JP7217359B2 - 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、光学フィルム、円偏光板、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
屈折率異方性を持つ光学異方性層は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなどの種々の用途に適用されている。
特許文献1においては、所定の光学特性を示す2種の光学異方性層を有する位相差板が開示されている。
特許5960743号
一方で、近年、各種装置においては薄型化が求められており、装置内に使用される部材についても薄型化が求められている。特許文献1に記載の位相差板は所定の光学特性を示す支持体上に形成されており、これら支持体を含めた積層体の厚みは必ずしも昨今の薄型化の要望を満たすものではなく、改善の必要があった。
また、特許文献1においては位相差板を形成する際に、支持体上に配向膜を形成して所定の角度のラビング処理を施しているが、その角度が支持体の長手方向に対して-94°など長手方向に対して略直交方向の場合がある。このようなラビング処理の角度においては、ロールトゥロールで連続的にラビング処理を行うことができない。
また、円偏光板を作製する際には、偏光子の吸収軸と位相差板の面内遅相軸とが所定の角度となるように貼り合わせが行われる。生産性を考慮すれば、長尺状の偏光子と長尺状の位相差板とをロールトゥロールで連続的に貼り合わせて円偏光板を製造できることが好ましい。それに対して、まず、通常、長尺状の偏光子は、その長手方向に吸収軸が配置される場合が多い。また、上述した特許文献1に記載されるような、長手方向に略直交する方向にラビング処理を施した支持体を用いて長尺状の位相差板が形成できたとしても、長尺状の位相差板の面内遅相軸は、長手方向と略直交する位置になりやすい。そのため、このような長尺状の位相差板と長尺状の偏光子とをロールトゥロールで連続的に貼り合わせたとしても、偏光子の吸収軸と位相差板の面内遅相軸とが所望の角度に配置された円偏光板を作製することができない。
つまり、特許文献1に記載される位相差板は、ラビング処理自体がロールトゥロールで生産しづらく、かつ、偏光子との貼り合わせにも不適であり、連続生産性に劣る。以下、「連続生産性に適する」とは、ラビング処理をロールトゥロールで連続的に実施でき、所望の角度関係を満たす偏光板を製造するために偏光子の貼り合わせをロールトゥロールで連続的に実施できることを意味する。
さらに、光学異方性層は有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置の反射防止用の円偏光板の部材として用いられる場合があり、円偏光板を有する有機EL表示装置においては、正面方向および斜め方向から視認した際に、黒色に他の色が混色したような色味(黒色の色味づき)の発生を抑制することが求められている。
本発明は、上記実情に鑑みて、厚みが薄く、連続生産性に適しており、かつ、円偏光板として有機EL表示装置に用いた際に、正面方向および斜め方向における黒色の色味づきが抑制される光学フィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、円偏光板および有機EL表示装置を提供することも課題とする。
本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 長尺支持体と、第1光学異方性層と、第2光学異方性層と、第3光学異方性層とをこの順に有し、
長尺支持体の厚みが10~45μmであり、
第1光学異方性層は、棒状液晶化合物を用いて形成された層であり、
第2光学異方性層は、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した液晶化合物を固定してなる層であり、
第3光学異方性層は、液晶化合物を用いて形成された層であり、
長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層の面内遅相軸とがなす角度が5~50°であり、
第1光学異方性層の面内遅相軸と、第2光学異方性層の第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸とは平行であり、
第2光学異方性層における捩れ配向した液晶化合物の捩れ角度が90±30°であり、
第3光学異方性層側から長尺支持体側に向かって観察した際に、長尺支持体の長手方向を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が5~50°時計回りに回転している場合、第2光学異方性層の第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層の第1光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸が時計回りに回転しており、
第3光学異方性層側から長尺支持体側に向かって観察した際に、長尺支持体の長手方向を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が5~50°反時計回りに回転している場合、第2光学異方性層の第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層の第1光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸が反時計回りに回転しており、
第1光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションが140~220nmであり、
波長550nmで測定した第2光学異方性層の屈折率異方性Δnと第2光学異方性層の厚みdとの積Δndの値が140~220nmであり、
第2光学異方性層の捩れ配向した液晶化合物が棒状液晶化合物である場合、第3光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、第3光学異方性層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは-120~-20nmであり、
第2光学異方性層の捩れ配向した液晶化合物が円盤状液晶化合物である場合、第3光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、第3光学異方性層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは20~120nmである、光学フィルム。
(2) 長尺支持体と第1光学異方性層との間に実質的に配向膜が配置されていない、(1)に記載の光学フィルム。
(3) 長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層の面内遅相軸とがなす角度が10~25°である、(1)または(2)に記載の光学フィルム。
(4) 第1光学異方性層が、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である、(1)~(3)のいずれかに記載の光学フィルム。
(5) (1)~(4)のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、円偏光板。
(6) (5)に記載の円偏光板を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
本発明によれば、厚みが薄く、連続生産性に適しており、かつ、円偏光板として有機EL表示装置に用いた際に、正面方向および斜め方向における黒色の色味づきが抑制される光学フィルムを提供できる。
また、本発明によれば、円偏光板および有機EL表示装置を提供できる。
本発明の光学フィルムの第1の実施態様の概略断面図の例である。 本発明の光学フィルムの第1の実施態様の一つの態様における、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図1中の白矢印の方向から観察した際の長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。 本発明の光学フィルムの第2の実施態様の概略断面図の例である。 本発明の光学フィルムの第2の実施態様の一つの態様における、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図4中の白矢印の方向から観察した際の長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。 工程1を説明するための組成物層の断面図である。 工程2を説明するための組成物層の断面図である。 キラル剤Aおよびキラル剤Bの各々について、螺旋誘起力(HTP:Helical Twisting Power)(μm-1)×濃度(質量%)と光照射量(mJ/cm2)との関係をプロットしたグラフの模式図である。 キラル剤Aおよびキラル剤Bを併用した系において、加重平均螺旋誘起力(μm-1)と光照射量(mJ/cm2)との関係をプロットしたグラフの模式図である。 工程5を実施した場合を説明するための組成物層の断面図である。 本発明の円偏光板の一実施態様の概略断面図の例である。 本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置の一実施態様の概略断面図の例である。
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。
面内遅相軸は、特別な断りがなければ、550nmにおける定義である。
本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
本明細書において、屈折率nx、ny、および、nzは、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルターとの組み合わせで測定できる。
また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
本明細書中における「光」とは、活性光線または放射線を意味し、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光:Extreme Ultraviolet)、X線、紫外線、および電子線(EB:Electron Beam)などを意味する。なかでも、紫外線が好ましい。
本明細書では、「可視光」とは、380~780nmの光のことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
また、本明細書において、角度の関係(例えば「直交」、「平行」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。具体的には、厳密な角度±10°未満の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、±5°以下の範囲内であることが好ましく、±3°以下の範囲内であることがより好ましい。
本発明の光学フィルムの特徴点としては、長尺支持体上に所定の光学特性を示す光学異方性層を配置している点が挙げられる。
まず、長尺支持体上に配置される第1光学異方性層の面内遅相軸は長尺状の長手方向と所定の角度となるように配置されており、この角度であれば長尺支持体へのラビング処理および後述する偏光子の吸収軸との所定の角度での貼り合わせを、ロールトゥロールで連続的に実施することが可能となる。
特許文献1においては、所定のRthを示す支持体が使用されていたが、この支持体は厚みが厚く、薄化型の要望に応えられていなかった。それに対して、本発明では第1光学異方性層~第3光学異方性層を液晶化合物を用いて形成する層とすることにより、薄型化を達成している。
さらに、第1光学異方性層~第3光学異方性層が所定の光学特性を満たすことにより、円偏光板として有機EL表示装置に適用した際に、正面方向および斜め方向における黒色の色味づきが抑制される。
<第1の実施態様>
以下に、本発明の光学フィルムの第1の実施態様について図面を参照して説明する。図1に、本発明の光学フィルムの第1の実施態様の概略断面図を示す。また、図2は、本発明の光学フィルムの第1の実施態様における、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図であり、図2では、長尺支持体および第3光学異方性層の記載は省略している。また、図3は、図1の白矢印から観察した際の、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との角度の関係を示す図である。
光学フィルム10aは、長尺支持体12と、第1光学異方性層14aと、第2光学異方性層16aと、第3光学異方性層18とを有する。第2光学異方性層16aは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した液晶化合物LCを固定してなる層である。
以下、各部材について詳述する。
(長尺支持体12)
長尺支持体12は、長手方向に延びる支持体であり、第1光学異方性層14aなどを支持するための部材である。
長尺支持体12の長手方向の長さは特に制限されないが、10m以上の支持体が好ましく、生産性の点から、100m以上が好ましい。なお、長手方向の長さは特に制限されず、10000m以下の場合が多い。
長尺支持体の幅は特に制限されないが、150~3000mmの場合が多く、300~2000mmが好ましい。
長尺支持体12としては、透明長尺支持体が好ましい。なお、透明長尺支持体とは、可視光の透過率が60%以上である支持体を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
長尺支持体12の波長550nmにおける厚み方向のレタデーション値(Rth(550))は特に制限されないが、-30~100nmが好ましく、-20~50nmがより好ましい。
長尺支持体12の波長550nmにおける面内のレタデーション値(Re(550))は特に制限されないが、0~20nmが好ましく、0~10nmがより好ましい。
長尺支持体12を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、および、等方性などに優れるポリマーが好ましい。
長尺支持体12として用いることのできるポリマーフィルムとしては、例えば、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、および、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、並びに、脂環式構造を有するポリマーのフィルム(ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製)))が挙げられる。
なかでも、ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、または、脂環式構造を有するポリマーが好ましい。
長尺支持体12には、種々の添加剤(例えば、光学的異方性調整剤、波長分散調整剤、微粒子、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、および、剥離剤)が含まれていてもよい。
長尺支持体12の厚みは10~45μmであり、連続生産性により適する点から、20~40μmが好ましい。
また、長尺支持体12は複数枚の積層からなっていてもよい。
長尺支持体12はその上に設けられる層との接着を改善するため、長尺支持体12の表面に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
また、長尺支持体12の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。
長尺支持体12は、いわゆる仮支持体であってもよい。
また、長尺支持体12の表面に直接ラビング処理を施してもよい。つまり、ラビング処理が施された長尺支持体12を用いてもよい。ラビング処理の方向は特に制限されず、液晶化合物を配向させたい方向に応じて、適宜、最適な方向が選択される。
ラビング処理は、LCD(liquid crystal display)の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用できる。即ち、長尺支持体12の表面を、紙、ガーゼ、フェルト、ゴム、ナイロン繊維、または、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。
(第1光学異方性層14a)
第1光学異方性層14aは、長尺支持体12と後述する第2光学異方性層16aとの間に配置される層である。
第1光学異方性層14aは、棒状液晶化合物を用いて形成された層である。より具体的には、第1光学異方性層14aは、棒状液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である。
第1光学異方性層14aは、所定の光学特性を示す層であればよく、例えば、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層であることが好ましい。つまり、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物の配向状態を固定してなる層であることが好ましい。
なお、「固定した」状態は、液晶化合物の配向が保持された状態である。具体的には、通常、0~50℃、より過酷な条件下では-30~70℃の温度範囲において、層に流動性がなく、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることが好ましい。
本明細書において、ホモジニアス配向とは、液晶化合物の分子軸(例えば、棒状液晶化合物の場合には長軸が該当)が層表面に対して水平に、かつ、同一方位に配列している状態(光学的一軸性)をいう。
ここで、水平とは、厳密に水平であることを要求するものでなく、層内の液晶化合物の平均分子軸が層表面とのなす傾斜角が20°未満の配向を意味するものとする。
また、同一方位とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
第1光学異方性層14aの波長550nmにおける面内レタデーションは140~220nmであり、本発明の光学フィルムを円偏光板として適用した有機EL表示装置の正面方向または斜め方向から視認した際の黒色の色味づきがより抑制される点(以下、単に「黒色の色味づきがより抑制される点」ともいう。)で、150~200nmがより好ましい。
図2に示すように、長尺支持体12の長手方向と、第1光学異方性層14aの面内遅相軸とがなす角度θ1は5~50°であり、連続生産性により適する点から、5~40°が好ましく、5~25°がより好ましい。
図2について、詳細に説明する。図2中の第1光学異方性層14a中の矢印はそれぞれの表面上での面内遅相軸を表し、破線は長尺支持体の長手方向を表す。図2に示すように、第1光学異方性層14aの第2光学異方性層16a側とは反対側の表面141aにおける面内遅相軸と、第1光学異方性層14aの第2光学異方性層16a側の表面142aにおける面内遅相軸とは平行であり、いずれの面内遅相軸も長尺支持体の長手方向とのなす角度θ1は5~50°である。
なお、図3に示すように、図1の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、破線で表した長尺支持体の長手方向を基準にして、第1光学異方性層14aの面内遅相軸はθ1°時計回りに回転している。つまり、第1光学異方性層14aの面内遅相軸はθ1°時計回りに回転した位置に位置する。
第1光学異方性層14aに形成に用いられる棒状液晶化合物は特に制限されず、公知の棒状液晶化合物が用いられる。棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1、および、特開2005-289980号公報の段落0026~0098に記載のものを好ましく用いることができる。
棒状液晶化合物は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
第1光学異方性層14aは、後段で詳述するように、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましく、ホモジニアス配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
(第2光学異方性層16a)
第2光学異方性層16aは、第1光学異方性層14aと第3光学異方性層18との間に配置される層である。
第2光学異方性層16aは、図1に示すように、厚み方向(図1中、z軸方向)を螺旋軸とする捩れ配向した液晶化合物LCを固定してなる層である。第2光学異方性層16aは、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記相を形成する際には、ネマチック液晶相を示す液晶化合物と後述するキラル剤とを混合したものが使用されることが好ましい。
なお、「固定した」状態の意味は、上述した通りである。
波長550nmで測定した第2光学異方性層16aの屈折率異方性Δnと第2光学異方性層16aの厚みdとの積Δndの値は140~220nmであり、黒色の色味づきがより抑制される点で、150~210nmが好ましく、160~200nmがより好ましい。
なお、屈折率異方性Δnとは、光学異方性層の屈折率異方性を意味する。
上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
液晶化合物LCの捩れ角度(液晶化合物LCの配向方向の捩れ角度)は90±30°(60~120°の範囲内)であり、黒色の色味づきがより抑制される点で、90±20°(70~110°の範囲内)がより好ましく、90±10°(80~100°の範囲内)がさらに好ましい。
なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
また、液晶化合物が捩れ配向するとは、第2光学異方性層16aの厚み方向を軸として、第2光学異方性層16aの一方の主表面から他方の主表面までの液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第2光学異方性層16aの厚み方向の位置によって異なる。
図2を用いて、第2光学異方性層16aの面内遅相軸の位置関係を説明する。図2中の第2光学異方性層16a中の矢印はそれぞれの表面での面内遅相軸を表す。
第1光学異方性層14aの面内遅相軸と、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側の表面での面内遅相軸とは平行である。言い換えれば、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側の表面161aでの面内遅相軸と、長尺支持体の長手方向とのなす角度は、上述したθ1に該当する。
また、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側の表面161aでの面内遅相軸と、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側とは反対側の表面162aでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(90±30°の範囲内)をなす。言い換えると、図1の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側の表面161aでの面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側とは反対側の表面162aでの面内遅相軸が時計回りに所定の角度(90±30°の範囲内)回転している。
つまり、図3に示すように、図1の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、第1光学異方性層14aの面内遅相軸を基準にして、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側とは反対側の表面162aでの面内遅相軸はθ2°時計回りに所定の角度回転した位置に位置する。
第2光学異方性層16aに形成に用いられる液晶化合物の種類は特に制限されず、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物(ディスコティック液晶化合物)とが挙げられる。
なお、棒状液晶化合物の例示は、上述した通りである。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落0020~0067や特開2010-244038号公報の段落0013~0108に記載のものを好ましく用いることができる。
液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
第2光学異方性層16aは、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
(第3光学異方性層18)
第3光学異方性層18は、第2光学異方性層16aの第1光学異方性層14a側とは反対側の表面側に配置される層である。
第3光学異方性層18は、液晶化合物を用いて形成された層である。より具体的には、第3光学異方性層18は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層である。
第3光学異方性層18は、所定の光学特性を示す層であればよく、例えば、ホメオトロピック配向した液晶化合物を固定してなる層であることが好ましい。つまり、ホメオトロピック配向した液晶化合物の配向状態を固定してなる層であることが好ましい。
なお、「固定した」状態の意味は、上述した通りである。
第2光学異方性層16aの捩れ配向した液晶化合物が棒状液晶化合物である場合、第3光学異方性層18の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、第3光学異方性層18の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは-120~-20nmである。
上記面内レタデーションは、黒色の色味づきがより抑制される点で、0~5nmが好ましい。上記厚み方向のレタデーションは、黒色の色味づきがより抑制される点で、-110~-30nmが好ましく、-100~-40nmがより好ましい。
なお、上記光学特性を実現する上では、第3光学異方性層18は、棒状液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましい。
また、第2光学異方性層16aの捩れ配向した液晶化合物が円盤状液晶化合物である場合、第3光学異方性層18の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、第3光学異方性層18の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは20~120nmである。
上記面内レタデーションは、黒色の色味づきがより抑制される点で、0~5nmが好ましい。上記厚み方向のレタデーションは、黒色の色味づきがより抑制される点で、30~110nmが好ましく、40~100nmがより好ましい。
なお、上記光学特性を実現する上では、第3光学異方性層18は、円盤状液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましい。
第3光学異方性層18に形成に用いられる液晶化合物の種類は特に制限されず、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物とが挙げられる。
なお、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物の例示は、上述した通りである。
液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
第3光学異方性層18は、後段で詳述するように、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
<第2の実施態様>
以下に、本発明の光学フィルムの第2の実施態様について図面を参照して説明する。図4に、本発明の光学フィルムの第2の実施態様の概略断面図を示す。また、図5は、本発明の光学フィルムの第2の実施態様における、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図であり、図5では、長尺支持体および第3光学異方性層の記載は省略している。また、図6は、図4の白矢印から観察した際の、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層および第2光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との角度の関係を示す図である。
図4に示すように、光学フィルム10bは、長尺支持体12と、第1光学異方性層14bと、第2光学異方性層16bと、第3光学異方性層18とを有する。第2光学異方性層16bは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した液晶化合物LCを固定してなる層である。
第1の実施態様と第2の実施態様とは、第1光学異方性層14bおよび第2光学異方性層16b中の面内遅相軸の位置の関係以外は、同じ構成を有するため説明を省略し、以下では主に光学フィルム10b中の第1光学異方性層14bおよび第2光学異方性層16b中の面内遅相軸の位置の関係について詳述する。
図5に示すように、長尺支持体の長手方向と、第1光学異方性層14bの面内遅相軸とがなす角度θ1は5~50°であり、連続生産性により優れる点から、5~40°が好ましく、5~25°がより好ましい。
図5について、詳細に説明する。図5中の第1光学異方性層14b中の矢印はそれぞれの表面上での面内遅相軸を表し、破線は長尺支持体の長手方向を表す。図5に示すように、第1光学異方性層14bの第2光学異方性層16b側とは反対側の表面141bにおける面内遅相軸と、第1光学異方性層14bの第2光学異方性層16b側の表面142bにおける面内遅相軸とは平行であり、いずれの面内遅相軸も長尺支持体の長手方向とのなす角度θ1は5~50°である。
なお、図6に示すように、図4の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、破線で表した長尺支持体の長手方向を基準にして、第1光学異方性層14bの面内遅相軸はθ1°反時計回りに回転している。つまり、第1光学異方性層14bの面内遅相軸はθ1°反時計回りに回転した位置に位置する。
次に、図5を用いて、第2光学異方性層16bの面内遅相軸の位置関係を説明する。図5中の第2光学異方性層16b中の矢印はそれぞれの表面での面内遅相軸を表す。
第1光学異方性層14bの面内遅相軸と、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側の表面での面内遅相軸とは平行である。つまり、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側の表面161bでの面内遅相軸と、長尺支持体の長手方向とのなす角度は、上述したθ1に該当する。
また、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側の表面161bでの面内遅相軸と、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側とは反対側の表面162bでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(90±30°の範囲内)をなす。言い換えると、図4の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側の表面161bでの面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側とは反対側の表面162bでの面内遅相軸が反時計回りに所定の角度(90±30°の範囲内)回転している。
つまり、図6に示すように、図4の白矢印側から観察した際(第3光学異方性層18側から長尺支持体12を観察した際)、第1光学異方性層14bの面内遅相軸を基準にして、第2光学異方性層16bの第1光学異方性層14b側とは反対側の表面162bでの面内遅相軸はθ2°反時計回りに所定の角度(捩れ角度)回転した位置に位置する。
<その他の層>
上記光学フィルムは、長尺支持体、第1光学異方性層、第2光学異方性層、および、第3光学異方性層以外の他の層を有していてもよい。
他の層としては、例えば、配向膜が挙げられる。
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で形成できる。
さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。
なお、本発明においては、長尺支持体と第1光学異方性層との間、第1光学異方性層と第2光学異方性層との間、および、第2光学異方性層と第3光学異方性層との間の少なくとも1つにおいて、実質的に配向膜がないことが好ましい。
本明細書において「実質的に配向膜がない」とは、配向膜として機能させるためだけに形成された膜を含んでいないことを意味する。下方に位置する層の表面が、上方に位置する層の液晶化合物が配向するのに寄与する場合であっても、下方に位置する層が配向膜としてのみ用いるために形成されていない限り、本発明に含まれる。
<光学フィルムの製造方法>
上述した光学フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。特に、上述した光学フィルムの製造方法は、ロールトゥロールで連続的に実施できる。
例えば、所定の光学特性を示す第1光学異方性層~第3光学異方性層をそれぞれ作製して、それら光学異方性層と長尺支持体とを密着層(例えば、粘着層または接着層)を介して所定の順番に貼り合わせることにより、光学フィルムを製造できる。
また、長尺支持体上に、順次、後述する重合性液晶組成物を用いて、第1光学異方性層~第3光学異方性層をそれぞれ作製して、光学フィルムを製造してもよい。つまり、長尺支持体上に重合性液晶組成物を塗布して、第1光学異方性層を形成した後、第1光学異方性層上に重合性液晶組成物を塗布して、第2光学異方性層を形成し、さらに、第2光学異方性層上に重合性液晶組成物を塗布して、第3光学異方性層を形成してもよい。
また、上述した光学異方性層を貼り合わせる方法と、重合性液晶組成物を用いて光学異方性層を形成する方法とを組み合わせてもよい。
第1光学異方性層~第3光学異方性層は、いずれも液晶化合物(例えば、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物)を用いて形成される層であり、その製造方法は特に制限されないが、重合性基を有する液晶化合物(例えば、重合性基を有する棒状液晶化合物、および、重合性基を有する円盤状液晶化合物)を含む組成物(以下、単に「重合性液晶組成物」ともいう。)を用いる方法が好ましい。
以下、重合性液晶組成物を用いる方法について詳述する。
重合性液晶組成物は、重合性基を有する液晶化合物を含む。液晶化合物としては、上述したように棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が挙げられる。
重合性液晶組成物は、重合性基を有する液晶化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、重合開始剤が挙げられる。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
重合性液晶組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
なお、固形分とは、溶媒を除去した、光学異方性層を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
重合性液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物以外の他の重合性モノマーを含んでいてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられ、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。
重合性液晶組成物中における重合性モノマーの含有量は、液晶化合物の全質量に対して、1~50質量%が好ましく、2~30質量%がより好ましい。
重合性液晶化合物に含まれていてもよい他の成分としては、上記以外にも、配向制御剤(垂直配向剤、水平配向剤)、界面活性剤、密着改良剤、可塑剤、および、溶媒が挙げられる。
なお、第2光学異方性層のように液晶化合物を捩れ配向させるためには、重合性液晶組成物はキラル剤を含むことが好ましい。キラル剤は、液晶化合物を捩れ配向させるために添加されるが、勿論、液晶化合物が、分子内に不斉炭素を有する等、光学活性を示す化合物である場合は、キラル剤の添加は不要である。また、製造方法および捩れ角度によっては、キラル剤の添加は不要である。
キラル剤としては、併用する液晶化合物を相溶するものであれば、特に構造についての制限はない。公知のキラル剤(例えば、日本学術振興会第142委員会編「液晶デバイスハンドブック」,第3章4-3項,TN、STN用カイラル剤,199頁,1989年に記載)のいずれも用いることができる。
キラル剤の使用量は特に制限されず、上述した捩れ角度が達成されるように調整される。
光学異方性層を作製する方法としては、重合性液晶組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させて、硬化処理を施す方法が挙げられる。
重合性液晶組成物が塗布される対象は特に制限されず、例えば、上述した長尺支持体、および、第1光学異方性層~第3光学異方性層が挙げられる。
なお、形成される光学異方性層の面内遅相軸の方向を所定の方向にするために、重合性液晶組成物が塗布される対象は、ラビング処理が施されていてもよい。例えば、ラビング処理が施された長尺支持体を用いてもよい。
重合性液晶組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
次に、形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。
配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては20~200℃が好ましく、30~150℃がより好ましい。
次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
光学フィルムの製造方法において、長尺支持体上に第1光学異方性層および第2光学異方性層を製造する際、以下の工程1~5を実施することが好ましい。以下の工程1~工程5を実施することにより、塗布工程1回で第1光学異方性層および第2光学異方性層の積層体を製造できる。
工程1:光照射により螺旋誘起力が変化する感光性キラル剤を少なくとも含むキラル剤、および、重合性基を有する棒状液晶化合物(以下、工程1~工程5の説明においては、単に「液晶化合物」とも記す。)を含む重合性液晶組成物を長尺支持体上に塗布して、組成物層を形成する工程
工程2:組成物層に加熱処理を施して、組成物層中の液晶化合物を配向させる工程
工程3:工程2の後、酸素濃度1体積%以上の条件下にて、組成物層に対して光照射を行う工程
工程4:工程3の後、組成物層に加熱処理を施す工程
工程5:工程4の後、組成物層に対して硬化処理を施して、液晶化合物の配向状態を固定し、第1光学異方性層および第2光学異方性層を形成する工程
以下、上記各工程の手順について詳述する。
(工程1)
工程1は、光照射により螺旋誘起力が変化する感光性キラル剤を少なくとも含むキラル剤、および、重合性基を有する液晶化合物を含む重合性液晶組成物を長尺支持体上に塗布して、組成物層を形成する工程である。本工程を実施することにより、後述する光照射処理が施される組成物層が形成される。
重合性液晶組成物に含まれる各種成分は上述した通りであり、以下では、上記で説明していない感光性キラル剤について詳述する。
なお、キラル剤の螺旋誘起力(HTP)は、下記式(X)で表される螺旋配向能力を示すファクターである。
式(X) HTP=1/(螺旋ピッチの長さ(単位:μm)×液晶化合物に対するキラル剤の濃度(質量%))[μm-1
螺旋ピッチの長さとは、コレステリック液晶相の螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)の長さをいい、液晶便覧(丸善株式会社出版)の196ページに記載の方法で測定できる。
光照射により螺旋誘起力が変化する感光性キラル剤(以下、単に「キラル剤A」ともいう。)は、液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤Aは、一般に不斉炭素原子を含む場合が多い。なお、キラル剤Aは、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物であってもよい。
キラル剤Aは、重合性基を有していてもよい。
キラル剤Aは、光照射によって螺旋誘起力が増加するキラル剤であってもよいし、減少するキラル剤であってもよい。なかでも、光照射により螺旋誘起力が減少するキラル剤であることが好ましい。
なお、本明細書において「螺旋誘起力の増加および減少」とは、キラル剤Aの初期(光照射前)の螺旋方向を「正」としたときの増減を表す。従って、光照射により螺旋誘起力が減少し続け、0を超えて螺旋方向が「負」となった場合(つまり、初期(光照射前)の螺旋方向とは逆の螺旋方向の螺旋を誘起する場合)にも、「螺旋誘起力が減少するキラル剤」に該当する。
キラル剤Aとしては、いわゆる光反応型キラル剤が挙げられる。光反応型キラル剤とは、キラル部位と光照射によって構造変化する光反応部位を有し、例えば、照射量に応じて液晶化合物の捩れ力を大きく変化させる化合物である。
キラル剤Aとしては、なかでも、光異性化部位を少なくとも有する化合物が好ましく、光異性化部位は光異性化可能な二重結合を有することがより好ましい。上記光異性化可能な二重結合を有する光異性化部位としては、光異性化が起こりやすく、かつ、光照射前後の螺旋誘起力差が大きいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位、アゾベンゼン部位またはスチルベン部位が好ましく、さらに可視光の吸収が小さいという点で、シンナモイル部位、カルコン部位またはスチルベン部位がより好ましい。なお、光異性化部位は、上述した光照射によって構造変化する光反応部位に該当する。
工程1においては、上述したキラル剤Aが少なくともが用いられる。工程1は、キラル剤Aを2種以上用いる態様であってもよいし、少なくとも1種のキラル剤Aと少なくとも1種の光照射により螺旋誘起力が変化しないキラル剤(以下、単に「キラル剤B」ともいう。)とを用いる態様であってもよい。
キラル剤Bは、液晶性であっても、非液晶性であってもよい。キラル剤Bは、一般に不斉炭素原子を含む場合が多い。なお、キラル剤Bは、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物であってもよい。
キラル剤Bは重合性基を有していてもよい。
キラル剤Bとしては、公知のキラル剤を使用できる。
キラル剤Bは、上述したキラル剤Aと逆向きの螺旋を誘起するキラル剤であることが好ましい。つまり、例えば、キラル剤Aにより誘起する螺旋が右方向の場合には、キラル剤Bにより誘起する螺旋は左方向となる。
組成物層中における上記キラル剤Aの含有量は特に制限されないが、液晶化合物が均一に配向しやすい点で、液晶化合物の全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましく、2.0質量%以下がさらに好ましく、1.0質量%未満が特に好ましく、0.8質量%以下がより特に好ましく、0.5質量%以下が最も好ましい。下限は特に制限されないが、0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましい。
なお、上記キラル剤Aは1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の上記キラル剤Aを併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
組成物層中における上記キラル剤Bの含有量は特に制限されないが、液晶化合物が均一に配向しやすい点で、液晶化合物の全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましく、2.0質量%以下がさらに好ましく、1.0質量%未満が特に好ましく、0.8質量%以下がより特に好ましく、0.5質量%以下が最も好ましい。下限は特に制限されないが、0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましい。
なお、上記キラル剤Bは1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上の上記キラル剤Bを併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
組成物層中におけるキラル剤の合計含有量(全てのキラル剤の総含有量)は、液晶化合物の全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、4.0質量%以下がより好ましく、2.0質量%以下がさらに好ましく、1.0質量%以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましい。
重合性液晶組成物を塗布して組成物層を形成する方法は特に制限されず、上述した重合性液晶組成物を塗布する方法が挙げられる。
組成物層の膜厚は特に制限されないが、0.1~20μmが好ましく、0.2~15μmがより好ましく、0.5~10μmがさらに好ましい。
(工程2)
工程2は、組成物層に加熱処理を施して、組成物層中の液晶化合物を配向させる工程である。本工程を実施することにより、組成物層中の液晶化合物が所定の配向状態となる。
加熱処理の条件としては、使用される液晶化合物に応じて最適な条件が選択される。
なかでも、加熱温度としては、10~250℃の場合が多く、40~150℃の場合がより多く、50~130℃の場合がさらに多い。
加熱時間としては、0.1~60分間の場合が多く、0.2~5分間の場合がより多い。
工程1により形成される組成物層中のキラル剤の加重平均螺旋誘起力の絶対値は、0.0~1.9μm-1であることが好ましく、0.0~1.5μm-1であることがより好ましく、0.0~1.0μm-1であることがさらに好ましく、0.0~0.5μm-1であることが特に好ましく、ゼロが最も好ましい。
なお、キラル剤の加重平均螺旋誘起力とは、組成物層中に2種以上のキラル剤が含まれる場合に、組成物層中に含まれる各キラル剤の螺旋誘起力と各キラル剤の組成物層中における濃度(質量%)との積を組成物層中におけるキラル剤の合計濃度(質量%)で除した値の合計値を表す。例えば、2種類のキラル剤(キラル剤Xおよびキラル剤Y)を併用した場合、下記式(Y)により表される。
式(Y) 加重平均螺旋誘起力(μm-1)=(キラル剤Xの螺旋誘起力(μm-1)×組成物層中におけるキラル剤Xの濃度(質量%)+キラル剤Yの螺旋誘起力(μm-1)×組成物層中におけるキラル剤Yの濃度(質量%))/(組成物層中におけるキラル剤Xの濃度(質量%)+組成物層中におけるキラル剤Yの濃度(質量%))
ただし、上記式(Y)において、キラル剤の螺旋方向が右巻きの場合、その螺旋誘起力は正の値とする。また、キラル剤の螺旋方向が左巻きの場合、その螺旋誘起力は負の値とする。つまり、例えば、螺旋誘起力が10μm-1のキラル剤の場合、上記キラル剤により誘起される螺旋の螺旋方向が右巻きであるときは、螺旋誘起力を10μm-1として表す。一方、上記キラル剤により誘起される螺旋の螺旋方向が左巻きであるときは、螺旋誘起力を-10μm-1として表す。
工程1により形成される組成物層中のキラル剤の加重平均螺旋誘起力の絶対値が0である場合には、図7に示すように、長尺支持体12上に、液晶化合物LCがホモジニアス配向した組成物層20が形成される。なお、図7は、長尺支持体12と組成物層20との断面の概略図である。なお、図7に示す組成物層20にはキラル剤Aとキラル剤Bとが同濃度で存在しており、キラル剤Aにより誘起される螺旋方向が左巻きであり、キラル剤Bにより誘起される螺旋方向が右巻きであるとする。また、キラル剤Aの螺旋誘起力の絶対値と、キラル剤Bの螺旋誘起力の絶対値は同じとする。
(工程3)
工程3は、工程2の後、酸素の存在下にて、組成物層に対して光照射を行う工程である。以下では、図面を用いて本工程の機構を説明する。
図8に示すように、上述した工程2では酸素濃度1体積%以上の条件下にて、長尺支持体12の組成物層20側とは反対側の方向(図8中の白矢印の方向)から光照射を行う。なお、図8では光照射は長尺支持体12側から実施されているが、組成物層20側から実施されてもよい。
その際、組成物層20の長尺支持体12側の下側領域20Aと、長尺支持体12側とは反対側の上側領域20Bとを比較すると、上側領域20Bの表面のほうが空気側にあるため、上側領域20B中の酸素濃度が高く、下側領域20A中の酸素濃度は低い。そのため、組成物層20に対して光照射がなされると、下側領域20Aにおいては液晶化合物の重合が進行しやすく、液晶化合物の配向状態が固定される。なお、下側領域20Aにおいてもキラル剤Aが存在しており、キラル剤Aも感光し、螺旋誘起力が変化する。しかしながら、下側領域20Aでは液晶化合物の配向状態が固定されているため、後述する、光照射された組成物層に対して加熱処理を施す工程4を実施しても、液晶化合物の配向状態の変化は生じない。
また、上側領域20Bにおいては酸素濃度が高いため、光照射がなされても、液晶化合物の重合が酸素により阻害され、重合が進行しにくい。そして、上側領域20Bにおいてもキラル剤Aが存在しているため、キラル剤Aが感光し、螺旋誘起力が変化する。そのため、後述する工程4(加熱処理)を実施すると、変化した螺旋誘起力に沿って液晶化合物の配向状態が変化する。
つまり、工程3を実施することにより、組成物層の基板側の領域(下側領域)においては液晶化合物の配向状態の固定化が進行しやすい。また、組成物層の基板側と反対側の領域(上側領域)においては、液晶化合物の配向状態の固形化は進行しづらく、感光したキラル剤Aに応じて螺旋誘起力が変化する状態となる。
工程3は、酸素濃度1体積%以上の条件下にて実施される。なかでも、光学異方性層中において液晶化合物の配向状態が異なる領域が形成しやすい点で、酸素濃度は2体積%以上が好ましく、5体積%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、100体積%が挙げられる。
工程3における光照射の照射強度は特に制限されず、キラル剤Aの螺旋誘起力に基づいて適宜決定できる。工程3における光照射の照射量は特に制限されないが、所定の光学異方性層が形成されやすい点で、300mJ/cm2以下が好ましく、200mJ/cm2以下がより好ましい。下限としては、所定の光学異方性層が形成されやすい点で、5mJ/cm2以上が好ましく、10mJ/cm2以上がより好ましい。
なお、工程3での光照射は、15~70℃(好ましくは、15~50℃)にて実施されることが好ましい。
光照射に使用される光は、キラル剤Aが感光する光であればよい。つまり、光照射に使用される光は、キラル剤Aの螺旋誘起力を変化させる活性光線または放射線であれば特に制限されず、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、X線、紫外線、および、電子線が挙げられる。なかでも、紫外線が好ましい。
(工程4)
工程4は、工程3の後、組成物層に加熱処理を施す工程である。本工程を実施することにより、光照射が施された組成物層中のキラル剤Aの螺旋誘起力が変化した領域において、液晶化合物の配向状態が変化する。
以下では、図面を用いて本工程の機構を説明する。
上述したように、図7に示した組成物層20に対して工程3を実施すると、下側領域20Aにおいては液晶化合物の配向状態が固定されるのに対して、上側領域20Bでは液晶化合物の重合は進行しづらく、液晶化合物の配向状態が固定されていない。また、上側領域20Bにおいてはキラル剤Aの螺旋誘起力が変化している。このようなキラル剤Aの螺旋誘起力の変化が生じると、光照射前の状態と比較すると、上側領域20Bにおいて液晶化合物を捩じる力が変化している。この点をより詳細に説明する。
上述したように、図7に示す組成物層20にはキラル剤Aとキラル剤Bとが同濃度で存在しており、キラル剤Aにより誘起される螺旋方向が左巻きであり、キラル剤Bにより誘起される螺旋方向が右巻きである。また、キラル剤Aの螺旋誘起力の絶対値と、キラル剤Bの螺旋誘起力の絶対値は同じである。よって、光照射を行う前の組成物層中のキラル剤の加重平均螺旋誘起力は0である。
上記の態様を図9に示す。図9においては、縦軸が「キラル剤の螺旋誘起力(μm-1)×キラル剤の濃度(質量%)」を表し、その値がゼロから離れるほど、螺旋誘起力が大きくなる。横軸は「光照射量(mJ/cm)」を表す。
まず、光照射を行う前の組成物層中のキラル剤Aとキラル剤Bとの関係は、光照射量が0の時点に該当し、「キラル剤Aの螺旋誘起力(μm-1)×キラル剤Aの濃度(質量%)」の絶対値と、「キラル剤Bの螺旋誘起力(μm-1)×キラル剤Bの濃度(質量%)」の絶対値とが等しい状態に該当する。つまり、左巻きを誘起するキラル剤Aと右巻きを誘起するキラル剤Bとの両者の螺旋誘起力は相殺されている。
このような状態の上側領域20Bにおいて光照射が行われ、図9に示すように、光照射量によってキラル剤Aの螺旋誘起力が減少する場合、図10に示すように、上側領域20Bにおけるキラル剤の加重平均螺旋誘起力は大きくなり、右巻きの螺旋誘起力が強くなる。つまり、液晶化合物の螺旋を誘起する螺旋誘起力は、照射量が大きいほど、キラル剤Bが誘起する螺旋の方向(+)に螺旋誘起力が大きくなる。
そのため、このような加重平均螺旋誘起力の変化が生じている工程3後の組成物層20に対して、加熱処理を施して液晶化合物の再配向を促すと、図11に示すように、上側領域20Bにおいては、組成物層20の厚み方向に沿って延びる螺旋軸に沿って液晶化合物LCが捩れ配向する。
一方で、上述したように、組成物層20の下側領域20Aにおいては工程3の際に液晶化合物の重合が進行して液晶化合物の配向状態が固定されているため、液晶化合物の再配向は進行しない。
上記のように、工程4を実施することにより、組成物層の厚み方向に沿って、液晶化合物の配向状態が異なる領域が複数形成される。
上記液晶化合物LCの捩れの程度は、使用されるキラル剤Aの種類、および、工程3の露光量などによって適宜調整でき、後述する第2光学異方性層の捩れ角度を実現できる。
なお、上記図9および10においては、キラル剤Aとして光照射により螺旋誘起力が減少するキラル剤を用いた態様について説明したが、この態様には限定されない。例えば、キラル剤Aとして光照射により螺旋誘起力が増加するキラル剤を用いてもよい。その場合、光照射によりキラル剤Aの誘起する螺旋誘起力が大きくなり、キラル剤Aの誘起する旋回方向に液晶化合物が捩れ配向することになる。
また、上記図9および10においては、キラル剤Aとキラル剤Bとを併用する態様について説明したが、この態様には限定されない。例えば、2種のキラル剤Aを用いる態様であってもよい。具体的には、左巻きを誘起するキラル剤A1と、右巻きを誘起するキラル剤A2とを併用する態様であってもよい。キラル剤A1およびA2は、それぞれ独立に、螺旋誘起力が増加するキラル剤であってもよいし、螺旋誘起力が減少するキラル剤であってもよい。例えば、左巻きを誘起するキラル剤であって、光照射により螺旋誘起力が増加するキラル剤と、右巻きを誘起するキラル剤であって、光照射により螺旋誘起力が減少するキラル剤とを併用してもよい。
加熱処理の条件としては、使用される液晶化合物に応じて最適な条件が選択される。
なかでも、加熱温度としては、工程3の状態から加熱する温度であることが好ましく、35~250℃の場合が多く、50~150℃の場合がより多く、50℃超150℃以下の場合がさらに多く、60~130℃の場合が特に多い。
加熱時間としては、0.01~60分間の場合が多く、0.03~5分間の場合がより多い。
また、光照射後の組成物層中のキラル剤の加重平均螺旋誘起力の絶対値は特に制限されないが、光照射後の組成物層中のキラル剤の加重平均螺旋誘起力と光照射前の加重平均螺旋誘起力との差の絶対値が、0.05μm-1以上が好ましく、0.05~10.0μm-1がより好ましく、0.1~10.0μm-1がさらに好ましい。
(工程5)
工程5は、工程4の後、組成物層に対して硬化処理を施して、液晶化合物の配向状態を固定し、第1光学異方性層および第2光学異方性層を形成する工程である。本工程を実施することにより、組成物層中の液晶化合物の配向状態が固定され、結果として所定の光学異方性層が形成される。
硬化処理の方法は特に制限されず、光硬化処理および熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
紫外線照射には、紫外線ランプなどの光源が利用される。
光(例えば、紫外線)の照射量は特に制限されないが、一般的には、100~800mJ/cm2程度が好ましい。
<円偏光板>
上述した光学フィルムは、偏光子と組み合わせて、円偏光板として使用してもよい。
円偏光板の一実施態様として、図12に示すように、本発明の円偏光板100は、偏光子22と、光学フィルム10aと含む。偏光子22は、光学フィルム10aの長尺支持体12の第1光学異方性層14a側とは反対側に配置されている。
偏光子の吸収軸と長尺支持体の長手方向とは、平行であることが好ましい。つまり、偏光子の吸収軸と長尺支持体の長手方向とのなす角度は、0~10°が好ましい。
上述したように、偏光子の吸収軸は、通常、長手方向に位置しやすい。そのため、偏光子の吸収軸と長尺支持体の長手方向とが平行になるように両者を貼り合わせる際には、両者の長手方向が沿うようにロールトゥロールで連続的に両者を貼り合わせることにより、所望の円偏光板を作製できる。
なお、図12では光学フィルム10aを使用しているが、上述した光学フィルム10bを用いてもよい。
偏光子は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
偏光子の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
なお、偏光子の片面または両面には、保護膜が配置されていてもよい。
円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。
例えば、密着層を介して、光学フィルムおよび偏光子を貼り合わせる方法が挙げられる。
<有機EL表示装置>
本発明の有機EL表示装置は、上述した光学フィルム(または円偏光板)を有する。通常、円偏光板は、有機EL表示装置の有機EL表示パネル上に設けられる。つまり、本発明の有機EL表示装置は、有機EL表示パネルと、上述した円偏光板とを有する。
有機EL表示装置の一例としては、図13に示すように、有機EL表示装置200は、有機EL表示パネル24、光学フィルム10a、および、偏光子22をこの順で有する。図13に示すように、偏光子22は最も外側に配置される。
なお、図13では光学フィルム10aを使用しているが、上述した光学フィルム10bを用いてもよい。
有機EL表示パネル24は、陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
<支持体1および2の作製>
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱しながら撹拌して、セルロースアシレート溶液1を調製した。
──────────────────────────────────
セルロースアシレート溶液1
──────────────────────────────────
酢化度60.7~61.1%のセルロースアシレート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 336質量部
メタノール(第2溶媒) 29質量部
1-ブタノール(第3溶媒) 11質量部
──────────────────────────────────
別のミキシングタンクに、下記のレタデーション上昇剤(16質量部)、メチレンクロライド(92質量部)、および、メタノール(8質量部)を投入し、加熱しながら撹拌して、レタデーション上昇剤溶液を調製した。
セルロースアシレート溶液1(474質量部)にレタデーション上昇剤溶液(25質量部)を混合し、充分に撹拌してドープを調製した。レタデーション上昇剤の添加量は、セルロースアシレート100質量部に対して、6.0質量部であった。
レタデーション上昇剤
Figure 0007217359000001
得られたドープを、バンド延伸機を用いて流延した。バンド上でのフィルムの膜面温度が40℃となってから、バンド上からフィルムを剥ぎ取り、得られたフィルムを70℃の温風で1分間乾燥し、さらに140℃の乾燥風で10分間乾燥し、セルロースアシレートフィルムを得た。
その際、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚を調整して、後述する支持体1および2を作製した。
<支持体3および4の作製>
全置換度2.97(内訳:アセチル置換度0.45、プロピオニル置換度2.52)のセルロースアシレートを調製した。
具体的には、触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)とカルボン酸無水物との混合物を-20℃に冷却してからパルプ由来のセルロースに添加し、40℃でアシル化を行った。この時、カルボン酸無水物の種類およびその量を調整することで、アシル基の種類およびその置換比を調整した。また、アシル化後に40℃で熟成を行って全置換度を調整した。
上記で調製したセルロースアシレートを120℃に加熱して乾燥し、含水率を0.5質量%以下とした。
ステンレス製溶解タンクに溶媒および添加剤を投入して、撹拌させながら、上記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて2時間撹拌し、さらに、3時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、混合溶液を得た。
なお、上記溶媒としては、ジクロロメタン/メタノール/ブタノール(81/15/4質量部)の混合溶媒を用いた。なお、混合溶媒の含水率は、0.2質量%以下であった。また、溶媒の使用量は、100質量部であった。
また、上記添加剤としては、トリメチロールプロパントリアセテート0.9質量部、および、二酸化ケイ素微粒子(粒径:20nm、モース硬度:約7)0.25質量部を用いた。
また、上記セルロースアシレートの使用量は30質量部であった。
なお、撹拌には、15m/sec(剪断応力5×10kgf/m/sec)の周速で撹拌するディゾルバータイプの偏芯撹拌軸、および、中心軸にアンカー翼を有して周速1m/sec(剪断応力1×10kgf/m/sec)で撹拌する撹拌軸を用いた。膨潤は、偏芯撹拌軸を停止し、アンカー翼を有する撹拌軸の周速を0.5m/secとして実施した。
上記で得られた混合溶液を、絶対濾過精度0.01mmの濾紙(#63、東洋濾紙(株)製)でろ過し、さらに絶対濾過精度2.5μmのろ紙(FH025、ポール社製)にてろ過して、セルロースアシレート溶液2を得た。
上記セルロースアシレート溶液2を30℃に加温し、流延ギーサー(特開平11-314233号公報に記載)を通して15℃に設定したバンド長60mの鏡面ステンレス支持体上に流延した。流延スピードは15m/分、塗布幅は200cmとした。流延部全体の空間温度は、15℃に設定した。
そして、流延部から50cm手前で、流延して回転してきたセルロースアシレートフィルムをバンドから剥ぎ取り、45℃の乾燥風を送風した。
次に、得られたフィルムを110℃で5分間乾燥し、さらに140℃で10分間乾燥して、セルロースアシレートフィルムを得た。
なお、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚を調整して、後述する支持体3および4を作製した。
上記で作製した支持体1~4の特性を以下に示す。
Figure 0007217359000002
<実施例1>
(長尺支持体の作製)
下記成分をミキシングタンクに投入し、撹拌して、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
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コア層セルロースアシレートドープ
―――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
ポリエステルA 12質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 430質量部
メタノール(第2溶媒) 64質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、ポリエステルAは、特開2015-227956号公報の[表1]に記載のポリエステルAを使用した。
上記のコア層セルロースアシレートドープ90質量部に下記のマット剤溶液を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液
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平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76質量部
メタノール(第2溶媒) 11質量部
コア層セルロースアシレートドープ 1質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープとを、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に設けた外層セルロースアシレートドープとを、バンド流延機を用いて3層同時に流延口から20℃のドラム上に流延した。
次いで、溶媒含有率が約20質量%の状態でドライ上のフィルムを剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、フィルムを横方向に延伸倍率1.1倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、長尺支持体に該当する厚み20μmのセルロースフィルムを作製した。
作製したセルロースフィルムにおけるコア層の厚みは15μmであり、コア層の両側に配置された外層の厚みはそれぞれ2.5μmであった。
(第1光学異方性層および第2光学異方性層の形成)
上記作製したセルロースフィルムの表面にロールトゥロール方式で連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のセルロースフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向に対するラビング方向が-14°になるように調節した。
なお、ラビング方向の角度は、後述する光学異方性層が積層される面側からセルロースフィルムを観察して、支持体の長手方向を基準の0°とし、反時計回り方向に正の角度値、時計回りに負の角度値をもって表す。
上記ラビング処理したセルロースフィルムを基板として、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1)を塗布して、組成物層を形成した(工程1に該当)。
次に、得られた組成物層を80℃で60秒間加熱した(工程2に該当)。この加熱により組成物層の棒状液晶化合物が所定の方向に配向した。
その後、酸素を含む空気(酸素濃度:約20体積%)下、30℃にて、365nmLEDランプ(アクロエッジ(株)製)使用して紫外線を組成物層に照射した(70mJ/cm2)(工程3に該当)。
続いて、得られた組成物層を80℃で10秒間加熱した(工程4に該当)。
その後、窒素パージを行って、酸素濃度100体積ppmとして、80℃にて、メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を使用して組成物層に紫外線照射し(500mJ/cm2)、液晶化合物の配向状態を固定した光学異方性層を形成した(工程5に該当)。このようにして光学フィルム(F1A)を作製した。
光重合開始剤(Irgacure907)は365nmの吸収はほとんどなく(モル吸光係数140)、吸収ピーク波長306nmにおけるモル吸光係数は18,600であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1)
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下記の棒状液晶化合物(A) 100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 4質量部
光重合開始剤(Irgacure907、BASF社製) 6質量部
下記の左捩れキラル剤(L1) 0.32質量部
下記の右捩れキラル剤(R1) 0.11質量部
下記の重合性モノマー(A) 5質量部
下記の重合性モノマー(B) 5質量部
下記のポリマー(A) 0.25質量部
下記のポリマー(B) 0.10質量部
酢酸ブチル 325質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物に該当し、数値(%)は各化合物の混合物中における含有量(質量%)を表す。)
Figure 0007217359000003
左捩れキラル剤(L1)
Figure 0007217359000004
右捩れキラル剤(R1)
Figure 0007217359000005
重合性モノマー(A)
Figure 0007217359000006
重合性モノマー(B)
Figure 0007217359000007
ポリマー(A)(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure 0007217359000008
ポリマー(B)(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure 0007217359000009
上記作製した光学フィルム(F1A)をラビング方向と平行に切削し、偏光顕微鏡で光学異方性層を断面方向から観察した。光学異方性層の厚みは2.2μmであり、光学異方性層の基板側の厚み1.1μmの領域(第1光学異方性層に該当)はホモジニアス配向であり、光学異方性層の空気側(基板と反対側)の厚み1.1μmの領域(第2光学異方性層に該当)は液晶化合物が捩れ配向していた。
第1光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションは168nm、液晶化合物の捩れ角度は0°であり、長尺長手方向に対する液晶化合物の配向軸角度は、基板に接する側が-14°、第2光学異方性層に接する側が-14°であった。
また、第2光学異方性層のΔndは164nm、液晶化合物の捩れ角度は82°であり、長尺長手方向に対する液晶化合物の配向軸角度は、第1光学異方性層に接する側が-14°、空気側が-96°であった。
なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、基板の長手方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
また、液晶化合物の捩れ角度は、光学異方性層の表面側から基板を観察し、表面側(手前側)にある液晶化合物の配向軸方向を基準に、基板側(奥側)の液晶化合物の配向軸方向が時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
(偏光子の作製)
厚み80μmのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素濃度0.05質量%のヨウ素水溶液中に30℃で60秒間浸漬して染色した。次に、得られたフィルムをホウ酸濃度4質量%のホウ酸水溶液中に60秒間浸漬している間に元の長さの5倍に縦延伸した後、50℃で4分間乾燥させて、厚み20μmの偏光子を得た。
(偏光子保護フィルムの作製)
市販のセルロースアシレート系フィルムのフジタックTG40UL(富士フイルム(株)製)を準備し、1.5モル/リットルで55℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、0.005モル/リットルで35℃の希硫酸水溶液に得られたフィルムを1分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に、得られたフィルムを120℃で十分に乾燥させて、表面を鹸化処理した偏光子保護フィルムを作製した。
(円偏光板の作製)
前述の偏光子保護フィルムの作製と同様に、上記作製した光学フィルム(F1A)を鹸化処理し、光学フィルム(F1A)に含まれる基板面に、前述の偏光子および前述の偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いてロールトゥロールで連続的に貼り合せ、長尺状の円偏光板(P1A)を作製した。つまり、円偏光板(P1A)は、偏光子保護フィルム、偏光子、基板(長尺支持体)、および、光学異方性層(第1光学異方性層、および、第2光学異方性層)をこの順で有していた。
なお、偏光子の吸収軸は円偏光板の長手方向と一致しており、偏光子の吸収軸に対する第1光学異方性層の面内遅相軸の回転角度は-14°であり、偏光子の吸収軸に対する第2光学異方性層の第1光学異方性層側とは反対側の表面の面内遅相軸の回転角度は-96°であった。
なお、上記面内遅相軸の回転角度は、光学異方性層側から偏光子を観察して、基板の長手方向を基準の0°とし、反時計回り方向に正の角度値、時計回りに負の角度値をもって表してある。
(第3光学異方性層の作製)
上記のセルロースアシレートフィルムを基板として、光学異方性層形成用組成物(2)を、ギーサー塗布機を用いて塗布し、40℃の温風で60秒間加熱した。続いて、窒素をパージして、酸素濃度100体積ppmとして、得られた組成物層に対して、40℃にて、メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を使用して紫外線照射(300mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向状態を固定して、ポジティブCプレートを形成し、基板とポジティブCプレートとを有する光学フィルム(F1B)を作製した。上記ポジティブCプレートが、第3光学異方性層に該当する。
得られたポジティブCプレートの波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは-63nmであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A) 100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 8質量部
重合開始剤(Irgacure127、BASF社製) 2質量部
重合開始剤(IrgacureOXE01、BASF社製) 4質量部
下記のオニウム塩化合物(A) 2質量部
上記のポリマー(A) 0.3質量部
下記のポリマー(C) 0.4質量部
下記のポリマー(D) 5質量部
トルエン 621質量部
メチルエチルケトン 69質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
オニウム塩化合物(A)
Figure 0007217359000010
ポリマー(C)(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure 0007217359000011
ポリマー(D)(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。)
Figure 0007217359000012
(円偏光板の作製)
前述の円偏光板(P1A)に含まれる光学異方性層の上に、感圧型粘着剤を貼り合せ、さらに、作製した光学フィルム(F1B)に含まれるポジティブCプレートを貼り合せた後、光学フィルム(F1B)に含まれる基板を剥離して、長尺状の円偏光板(P1B)を作製した。つまり、円偏光板(P1B)は、偏光子保護フィルム、偏光子、基板(長尺支持体)、光学異方性層(第1光学異方性層および第2光学異方性層)、および、ポジティブCプレート(第3光学異方性層)をこの順で有していた。
<実施例2>
(第1光学異方性層の形成)
実施例1で作製したラビング処理したセルロースフィルムを基板として、ギーサー塗布機を用いて、光学異方性層形成用組成物(3)を塗布して、組成物層を形成した。得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および棒状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱処理を施した。次に、窒素環境下、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、第1光学異方性層に該当する光学異方性層Aを形成した。
光学異方性層Aの厚みは、1.2μmであった。また、550nmにおけるRe(550)は168nmであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(3)
――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A) 100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 4質量部
光重合開始剤(Irgacure907、BASF社製) 6質量部
上記の重合性モノマー(A) 5質量部
上記の重合性モノマー(B) 5質量部
上記のポリマー(A) 0.25質量部
上記のポリマー(B) 0.10質量部
酢酸ブチル 325質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
(第2光学異方性層の形成)
上記で作製した光学異方性層Aにラビング処理を施すことなく、光学異方性層形成用組成物(4)を、上記作製した光学異方性層A上にワイヤーバーで塗布した。フィルムの搬送速度(V)は5m/minとした。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、窒素環境下、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、第2光学異方性層に該当する光学異方性層Bを形成した。
光学異方性層Bの厚みは、1.1μmであった。また、550nmにおけるΔndは164nmであった。
なお、光学異方性層Bの光学異方性層A側表面の面内遅相軸は、光学異方性層Aの面内遅相軸と平行であった。また、光学異方性層B中の円盤状液晶化合物の捩れ角度は82°であり、支持体の長手方向を基準の0°とすると、光学異方性層Bの光学異方性層A側とは反対側の表面の面内遅相軸の回転角度は-96°であった。つまり、円盤状液晶化合物は右回りに捩れ構造を形成する。このようにして光学フィルム(F2A)を作製した。
なお、上記面内遅相軸の回転角度は、基板の長手方向を基準の0°として、光学異方性層が積層される面側から基板を観察し、反時計回り方向に正の角度値、時計回りに負の角度値をもって表してある。
また、円盤状液晶化合物の捩れ角度は、光学異方性層が積層される面側から基板を観察して、光学異方性層Bの光学異方性層A側とは反対側の表面の面内遅相軸を基準に、基板側(奥側)の液晶化合物の配向軸方向が時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
────────────────────────────────
光学異方性層形成用組成物(4)
────────────────────────────────
下記の円盤状液晶化合物1 80質量部
下記の円盤状液晶化合物2 20質量部
下記の配向膜界面配向剤1 0.05質量部
下記のキラル剤(FM10524) 0.27質量部
下記の含フッ素化合物A 0.1質量部
下記の含フッ素化合物B 0.05質量部
下記の含フッ素化合物C 0.21質量部
下記の変性トリメチロールプロパントリアクリレート 5質量部
下記の光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
メチルエチルケトン 200質量部
─────────────────────────────────
円盤状液晶化合物1
Figure 0007217359000013
円盤状液晶化合物2
Figure 0007217359000014
配向膜界面配向剤1
Figure 0007217359000015
キラル剤
Figure 0007217359000016
含フッ素化合物A
Figure 0007217359000017
上記aおよびbは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、aは90質量%、bは10質量%を表す。
含フッ素化合物B(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は32.5質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は67.5質量%であった。)
Figure 0007217359000018
含フッ素化合物C(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は25質量%で、真ん中の繰り返し単位の含有量は25質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は50質量%であった。)
Figure 0007217359000019
変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Figure 0007217359000020
前述の円偏光板(P1A)の作製と同様に、上記作製した光学フィルム(F2A)を鹸化処理し、光学フィルム(F2A)に含まれる基板面に、前述の偏光子および前述の偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いて連続的に貼り合せ、長尺状の円偏光板(P2A)を作製した。つまり、円偏光板(P2A)は、偏光子保護フィルム、偏光子、基板(長尺支持体)、光学異方性層A(第1光学異方性層)、および、光学異方性層B(第2光学異方性層)をこの順で有していた。
なお、偏光子の吸収軸は円偏光板の長手方向と一致しており、偏光子の吸収軸に対する光学異方性層Aの面内遅相軸の回転角度は-14°であり、光学異方性層Bの光学異方性層Aとは反対側の表面の面内遅相軸の回転角度は-96°であった。
なお、上記面内遅相軸の回転角度は、光学異方性層側から偏光子を観察して、基板の長手方向を基準の0°とし、反時計回り方向に正の角度値、時計回りに負の角度値をもって表してある。
(第3光学異方性層の作製)
下記の光学異方性層形成用組成物(5)を調製し、均一な溶液を得た。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(5)
――――――――――――――――――――――――――――――――――
円盤状液晶化合物1 80質量部
円盤状液晶化合物2 20質量部
円盤状液晶化合物5 5.6質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 5.6質量部
含フッ素化合物B 0.2質量部
重合開始剤(イルガキュア907、BASF社製) 3質量部
トルエン 170質量部
メチルエチルケトン 73質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
円盤状液晶化合物5(重合性のトリフェニレン型ディスコティック液晶化合物)
Figure 0007217359000021
支持体として、市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタック ZRD40、富士フイルム(株)製)に鹸化処理を施すことなく使用した。
支持体の表面に上記光学異方性層形成用組成物(5)を塗布し、室温から100℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、100℃の乾燥ゾーンで組成物層をさらに約90秒間加熱した。その後、60℃に降温させてから、大気下で、得られたフィルムに対して300mJ/cmのUV露光を行って重合反応を進行させ、液晶化合物の配向を固定して、第3光学異方性層に該当するネガティブCプレートを形成して、基板とネガティブCプレートとを有する光学フィルム(F2B)を得た。
ポジティブCプレート中での円盤状液晶化合物の配向状態を観察すると、円盤状液晶化合物が欠陥なく水平配向していることが分かった。ネガティブCプレートの厚みは2.0μm、Re(550)は0nm、Rth(550)は69nmであった。
(円偏光板の作製)
前述の円偏光板(P2A)に含まれる光学異方性層Bの上に、感圧型粘着剤を貼り合せ、さらに、作製した光学フィルム(F2B)に含まれるネガティブCプレートを貼り合せた後、光学フィルム(F2B)に含まれる基板を剥離して、長尺状の円偏光板(P2B)を作製した。つまり、円偏光板(P2B)は、偏光子保護フィルム、偏光子、基板(長尺支持体)、光学異方性層A(第1光学異方性層)、光学異方性層B(第2光学異方性層)、および、ネガティブCプレート(第3光学異方性層)をこの順で有していた。
<比較例1>
特許文献1の実施例5で使用されている支持体8の代わりに、上記支持体1を用いた以外は、特許文献1の実施例5と同様の手順に従って、円偏光板を作製した。
作製した円偏光板は、偏光子、光学異方性層B(第1光学異方性層)、光学異方性層A(第2光学異方性層)、および、支持体1(第3光学異方性層)をこの順で有していた。各層の光学特性は、表2にまとめて示す。
<比較例2>
特許文献1の実施例6で使用されている支持体7の代わりに、上記支持体2を用いた以外は、特許文献1の実施例6と同様の手順に従って、円偏光板を作製した。
作製した円偏光板は、偏光膜、光学異方性層B(第1光学異方性層)、光学異方性層A(第2光学異方性層)、および、支持体2(第3光学異方性層)をこの順で有していた。各層の光学特性は、表2にまとめて示す。
<比較例3>
特許文献1の実施例7で使用されている支持体4の代わりに、上記支持体3を用いた以外は、特許文献1の実施例7と同様の手順に従って、円偏光板を作製した。
作製した円偏光板は、偏光膜、光学異方性層B(第1光学異方性層)、光学異方性層A(第2光学異方性層)、および、支持体3(第3光学異方性層)をこの順で有していた。各層の光学特性は、表2にまとめて示す。
<比較例4>
特許文献1の実施例8で使用されている支持体3の代わりに、上記支持体4を用いた以外は、特許文献1の実施例8と同様の手順に従って、円偏光板を作製した。
作製した円偏光板は、偏光膜、光学異方性層B(第1光学異方性層)、光学異方性層A(第2光学異方性層)、および、支持体4(第3光学異方性層)をこの順で有していた。各層の光学特性は、表2にまとめて示す。
<有機EL表示装置の作製および表示性能の評価>
(表示装置への実装)
有機EL表示パネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY S4を分解し、円偏光板を剥離して、そこに実施例および比較例で作製した円偏光板を、それぞれ偏光子保護フィルムが外側に配置されるように貼り合せた。
(表示性能の評価)
(正面方向)
作製した有機EL表示装置に黒表示をして、明光下において正面方向より観察し、色味づきを下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
4:色味づきが全く視認されない。(許容)
3:色味づきが視認されるものの、ごくわずか(許容)
2:色味づきがやや視認され、反射光もややあり、許容できない。
1:色味づきが視認され、反射光も多く、許容できない。
(斜め方向)
作製した有機EL表示装置に黒表示をして、明光下において、極角45°から蛍光灯を映し込んで、全方位から反射光を観察した。色味変化の方位角依存性を下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
4:色味差が全く視認されない。(許容)
3:色味差が視認されるものの、ごくわずか(許容)
2:色味差が視認されるが反射光は小さく、使用上問題はない。(許容)
1:色味差が視認され、反射光も多く、許容できない。
<厚み評価>
得られた円偏光板の厚みが50μm未満の場合を「A」、50μm以上の場合を「B」とする。
<連続生産性>
円偏光板を製造する際に、ラビング処理をロールトゥロールで連続的に実施でき、偏光子の貼り合わせをロールトゥロールで連続的に実施できる場合を「A」、少なくとも一方を実施できない場合を「B」とした。
表2中、「Rth(nm)」は波長550nmにおける面内レタデーションを、「Re(nm)」は波長550nmにおける厚み方向のレタデーションを、「Δnd」は波長550nmで測定した第2光学異方性層の屈折率異方性Δnと第2光学異方性層の厚みdとの積を表す。
表2中、面内遅相軸方向は、光学異方性層側から偏光子を観察して、基板の長手方向を基準の0°とし、反時計回り方向に正の角度値、時計回りに負の角度値をもって表してある。
表2中、「CLC」は棒状液晶化合物を、「DLC」は円盤状液晶化合物を、「TAC」はセルロースアシレートフィルムを、表す。
なお、比較例1~4における円偏光板においては、それぞれ支持体1~4が含まれる。表2において比較例1~4の円偏光板の構成を記載するに際して、上記支持体1~4を本発明の第3光学異方性層に対応させた積層順で、円偏光板の各層を記載する。
Figure 0007217359000022
上記表に示すように、本発明の光学フィルムを所望の効果を奏した。
10a、10b 光学フィルム
12 長尺支持体
14A 第1光学異方性層
16A 第2光学異方性層
18 第3光学異方性層
20 組成物層
20A 下側領域
20B 上側領域
22 偏光子
24 有機EL表示パネル
100 円偏光板
200 有機EL表示装置

Claims (6)

  1. 長尺支持体と、第1光学異方性層と、第2光学異方性層と、第3光学異方性層とをこの順に有し、
    前記長尺支持体の厚みが10~45μmであり、
    前記第1光学異方性層は、棒状液晶化合物を用いて形成された層であり、
    前記第2光学異方性層は、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した液晶化合物を固定してなる層であり、
    前記第3光学異方性層は、液晶化合物を用いて形成された層であり、
    前記長尺支持体の長手方向と、前記第1光学異方性層の面内遅相軸とがなす角度が5~50°であり、
    前記第1光学異方性層の面内遅相軸と、前記第2光学異方性層の前記第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸とは平行であり、
    前記第2光学異方性層における前記捩れ配向した液晶化合物の捩れ角度が90±30°であり、
    前記第3光学異方性層側から前記長尺支持体側に向かって観察した際に、前記長尺支持体の長手方向を基準として、前記第1光学異方性層の面内遅相軸が5~50°時計回りに回転している場合、前記第2光学異方性層の前記第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、前記第2光学異方性層の前記第1光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸が時計回りに回転しており、
    前記第3光学異方性層側から前記長尺支持体側に向かって観察した際に、前記長尺支持体の長手方向を基準として、前記第1光学異方性層の面内遅相軸が5~50°反時計回りに回転している場合、前記第2光学異方性層の前記第1光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、前記第2光学異方性層の前記第1光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸が反時計回りに回転しており、
    前記第1光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションが140~220nmであり、
    波長550nmで測定した前記第2光学異方性層の屈折率異方性Δnと前記第2光学異方性層の厚みdとの積Δndの値が140~220nmであり、
    前記第2光学異方性層の捩れ配向した液晶化合物が棒状液晶化合物である場合、前記第3光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、前記第3光学異方性層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは-120~-20nmであり、
    前記第2光学異方性層の捩れ配向した液晶化合物が円盤状液晶化合物である場合、前記第3光学異方性層の波長550nmにおける面内レタデーションは0~10nmであり、かつ、前記第3光学異方性層の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは20~120nmである、光学フィルム。
  2. 前記長尺支持体と前記第1光学異方性層との間に実質的に配向膜が配置されていない、請求項1に記載の光学フィルム。
  3. 前記長尺支持体の長手方向と、前記第1光学異方性層の面内遅相軸とがなす角度が10~25°である、請求項1または2に記載の光学フィルム。
  4. 前記第1光学異方性層が、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  5. 請求項1~4のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、円偏光板。
  6. 請求項5に記載の円偏光板を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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