ES2818738T3 - Composición para masas de caucho de silicona - Google Patents

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Gerhard Schmidt
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Abstract

Composición que contiene a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido, m es un número entero de 0 a 2, cada R independientemente entre sí se selecciona del grupo que consiste en - un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I): **(Ver fórmula)** en la que cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14, R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14, R5 significa C o un sistema de anillo cíclico saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C, y n es un número entero de 1 a 10, - -O-C(O)-R6, en el que R6 significa H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14 y - -O-N=CR7R8, en el que R7 y R8 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14, y b. un agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (II) o (III), **(Ver fórmula)** en la que Ra significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o -(CH2)l-Si(X)3, en el que I es un número entero de 1 a 10, Rb significa -(CH2)o-Si(X)3 o Rk-N(C(O)-NH-(CH2)p-Si(X)3)-Rk-NH-C(O)-NH-(CH2)q-Si(X)3, en el que cada Rk independientemente entre sí significa -(CH2)r-, o es un número entero de 1 a 10, r es un número entero de 1 a 8, en particular 2, y p y q independientemente entre sí son un número entero de 1 a 10, Rc y Rd independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o Ri o Rc y Rd junto con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos forman un anillo de 5 a 8 miembros con 1 a 4 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, y de 1 a 4 grupos carbonilo, en la que el anillo está sustituido opcionalmente con otro Ra, cada X independientemente entre sí se selecciona del grupo que consiste en -OMe, -OEt, -O'Pr, -OnPr, -OnBu, -OsecBu, -OisoBu, -OtBu, -OPh y R, en el que R se define tal como de acuerdo con a., Re significa -(CH2)s-, en el que s es un número entero de 1 a 10, Rf significa H, un grupo alquilo C1 a C16 opcionalmente sustituido o Ri, Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 opcionalmente sustituido, Ri o -C(O)-Rh, en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh, y el que Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, - O-Ri, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, Ri o -CHMe-O- C(O)- Me, o en el que Rf y Rg junto con el átomo al que están unidos forman un sistema de anillo heterocíclico, opcionalmente sustituido, con 3 a 14 átomos de C y de 1 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en por N y O, y cada Ri independientemente entre sí significa un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, u oligómeros o polímeros de las fórmulas estructurales (II) y (III).

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para masas de caucho de silicona
La invención se refiere a una composición que contiene un agente endurecedor para masas de caucho de silicona y un agente adherente, a agentes obturadores, adhesivos o agentes de revestimiento que contienen esta composición, al uso de esta composición como agente obturador, adhesivo, masa de relleno o agente de revestimiento y al uso de un agente adherente de acuerdo con la invención como agente adherente en masas de caucho de silicona.
Las masas de caucho de silicona que endurecen en frío, también denominadas masas de caucho de silicona RTV (que reticulan a temperatura ambiente), se conocen como materiales hechos a medida con propiedades elásticas. Éstas se usan ampliamente como selladores, como material para tapar juntas o como adhesivos para vidrio, porcelana, cerámica, piedra, plásticos, metales, madera etc., sobre todo en el sector sanitario, en la construcción de edificios o como materiales de revestimiento. Preferentemente se usan masas de caucho de silicona que endurecen en frío como masas de caucho de silicona RTV de un solo componente (RTV-1). Las masas de caucho de silicona de este tipo son habitualmente mezclas que pueden deformarse plásticamente de poliorganosiloxanos con grupos funcionales y agentes de reticulación adecuados, en particular agentes endurecedores adecuados, que se conservan con exclusión de la humedad. Estas mezclas reticulan con la influencia de agua o humedad del aire a temperatura ambiente. Este proceso se designa habitualmente también como curado. Los agentes de endurecimiento usados a este respecto se designan con frecuencia también como agente reticulador.
Las propiedades de las masas de caucho de silicona curadas se determinan a este respecto de manera decisiva mediante los poliorganosiloxanos usados y los agentes de endurecimiento usados.
Por ejemplo, dependiendo del uso de agentes de endurecimiento tri- y/o tetrafuncionales puede controlarse el grado de reticulación de la masa de caucho de silicona endurecida. El grado de reticulación tiene una influencia considerable sobre por ejemplo la resistencia a disolventes de la masa de caucho de silicona endurecida. También los poliorganosiloxanos usados tienen una influencia sobre el grado de reticulación, en particular a través del número de grupos funcionales que llevan. Especialmente con frecuencia se usan, sin embargo, alfa,omegadihidroxipoliorganosiloxanos.
Durante el endurecimiento se enlazan los poliorganosiloxanos con los agentes endurecedores. En el transcurso del endurecimiento se disocian del agente endurecedor los grupos salientes adecuados, que se encuentran en el agente endurecedor. El enlace con los poliorganosiloxanos se realiza a través de grupos funcionales de los poliorganosiloxanos, en particular a través de sus grupos OH. Por medio de los grupos salientes liberados, que llevan los agentes endurecedores, se distinguen entre agentes endurecedores ácidos (ácidos como grupo saliente, tal como por ejemplo ácido acético), básicos (aminas como grupos salientes) y neutros (alcoholes u oximas como grupos salientes) o bien sistemas RTV-1.
Debido a las masas de caucho RTV-1 ácidas y básicas, los compuestos agresivos liberados durante la reticulación, que entre otros pueden dañar metales, piedra o mortero, se usan actualmente de manera preferente masas de caucho RTV-1, que liberan durante la reticulación grupos salientes neutros, o sea son de reticulación neutra. Especialmente con frecuencia se recurre a este respecto a agentes endurecedores a base de alcoxisilano, que presentan por ejemplo etanol o metanol como grupos salientes. Los sistemas RTV-1 con agentes reticuladores de alcoxi presentan, sin embargo, con frecuencia problemas en la estabilidad en almacenamiento así como con respecto a la adherencia de la masa de caucho de silicona endurecida. Igualmente se usan con frecuencia agentes endurecedores a base de oxima, que se hidrolizan con emisión de una oxima, por ejemplo de una alcanonaoxima tal como butan-2-onaoxima. Es desventajoso en los agentes endurecedores a base de oxima que éstos pueden presentar propiedades toxicológicas negativas. En particular, la butan-2-onaoxima se encuentra bajo sospecha según conocimientos más novedosos de poder generar cáncer.
Además presentan prácticamente todos los agentes endurecedores mencionados, usados habitualmente la desventaja de que de los correspondientes sistemas RTV-1 salen durante el endurecimiento una considerable carga de olor. Esta carga de olor puede acarrear parcialmente también inconvenientes para la salud. En particular con el uso de los correspondientes sistemas RTV-1 en espacios cerrados resulta una fuerte carga para el usuario mediante los grupos salientes que en ocasiones huelen mal.
Las propiedades adhesivas de las masas de caucho de silicona sobre distintas bases se determinan de manera decisiva mediante los agentes adherentes usados. Como agente adherente se usan a este respecto habitualmente sustancias que pueden entrar en interacción tanto con la masa de caucho de silicona como también con la base. Esto se consigue, por ejemplo, a través de compuestos que lleven un grupo silano y otro grupo funcional reactivo. En ocasiones se usan organosilanos con grupos reactivos amino, ácido carboxílico, epoxi o tiol. A este respecto entra en interacción el grupo funcional reactivo con la base. Los organosilanos con grupos amino reactivos se usan a este respecto especialmente con frecuencia, por ejemplo en forma de butilaminopropiltrietoxisilano.
Una propiedad importante de masas de caucho de silicona (por ejemplo sellantes o adhesivos) es su estabilidad en almacenamiento. Una alta estabilidad en almacenamiento de las masas de caucho de silicona es deseable a este respecto. La compatibilidad de las partes constituyentes de una masa de caucho de silicona tiene, a este respecto, influencia sobre su estabilidad en almacenamiento.
Además de los agentes adherentes mencionados anteriormente se han conocido en el estado de la técnica también otros agentes adherentes.
En el documento US 4100129 se describen derivados de ácido cianúrico como agentes adherentes en composiciones que contienen polidialquilsiloxanos con dihidroxi terminal y agentes endurecedores de alcoxisilano.
En el documento EP 2774672 A1 se describe un catalizador para la lesión de masas de caucho de silicona con un agente reticulador a base de un compuesto de silano con grupos lactato, comprendiendo el catalizador al menos dos compuestos distintos uno de otro, que se seleccionan independientemente entre sí de sales metálicas de ácidos carboxílicos.
En el documento EP 2 030 976 A1 se describe un agente endurecedor para masas de caucho de silicona, que comprende al menos un compuesto con la fórmula general Si(R1)3R2 (I),
en la que los restos R1 son restos éster alquílico de ácido 2-hidroxipropiónico con la siguiente fórmula -OCH(CH3)COOR, en la que el resto R es un resto alquilo de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con 1 a 4 átomos de carbono y en la que el resto R2 se selecciona del grupo que está constituido por un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con al menos dos átomos de carbono.
El documento DE 2454408 A1 describe composiciones endurecibles, que comprenden un polidiorganosiloxano que presenta grupos terminales silanol, un silano reticulador y un silanol, que en particular puede ser tris(trimetoxisililpropil)isocianurato.
En el documento WO 2012/064611 A1 se describe una composición de una sola pieza, que vulcaniza a temperatura ambiente (RTV) a base de silicona resistente al aire y al agua, que comprende polímeros de diorganopolisiloxano con silanol terminal, ácido silícico pirogénico, carga de carbonato de calcio molida tratada con ácido esteárico, agente de reticulación de polialcoxi, catalizador de condensación de quelato metálico y un agente adherente.
El documento WO 2008/118459 A2 describe elementos arquitectónicos que presentan al menos dos componentes que están unidos entre sí, usándose una composición de caucho de silicona, que presenta un rápido desarrollo de resistencia y endurecimiento profundo, que es útil para la aplicación como sellante de cimentación en la producción de elementos arquitectónicos tal como grupos de construcción de ventanas, grupos de construcción de puertas, acristalamientos de estructura, aplicaciones de muro cortina y similares.
En el documento DE 101 03 421 A1 se describe una composición de poliorganosiloxano, que además del poliorganosiloxano comprende al menos un agente reticulador de alcoxisilano/siloxano, Un éster de ácido fosfórico y/o una sal del mismo, un catalizador que contiene estaño o al menos un catalizador que contiene quelato de titanio, un aminoalquilsiloxano y un isocianurato.
En el documento WO 2015/082408 A2 se describe un procedimiento para el revestimiento de una capa de revestimiento envejecida sobre un sustrato, que comprende
a) facilitar una composición de revestimiento, que comprende polímero de organosiloxano que puede endurecerse o que puede reticularse, un compuesto de organobismuto y un agente de acoplamiento de silano,
b) aplicar una capa de la composición de revestimiento sobre una capa de revestimiento envejecida sobre un sustrato y
c) endurecer y/o reticular la composición de revestimiento con formación de una capa de revestimiento curada y/o reticulada, siendo la capa de revestimiento envejecida una capa de revestimiento aplicada más de seis mese antes.
En el transcurso del desarrollo de la presente invención se encontró que los agentes adherentes con grupos funcionales reactivos, en particular con grupos amino reactivos, pueden repercutir desventajosamente en muchas masas de caucho de silicona. En particular se ha encontrado que los agentes adherentes con grupos funcionales reactivos, en particular con grupos amino reactivos, pueden reducir la estabilidad en almacenamiento de masas de caucho de silicona.
Por consiguiente, el objetivo de la invención es facilitar masas de caucho de silicona con estabilidad en almacenamiento mejorada.
Otro objetivo de la invención es facilitar composiciones para masas de caucho de silicona que contienen determinadas combinaciones de partes constituyentes, que permiten una estabilidad en almacenamiento mejorada, en particular de las masas de caucho de silicona.
El objetivo de la invención era además facilitar masas de caucho de silicona, que presentaran buenas propiedades mecánicas tras el endurecimiento.
El objetivo de la invención era además que el producto de polimerización tras finalizar el endurecimiento de la masa de caucho de silicona fuera transparente o bien claro.
El objetivo de la invención es además facilitar masas de caucho de silicona, que sean toxicológicamente innocuas y/o poco agresivas frente a bases tal como metales, mármol o mortero.
Todos o algunos de estos objetivos se solucionan mediante las composiciones indicadas en la reivindicación 1, 2 y 21, el agente obturador, adhesivo o agente de revestimiento indicado en la reivindicación 24, los usos indicados en la reivindicación 25 y 26 así como el compuesto indicado en la reivindicación 28.
Configuraciones ventajosas de la invención se indican en las reivindicaciones dependientes y se explican en detalle a continuación.
La composición de acuerdo con la invención contiene
a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m,
en la que
cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido,
m es un número entero de 0 a 2 ,
cada R independientemente entre sí se selecciona del grupo que está constituido por
- un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I):
Figure imgf000004_0001
( I ) ,
en la que
cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,
cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,
R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14,
R5 significa C o un sistema de anillo cíclico saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C, y
n es un número entero de 1 a 10 ,
- -O-C(O)-R6, en el que R6 significa H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14 y
- -O-N=CR7R8, en el que R7 y R8 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14,
y
b. un agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (II) o (III),
Figure imgf000005_0001
en la que
Ra significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o -(CH2)i-Si(X)3, en el que I es un número entero de 1 a 10,
Rb significa -(CH2)o-Si(X)3 o Rk-N(C(O)-NH-(CH2)p-Si(X)3)-Rk-NH-C(O)-NH-(CH2)q-Si(X)3, en el que cada Rk independientemente entre sí significa -(CH2)r-, o es un número entero de 1 a 10, r es un número entero de 1 a 8, en particular 2 , y p y q independientemente entre sí son un número entero de 1 a 10 ,
Rc y Rd independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o Ri o Rc y Rd junto con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos forman un anillo de 5 a 8 miembros con 1 a 4 heteroátomos, seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S, y de 1 a 4 grupos carbonilo, en la que el anillo está sustituido opcionalmente con otro Ra,
cada X independientemente entre sí se selecciona del grupo que está constituido por -OMe, -OEt, -O'Pr, -OnPr, -OnBu, -OsecBu, -OisoBu, -O‘Bu, -OPh y R, en el que R se define tal como de acuerdo con a.,
Re significa -(CH2)s-, en el que s es un número entero de 1 a 10,
Rf significa H, un grupo alquilo C1 a C16 opcionalmente sustituido o Ri,
Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 opcionalmente sustituido, Ri o -C(O)-Rh,
en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh, y
en el que Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, -O-Ri, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, Ri o -CHMe-O-C(O)-Me, o en el que Rf y Rg junto con el átomo al que están unidos forman un sistema de anillo heterocíclico, opcionalmente sustituido, con 3 a 14 átomos de C y de 1 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que está constituido por N y O, y
cada Ri independientemente entre sí significa un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C,
u oligómeros o polímeros de las fórmulas estructurales (II) y (III).
Sorprendentemente se ha mostrado que las masas de caucho de silicona, en particular formulaciones de sellante, que contienen la composición de acuerdo con la invención presentan una o varias de las siguientes propiedades: en particular una estabilidad en almacenamiento elevada, buenas propiedades mecánicas, en particular una buena resistencia a la rotura, un olor agradable, falta de color y transparencia. Sin querer estar ligado a una teoría científica, parece que el efecto de la composición de acuerdo con la invención se realiza debido a que el agente endurecedor y agente adherente combinados de acuerdo con la invención presentan una alta compatibilidad uno con respecto a otro. Debido a ello se justifica en particular la elevada estabilidad de la composición de acuerdo con la invención.
Los "agentes de obturación" o "masas de obturación" designan sustancias elásticas, en forma líquida a viscosa o aplicadas como perfiles o bandas flexibles para la obturación de una superficie, en particular frente a agua, gases u otros medios.
La designación "adhesivo" se refiere a sustancias que unen piezas de hojas mediante adherencia de superficie (adhesión) y/o resistencia interna (cohesión). Por este término se engloban en particular cola, engrudo, adhesivos de dispersión, de disolvente, de reacción y de contacto.
Los "agentes de revestimiento" son todos los agentes para el revestimiento de una superficie.
En el caso de "masas de relleno" o también "masas de relleno de cables" se trata en el sentido de la invención de masas que van a procesarse en caliente o en frío para el relleno de cables y/o partes componentes de cables.
Por "agente endurecedor" se entienden en particular compuestos de silano con capacidad de reticulación, que al menos presentan dos grupos que pueden disociarse mediante hidrólisis. Ejemplos de compuestos de silano con capacidad de reticulación de este tipo son Si(OCH3)4, Si(CH3)(OCH3)3 y Si(CH3)(C2H5)(OCH3)2. Los agentes endurecedores pueden designarse también como agentes reticuladores. El "agente endurecedor" comprende en particular también "sistemas de agente endurecedor", que pueden contener en particular más de un compuesto de silano con capacidad de reticulación.
En la fórmula estructural general (I) está unido el resto éster de ácido hidroxicarboxílico a través del átomo de oxígeno del grupo hidroxi al átomo de silicio. Por ejemplo, un compuesto contenido en el agente endurecedor con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que m es 1, puede presentar la fórmula estructural general (la):
Figure imgf000006_0001
Además, cada resto R1 puede ser distinto, cuando varios restos R1 están unidos al átomo de silicio. Los oligómeros y polímeros de los compuestos con las fórmulas estructurales (II) y (III) son en particular al menos dos compuestos monoméricos con las fórmulas estructurales generales (II) y (III), en los que al menos dos átomos de silicio de los distintos monómeros están unidos entre sí a través de oxígenos de siloxano. Además, los restos R4, R6, R7 y R8 del agente endurecedor de la composición de acuerdo con la invención pueden estar opcionalmente sustituidos. Además, los restos Ra, Rb, Re y Rk del agente adherente de la composición de acuerdo con la invención pueden estar opcionalmente sustituidos.
Con la denominación "grupo alquilo" se quiere decir una cadena de hidrocarburo saturada. Los grupos alquilo presentan en particular la fórmula general -CnH2n+1. La denominación "grupo alquilo C1 a C16" designa en particular una cadena de hidrocarburo saturado con 1 a 16 átomos de carbono en la cadena. Ejemplos de grupos alquilo C1 a C16 son metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, iso-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentilo y etilhexilo. De manera correspondiente designa un "grupo alquilo C1 a C8" en particular una cadena de hidrocarburo saturada con 1 a 8 átomos de carbono en la cadena. Los grupos alquilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.
Los "grupos alquilo de cadena lineal" designan grupos alquilo que no contienen ramificaciones. Ejemplos de grupos alquilo de cadena lineal son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo y n-octilo.
Los "grupos alquilo ramificados" designan grupos alquilo que no son de cadena lineal, en los que, por tanto, en particular la cadena de hidrocarburo presenta una bifurcación. Ejemplos de grupos alquilo ramificados son isopropilo, iso-butilo, sec-butilo, tere-butilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.
Los "grupos alquenilo" designan cadenas de hidrocarburo, que contienen al menos un doble enlace a lo largo de la cadena. Por ejemplo, un grupo alquenilo con un doble enlace presenta en particular la fórmula general -CnH2n-1. Sin embargo, los grupos alquenilo pueden presentar también más de un doble enlace. La denominación "grupo alquenilo C2 a C16" designa en particular una cadena de hidrocarburo con 2 a 16 átomos de carbono en la cadena. El número de los átomos de hidrógeno varía a este respecto dependiendo del número de los dobles enlaces en el grupo alquenilo. Ejemplos de grupos alquenilo son vinilo, alilo, 2-butenilo y 2-hexenilo.
Los "grupos alquenilo de cadena lineal" designan grupos alquenilo que no contienen ramificaciones. Ejemplos de grupos alquenilo de cadena lineal son vinilo, alilo, n-2-butenilo y n-2-hexenilo.
Los "grupos alquenilo ramificados" designan grupos alquenilo que no son de cadena lineal, en los que, por tanto, en particular la cadena de hidrocarburo presenta una bifurcación. Ejemplos de grupos alquenilo ramificados son 2-metil-2-propenilo, 2-metil-2-butenilo y 2-etil-2-pentenilo.
Los "grupos arilo" designan sistemas de anillo monocíclicos (por ejemplo fenilo), bicíclicos (por ejemplo indenilo, naftalenilo, tetrahidronaftilo, o tetrahidroindenilo) y tricíclicos (por ejemplo fluorenilo, tetrahidrofluorenilo, antracenilo, o tetrahidroantracenilo), en los que el sistema de anillo monocíclico o al menos uno de los anillos en un sistema de anillo bicíclico o tricíclico es aromático. En particular, un grupo arilo C4 a C14 designa un grupo arilo, que presenta de 4 a 14 átomos de carbono. Los grupos arilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.
Un "grupo aromático" designa hidrocarburos cíclicos, planos con sistema aromático. Un grupo aromático con 4 a 14 átomos de C designa en particular un grupo aromático, que contiene de 4 a 14 átomos de carbono. El grupo aromático puede ser en particular monocíclico, bicíclico o tricíclico. Un grupo aromático puede contener además también de 1 a 5 heteroátomos seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S. Ejemplos de grupos aromáticos son benceno, naftaleno, antraceno, fenantreno, furano, pirrol, tiofeno, isoxazol, piridina y quinolina, estando distanciado en los ejemplos mencionados anteriormente en cada caso el número necesario de átomos de hidrógeno, para permitir una incorporación en la correspondiente fórmula estructural. Por ejemplo, estarían separados en una fórmula estructural HO-R*-CH3, en la que R* es un grupo aromático con 6 átomos de carbono, en particular benceno, dos átomos de hidrógeno del grupo aromático, en particular de benceno, para permitir una incorporación en la fórmula estructural.
Un "grupo cicloalquilo" designa un anillo de hidrocarburo que no es aromático. En particular designa un grupo cicloalquilo con 4 a 14 átomos de C un anillo de hidrocarburo no aromático con 4 a 14 átomos de carbono. Los grupos cicloalquilo pueden ser saturados o parcialmente insaturados. Los grupos cicloalquilo saturados no son aromáticos y tampoco presentan enlaces dobles o triples. Los grupos cicloalquilo parcialmente insaturados presentan a diferencia de grupos cicloalquilo saturados al menos un doble o triple enlace, no siendo aromático, sin embargo, el grupo cicloalquilo. Los grupos cicloalquilo pueden estar en particular también sustituidos, aunque esto no se indique especialmente.
Un "grupo aralquilo" designa un grupo alquilo sustituido por un grupo arilo. Un "grupo aralquilo C5 a C15" designa en particular un grupo aralquilo con 5 a 15 átomos de carbono, estando contenidos en este caso tanto los átomos de carbono del grupo alquilo como también del grupo arilo. Ejemplos de grupos aralquilo son bencilo y feniletilo. Un grupo aralquilo puede estar en particular también sustituido, aunque esto no se indique especialmente.
Un "sistema de anillo cíclico" designa un anillo de hidrocarburo, que no es aromático. En particular designa un sistema de anillo cíclico con 4 a 14 átomos de C un sistema de anillo de hidrocarburo no aromático con 4 a 14 átomos de carbono. Un sistema de anillo cíclico puede estar constituido por un anillo de hidrógeno individual (monocíclico), por dos anillos de hidrocarburo (bicíclico) o por tres anillos de hidrocarburo (tricíclico). En particular, los sistemas de anillo cíclicos pueden contener también de 1 a 5 heteroátomos, preferentemente seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
Los "sistemas de anillo cíclicos saturados" no son aromáticos y tampoco presentan dobles o triples enlaces. Ejemplos de sistemas de anillo cíclicos saturados son ciclopentano, ciclohexano, decalina, norbornano y 4H-pirano, estando distanciado en los ejemplos mencionados anteriormente en cada caso el número necesario de átomos de hidrógeno, para permitir una incorporación en la correspondiente fórmula estructural. Por ejemplo, estarían separados en una fórmula estructural HO-R*-CH3, en la que R* es un sistema de anillo cíclico con 6 átomos de carbono, en particular ciclohexano, dos átomos de hidrógeno del sistema de anillo cíclico, en particular de ciclohexano, para permitir una incorporación en la fórmula estructural.
Un "sistema de anillo cíclico parcialmente insaturado" presenta a diferencia de un sistema de anillo cíclico saturado al menos un doble o triple enlace, no siendo aromático, sin embargo, el sistema de anillo cíclico. Ejemplos de sistemas de anillo cíclicos insaturados son ciclopenteno, ciclohexeno, norborneno y 2H-pirano, estando distanciado en los ejemplos mencionados anteriormente en cada caso el número necesario de átomos de hidrógeno, para permitir una incorporación en la correspondiente fórmula estructural. Por ejemplo, estarían separados en una fórmula estructural HO-R*-CH3, en la que R* es un sistema de anillo cíclico con 6 átomos de carbono, en particular ciclohexeno, dos átomos de hidrógeno del sistema de anillo cíclico, en particular de ciclohexeno, para permitir una incorporación en la fórmula estructural.
Un "sistema de anillo heterocíclico" designa un sistema de anillo cíclico, que contiene de 1 a 5 heteroátomos, preferentemente seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S.
Siempre que no se indique lo contrario, N designa en particular nitrógeno. Además, O designa en particular oxígeno, siempre que no se indique lo contrario. S designa en particular azufre, siempre que no se indique lo contrario.
"Opcionalmente sustituido" significa que en el correspondiente grupo o en el correspondiente resto puedan estar sustituidos átomos de hidrógeno por sustituyentes. Los sustituyentes pueden seleccionarse, en particular, del grupo que está constituido por alquilo C1 a C4, metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo, bencilo, halógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, amino, alquilamino, dialquilamino, alcoxi C1 a C4, fenoxi, benciloxi, ciano, nitro, y tio. Cuando un grupo se ha designado como opcionalmente sustituido, pueden estar sustituidos de 0 a 50, en particular de 0 a 20, átomos de hidrógeno del grupo por sustituyentes. Cuando se ha sustituido un grupo, se ha sustituido al menos un átomo de hidrógeno por un sustituyente.
"Alcoxi" designa un grupo alquilo que está unido a través de un átomo de oxígeno con la cadena de hidrocarburo principal o bien la estructura principal del compuesto.
En las definiciones mencionadas anteriormente se obtiene como resultado la valencia necesaria de la parte constituyente correspondiente para la incorporación en una fórmula estructural, en tanto que no se indique, para el experto por sí solo.
De acuerdo con una forma de realización de la invención, la composición de acuerdo con la invención contiene oligómeros o polímeros del agente endurecedor o el agente endurecedor está constituido por esto. Los oligómeros y polímeros del agente endurecedor pueden ser en particular al menos dos compuestos con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en los que al menos dos átomos de silicio de los distintos monómeros están unidos entre sí a través de oxígenos de siloxano. De manera correspondiente al número de oxígenos de siloxano que se unen en el átomo de silicio se ha reducido el número de los restos R.
El objeto de la invención actual es igualmente una composición que contiene al menos una mezcla que puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor de acuerdo con la reivindicación 1 a. con al menos un agente adherente de acuerdo con la reivindicación 1 b. Por ejemplo, en composiciones de acuerdo con la invención pueden producirse reacciones de intercambio entre los grupos R del agente endurecedor y los grupos X del agente adherente. Estas reacciones de intercambio pueden desarrollarse en particular hasta un estado de equilibrio. Este proceso puede designarse también como equilibrio.
Por ejemplo, en una composición que contiene tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano y N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato puede producirse un intercambio de los grupos 2-etilhexilsalicilato y de los grupos metoxi. A este respecto pueden producirse, en particular, composiciones que contienen tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, bis(2-etilhexilsalicilato)(metoxi)propilsilano, (2-etilhexilsalicilato)(dimetoxi)propilsilano, trimetoxipropilsilano, N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato, N-metil(3-(dimetoxisilil)(2-etilhexilsalicilato)-propil)-carbamato, N-metil(3-bis(2-etilhexilsalicilato)(metoxisilil)-propil)-carbamato y/o N-metil(3-tris(2-etilhexilsalicilato)-propil)-carbamato.
Las reacciones de intercambio descritas anteriormente, especialmente el equilibrio, pueden tener lugar en particular también con grupos RAu adecuados de otros silanos contenidos en la composición de acuerdo con la invención. Los grupos RAu adecuados para reacciones de intercambio son, por ejemplo, grupos alcoxi, carboxilato y oxima, por nombrar algunos. De manera correspondiente a esto, en particular los grupos RAu de silanos del tipo (RIn)zSi(RAu)4-z pueden contraer reacciones de intercambio con los grupos R del agente endurecedor y los grupos X del agente adherente, no contrayendo los grupos RIn reacciones de intercambio y siendo z un número entero de 0 a 3. De manera correspondiente, mediante las reacciones de intercambio, los distintos grupos adecuados X, R y RAu, siempre que estén presentes, pueden distribuirse sobre los correspondientes compuestos de silano contenidos en una composición de acuerdo con la invención, en particular en una composición de caucho de silicona, pudiéndose ajustar en particular un estado de equilibrio.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en el agente adherente significan Rc y Rd independientemente entre sí H o un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado o Rc y Rd forman junto con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos un anillo de 6 miembros con 1 a 4, en particular 3, heteroátomos, seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S, en particular N, y de 1 a 4, en particular 3, grupos carbonilo, estando el anillo sustituido en particular con otro Ra. En particular, Rc y Rd con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos pueden formar un anillo de ácido isocianúrico, que en particular en el tercer átomo de nitrógeno del anillo está sustituido con otro Ra. Ra se define a este respecto en cada caso tal como se ha descrito en el presente documento.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en el agente adherente Ra significa -(CH2)l-Si(X)3, en el que I y X se definen tal como se ha descrito en el presente documento, y/o Rf significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido y/o Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o -C(O)-Rh, en particular -C(O)-Rh, y/o Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o -CHMe-O-C(O)-Me, en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh. Preferentemente, I en Ra significa 2 o 3. X significa en Ra, Rb o en el agente adherente con la fórmula estructural general (III) en cada caso preferentemente OMe o -OEt. Rf en la fórmula estructural general (III) puede significar H, sin embargo solo cuando Rg significa -C(O)-Rh, o sea cuando esté presente un grupo carbonilo vecinal al átomo de nitrógeno.
Se ha mostrado que composiciones que contienen los agentes adherentes descritos anteriormente presentan buenas propiedades, en particular una estabilidad elevada. Además, las formulaciones de sellante con composiciones que contienen agentes adherentes de este tipo presentan buenas propiedades mecánicas.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, la composición contiene menos del 5 % en peso, en particular menos del 4 % en peso, preferentemente menos del 3 % en peso, más preferentemente menos del 2 % en peso, aún más preferentemente menos del 1 % en peso, lo más preferentemente menos del 0,5 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición, de compuestos con grupos -NHRx, en el que Rx significa H o un grupo alquilo C1 a C10, en particular un grupo alquilo C1 a C4 de cadena lineal, o un grupo cicloalquilo C4 a C10 o un grupo arilo C4 a C12. Entre los compuestos de este tipo se encuentran en particular aminas primarias y secundarias. Se ha mostrado en ensayos prácticos que las composiciones que contienen los contenidos mencionados anteriormente de compuestos con grupos -NHRx, en particular presentan una elevada estabilidad. En particular, a la composición de acuerdo con la invención no se añaden aminas primarias y/o secundarias como agente adherente. Sin embargo es básicamente posible, usar aminas primarias y/o secundarias en otra función, por ejemplo como agente tixotrópico.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención se selecciona el agente adherente del grupo que está constituido por N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato, N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato, amida de ácido trimetoxipropilsililacetoxipropiónico, N,N'-bis(trimetoxisililpropil)urea, tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea, 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano y dibutilaminotrimetoxisilano. Las composiciones que contienen los agentes adherentes mencionados anteriormente presentan buenas propiedades, en particular una elevada estabilidad.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, la composición contiene otro agente adherente tal como se ha descrito anteriormente o con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10. En particular, el otro agente adherente puede seleccionarse del grupo que está constituido por dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
Las composiciones que contienen otro agente adherente tal como se ha descrito anteriormente se caracterizan en particular por una estabilidad más alta, en particular en caso de almacenamiento a temperaturas más altas.
De acuerdo con la invención, la composición contiene un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m. En particular, en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m es R un resto de éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I),
Figure imgf000009_0001
( I ) ,
en la que R2, R3, R4, R5 y n se definen tal como se ha descrito en el presente documento. En la fórmula estructural general (I) está unido el resto éster de ácido hidroxicarboxílico a través del átomo de oxígeno del grupo hidroxi al átomo de silicio. Por ejemplo, un compuesto contenido en el agente endurecedor con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que m es 1, puede presentar la fórmula estructural general (la):
Figure imgf000009_0002
Las composiciones que contienen agente endurecedor con compuestos de este tipo tienen la ventaja de que éstas son en particular toxicológicamente innocuas y son de reticulación neutra. Por consiguiente pueden usarse en una pluralidad de bases.
De acuerdo con una forma de realización de la invención, en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, o un grupo alquenilo C2 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C10 opcionalmente sustituido. Preferentemente, en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m cada R1 independientemente entre sí significa un resto metilo, etilo, propilo, vinilo, fenilo o un resto alilo. Los ensayos prácticos han mostrado que los agentes endurecedores con restos de este tipo dan como resultado sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además, los sellantes con agentes endurecedores con restos de este tipo pueden ser incoloros y transparentes.
La composición de acuerdo con la invención contiene un agente endurecedor que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que m puede ser un número entero de 0 a 2. El compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m se designa en particular también como silano. Por consiguiente, el agente endurecedor puede contener por tanto un silano, que dispone de dos, tres o cuatro grupos que pueden hidrolizarse. Preferentemente, m es 0 o 1, de modo que el agente endurecedor contiene un silano con tres o cuatro grupos que pueden hidrolizarse. De esta manera puede controlarse el grado de reticulación del agente endurecedor y pueden ajustarse la resistencia a disolventes y/o las propiedades mecánicas de composiciones de caucho de silicona.
En la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m puede ser m también 2. Debido a ello presenta la fórmula estructural general dos restos R1. Los restos R1 pueden ser iguales o distintos uno de otro. Mediante la elección de los restos R1 puede controlarse la velocidad de la reticulación.
En la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m puede ser R un resto amida de ácido láctico con la fórmula estructural general (V):
Figure imgf000010_0001
u oligómeros o polímeros del agente endurecedor,
definiéndose R4 tal como se ha descrito en el presente documento.
En la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m puede ser R un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I) descrita en el presente documento. De acuerdo con una forma de realización, en este resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí significan H o un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido. En particular, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí puede seleccionarse del grupo que está constituido por H, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y tere-butilo. De manera especialmente preferente, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 se selecciona del grupo que está constituido por H y metilo. A este respecto, para el caso de que n sea un número entero mayor o igual a 1, R2 y R3 pueden ser distintos para cada átomo de carbono de la cadena independientemente entre sí. Las composiciones que contienen un agente endurecedor que contiene compuestos de este tipo pueden mostrar en particular un olor agradable y/o pueden prepararse bien.
De acuerdo con otra forma de realización, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico, R4 significa un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo aralquilo C5 a C11 o un grupo arilo C4 a C10. En particular, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico, R4 puede seleccionarse del grupo que está constituido por fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo. Las composiciones que contienen un agente endurecedor que contiene compuestos de este tipo conducen a sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además pueden prepararse bien. Los sellantes resultantes pueden ser además transparentes e incoloros.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico es R5 un grupo aromático con 4 a 14 átomos de C, en particular con 6 átomos de C. En este caso es n preferentemente 1. Para permitir la incorporación del grupo aromático en la fórmula estructural general (I), se separan en particular de manera correspondiente dos átomos de hidrógeno, en cuyo sitio se han unido el grupo éster y el grupo alcohol.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico es R5 un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, no siendo el grupo aromático ningún resto benceno.
De acuerdo con una forma de realización preferente de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico es R5 un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, en el que cuando es m = 2, m = 1 o m = 0, no significa el grupo arilo C6
Figure imgf000011_0001
R4 no significa fenilo;
y cuando es el grupo arilo C6
Figure imgf000011_0002
R4 no significa etilo.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico es R5 un resto benceno divalente. Un resto benceno divalente designa a este respecto, tal como se describe en el presente documento, que en un anillo de benceno se han eliminado dos átomos de hidrógeno para posibilitar una incorporación en la fórmula estructural general, en particular en la fórmula estructural general (I). Para el caso de que en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico sea R5 un resto benceno divalente, es n preferentemente 1. Además, en este caso, R2 y R3 independientemente entre sí pueden seleccionarse del grupo que está constituido por H, metilo, etilo, y propilo. De manera especialmente preferente, en este caso, n es 1 y R2 y R3 significan H.
En una forma de realización especialmente preferente de la invención, R puede ser en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural (VI):
Figure imgf000012_0001
en la que R1 es vinilo y R4 es etilhexilo,
u oligómeros o polímeros del agente endurecedor.
En una forma de realización especialmente preferente de la invención, R puede ser en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural (VII):
Figure imgf000012_0002
en la que cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido,
un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido,
m es un número entero de 0 a 2 ,
R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo aralquilo C5 a C15, u oligómeros o polímeros del agente endurecedor.
En la fórmula estructural general (VII) está unido el resto éster de ácido hidroxicarboxílico a través del átomo de oxígeno del grupo hidroxi al átomo de silicio.
De acuerdo con una forma de realización especialmente preferente de la invención, R4 significa un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C10 o un grupo aralquilo C5 a C11. En particular, R4 se selecciona del grupo que está constituido por metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, etilhexilo, 2-etilhexilo, bencilo, naftilo y ciclohexilo. A este respecto, R4 se selecciona de manera especialmente preferente del grupo que está constituido por metilo, etilo, isopropilo, n-butilo y 2-etilhexilo, en particular del grupo que está constituido por etilo y 2-etilhexilo. Los agentes endurecedores que contienen compuestos de este tipo conducen a sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además pueden prepararse bien. Los sellantes resultantes son además transparentes e incoloros.
Además del resto benceno divalente, R5 puede significar también otros grupos aromáticos. Por ejemplo, R5 puede significar anillos de benceno divalentes, sustituidos, tal como tolueno, xileno, fenol, anisol o clorobenceno. Además, R5 puede significar también naftaleno o antraceno divalente, que a su vez pueden estar opcionalmente sustituidos. En este caso es n preferentemente 1.
En una forma de realización preferente, los compuestos contenidos en el agente endurecedor de acuerdo con la invención de fórmula general R1mSi(R)4-m presentan la fórmula estructural general (VIIa):
Figure imgf000013_0001
De acuerdo con esta forma de realización de la invención, en la fórmula estructural general (VIIa), R1 independientemente entre sí es un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido, y R2 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14, u oligómeros o polímeros del agente endurecedor. En particular, R2 se selecciona del grupo que está constituido por un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo arilo C5 a C10 o un grupo aralquilo C5 a C11. De manera especialmente preferente, R2 se selecciona del grupo que está constituido por metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, tere-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metil-but-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, etilhexilo, 2-etil-hexilo, bencilo, fenilo, naftilo y ciclohexilo.
En una forma de realización especialmente preferente, los compuestos contenidos en el agente endurecedor de acuerdo con la invención de fórmula general R1mSi(R)4-m presentan la fórmula estructural general (VIIb):
Figure imgf000013_0002
De acuerdo con esto, el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R del compuesto que está contenido en el agente endurecedor de acuerdo con la invención, puede proceder también de éster 3-hidroxi-etílico de ácido 2-naftalenocarboxílico.
Además, en esta forma de realización, el grupo aromático opcionalmente sustituido puede contener también de 0 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que está constituido por N, O y S. Ejemplos de tales grupos aromáticos son furano, pirrol y quinolina, que a su vez pueden estar opcionalmente sustituidos. En este caso es n preferentemente 1.
Tal como se ha descrito anteriormente se han eliminado en el grupo aromático por ejemplo dos átomos de hidrógeno, en cuyo sitio se han unido el grupo éster y la función alcohol, para permitir una incorporación en la fórmula estructural general (I).
R5 puede significar también C y cada R2 y R3 puede significar H. Además, R5 puede significar también C y R2 puede significar H y R3 puede significar metilo. Para el caso de que en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R5 signifique C y n sea un número entero mayor de 1, entonces R2 y R3 pueden ser distintos para cada átomo de carbono de la cadena independientemente entre sí.
De acuerdo con una forma de realización preferente de la invención, en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico es n un número entero de 1 a 5, preferentemente de 1 a 3, en particular 1.
Sorprendentemente se ha mostrado que es posible con la composición de acuerdo con la invención facilitar masas de caucho de silicona, para cuyo endurecimiento no se requieren catalizadores organometálicos, en particular no se requieren compuestos de organoestaño. Esto se aplica en particular para composiciones de acuerdo con la invención que contienen un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m como agente endurecedor, en la que R presenta la fórmula estructural general (I), tal como se ha definido anteriormente, n es 1 y R5 significa un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, en particular un resto benceno divalente.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, R se selecciona del grupo que está constituido por un resto éster de ácido glicólico, un resto éster de ácido láctico y un resto éster de ácido salicílico, en la que R4 significa en cada caso un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C12 o C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, en particular un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo aralquilo C5 a C15, en particular un grupo aralquilo C5 a C11, o un grupo arilo C4 a C14, en particular un grupo arilo C4 a C10. A este respecto, R4 se selecciona en particular del grupo que está constituido por fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, tere-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.
Los ensayos prácticos han dado como resultado que as composiciones que contienen compuestos de este tipo dan como resultado sellantes con buenas propiedades mecánicas. Además, las composiciones que contienen compuestos de este tipo presentan un olor agradable, dado que durante la hidrólisis éstas liberan sustancias que presentan un olor agradable. Además, los sellantes con agentes endurecedores de este tipo pueden ser transparentes e incoloros.
De acuerdo con una forma de realización especialmente preferente de la invención, el agente endurecedor en la composición se selecciona del grupo que está constituido por tris(metilsalicilato)vinilsilano, tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(isopropilsalicilato)vinilsilano, tris(metilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris(etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(isopropilsalicilato)propilsilano, tris(metilsalicilato)etilsilano, tris(etilsalicilato)etilsilano, tris(etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(isopropilsalicilato)etilsilano, tris(metilsalicilato)fenilsilano, tris(etilsalicilato)fenilsilano, tris(etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(isopropilsalicilato)fenilsilano, tetra(etilhexilsalicilato)silano, tetra(2-etilhexilsalicilato)silano, tetra(metilsalicilato)silano, tetra(isopropilsalicilato)silano, tetra(etilsalicilato)silano y mezclas de los mismos.
Se ha encontrado que los agentes endurecedores de este tipo presentan propiedades positivas para formulaciones de sellante. Por un lado, los agentes endurecedores de este tipo liberan durante la hidrólisis derivados de ácido salicílico, que son toxicológicamente innocuos. Además, presentan estos derivados de ácido salicílico un olor agradable. Además se ha encontrado que tales agentes endurecedores en el caso del uso en sellantes conducen a buenas propiedades mecánicas de los sellantes. Los sellantes con estos agentes endurecedores pueden presentar además un aspecto incoloro y transparente.
Además del compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m puede contener el agente endurecedor adicionalmente un compuesto con la fórmula estructural general R9uSi(R)4-u, en la que cada R9 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido, en particular un grupo metilo, R se define tal como se ha descrito en el presente documento y u es un número entero de 0 a 2.
Es objeto de la presente invención, además, una composición que contiene
a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que m es un número entero de 0 a 2 y cada R1 y R independientemente entre sí se definen tal como se ha descrito en el presente documento o el agente endurecedor es un agente endurecedor tal como se ha descrito en el presente documento,
b. un primer agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (II) o (III),
Figure imgf000015_0001
en la que Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Ri y Rk se definen tal como se ha descrito en el presente documento o el primer agente adherente es un agente adherente descrito en el presente documento y
c. un segundo agente adherente con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10.
En particular, el segundo agente adherente se selecciona del grupo que está constituido por dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
De acuerdo con una forma de realización de la invención, la composición de acuerdo con la invención contiene un agente endurecedor que contiene al menos un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en particular al menos en cada caso un compuesto con la fórmula estructural R1mSi(R)4-m y R9uSi(R)4-u, que, independientemente entre sí se selecciona, en particular se seleccionan, del grupo que está constituido por tris(metilsalicilato)vinilsilano, tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(isopropilsalicilato)vinilsilano, tris(metilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris(etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(isopropilsalicilato)propilsilano, tris(metilsalicilato)etilsilano, tris(etilsalicilato)etilsilano, tris(etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(isopropilsalicilato)etilsilano, tris(metilsalicilato)fenilsilano, tris(etilsalicilato)fenilsilano, tris(etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(isopropilsalicilato)fenilsilano, tetra(etilhexilsalicilato)silano, tetra(2-etilhexilsalicilato)silano, tetra(metilsalicilato)silano, tetra(isopropilsalicilato)silano, tetra(etilsalicilato)silano, tris(etillactato)vinilsilano, tris(2-etilhexillactato)vinilsilano, tris(etillactato)metilsilano, tris(2-etilhexillactato)metilsilano, tris(butilglicolato)vinilsilano, y tris(butilglicolato)metilsilano o el agente endurecedor está constituido por esto; un agente adherente se selecciona del grupo que está constituido por N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato, N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato, amida de ácido trimetoxipropilsililacetoxipropiónico, N,N'-bis(trimetoxisililpropil)urea, tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea, y 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato; y/u otro o un segundo agente adherente se selecciona del grupo que está constituido por dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
Por ejemplo, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(etilsalicilato)vinilsilano y/o tris(etilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato como agente adherente.
La composición de acuerdo con la invención puede contener también una combinación de tris(etilsalicilato)vinilsilano y/o tris(etilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(etilsalicilato)vinilsilano y/o tris(etilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato como agente adherente.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea como agente adherente.
La composición de acuerdo con la invención puede contener también una combinación de tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano y/o tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano como agente endurecedor y dimetilaminopropiltrimetoxisilano y/o 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato como agente adherente.
Se ha mostrado que las combinaciones de este tipo de agentes endurecedores y agentes adherentes presentan propiedades positivas para formulaciones de sellante. Por un lado, éstas liberan durante la hidrólisis derivados de ácido salicílico y alcoholes, que son en gran parte toxicológicamente innocuos. Los derivados de ácido salicílico presentan además un olor agradable. Además se ha encontrado que tales combinaciones en sellantes conducen a buenas propiedades mecánicas de los sellantes. Los sellantes con estas combinaciones presentan además un aspecto incoloro y transparente. Dado que durante la hidrólisis se liberan compuestos que reaccionan de manera neutra, son apropiadas estas combinaciones además para su uso sobre una pluralidad de sustratos, a los que pertenecen también sustratos corrosibles tal como metales, mármol o mortero.
De acuerdo con otra forma de realización de la invención, una composición de acuerdo con la invención comprende además de las partes constituyentes descritas anteriormente agente endurecedor y agente adherente o agente endurecedor, primer agente adherente y segundo agente adherente al menos un compuesto de organosilicona, preferentemente dos, tres o varios compuestos de organosilicona distintos. Un compuesto de organosilicona contenido en la composición es preferentemente un compuesto oligomérico o polimérico. El compuesto de organosilicona polimérico es preferentemente un compuesto de poliorganosiloxano difuncional, de manera especialmente preferente un poliorganosiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal. Se prefieren muy especialmente polidiorganosiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal, en particular polidialquilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal, polidialquenilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal o polidiarilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal. Además de los polidiorganosiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal homopoliméricos pueden usarse también polidiorganosiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal heteropoliméricos con distintos sustituyentes orgánicos, estando comprendidos tanto copolímeros de monómeros con sustituyentes orgánicos similares en un átomo de silicio, como también copolímeros de monómeros con distintos sustituyentes orgánicos en un átomo de silicio, por ejemplo aquellos con sustituyentes alquilo, alquenilo y/o arilo mezclados.
Los sustituyentes orgánicos preferentes comprenden grupos alquilo de cadena lineal y ramificados con 1 a 8 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n- y iso-propilo, y n-, sec- y tere-butilo, vinilo y fenilo. A este respecto, en los sustituyentes orgánicos individuales pueden estar sustituidos átomos de hidrógeno individuales o todos los átomos de hidrógeno unidos a carbono por sustituyentes habituales, tal como átomos de halógeno o grupos funcionales tal como grupos hidroxilo y/o amino. Así pueden usarse polidiorganosiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal con sustituyentes orgánicos parcialmente fluorados o perfluorados o polidiorganosiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal con sustituyentes orgánicos sustituidos con grupos hidroxilo y/o amino en los átomos de silicio.
Ejemplos especialmente preferentes de un compuesto de organosilicona son polidialquilsiloxanos con alfa,omegadihidroxilo terminal, tal como por ejemplo polidimetilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal, polidietilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal o polidivinilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal, así como polidiarilsiloxanos con alfa,omega-dihidroxilo terminal, tal como por ejemplo polidifenilsiloxanos con alfa,omegadihidroxilo terminal. A este respecto se prefieren poliorganosiloxanos que tengan una viscosidad cinemática de 5.000 a 120.000 cSt (a 25 °C), en particular aquellos con una viscosidad de 20.000 a 100.000 cSt, y de manera especialmente preferente aquellos con una viscosidad de 40.000 a 90.000 cSt. Pueden usarse también mezclas de polidiorganosiloxanos con distintas viscosidades.
Si se desea, puede comprender la composición de acuerdo con la invención otros aditivos habituales. Los aditivos habituales son cargas, colorantes, plastificantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes, catalizadores y otros.
Como cargas pueden usarse cargas tanto de refuerzo como también de no refuerzo. Preferentemente se usan cargas inorgánicas, tal como por ejemplo ácidos silícicos altamente dispersos, pirogénicos o precipitados, negro de humo, polvo de cuarzo, creta, o sales de metal u óxidos de metal, tal como por ejemplo óxidos de titanio. Una carga especialmente preferente es un ácido silícico altamente disperso, tal como puede obtenerse por ejemplo con el nombre Cabosil 150 de Cabot. Las cargas tal como ácidos silícicos altamente dispersos, en particular ácidos silícicos pirogénicos, pueden usarse también como agentes tixotrópicos. Los óxidos metálicos pueden usarse también como colorantes, por ejemplo óxidos de titanio como colorantes blancos. Las cargas pueden modificarse en superficie también mediante procedimientos habituales, por ejemplo pueden usarse ácidos silícicos hidrofobizados con silanos.
Sorprendentemente se ha mostrado que el uso de aminopropiltrietoxisilano (AMEO) como agente tixotrópico conduce a sellantes especialmente estables con propiedades mecánicas excelentes y estabilidad excelente. El objeto de la invención es por tanto también el uso de AMEO como agente tixotrópico en la producción de masas de caucho de silicona, en particular para la facilitación de formulaciones de sellante.
Como plastificantes pueden usarse polidiorganosiloxanos en sí conocidos sin grupos terminales funcionales, que se diferencian por consiguiente de los compuestos de organosilicona usados de acuerdo con la invención y/o hidrocarburos alifáticos o aromáticos líquidos, preferentemente aquellos con pesos moleculares de aproximadamente 50 a aproximadamente 5000, cuya volatilidad es baja y que son suficientemente compatibles con polisiloxanos. Los plastificantes tienen preferentemente una viscosidad cinemática de 1 a 5.000 cSt (a 25 °C), en particular de 50 a 500 cSt, y de manera especialmente preferente de 90 a 200 cSt. Ejemplos de plastificantes comprenden polidimetilsiloxanos con una viscosidad de 90 a 120 cSt., en particular de 100 cSt, aceites de parafina y alquilbencenos polisustituidos.
Además pueden usarse catalizadores organometálicos, tal como se usan habitualmente para polisiloxanos que reticulan por condensación. Ejemplos de catalizadores son compuestos orgánicos de estaño, tal como por ejemplo dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño y octoato de estaño(II). Como catalizadores especialmente adecuados han resultado carboxilatos de alquil-estaño, tal como por ejemplo dilaurato de dibutil-estaño, divaleriato de dibutil-estaño, diacetato de dibutil-estaño, dineodecanoato de dibutil-estaño, diacetilacetonato de dibutil-estaño, bis(2-etilhexanoato) de dioctil-estaño, dimaleato de dibutil-estaño y tris(2-etilhexanoato) de butil-estaño. Pueden usarse compuestos a base de titanio, zirconio o aluminio igualmente como catalizadores.
Se ha encontrado que la composición puede conservarse con exclusión de la humedad durante intervalos de tiempo de más de 9 meses y hasta más de 12 meses y reticula bajo la influencia de agua o humedad del aire a temperatura ambiente.
Además es ventajoso que la composición de acuerdo con la invención de acuerdo con una forma de realización preferente emita durante el curado sólo éster de ácido hidroxicarboxílico, tal como por ejemplo éster de ácido etilsalicílico (salicilato de etilo) y/o alcoholes, que a diferencia de compuestos de oxima, tal como por ejemplo butan-2-onaoxima son poco inquietantes desde el punto de vista de la salud, no son corrosivos ni agresivos frente a materiales tal como metales, mortero o piedra (mármol etc.) y tienen un olor agradable. La composición endurecida está libre de manchas, es transparente y clara.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender del 30 al 80 % en peso, preferentemente del 35 al 70 % en peso, más preferentemente del 40 al 60 % en peso, del compuesto de organosilicona, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender además del 10 al 50 % en peso, preferentemente del 20 al 40 % en peso, de plastificantes, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede comprender del 1 al 15 % en peso, preferentemente del 2 al 14 % en peso, más preferentemente del 3 al 13 % en peso, del agente endurecedor, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención. A este respecto, el agente endurecedor puede contener en particular los dos compuestos descritos en el presente documento R1mSi(R)4-m y R9uSi(R)4-u o puede estar constituido por éstos. En particular, en el agente endurecedor en la composición de acuerdo con la invención puede seleccionarse el compuesto R1mSi(R)4-m del grupo que está constituido por tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano y tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano. El compuesto R9uSi(R)4-u puede seleccionarse en particular del grupo que está constituido por tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano y tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano.
51 el agente endurecedor en la composición de acuerdo con la invención está constituido por los dos compuestos R1mSi(R)4-m y R9uSi(R)4-u, entonces el agente endurecedor está constituido preferentemente en del 5 al 70 % en peso, más preferentemente en del 10 al 60 % en peso, de manera especialmente preferente en del 10 al 55 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente endurecedor de acuerdo con la invención, por el compuesto R1 mSi(R)4-m y preferentemente en del 30 al 95 % en peso, más preferentemente del 40 al 90 % en peso, de manera especialmente preferente en del 45 al 90 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente endurecedor, por el compuesto R9uSi(R)4-u. De acuerdo con una forma de realización de la invención, el agente endurecedor en la composición de acuerdo con la invención está constituido en el 50 % en peso por el compuesto R1mSi(R)4-m y en el 50 % en peso por el compuesto R9uSi(R)4-u, en cada caso con respecto al peso total del agente endurecedor de acuerdo con la invención.
El agente endurecedor de acuerdo con la invención puede estar constituido sin embargo también sólo por el compuesto R1mSi(R)4-m. En este caso, el agente endurecedor de acuerdo con la invención está constituido en el 100 % en peso por el compuesto R1mSi(R)4-m, con respecto al peso total del agente endurecedor de acuerdo con la invención. De manera correspondiente a esto, el agente endurecedor de acuerdo con la invención en la composición de acuerdo con la invención puede estar constituido en el 100 % en peso por el compuesto R1mSi(R)4-m, con respecto al peso total del agente endurecedor de acuerdo con la invención.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender además preferentemente del 1 al 20 % en peso, más preferentemente del 3 al 17 % en peso, de manera especialmente preferente del 4 al 15 % en peso de carga, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede comprender preferentemente del 0,001 al 2 % en peso, más preferentemente del 0,005 al 1 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,01 al 1 % en peso de catalizador, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención. De acuerdo con otra forma de realización, la composición puede estar esencialmente libre de catalizadores, en particular de catalizadores organometálicos tal como compuestos de organoestaño.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender preferentemente del 0,1 al 5 % en peso, más preferentemente del 0,5 al 4 % en peso, de manera especialmente preferente del 1 al 3 % en peso del agente adherente, en cada caso con respecto al peso total de la composición de acuerdo con la invención. A este respecto están englobados en este contenido todos los agentes adherentes que pueden estar contenidos en cada caso en relaciones en peso discrecionales, por ejemplo 1:1, 2:1, 3:1 o 4:1.
Es objeto de la invención además un agente de obturación, un adhesivo, una masa de relleno o un agente de revestimiento que contiene la composición de acuerdo con la invención.
Igualmente es objeto de la invención un uso de la composición de acuerdo con la invención como agente de obturación, adhesivo o agente de revestimiento. La composición se usa preferentemente en la construcción como agente de obturación o como adhesivo, en particular para juntas en la construcción de adhesivos y construcciones civiles, construcción de cristal y ventanas (preferentemente) y en el sector sanitario. Otros usos existen en la construcción de máquinas, por ejemplo en la industria automovilística (preferentemente), la industria eléctrica, la industria textil o en la construcción de instalaciones industriales.
El objeto de la invención es además el uso de un agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (III),
Figure imgf000018_0001
( lll)
en la que
Re significa -(CH2)s-, en el que s es un número entero de 1 a 10,
Rf significa H, un grupo alquilo C1 a C16 opcionalmente sustituido o Ri,
Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 opcionalmente sustituido, Ri o -C(O)-Rh,
en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh, y
en el que Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, -O-Ri, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, Ri o -CHMe-O-C(O)-Me, o en el que Rf y Rg junto con el átomo al que están unidos forman un sistema de anillo heterocíclico, opcionalmente sustituido, con 3 a 14 átomos de C y de 1 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que está constituido por N y O, y
cada Ri independientemente entre sí significa un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C,
u oligómeros o polímeros de la fórmula estructural (III),
como agente adherente en masas de caucho de silicona.
De acuerdo con una forma de realización del uso de acuerdo con la invención, el agente adherente es un agente adherente tal como se ha descrito en el presente documento. De acuerdo con esto se aplica para los restos Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, R' y Rk en particular lo dicho anteriormente. Además, en el uso de acuerdo con la invención, la composición puede contener otro agente adherente con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10, o en el que el otro agente adherente en particular se selecciona del grupo que está constituido por dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
El objeto de la invención es además un compuesto con la fórmula estructural (IV)
Figure imgf000019_0001
Este compuesto puede usarse en particular como agente adherente en composiciones de acuerdo con la invención. A continuación se ilustra la invención en ejemplos concretos, no limitativos.
Ejemplos:
Síntesis de agentes adherentes
Como agentes adherentes se usan preferentemente compuestos que pueden obtenerse comercialmente N,N'-Bis(trimetoxisililpropil)urea ((TMSP)2H, n.° CAS 69465-84-5); tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea ((TESP)3DETH, n.° CAS 144526-47-6); 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato ((TMSP)3lCN, n.° CAS 26115-70-8); dimetilaminopropiltrimetoxisilano (DMAPTMS, n.° CAS 2530-86-1); N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato (TMSPC, n.° CAS 23432-62-4); N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato (TESPC; n.° CAS 17945-05-0), cuyas síntesis las conoce el experto.
Además se usó amida de ácido N-trimetoxipropilsilil-2-acetoxipropiónico (TMSPAPA) como agente adherente, cuya síntesis se describe a continuación.
Ejemplo 1
Síntesis de TMSPAPA
En un matraz de cuatro cuellos de 1 l con agitador de paletas y condensador de reflujo se disponen bajo atmósfera de nitrógeno 35,00 g (1,0 eq 0,33 mol) de cloruro de ácido 2-(S)-acetoxipropiónico en 282,20 g de tolueno y con agitación se añade gota a gota una mezcla de 64,19 g (1,1 eq, 0,36 mol) de aminopropiltrimetoxisilano, 36,20 g (1,1 eq, 0,36 mol) de trietilamina, así como 310,40 g de tolueno de modo que no aumente la temperatura por encima de 30 °C. Tras un tiempo de reacción de dos horas se filtra la mezcla de reacción y se separa el tolueno con presión reducida. Al producto bruto se añaden dos veces en cada caso 1,80 g (18,10 mmol) de ciclohexilamina y en cada caso se filtra tras una duración de acción de cuatro horas. Se obtienen así 4,20 g (0,29 mol, 87 %) del producto deseado amida de ácido N-trimetoxipropilsilil-2-(S)-acetoxipropiónico.
Prueba de estabilidad
Para la prueba de estabilidad se prepararon muestras de la siguientes composición base para formulaciones de sellante mediante mezclado a vacío:
575 g polidimetilsiloxano con alfa.omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt 260 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
90 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,2 g catalizador: dicarboxilato de alquilestaño
A las muestras de esta composición base se añadieron en cada caso distintas combinaciones de agente adherente y agente endurecedor de acuerdo con las tablas 1 a 4 mencionadas a continuación mediante mezclado a vacío. A este respecto se añadieron en cada caso 15 g del agente adherente y 60 g del agente endurecedor. Las muestras de las formulaciones resultantes se almacenaron a 60 °C durante un espacio de tiempo más largo, sometiéndose a prueba éstas en intervalos regulares para determinar su composición y su funcionalidad como sellante. En caso de funcionalidad insuficiente (por ejemplo fuerzas adhesivas insuficientes sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero o madera o reticulación insuficiente) o en caso de fuerte modificación de la composición se interrumpió el ensayo de estabilidad para esta formulación en este momento.
En las tablas mencionadas a continuación tienen las abreviaturas los siguientes significados:
HVM, agente adherente; M, mes; M(EL)3, tris(etillactato)metilsilano; M(BL)3, tris(butillactato)metilsilano; M(SEE)3, tris(etilsalicilato)metilsilano; M(Se HE)3, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano; (TMSP)2 H, N,N'-bis(trimetoxisililpropil)urea; (Te Sp )3DETH, tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea; (TMSP)3ICN, 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato; DMAPTMS, dimetilaminopropiltrimetoxisilano; TMSPC, N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato; TESPC, N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato; AMEO, 3-aminopropiltrietoxisilano; DAMO, aminoetilaminopropiltrimetoxisilano.
Tabla 1
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Tabla 2
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Tabla 3
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Tabla 4 Eem los de com aración
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Los resultados de la prueba de estabilidad muestran que las formulaciones de sellante con agente adherente de acuerdo con la invención, en particular en combinación con los agentes endurecedores de acuerdo con la invención, presentan una estabilidad más alta que formulaciones de sellante con agentes adherentes habituales, que contienen aminas primarias o secundarias.
Formulaciones de sellante
Se prepararon otras formulaciones de sellante y se sometieron a ensayo.
Las propiedades del producto tiempo de formación de piel, tiempo libre de adhesividad, curado completo y alargamiento de rotura de las mezclas de caucho de silicona (formulaciones de sellante) se determinaron tras el esparcimiento de los sellantes según procedimientos habituales. En tanto que no se indique lo contrario se realizaron las mediciones a 23 °C y un 50 % de humedad del aire.
El tiempo de formación de piel indica a este respecto el tiempo en el que tras el esparcimiento del sellante en la superficie de una barra de muestra se observó una capa completa de material solidificado (piel). El tiempo libre de adhesividad indica el tiempo en el que la superficie de una barra de muestra ya no presenta pegajosidad. Para la determinación del curado completo se aplica el sellante con 9 mm de altura sobre una placa de vidrio y se mide el tiempo de curado completo hasta la placa de vidrio. El alargamiento de rotura se determinó de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8339:2005-09.
Ejemplo 21
Fórmula de sellante A
Se prepara una fórmula de sellante A de acuerdo con la siguiente formulación:
580 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
260 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
91 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,2 g catalizador: carboxilato de alquil-estaño
Para la preparación de una mezcla de caucho de silicona se añade a la fórmula de sellante A una mezcla de agente endurecedor de lactato/agente adherente B a vacío:
20 g vinil-tris(etillactato)silano
20 g metil-tris(etillactato)silano
9 g agente adherente: dialquilaminoalquiltrialcoxisilano (agente adherente de acuerdo con la invención)
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 10 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 45 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. Además mostraba el sellante una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, madera lacada, poliamida y aleación de Al/Mg. También tras almacenamiento del sellante a 70 °C durante 10 días era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 21 (estado de la técnica; véase el documento EP 2030976 A1, ejemplo 7)
Para la preparación de una mezcla de caucho de silicona se añade a la fórmula de sellante A una mezcla de agente endurecedor de lactato/agente adherente C a vacío:
20 g vinil-tris(etillactato)silano
20 g metil-tris(etillactato)silano
9 g agente adherente: aminoalquiltrialcoxisilano
El sellante resultante tiene tras el esparcimiento al aire
- un tiempo de formación de piel de 12 min
- un tiempo libre de adhesividad de 60 min
- un aspecto transparente
- una dureza Shore-A de 22
El sellante no era estable en almacenamiento.
Ejemplo 22
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
540 g polidimetilsiloxano con alfa.omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt 310 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
28 g agente endurecedor 1 : metil-tris(dietillactamido)silano
20 g agente endurecedor 2 : vinil-tris(dietillactamido)silano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
96 g ácido silícico pirogénico no tratado
1,2 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
10 g agente adherente: dialquilaminoalquiltrialcoxisilano
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 10 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 50 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. Además, el sellante era inodoro y mostraba una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero, madera, madera lacada, madera barnizada, poliamida y aleación de Al/Mg. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 23
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
504 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
356 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
17 g agente endurecedor 1: tris(butilglicolato)vinilsilano
34 g agente endurecedor 2: tris(butilglicolato)metilsilano
67 g ácido silícico pirogénico no tratado
2 g catalizador: dicarboxilato de dialquilestaño
16 g agente adherente: mezcla 1:1 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil)-isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 4 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 26 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 5 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 210 %. El sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. Tras el almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable y mostraba una decoloración ligeramente amarillenta sólo de manera insignificante.
Ejemplo 24
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
504 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
326 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
12 g agente endurecedor 1 : tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano
34 g agente endurecedor 2 : tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
1 9 aminoalquiltrialcoxisilano
73 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,5 catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:1 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil)-isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 5 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 17 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 5 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 240 %. El sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. Tras el almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 25
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
498 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
353 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
50 g agente endurecedor: tris(etillactato)vinilsilano
4 9 aminoalquiltrialcoxisilano
73 g ácido silícico pirogénico no tratado
2 g catalizador: dicarboxilato de dialquilestaño
20 g agente adherente: mezcla 2:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil)-isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 11 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 45 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 4 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 210 %. El sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. Tras el almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable y mostraba una decoloración ligeramente amarillenta sólo de manera insignificante.
Ejemplo 26
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
504 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
328 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
13 g agente endurecedor 1 : tris(etilsalicilato)vinilsilano
52 g agente endurecedor 2: tris(etilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
1 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:1 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil) isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 5 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 27 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 325 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 27
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
504 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
328 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
65 g agente endurecedor: tris(etilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
1 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:1 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil) isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 13 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 32 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 6 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 340 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 28
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa.omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y
tris(trialcoxisililalquil)dialquilendiurea
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 15 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 60 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 6 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 370 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 29
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa.omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y tris(trialcoxisililalquil)-isocianurato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 16 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 38 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 310 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 30
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 9 aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y
tris(trialcoxisililalquil)dialquilendiurea
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 20 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 100 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 370 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 31
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa.omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y bis(trialcoxisililalquil)urea El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 14 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 60 minutos y un curado completo sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 12 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 280 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras el almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable y mostraba una decoloración ligeramente amarillenta sólo de manera insignificante.
Ejemplo 32
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y N-alquil-(3-(trialcoxisilil)-propil)-carbamato
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 12 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 50 minutos y un curado sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 9 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 250 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.
Ejemplo 33
Se preparó una mezcla de caucho de silicona de acuerdo con la siguiente composición mediante mezclado de los componentes a vacío:
550 g polidimetilsiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal con viscosidad de 80.000 cSt
268 g polidimetilsiloxano con viscosidad de 100 cSt
40 g agente endurecedor 1: tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano
40 g agente endurecedor 2: tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano
1 g aminoalquiltrialcoxisilano
85 g ácido silícico pirogénico no tratado
0,7 g catalizador: mezcla 1:1 (p/p) de óxido de dialquilestaño y tetraalcoxisilano
16 g agente adherente: mezcla 1:3 (p/p) de dialquilaminoalquiltrialcoxisilano y bis(trialcoxisililalquil)urea
El sellante resultante era transparente e incoloro y presentaba un tiempo de formación de piel de 11 minutos, un tiempo libre de adhesividad de 50 minutos y un curado sobre vidrio (sellante aplicado en 9 mm de espesor sobre una placa de vidrio) tras 7 días. El alargamiento de rotura se determinó en el 300 %. Además, el sellante presentaba un olor agradable así como una buena adherencia sobre vidrio, aluminio, PVC, chapa, acero y madera. También tras almacenamiento del sellante a 60 °C durante 4 semanas era el sellante estable e incoloro.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Composición que contiene
a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m,
en la que
cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido,
m es un número entero de 0 a 2 ,
cada R independientemente entre sí se selecciona del grupo que consiste en
- un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I):
Figure imgf000027_0001
en la que
cada R2 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,
cada R3 independientemente entre sí significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14,
R4 significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, un grupo aralquilo C5 a C15 o un grupo arilo C4 a C14,
R5 significa C o un sistema de anillo cíclico saturado o parcialmente insaturado, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático, opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C, y n es un número entero de 1 a 10 ,
- -O-C(O)-R6, en el que R6 significa H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14 y
- -O-N=CR7R8, en el que R7 y R8 independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16, un grupo cicloalquilo C4 a C14 o un grupo arilo C4 a C14,
y
b. un agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (II) o (III),
Figure imgf000027_0002
en la que
Ra significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o -(CH2)l-Si(X)3, en el que I es un número entero de 1 a 10 ,
Rb significa -(CH2)o-Si(X)3 o Rk-N(C(O)-NH-(CH2)p-Si(X)3)-Rk-NH-C(O)-NH-(CH2)q-Si(X)3, en el que cada Rk independientemente entre sí significa -(CH2)r-, o es un número entero de 1 a 10, r es un número entero de 1 a 8, en particular 2 , y p y q independientemente entre sí son un número entero de 1 a 10 ,
Rc y Rd independientemente entre sí significan H, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o Ri o Rc y Rd junto con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos forman un anillo de 5 a 8 miembros con 1 a 4 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, y de 1 a 4 grupos carbonilo, en la que el anillo está sustituido opcionalmente con otro Ra, cada X independientemente entre sí se selecciona del grupo que consiste en -OMe, -OEt, -O'Pr, -OnPr, -OnBu, -OsecBu, -OisoBu, -O‘Bu, -OPh y R, en el que R se define tal como de acuerdo con a.,
Re significa -(CH2)s-, en el que s es un número entero de 1 a 10,
Rf significa H, un grupo alquilo C1 a C16 opcionalmente sustituido o Ri,
Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 opcionalmente sustituido, Ri o -C(O)-Rh,
en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh, y
en el que Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, -O-Ri,
un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, Ri o -CHMe-O- C(O)-Me,
o en el que Rf y Rg junto con el átomo al que están unidos forman un sistema de anillo heterocíclico, opcionalmente sustituido, con 3 a 14 átomos de C y de 1 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en por N y O, y
cada Ri independientemente entre sí significa un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C,
u oligómeros o polímeros de las fórmulas estructurales (II) y (III).
2. Composición que contiene al menos una mezcla que puede obtenerse mediante mezclado al menos de un agente endurecedor de acuerdo con la reivindicación 1 a. con al menos un agente adherente de acuerdo con la reivindicación 1 b.
3. Composición según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que Rc y Rd independientemente entre sí significan H o un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado o Rc y Rd junto con los átomos a los que están unidos y el grupo carbonilo incluido entre estos átomos forman un anillo de 6 miembros con 1 a 4, en particular 3, heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en N, O y S, en particular N, y de 1 a 4, en particular 3, grupos carbonilo, en la que el anillo está sustituido en particular con otro Ra,
y/o
Ra significa -(CH2)l-Si(X)3, en el que I y X se definen de acuerdo con la reivindicación 1 y/o Rf significa H o un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido y/o Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o -C(O)-Rh, en particular -C(O)-Rh, y/o Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado opcionalmente sustituido o - CHMe-O-C(O)-Me, en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh.
4. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composición contiene menos del 5 % en peso, en particular menos del 4 % en peso o menos del 3 % en peso o menos del 2 % en peso o menos del 1 % en peso o menos del 0,5 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición, de compuestos con grupos -NHRx, en el que Rx significa H o un grupo alquilo C1 a C10, en particular un grupo alquilo C1 a C4 de cadena lineal, o un grupo cicloalquilo C4 a C10 o un grupo arilo C4 a C12,
y/o
el agente adherente se selecciona del grupo que consiste en N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato, N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato, amida de ácido trimetoxipropilsililacetoxipropiónico, N,N'-bis(trimetoxisililpropil)urea, tris(trietoxisililpropil)dietilentriurea, 1,3,5-tris(trimetoxisililpropil)-isocianurato, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano y dibutilaminotrimetoxisilano,
y/o
la composición contiene otro agente adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 o con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10, en particular seleccionado del grupo que consiste en dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.5
5. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, R es un resto éster de ácido hidroxicarboxílico con la fórmula estructural general (I),
Figure imgf000029_0001
en la que R2, R3, R4, R5y n se definen de acuerdo con la reivindicación 1,
y/o
en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m cada R1 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, o un grupo alquenilo C2 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquenilo C2 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, o un grupo arilo C4 a C10 opcionalmente sustituido.
6. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m cada R1 independientemente entre sí significa un resto metilo, etilo, propilo, vinilo, fenilo o un resto alilo, y/o
en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí significan H o un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido,
y/o
en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico cada R2 y R3 independientemente entre sí se seleccionan del grupo que consiste en H, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y ferc-butilo, en particular del grupo que consiste en H y metilo.
7. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R4 significa un grupo alquilo C1 a C12 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo aralquilo C5 a C11 o un grupo arilo C4 a C10,
y/o
en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R4 se selecciona del grupo que consiste en fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, ferc-butilo, pentilo, n-pentilo, secpentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo,
y/o
en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico R5 es un resto benceno divalente o R5 significa C y R2 y R3 significan H o R5 significa C y R2 significa H y R3 significa metilo,
y/o
en el resto éster de ácido hidroxicarboxílico n es un número entero de 1 a 5, en particular de 1 a 3, en particular 1.
8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que en la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, R se selecciona del grupo que consiste en un resto éster de ácido glicólico, un resto éster de ácido láctico y un resto éster de ácido salicílico, en la que R4 significa en cada caso un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, en particular un grupo alquilo C1 a C12 o C1 a C8 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilo C4 a C14, en particular un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo aralquilo C5 a C15, en particular un grupo aralquilo C5 a C11, o un grupo arilo C4 a C14, en particular un grupo arilo C4 a C10,
y/o
R4 se selecciona del grupo que consiste en fenilo, tolilo, naftilo, bencilo, ciclohexilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, ferc-butilo, pentilo, n-pentilo, sec-pentilo, 3-pentilo, 2-metilbutilo, iso-pentilo, 3-metilbut-2-ilo, 2-metilbut-2-ilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, etilhexilo, y 2-etilhexilo.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por que el agente endurecedor se selecciona del grupo que consiste en tris(metilsalicilato)vinilsilano, tris(etilsalicilato)vinilsilano, tris(etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)vinilsilano, tris(isopropilsalicilato)vinilsilano, tris(metilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)metilsilano, tris(etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)metilsilano, tris(etilsalicilato)propilsilano, tris(etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)propilsilano, tris(isopropilsalicilato)propilsilano, tris(metilsalicilato)etilsilano, tris(etilsalicilato)etilsilano, tris(etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)etilsilano, tris(isopropilsalicilato)etilsilano, tris(metilsalicilato)fenilsilano, tris(etilsalicilato)fenilsilano, tris(etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(2-etilhexilsalicilato)fenilsilano, tris(isopropilsalicilato)fenilsilano, tetra(etilhexilsalicilato)silano, tetra(2-etilhexilsalicilato)silano, tetra(metilsalicilato)silano, tetra(isopropilsalicilato)silano, tetra(etilsalicilato)silano y mezclas de los mismos.
10. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el agente endurecedor contiene adicionalmente un compuesto con la fórmula estructural general R9uSi(R)4-u, en la que cada R9 independientemente entre sí significa un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C2 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido o un grupo arilo C4 a C14 opcionalmente sustituido, en particular un grupo metilo, R se define de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 y u es un número entero de 0 a 2.
11. Composición que contiene
a. un agente endurecedor para masas de caucho de silicona que contiene un compuesto con la fórmula estructural general R1mSi(R)4-m, en la que m es un número entero de 0 a 2 y cada R1 y R independientemente entre sí se definen de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 5 a 8 o el agente endurecedor es un agente endurecedor de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 o 10,
b. un primer agente adherente, que presenta la fórmula estructural general (II) o (III),
Figure imgf000030_0001
en la que Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Ri y Rk se definen de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 o el primer agente adherente es un agente adherente de acuerdo con la reivindicación 4 y
c. un segundo agente adherente con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10, en particular seleccionado del grupo que consiste en dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
12. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composición contiene un compuesto de organosilicona.
13. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por que el compuesto de organosilicona es un compuesto de poliorganosiloxano con alfa,omega-dihidroxilo terminal, en particular un polidialquilsiloxano con alfa,omegadihidroxilo terminal.
14. Agente obturador, adhesivo, masas de relleno o agente de revestimiento que contiene una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13.
15. Uso de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 13 como agente obturador, adhesivo, masas de relleno o agente de revestimiento.
16. Uso de un agente adherente que presenta la fórmula estructural general (III),
Figure imgf000030_0002
( ll l)
en la que
Re significa -(CH2)s-, en el que s es un número entero de 1 a 10, Rf significa H, un grupo alquilo C1 a C16 opcionalmente sustituido o Ri, Rg significa un grupo alquilo C2 a C16 opcionalmente sustituido, Ri o -C(O)-Rh, en el que Rf significa solo H cuando Rg significa -C(O)-Rh, y
en el que Rh significa un grupo alcoxi C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, -O-Ri, un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, Ri o -CHMe-O-C(O)-Me, o en el que Rf y Rg junto con el átomo al que están unidos forman un sistema de anillo heterocíclico, opcionalmente sustituido, con 3 a 14 átomos de C y de 1 a 5 heteroátomos, seleccionados del grupo que consiste en N y O, y cada Ri independientemente entre sí significa un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido con 4 a 14 átomos de C, u oligómeros o polímeros de la fórmula estructural (III),
como agente adherente en masas de caucho de silicona.
17. Uso según la reivindicación 16, caracterizado por que el agente adherente se selecciona del grupo que consiste en N-metil(3-(trimetoxisilil)-propil)-carbamato, N-etil(3-(trietoxisilil)-propil)-carbamato, amida de ácido trimetoxipropilsililacetoxipropiónico, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano y dibutilaminotrimetoxisilano, preferentemente en el que la composición contiene otro agente adherente con la fórmula estructural general (R#O)3Si(CH2)tNRyRz, en la que R#, Ry y Rz independientemente entre sí significan un grupo alquilo C1 a C16 de cadena lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, un sistema de anillo cíclico opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C o un grupo aromático opcionalmente sustituido, con 4 a 14 átomos de C y t es un número entero de 1 a 10 , o en el que el otro agente adherente en particular se selecciona del grupo que consiste en dimetilaminopropiltrimetoxisilano, dimetilaminopropiltrietoxisilano, dimetilaminopropiltripropoxisilano, dietilaminopropiltrimetoxisilano, dietilaminopropiltrietoxisilano, dietilaminopropiltripropoxisilano, dipropilaminopropiltrimetoxisilano, dipropilaminopropiltrietoxisilano, dipropilaminopropiltripropoxisilano, dibutilaminopropiltrimetoxisilano, dibutilaminopropiltrietoxisilano y dibutilaminopropiltripropoxisilano.
18. Compuesto con la fórmula estructural (IV)
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