JP7226308B2 - 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
一方で、ハードコートフィルムは例えばモバイル筐体で用いられる際に、所定の形状に打ち抜かれ、貼り合わされる場合がある。このときに、耐スクラッチ層にクラック(ひび割れ)が入らないよう、綺麗に打ち抜ける加工性が必要である。加工性が悪いと端部にクラックが生じ意匠性を損なったり、欠片が欠点に繋がるという不具合が生じる。
また近年、有機ELや電子ペーパーに代表されるようにデバイスのフレキシブル化が要求されていることから、加工性に優れる、耐スクラッチ性を有するフィルムのニーズは高まっている。更に、上記のディスプレイ用光学フィルムに加え、加飾用途にも耐スクラッチ性を有する積層ポリエステルフィルムは用いられ、金属層との接着性が求められる場合がある。
(1)ポリエステルフィルムの少なくとも一方に層(X)を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記層(X)が少なくとも一方の表層にあり、前記層(X)の表面が海島構造を有し、前記層(X)の海成分の弾性率(G2)が4000MPa以下であり、島成分の弾性率(G1)と海成分の弾性率(G2)の比(G1/G2)が1.5~4.0である積層ポリエステルフィルム。
(2)前記層(X)がSi、Al、Ti、Zr、Se、Feからなる群から選ばれる、少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物粒子(A)を含有する、(1)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(3)前記金属酸化物粒子(A)の含有量が、層(X)全体に対して15~50重量%である(2)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(4)前記層(X)の島成分が金属酸化物粒子(A)を含む、(2)または(3)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(5)前記層(X)表面における島成分の形状が最短軸長と最長軸長の比率が1.5以上である、(1)~(4)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(6)前記層(X)表面における島成分が占める面積比率が10~60%である、(1)~(5)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(7)前記層(X)が、ウレタン成分とエーテル成分を含有する、(1)~(6)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(8)前記層(X)が、Si、Al、Ti、Zr、Se、Feからなる群から選ばれる、少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物粒子(A)とウレタン樹脂成分(B)を含む塗剤組成物(x)から形成されてなる層であり、前記塗剤組成物(x)における金属酸化物粒子(A)とウレタン樹脂成分(B)の重量比率((a)/(b))が30/70~70/30である、(1)~(7)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(9)前記ウレタン樹脂成分(B)が、エーテル結合を有するウレタン樹脂成分(B)である、(8)に記載の積層ポリエステルフィルム。
(10)(1)~(9)のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、塗剤組成物(x)を塗布した後、少なくとも一方向に延伸処理及び熱処理を施す工程を含み、前記塗剤組成物(x)が、金属酸化物粒子(A)、ウレタン樹脂成分(B)を含有する積層ポリエステルフィルムの製造方法。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方に層(X)を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記層(X)が少なくとも一方の表層にあり、前記層(X)の表面が海島構造を有し、前記層(X)の海成分の弾性率(G2)が4000MPa以下であり、島成分の弾性率(G1)と海成分の弾性率(G2)の比(G1/G2)が1.5~4.0であることが必要である。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、層(X)がSi、Al、Ti、Zr、Se、Feからなる群から選ばれる、少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物粒子(A)を含有することが好ましい。金属酸化物粒子(A)を含有することで、層(X)表層へのナノメートルサイズの凹凸構造の形成が容易となり、滑り性が良化し、耐スクラッチ性に優れることができる。本発明の積層ポリエステルフィルムに用いられる金属酸化物粒子(A)としては、具体的には、二酸化珪素(シリカ)(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、二酸化チタン(TiO2)、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、二酸化セレン(SeO2)、酸化鉄(Fe2O3)粒子などが挙げられる。これらは1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用しても良い。
ミクロトームを用いて、積層ポリエステルフィルムの表面に対して垂直方向に切削した小片を作成し、その断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて100000倍に拡大観察して撮影した。その断面写真よりフィルム中に存在する粒子の粒度分布を画像解析ソフトImage-Pro Plus(日本ローパー(株))を用いて求めた。断面写真は異なる任意の測定視野から選び出し、断面写真中から任意に選び出した200個以上の粒子の直径(円相当径)を測定し、横軸を粒子径、縦軸を粒子の存在比率としてプロットした断面積基準粒度分布を得た。前記、断面積基準粒度分布において、横軸を担う粒子径は、0nmを初点とした5nm間隔毎の階級(粒子径が0nm以上5nm未満は「0nm」の階級に、粒子径が5nm以上10nm未満は「5nm」の階級に、以降5nm毎の階級)により、縦軸を担う粒子の存在比率は、計算式「存在比率=該当する粒子径を持つ検出粒子の合計断面積/全検出粒子の合計断面積」により表す。上記により得られた粒子の存在比率のチャートから、極大を示すピークトップの粒子径を読み取る。
前述したとおり、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、層(X)に含有する金属酸化物粒子(A)が、その表面の一部または全部に、アクリル樹脂(D)を有する組成物(AD)であることが好ましい。アクリル樹脂(D)を有する組成物(AD)を用いることで、層(X)中の金属酸化物粒子(A)をナノ分散させることができ、樹脂層の透明性を維持すると共に、樹脂層に力が加わった際に該力を粒子へ分散させることができる。その結果、積層ポリエステルフィルムの耐スクラッチ性を向上させることが可能となる。
ここで、本発明におけるアクリル樹脂(D)は、式(1)で表されるモノマー単位(d1)を有する樹脂であることが好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムでは、層(X)の成分として、バインダー樹脂を含有することが好ましい。バインダー樹脂とは、公知のアクリル樹脂やポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、およびそれらの共重合体が含まれ、特に本発明では、バインダー樹脂としてウレタン樹脂を含有することが好ましい。ウレタン樹脂を含有することで、層(X)の極性力が向上し、スパッタ層や蒸着層など金属層との接着性が向上させることができる。層(X)にウレタン成分を含有させる方法として、層(X)にポリウレタン樹脂を含有させる方法が挙げられる。
本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、層(X)が、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する塗料組成物(x)により形成されると、層(X)が緻密架橋構造となるため、耐キズ性に優れ好ましい。そのため、本発明の積層ポリエステルフィルムの層(X)は、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物に由来する成分を含むことが好ましい。
特に、その中でもメラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物を含む塗料組成物(x)を用いると、層(X)に窒素含有官能基が導入されるため、極性力が向上し、スパッタ層や蒸着層など金属層との接着性が向上し、好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方に層(X)を有する(以下ポリエステルフィルムを基材層と呼称する場合がある)。基材層として用いられるポリエステルフィルムは特に限られるものではないが、ポリエステルを主成分とする層であることが好ましい。なお、本発明において主成分とは、層を構成する樹脂全体に対して50重量%以上をしめる成分をあらわす。
本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について以下に例を示して説明するが、以下に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す例により限定的に解釈されるべきものではない。
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。
(1-1)層(X)の弾性率
BRUKER製AFM(Atomic Force Microscope(原子間力顕微鏡))「Dimension Icon ScanAsyst」を用い、「絶対的キャリブレーション(反り感度測定、バネ定数のキャリブレーション、探針先端曲率測定(ScanAsystNoiseThreshold:1.0nm))を実施した後、積層ポリエステルフィルムの層(X)側表面を測定し、得られた表面情報から弾性率を求めた。
ソフトウェア:「NanoScope Analysis」
測定プロ-ブ:RTESPA-300
測定モード:Peak Force QNM in Air
測定範囲:1μm×1μm
測定ライン数:512本
測定速度:0.977Hz
応答感度:25
押し付け力:80nN
ポアゾン比:0.3
具体的には、測定後「DMTModulus」の「Roughness」を選択し、該画面に表示される像を「ScionImage」で二値化(最大値:10GPa、最小値:0GPa、閾値180)し、弾性率が高い部分を白(島)、弾性率が低い部分を黒(海)とし、層(X)の弾性率像とする。なお、最大値:10GPa、最小値:0GPa、閾値180として、弾性率が高い部分を白、弾性率が低い部分を黒として弾性率像を得ると、弾性率が大凡4500MPaを超える領域は黒、弾性率が4500MPa以下の領域は白となる。
(1-1)で求めた弾性率像を1μm×1μmを縦横それぞれ40分割し、25nm×25nmの1600個の領域に分ける。その1600個の領域において、1個の領域全てが黒一色のもの、白一色のもののいずれも有する場合、海島構造を有することとした。
また、任意に測定範囲を選択して10回測定し、8回以上黒部と白色部が見られたら海島構造を有すると判断した。
(1-1)で求めた弾性率像における1600個の領域において、1個の領域全てが黒一色のものすべてについて弾性率を測定し、その平均値を海成分の弾性率(G2)とした。また、(1-1)で求めた弾性率像における1600個の領域において、1個の領域全てが白一色のものすべてについて弾性率を測定し、その平均値を島成分の弾性率(G1)とした。また、任意に測定範囲を選択して10回測定し、最大値と最小値を除いた合計8回の平均値を採用した。
(1-1)で求めた弾性率像の白くなっている島部分について、島成分の端部と端部をつなぐ線分のうち最も長い線分を島成分の最長軸長として求めた。また、前記の最長軸長と直交する直線における島成分の端部と端部をつなぐ線分の中で、最長の長さを島成分の最短軸長とした。(1-1)で求めた弾性率像の島成分すべてについて測定し、その平均値を最短軸長と最長軸長の比率とした。任意に測定範囲を選択して10回測定し、最大値と最小値を除いた合計8回の平均値を採用した。
(1-1)で求めた弾性率像について、黒い部分(海部)の面積比率を算出し、「100-黒部面積比率」を島部面積比率とした。
TEM(透過型電子顕微鏡)を用いて層(X)の表面を10万倍の倍率で観察することにより、ポリエステルフィルム上の層(X)の島成分について、EDX(エネルギー分散型X線分光法)による元素分析を実施し、金属酸化物粒子(A)の含有有無を判断した。
なお、層(X)の島成分のうち、50%以上の島成分で金属酸化物粒子(A)を有する場合、層(X)の島成分は金属酸化物粒子(A)を含有すると判断した。
スチールウール(ボンスター#0000、日本スチールウール(株)製)を荷重200g/cm2で10往復擦過し、積層ポリエステルフィルムの表面における傷の発生の有無を目視で確認し、下記評価を実施した。
S:傷なし
A:傷1~5本
B:傷6~10本
C:傷11本以上。
積層ポリエステルフィルムの層(X)面に塩ビシート2枚を重ね、層(X)面とは反対側からトムソン刃で打抜きを実施した。その後打抜きサンプルの層(X)面側をレーザー顕微鏡で3cmほど確認し、打抜き端面のクラック発生有無を評価した。
S:クラックなし
A:1mm以上のクラックが10本以下
B:1mm以上のクラックが30本以下
C:1mm以上のクラックが31本以上。
積層ポリエステルフィルムの層(X)側に、Cuスパッタ層(厚み200nm)をスパッタ処理で設け、Cuスパッタ層に1mm2のクロスカットを100個入れ、“セロテープ”(登録商標)(ニチバン(株)製、CT405AP)を貼り付け、ハンドローラーで1.5kg/cm2の荷重で押しつけた後、積層ポリエステルフィルムに対して180度方向に急速に剥離した。接着性は残存した格子の個数により、4段階評価を行った。評価は10回実施した平均の値で行った。Cは実用上問題のあるレベル、Bは実用レベルであり、AとSのものは良好とした。
A:80~100個残存
B:50~79個残存
C:0~50個未満残存。
ヘイズの測定は、常態(23℃、相対湿度50%)において、積層ポリエステルフィルムサンプルを40時間放置した後、日本電色工業(株)製濁度計「NDH5000」を用いて、JIS K 7136「透明材料のヘイズの求め方」(2000年版)に準ずる方式で行った。なお、サンプルの樹脂層が積層された面側から光を照射して測定した。サンプルは一辺50mmの正方形のものを10サンプル準備し、それぞれ1回ずつ、合計10回測定した平均値をサンプルのヘイズ値とした。
また、透明性はヘイズ値により、4段階評価を行った。Cは実用上問題のあるレベル、Bは実用レベルであり、Aは良好とした。
A :1.5%以下
B :1.5%を超えて3.0%以下
C :3.0%を超える。
積層ポリエステルフィルムの層(X)の反対面に黒色光沢テープ(ヤマト(株)製、ビニ-ルテープNo.200-50-21:黒)を、気泡を噛み込まないように貼り合わせた。
B:干渉ムラがわずかに見える
C:干渉ムラが強い。
層(X)が、ウレタン結合、エーテル結合を有するかの確認方法は、特に特定の手法に限定されないが、以下のような方法が例示できる。例えば、ガスクロマトグラフ重量分析(GC-MS)による各構造に由来する重量ピークの有無を確認する。次に、フーリエ変換型赤外分光(FT-IR)にて、各構造が有する各原子間の結合に由来するピークの有無を確認する。さらに、プロトン核磁気共鳴分光(1H-NMR)にて、各構造が有する水素原子の位置に由来する化学シフトの位置と水素原子の個数に由来するプロトン吸収線面積を確認する。これらの結果を合わせて総合的に確認する手法が好ましい。
<参考例1>金属酸化物粒子(A)の表面にアクリル樹脂(D)を有する組成物(AD-1)を含有するエマルジョン(EM-1)
攪拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル樹脂反応槽に、溶剤としてイソプロピルアルコール100重量部を仕込み、加熱攪拌して100℃に保持した。
この中に、(メタ)アクリレート(d’-1)として、n=19のエイコシルメタクリレート40重量部、(メタ)アクリレート(d’-2)として、2個の環を有するイソボニルメタクリレート40重量部、その他水酸基を有する(メタ)アクリレート(d’-3)として、2-ヒドロキシエチルアクリレート20重量部からなる混合物を3時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、100℃で1時間加熱し、次にt-ブチルパーオキシ2エチルヘキサエート1重量部からなる追加触媒混合液を仕込んだ。次いで、100℃で3時間加熱した後冷却し、アクリル樹脂(D-1)を得た。
金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D-1)の添加量比(重量比)は、(A)/(D-1)=25/20とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)。分散処理は、ホモミキサーを用いて行い、周速10m/sで5時間回転させることによって行った。また、最終的に得られた組成物(AD-1)における、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(D)の重量比は、(A)/(D-1)=25/20であった(なお、重量比は小数点第1位を四捨五入して求めた)。
金属酸化物粒子(A)として、Ti元素を含む“NanoTek”TiO2スラリー(シーアイ化成株式会社製 数平均粒子径36nmを使用した以外は、参考例1と同様の方法で、粒子(A)とアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-2)含有するエマルジョン(EM-2)を得た。
金属酸化物粒子(A)として、Zr元素を含む“ナノユース(登録商標)”ZR(日産化学工業株式会社製 数平均粒子径90nm)を使用した以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-3)含有するエマルジョン(EM-3)を得た。
金属酸化物粒子(A)として、Si元素を含む“スノーテックス(登録商標)”OLコロイダルシリカスラリー(日産化学工業株式会社製 数平均粒子径40nm)を使用した以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)とアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-4)含有するエマルジョン(EM-4)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=14/20とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-5)を含有するエマルジョン(EM-5)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=15/20とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-6)を含有するエマルジョン(EM-6)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=50/10とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-7)を含有するエマルジョン(EM-7)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=51/10とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-8)を含有するエマルジョン(EM-8)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=25/45とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-9)を含有するエマルジョン(EM-9)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=35/20とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-10)を含有するエマルジョン(EM-10)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=56/10とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-11)を含有するエマルジョン(EM-11)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=8/20とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-12)を含有するエマルジョン(EM-12)を得た。
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=19/35とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-13)を含有するエマルジョン(EM-13)を得た。 <参考例14> 金属酸化物粒子(A)の表面にアクリル樹脂(D)を有する組成物(AD-14)を含有するエマルジョン(EM-14)
参考例1の金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の添加量比(重量比)を、(A)/(D)=32/3とした(なお重量比は、小数点第1位を四捨五入して求めた)以外は、参考例1と同様の方法で、金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-14)を含有するエマルジョン(EM-14)を得た。
はじめに、塗剤組成物1を次の通り調製した。
<塗剤組成物>
水系溶媒に、下記エマルジョンを表に記載の比率で混合し、塗剤組成物1を得た。
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP-40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部
<積層ポリエステルフィルム>
次いで、実質的に粒子を含有しないPETペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを90℃に加熱して長手方向に3.4倍延伸し、一軸延伸フィルム(Bフィルム)とした。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-2):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP-40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-3):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン(登録商標)”(登録商標) AP-40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-4):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP-40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):35重量部
・オキサゾリン化合物(日本触媒製“エポクロス”(登録商標) WS500):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):35重量部
・カルボジイミド化合物(日清紡製“カルボジライト”(登録商標) V-04B):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標)WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):35重量部
・エポキシ化合物(ADEKA製EM-520):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-10):55重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):45重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-5):34重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):46重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-6):35重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):45重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-7):60重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):20重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-8):61重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):19重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・“NanoTek”Al2O3スラリー(シーアイ化成株式会社製 :25重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):45重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):30重量部。
実施例5の塗料組成物と同様の塗剤を使用し、以下の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。基材として東レ株式会社製PETフィルム“ルミラーT60”(基材厚み50μm)を使用した。基材の上に塗料組成物を、ワイヤーバーを用いて塗布し、次いで熱風オーブンにて180℃、1minの条件で加熱、硬化を実施した。得られた積層ポリエステルフィルムにおいてPETフィルムの厚みは50μm、樹脂層の厚みは700nmであった。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-11):66重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):14重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-12):28重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP40N)(エーテル成分を有さないウレタン樹脂):52重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-13):54重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):26重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-14):35重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) WLS210)(エーテル成分を有するウレタン樹脂):45重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP30F):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部
<比較例2>
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・アクリル粒子(株式会社日本触媒製 ”エポスター”(登録商標)MX030W:25重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP30F):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部
・アクリル樹脂(D-1):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(DIC製“ハイドラン”(登録商標) AP201):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-1):45重量部
・ウレタン樹脂(第一工業製薬製“スーパーフレックス”(登録商標) 210):35重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):20重量部。
塗液中の塗剤組成物を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性などを表に示す。
<塗剤組成物>
・金属酸化物粒子(A)およびアクリル樹脂(D)の混合組成物(AD-9):70重量部
・メラミン化合物(DIC製“ベッカミン”(登録商標) APM):30重量部。
Claims (8)
- ポリエステルフィルムの少なくとも一方に層(X)を有する積層ポリエステルフィルムであって、前記層(X)が少なくとも一方の表層にあり、前記層(X)の表面が海島構造を有し、前記層(X)の海成分の弾性率(G2)が4000MPa以下であり、島成分の弾性率(G1)と海成分の弾性率(G2)の比(G1/G2)が1.5~4.0であり、前記層(X)の島成分が、Si、Al、Ti、Zr、Se、Feからなる群から選ばれる、少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物粒子(A)を含有する、積層ポリエステルフィルム。
- 前記金属酸化物粒子(A)の含有量が、層(X)全体に対して15~50重量%である請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。
- 前記層(X)表面における島成分の形状が最短軸長と最長軸長の比率が1.5以上である、請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。
- 前記層(X)表面における島成分が占める面積比率が10~60%である、請求項1~3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
- 前記層(X)が、ウレタン成分とエーテル成分を含有する、請求項1~4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
- 前記層(X)が、Si、Al、Ti、Zr、Se、Feからなる群から選ばれる、少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物粒子(A)とウレタン樹脂成分(B)を含む塗剤組成物(x)から形成されてなる層であり、前記塗剤組成物(x)における金属酸化物粒子(A)とウレタン樹脂成分(B)の重量比率((a)/(b))が30/70~70/30である、請求項1~5のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
- 前記ウレタン樹脂成分(B)が、エーテル結合を有するウレタン樹脂成分(B)である、請求項6に記載の積層ポリエステルフィルム。
- 請求項1~7のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、塗剤組成物(x)を塗布した後、少なくとも一方向に延伸処理及び熱処理を施す工程を含み、
前記塗剤組成物(x)が、金属酸化物粒子(A)、ウレタン樹脂成分(B)を含有する積層ポリエステルフィルムの製造方法。
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