、共沸脱水条件で１時間撹拌した。この段階で、
フラスコ内で片末端Ｎ−メチルアミノブチル基封鎖ポリ
ジメチルシロキサンが合成されていた。６０℃まで冷却
し、脱水ヒマシ油脂肪酸１７gを加え、共沸脱水条件で
４時間撹拌した。水の留出が止まり、反応が終了したの
を確認した。溶媒等の低沸点物を減圧留去して黄色透明
液体ポリマー１４３gを得た。IR分析（1655cm^-1にアミ
ドの吸収）および¹³C-NMRの分析結果から下記化学構造
を有する片末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポリジ
メチルシロキサンであった。

【化１１】

【００２３】

【合成例３】両末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポ
リジメチルシロキサンの合成窒素気流下、２００mlフラスコに両末端アミノプロピル
基封鎖ジメチルシロキサン（平均重合度１６）８０gと
トルエン３０mlを加えて共沸脱水した。室温まで冷却
後，脱水ヒマシ油脂肪酸３３gを加え、共沸脱水条件で
４時間撹拌した。水の留出が止まり反応が終了したのを
確認した。溶媒などの低沸点物を減圧留去し黄色透明液
体１０９gを得た。IR分析によるアミド基の吸収（1655c
m^-1）および¹³C-NMRによる分析結果から、この液体は下
記化学構造を有する両末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基
封鎖ポリジメチルシロキサンであることが判明した。

【化１２】

【００２４】

【合成例４】脱水ヒマシ油脂肪酸クロライドの合成窒素気流下，撹拌器，滴下ロート，温度計を備えた四つ
口フラスコに，脱水ヒマシ油脂肪酸クロライド５０gと
トルエン５０mlとピリジン２０mlを入れて撹拌した。滴
下ロートからトリメチルクロロシラン２９mlを滴下し，
１．５時間撹拌した。生成した沈殿物をガラスフィルタ
ーで濾過した。濾液から溶媒を減圧留去して目的とした
脱水ヒマシ油脂肪酸シリルエステル５７gを得た。窒素
気流下，撹拌器，滴下ロート，温度計を備えた四つ口フ
ラスコに，上記のようにして得られた脱水ヒマシ油脂肪
酸シリルエステル５６ｇを入れ撹拌した。これに，塩化
チオニル１８．８gを滴下ロ−トを用いて室温で滴下し
た。１時間撹拌した後，反応液から副生成物を減圧留去
して脱水ひまし油脂肪酸クロライド５４gを得た。

【００２５】

【合成例５】両末端脱水ヒマシ油脂肪酸エステル基封鎖
ポリジメチルシロキサンの合成窒素気流下、２００mlフラスコに下記式で示される両末
端３−ヒドロキシプロピル基封鎖ジメチルシロキサン
（平均重合度１６）６０gとトルエン３０mlを加えて共
沸脱水した。

【化１３】室温まで冷却後，トリエチルアミン１１gと下記の合成
例５で得られる脱水ヒマシ油脂肪酸クロライド２７gを
加えて２時間撹拌した。水を加えて発生した塩を洗浄し
た。有機相を集め、低沸点物を留去し透明液体８３gを
得た。IR分析によるエステル基の吸収（1740cm^-1）およ
び¹³C-NMRの分析結果からこの液体は下記化学構造を有
する両末端脱水ヒマシ油脂肪酸エステル基封鎖ポリジメ
チルシロキサンであることが判明した。

【化１４】

【００２６】

【実施例１】粘度２０,０００センチポイズの両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１００g、脂肪
酸で表面処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ²／ｇのコロ
イド質炭酸カルシウム１００g、合成例１で得られた両
末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポリジメチルシロ
キサン４g、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン２０gを無水条件下で混合して室温硬化性組
成物を調製した。この組成物を室温にて硬化させて、厚
さ２.５ｍｍのシリコーンゴムシートを作成した。そし
て、このシリコーンゴムシートの表面に塗料Ａおよび塗
料Ｂをそれぞれ塗布して、塗料塗布性および塗料接着性
を測定した。また、上記室温硬化性シリコーンゴム組成
物を型枠に入れ、２０℃、湿度５５％の条件下にて７日
間放置して硬化させて、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシ
ートを作成した。このシリコーンゴムシートの物理特性
を測定した。さらに、上記室温硬化性シリコーンゴム組
成物を、白色セラミックスボードを２枚つき合わせた幅
２０ｍｍ、深さ１０ｍｍの目地に充填し、室温にて１週
間硬化させてテストパネルを作成した。このテストパネ
ルの防汚性を評価し、これらの結果を表１に示した。

【００２７】

【実施例２】粘度２０、０００センチポイズの両末端が
シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１００g、脂
肪酸で表面処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ²／ｇのコ
ロイド質炭酸カルシウム１００g、合成例２で得られた
片末端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポリジメチルシ
ロキサン１０g、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン２０gを無水条件下で混合して室温硬化性
オルガノ組成物を調製した。この組成物について、塗料
塗布性、塗料接着性、物理特性および防汚性を実施例１
と同様に測定し、これらの結果を表１に示した。

【００２８】

【比較例１】粘度２０,０００センチポイズの両末端シ
ラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００
g、表面を脂肪酸で処理したコロイド質炭酸カルシウム
（平均ＢＥＴ値１８ｍ²／ｇ）１００g、合成例３で得ら
れた両端脱水ヒマシ油脂肪酸アミド基封鎖ポリジメチル
シロキサン４g、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン２０gを実質上無水条件下で混合して室温
硬化性組成物を調製した。この組成物について、塗料塗
布性、塗料接着性、物理特性および防汚性を実施例１と
同様に測定し、これらの結果を表１に併記した。

【００２９】

【比較例２】粘度２０,０００センチポイズの両末端シ
ラノー基封鎖ジメチルポリシロキサン１００g、表面を
脂肪酸で処理したコロイド質炭酸カルシウム（平均ＢＥ
Ｔ値１８ｍ²／ｇ）１００g、合成例４で得られた両端脱
水ヒマシ油脂肪酸エステル基封鎖ポリジメチルシロキサ
ン４g、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シ
ラン２０gを実質上無水条件下で混合して室温硬化性組
成物を調製した。この組成物について、塗料塗布性、塗
料接着性、物理特性および防汚性を実施例１と同様に測
定し、これらの結果を表１に併記した。

【００３０】

【比較例３】粘度２０,０００センチポイズの分子鎖両
末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１００
g、表面を脂肪酸で処理したコロイド質炭酸カルシウム
（平均ＢＥＴ値１８ｍ²／ｇ）１００g、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン２０gを実質上無
水条件下で混合して室温硬化性組成物を調製した。この
組成物について、塗料塗布性、塗料接着性、物理特性お
よび防汚性を実施例１と同様に測定し、これらの結果を
表１に併記した。

【００３１】

【比較例４】市販の非シリコ−ン系シ−リング材として
一成分形変成シーリング材（セメダイン株式会社製、商
品名ＰＯＳシールＬＭ）の防汚性を実施例１と同様に
して調べた。それらの結果を表１に併記した。

【００３２】

【比較例５】市販のシリコ−ン系シ−リング材（東レ・
ダウコーニング・シリコーン株式会社製商品名ＳＥ７
９２）の防汚性を実施例１と同様にして調べた。それら
の結果を表１に併記した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成
物は、一般式I：-R¹-N(R²)-OC-R³（式中、R¹は二価炭化
水素基であり、R²は一価炭化水素基であり、R³は一価飽
和炭化水素基もしくは脂肪族不飽和結合を含む一価炭化
水素基である。）で表される有機基を分子鎖末端に有す
るアミド基含有ジオルガノポリシロキサンを０．０１〜
５０重量％含有しているので、、硬化後のシリコーンゴ
ム表面への塗料塗布性、塗料接着性に優れ、かつシリコ
ーンゴム表面およびそれに接触している基材周辺部への
防汚性に優れるという特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式I：-R¹-N(R²)-OC-R³（式中、R¹は
二価炭化水素基であり、R²は一価炭化水素基であり、R³
は一価飽和炭化水素基もしくは脂肪族不飽和結合を含む
一価炭化水素基である。）で表される有機基が分子鎖末
端ケイ素原子に結合したアミド基含有ジオルガノポリシ
ロキサンを０．０１〜５０重量％含有することを特徴と
する、室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】室温硬化性シリコーンゴム組成物が、
(A)シラノール基もしくはケイ素原子結合加水分解基を
有するオルガノポリシロキサンと(B)ケイ素原子結合加
水分解性基とを有する架橋剤を主剤とするものであり、
場合により、縮合反応触媒を含有するものであることを
特徴とする、請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム
組成物。