WO2018146995A1 - 加飾フィルム - Google Patents

Abstract

正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには視認できる視覚効果を与えることができる加飾フィルムを提供する。直線偏光板と一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層とを有する円偏光板、および、円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射する円偏光反射層を有する。

Description

加飾フィルム

　本発明は、加飾フィルムに関する。

　コレステリック液晶相を含む層（コレステリック液晶層）は、特定の波長域において右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させる性質を有する層として知られている。そのため、種々の用途へ展開されており、例えば、部分的に色相の異なる画像等を表示するためのディスプレイ用品等への応用が挙げられる（特許文献１）。

　また、特許文献２には、真偽判定用媒体にコレステリック液晶層を利用することが記載されており、真偽判定用媒体に右円偏光または左円偏光を照射することで、いずれもが反射性を帯び、かつ着色されてより明瞭化するか、もしくは全く見えない状態となるかのいずれかの状態となることが記載されている。

特開２００９－３００６６２号公報 特開２００５－９６１７８号公報

　ところで、昨今、正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには視認できるような加飾フィルムが求められている。
　例えば、自動車のダッシュボードが黒以外の色であったり多色の模様を有する場合には、ウィンドウスクリーンへの写り込みによって、ドライバーの視界の妨げになるという問題がある。このようなウィンドウスクリーンへの写り込みを抑制するためダッシュボードは黒色とされることが多い。これに対して、ウィンドウスクリーンへの写り込みを防止しつつ、ダッシュボードを黒以外の色にしたり多色の模様を付与して意匠性を向上したいという要望があった。

　本発明は、上記実情に鑑みて、正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには視認できる視覚効果を与えることができる加飾フィルムを提供することを課題とする。

　本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、直線偏光板と一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層とを有する円偏光板、および、円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射する円偏光反射層、を有することにより、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。

　（１）　直線偏光板と、一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層とを有する円偏光板、および、
　円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射する円偏光反射層、を有する加飾フィルム。
　（２）　一軸性位相差層の積層体が、一軸性のλ／４板とＣプレートとを有する（１）に記載の加飾フィルム。
　（３）　Ｃプレートの厚み方向のレタデーションの絶対値が２５０ｎｍ～１５００ｎｍである（２）に記載の加飾フィルム。
　（４）　二軸性位相差層が、二軸性λ／４板からなる（１）に記載の加飾フィルム。
　（５）　二軸性λ／４板のＮｚファクターが３以上である（４）に記載の加飾フィルム。
　（６）　円偏光反射層がコレステリック液晶層である（１）～（５）のいずれかに記載の加飾フィルム。
　（７）　円偏光反射層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有する（１）～（６）のいずれかに記載の加飾フィルム。
　（８）　円偏光反射層を複数有する（１）～（７）のいずれかに記載の加飾フィルム。
　（９）　複数の円偏光反射層の間にＣプレートを有する（８）に記載の加飾フィルム。
　（１０）　一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層よりも直線偏光板側の最表面に近い側に第２の円偏光反射層を有する（１）～（９）のいずれかに記載の加飾フィルム。
　（１１）　第２の円偏光反射層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有する（１０）に記載の加飾フィルム。
　（１２）　円偏光反射層の円偏光板側の面とは反対側の面側に着色層を有する（１）～（１１）のいずれかに記載の加飾フィルム。
　（１３）　直線偏光板側の最表層に反射防止層を有する（１）～（１２）のいずれかに記載の加飾フィルム。

　本発明によれば、正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには視認できる視覚効果を与えることができる加飾フィルムを提供することができる。

本発明の加飾フィルムの一例を模式的に示す断面図である。 本発明の加飾フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。 図１に示す加飾フィルムの作用を説明するための模式的断面図である。 本発明の加飾フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の加飾フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。 図５に示す加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。 図５に示す加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。 本発明の加飾フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の加飾フィルムの他の一例を模式的に示す断面図である。 図９に示す加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。 図９に示す加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。

　以下、本発明の加飾フィルムについて詳細に説明する。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、「直交」および「平行」とは、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、「直交」および「平行」とは、厳密な直交あるいは平行に対して±１０°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な直交あるいは平行に対しての誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
　また、「直交」および「平行」以外で表される角度、例えば、１５°または４５°等の具体的な角度についても、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、本発明においては、角度は、具体的に示された厳密な角度に対して、±５°未満であることなどを意味し、示された厳密な角度に対する誤差は、±３°以下であるのが好ましく、±１°以下であるのが好ましい。

　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
　本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」または「全面」などというとき、１００％である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば９９％以上、９５％以上、または９０％以上である場合を含むものとする。

　可視光は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域の光を示す。非可視光は、３８０ｎｍ未満の波長域または７８０ｎｍを超える波長域の光である。
　またこれに限定されるものではないが、可視光のうち、４２０ｎｍ～４９０ｎｍの波長域の光は、青色光であり、４９５ｎｍ～５７０ｎｍの波長域の光は、緑色光であり、６２０ｎｍ～７５０ｎｍの波長域の光は、赤色光である。
　赤外光のうち、近赤外光は７８０ｎｍ～２５００ｎｍの波長域の電磁波である。紫外光は波長１０～３８０ｎｍの範囲の光である。
　本明細書において、選択反射波長とは、対象となる物（部材）における透過率の極小値をＴmin（％）とした場合、下記の式で表される半値透過率：Ｔ１／２（％）を示す２つの波長の平均値のことを言う。
　半値透過率を求める式：　Ｔ１／２＝１００－（１００－Ｔmin）÷２

　本明細書において、「ヘイズ」は、日本電色工業株式会社製のヘーズメーターＮＤＨ－２０００を用いて測定される値を意味する。
　理論上は、ヘイズは、以下式で表される値を意味する。
（３８０～７８０ｎｍの自然光の散乱透過率）/（３８０～７８０ｎｍの自然光の散乱透過率＋自然光の直透過率）×１００％
　散乱透過率は分光光度計と積分球ユニットを用いて、得られる全方位透過率から直透過率を差し引いて算出することができる値である。直透過率は、積分球ユニットを用いて測定した値に基づく場合、０°での透過率である。つまり、ヘイズが低いということは、全透過光量のうち、直透過光量が多いことを意味する。
　屈折率は、波長５８９．３ｎｍの光に対する屈折率である。

　本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、および、厚さ方向のレターデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２－Ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎで算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。

　本明細書において、屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚは、アッベ屈折計（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ　ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することもできる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。

　本発明の加飾フィルムは、
　直線偏光板と一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層とを有する円偏光板、および、
　円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射する円偏光反射層、を有する加飾フィルムである。

［加飾フィルム］
　以下に、本発明の加飾フィルムの好適な実施態様の一例について図面を参照して説明する。
　図１に、本発明の加飾フィルムの一例の模式的な断面図を示す。
　なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係および位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。以下の図も同様である。
　図１に示すように、加飾フィルム１０ａは、反射防止層２２と、直線偏光板１２と、一軸性λ／４板１４と、Ｃプレート１６と、円偏光反射層１８と、着色層２０とをこの順に有する。
　また、図１に示すように、加飾フィルム１０ａ各層の間には、支持体２６および粘着層２８が適宜積層されている。なお、各層間には他の各種の機能層を有していてもよい。

　ここで、一軸性λ／４板１４およびＣプレート１６は、本発明における一軸性位相差層の積層体２４ａを構成する。
　なお、図１に示す例では、一軸性位相差層の積層体２４ａは、直線偏光板１２側から一軸性λ／４板１４およびＣプレート１６の順に積層される構成とした。しかしながら、図２に示すように、一軸性位相差層の積層体２４ａは、直線偏光板１２側からＣプレート１６および一軸性λ／４板１４の順に積層される構成としてもよい。

　（直線偏光板）
　直線偏光板１２は、一方向の偏光軸を有し、特定の直線偏光を透過する機能を有する。
　直線偏光板１２としては、ヨウ素化合物を含む吸収型偏光板およびワイヤーグリッドなどの反射型偏光板等の一般的な直線偏光板が利用可能である。なお、偏光軸とは、透過軸と同義である。
　吸収型偏光板としては、例えば、ヨウ素系偏光板、二色性染料を利用した染料系偏光板、および、ポリエン系偏光板の、いずれも用いることができる。ヨウ素系偏光板、および染料系偏光板は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。

　ここで、直線偏光板１２と一軸性位相差層の積層体２４ａとの組み合わせは、直線偏光板１２側から入射した光のうち、特定の直線偏光成分を円偏光にして透過する円偏光板として機能する。すなわち、直線偏光板１２と一軸性位相差層の積層体２４ａとの組み合わせは、本発明における円偏光板であり、円偏光反射層１８が反射する円偏光とは旋回方向が逆向きの円偏光を透過するものである。

　（一軸性λ／４板）
　一軸性λ／４板（以下、単に「λ／４板」ともいう）１４は、従来公知のλ／４板であり、λ／４板に入射する光が直線偏光の場合には円偏光にして出射し、λ／４板に入射する光が円偏光の場合には直線偏光にして出射する。
　ここで、一軸性のλ／４板とは、ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ、または、ｎｘ＜ｎｙ≒ｎｚを満たすλ／４板のことである。

　λ／４板（λ／４機能を有する板）とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に、または、円偏光を直線偏光に変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レターデーション値がＲｅ（λ）＝λ／４（または、この奇数倍）を示す板である。この式は、可視光域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。
　なお、λ／４板は、λ／４機能を有する光学異方性層のみからなる構成であっても、支持体にλ／４機能を有する光学異方性層を形成した構成であってもよいが、λ／４板が支持体を有する場合には、支持体と光学異方性層との組み合わせが、λ／４板であることを意図する。
　λ／４板は、公知のλ／４板が利用可能である。

　ここで、λ／４板１４は、直線偏光板１２を透過して入射する直線偏光が円偏光になるように遅相軸を合わせて配置される。

　（Ｃプレート）
　Ｃプレートは、従来公知のＣプレートであり、厚み方向に偏光軸を持つ位相差部材である。
　Ｃプレートは、ポジティブＣプレート（正のＣプレート）とネガティブＣプレート（負のＣプレート）との２種があり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＣプレートは式（Ｃ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示し、ネガティブＣプレートはＲｔｈが正の値を示す。
　式（Ｃ１）　　ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
　式（Ｃ２）　　ｎｚ＜ｎｘ≒ｎｙ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。

　ポジティブＣプレートとしては公知のポジティブＣプレートを適宜利用可能である。同様に、ネガティブＣプレートとしては公知のネガティブＣプレートを適宜利用可能である。

　Ｃプレートは、厚み方向に偏光軸を持つため、Ｃプレートに対して垂直方向から入射した光に対しては、その２つの偏光成分に位相差を付与することなく透過させる。一方、Ｃプレートに対して斜め方向から入射した光に対しては、その２つの偏光成分に位相差を付与することができる。

　ここで、前述のとおり、面方向に位相差を有する一軸性λ／４板１４と厚み方向に位相差を有するＣプレートとの組み合わせは、一軸性位相差層の積層体であり、互いに異なる方向に位相差を有する２種の一軸性位相差層を積層したものである。

　（円偏光反射層）
　円偏光反射層１８は、直線偏光板１２、λ／４板１４およびＣプレート１６を有する円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射し、他方の円偏光を透過するものである。
　すなわち、円偏光板を垂直方向に透過する光が右円偏光の場合には、右円偏光を透過して左円偏光を反射し、円偏光板を垂直方向に透過する光が左円偏光の場合には、左円偏光を透過して右円偏光を反射する。
　このような円偏光反射層１８としては、コレステリック液晶層を挙げることができる。

　＜コレステリック液晶層＞
　コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を含み、特定の波長域の所定の旋回方向の円偏光に対して波長選択反射性を有する。

　コレステリック液晶相の選択反射波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、重合性液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
　また、選択反射を示す選択反射帯域（円偏光反射帯域）の半値幅Δλ（ｎｍ）は、コレステリック液晶相の屈折率異方性Δｎと螺旋のピッチＰとに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、選択反射帯域の幅の制御は、Δｎを調節して行うことができる。Δｎは、反射領域を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向時の温度により調節できる。なお、コレステリック液晶相における反射率はΔｎに依存することも知られており、同程度の反射率を得る場合に、Δｎが大きいほど、螺旋ピッチの数を少なく、すなわち膜厚を薄く、することができる。
　螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編　シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会　丸善　１９６頁に記載の方法を用いることができる。

　コレステリック液晶相の反射光は円偏光である。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相は螺旋の捩れ方向による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
　なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、反射領域を形成する液晶化合物の種類または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。

　なお、コレステリック液晶層は、１層からなるものでも、多層構成でもよい。
　反射する光の波長領域を広くするには、選択反射波長λをずらした層を順次積層することで実現することができる。また、ピッチグラジエント法と呼ばれる層内の螺旋ピッチを段階的に変化させる方法で、波長範囲を広げる技術も知られており、具体的にはＮａｔｕｒｅ　３７８、４６７－４６９（１９９５）、特開平６－２８１８１４号公報、および、特許４９９０４２６号公報に記載の方法などが挙げられる。

　本発明において、コレステリック液晶層における選択反射波長は、可視光（３８０～７８０ｎｍ程度）および近赤外光（７８０～２０００ｎｍ程度）のいずれの範囲にも設定することが可能であり、その設定方法は上述した通りである。

　（着色層）
　着色層２０は、円偏光反射層２２のＣプレート１６（一軸性位相差層の積層体２４ａ）側の面とは反対側の面側に配置され、円偏光反射層を透過した光を吸収して反射を抑制するものである。
　着色層２０は、黒色、すなわち、可視光全域で光を吸収するものが好ましいが、これに限定はされず、黒色以外の色彩を有するものであってもよい。
　着色層２０としては、光学フィルムで用いられる従来公知の着色層が各種利用可能である。例えば、円偏光反射層１８の裏面に黒色インクを塗布して着色層２０とすることができる。あるいは、基材フィルムの表面に黒色インクを塗布して着色層２０とすることもできる。

　（反射防止層）
　反射防止層２２は、加飾フィルム１０ａの直線偏光板１２側の最表面に積層され、加飾フィルム１０ａと外部との界面での反射を抑制するものである。

　反射防止層は、光学フィルムで用いられる従来公知の反射防止層が各種利用可能である。
　例えば、微細な表面凹凸を形成した膜のほか、高屈折率層と低屈折率層を組み合わせた２層膜の構成、中屈折率層、高屈折率層、および低屈折率層を順次積層した３層膜構成の膜などが挙げられる。
　構成例としては、下側から順に、高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平８－１２２５０４号公報、特開平８－１１０４０１号公報、特開平１０－３００９０２号公報、特開２００２－２４３９０６号公報、特開２０００－１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる３層構成の反射防止フィルムは特開２００８－２６２１８７号公報に記載されている。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの（例、特開平１０－２０６６０３号公報、特開２００２－２４３９０６号公報、特開２００７－２６４１１３号公報等）等が挙げられる。

　反射防止層を構成する無機材料としては、ＳｉＯ₂、ＳｉＯ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ、Ｔｉ₂Ｏ₃、Ｔｉ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｔａ₂Ｏ₅、ＣｅＯ₂、ＭｇＯ、Ｙ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＭｇＦ₂、ＷＯ₃等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂およびＴａ₂Ｏ₅は、低温で真空蒸着が可能であり、プラスチック基板の表面にも膜を形成可能であるので好ましい。
　無機材料で形成される多層膜としては、基板側からＺｒＯ₂層とＳｉＯ₂層の合計光学的膜厚がλ／４、ＺｒＯ₂層の光学的膜厚がλ／４、最表層のＳｉＯ₂層の光学的膜厚がλ／４の、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に成膜する積層構造が例示される。ここで、λは設計波長であり、通常５２０ｎｍが用いられる。最表層は、屈折率が低く、かつ反射防止層に機械的強度を付与できることからＳｉＯ₂とすることが好ましい。
　無機材料で反射防止層を形成する場合、成膜方法は例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。

　低屈折率層に用いる有機材料としては、例えばＦＦＰ（テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体）等を挙げることができ、また特開２００７－２９８９７４号公報に記載の含フッ素硬化性樹脂と無機微粒子を含有する組成物や、特開２００２－３１７１５２号公報、特開２００３－２０２４０６号公報、および特開２００３－２９２８３１号公報に記載の中空シリカ微粒子含有低屈折率コーティング組成物を好適に用いることができる。成膜方法は、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。
　低屈折率層は、屈折率が１．３０～１．５１であることが好ましい。１．３０～１．４６であることが好ましく、１．３２～１．３８が更に好ましい。

　中屈折率層、高屈折率層に用いる有機材料としては、芳香環を含む電離放射線硬化性化合物、フッ素以外のハロゲン化元素（例えば、Ｂｒ，Ｉ，Ｃｌ等）を含む電離放射線硬化性化合物、Ｓ，Ｎ，Ｐ等の原子を含む電離放射線硬化性化合物などの架橋または重合反応で得られるバインダー、およびそれに添加するＴｉＯ₂を主成分とする無機粒子をあげることができる。具体的には特開２００８－２６２１８７号公報の段落番号［００７４］～［００９４］に記載のものが例示できる。
　高屈折率層の屈折率は、１．６５～２．２０であることが好ましく、１．７０～１．８０であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、１．５５～１．６５であることが好ましく、１．５８～１．６３であることが更に好ましい。
　反射防止層の膜厚は、特に限定されるものではないが、０．１～１０μｍが好ましく、１～５μｍがより好ましく、２～４μｍが特に好ましい。

　また、反射防止層は、単体での可視光の鏡面反射率が５％以下が好ましく３％以下がより好ましい。
　鏡面反射率は、反射防止層単体（反射防止フィルム）の裏面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０～７８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における鏡面分光反射率を測定しすることで得られる。結果には４５０～６５０ｎｍの鏡面反射率の算術平均値を用いた。

　（支持体）
　支持体２６は、加飾フィルムを構成するいずれかの層を支持するために必要に応じて配置されるものである。
　図１に示す例においては、一方の面で直線偏光板１２を支持し、他方の面で反射防止層２２を支持する支持体２６、および、Ｃプレートを支持する支持体２６を有する。
　支持体としては透明性を有し、支持性を有するシート状物であれば限定はなく、光学フィルムに用いられる種々の公知の支持体が利用可能である。例えば、支持体としては、ＰＥＴフィルム、ＴＡＣフィルム、アクリル系樹脂フィルム等が挙げられる。
　支持体の厚みには限定はないが、透明性および支持性の観点から、２０μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。

　（粘着層）
　粘着層２８は、加飾フィルムを構成する各層間に必要に応じて配置され層同士を貼り合わせるものである。
　図１に示す例においては、直線偏光板１２とλ／４板１４との間、λ／４板１４と支持体２６との間、および、Ｃプレート１６と円偏光反射層１８との間に配置されている。

　粘着層２８は、対象となる層（シート状物）を貼り合わせられる物であれば、公知の各種の材料からなるものが利用可能であり、貼り合わせる際には流動性を有し、その後、固体になる、接着剤からなる層でもよいし、貼り合わせる際にゲル状（ゴム状）の柔らかい固体で、その後もゲル状の状態が変化しない、粘着剤からなる層でもよいし、接着剤と粘着剤との両方の特徴を持った材料からなる層でもよい。従って、粘着層２８は、光学透明接着剤(ＯＣＡ(Optical Clear Adhesive))、光学透明両面テープ、紫外線硬化型樹脂等、シート状物の貼り合わせに用いられる公知のものを用いればよい。

　次に、上記のように構成された加飾フィルム１０ａの作用について、図３を用いて説明する。なお、図３においては、反射防止層２２、支持体２６および粘着層２８の図示は省略している。
　また、以下の説明においては、直線偏光板１２および一軸性位相差層の積層体２４ａからなる円偏光板は入射した光の特定の直線偏光成分を左円偏光に変換して透過し、円偏光反射層１８は、右円偏光を反射するものとして説明を行なう。

　図３に示すように、直線偏光板１２側から加飾フィルム１０ａに垂直に入射した光（Ｌｖｒ、Ｌｖｌ）のうち、直線偏光板１２の偏光軸（透過軸）とは異なる方向の直線偏光成分Ｌｖｒは、直線偏光板１２に吸収される。一方、直線偏光板１２の偏光軸と同じ方向の直線偏光成分Ｌｖｌは、一軸性λ／４板１４に入射する。
　一軸性λ／４板１４に入射した直線偏光Ｌｖｌは、左円偏光Ｌｖｌに変換されＣプレート１６に入射する。
　Ｃプレート１６に入射した左円偏光Ｌｖｌは、垂直に入射しているのでそのまま透過され円偏光反射層１８に入射する。
　すなわち、直線偏光板１２、一軸性λ／４板１４およびＣプレートを有する円偏光板は、垂直方向から入射した光を左円偏光に変換して出射する。

　円偏光反射層１８は右円偏光を反射し、左円偏光を透過するものであるため、Ｃプレート１６を透過して入射した左円偏光Ｌｖｌは、円偏光反射層１８を透過し着色層２０に入射する。
　着色層２０に入射した左円偏光Ｌｖｌは、着色層２０で吸収される。
　このように、光が加飾フィルム１０ａに垂直方向から入射する場合には、入射した光の全成分が加飾フィルム１０ａに吸収されて反射する成分がない。従って、加飾フィルム１０ａを正面から見た際には、黒色以外の色彩あるいは模様は見えない。

　一方、図３に示すように、直線偏光板１２側から加飾フィルム１０ａに斜め方向から入射した光（Ｌｓｒ、Ｌｓｌ）のうち、直線偏光板１２の偏光軸（透過軸）とは異なる方向の直線偏光成分Ｌｓｒは、直線偏光板１２に吸収される。一方、直線偏光板１２の偏光軸と同じ方向の直線偏光成分Ｌｓｌは、一軸性λ／４板１４に入射する。
　一軸性λ／４板１４に入射した直線偏光Ｌｓｌは、左円偏光Ｌｓｌに変換されＣプレート１６に入射する。

　Ｃプレート１６に入射した左円偏光Ｌｓｌは、Ｃプレートに対して斜め方向から入射するため、Ｃプレート１６の厚み方向の位相差によって偏光状態が変化して、左円偏光成分と右円偏光成分Ｌｒｒとを有する状態となって円偏光反射層１８に入射する。

　円偏光反射層１８に入射した左円偏光成分は、円偏光反射層１８を透過して着色層２０に入射し、着色層２０で吸収される。
　一方、円偏光反射層１８に入射した右円偏光成分Ｌｒｒは、円偏光反射層１８で反射され、再度Ｃプレート１６に入射する。
　Ｃプレート１６に入射した右円偏光成分Ｌｒｒは、Ｃプレートに対して斜め方向から入射するため、Ｃプレート１６の厚み方向の位相差によって偏光状態が変化して、右円偏光成分Ｌｒｒと左円偏光成分Ｌｒｌとを有する状態となってλ／４板１４に入射する。

　λ／４板１４に入射した右円偏光成分Ｌｒｒは、λ／４板１４によって直線偏光に変換されるが、その偏光方向は直線偏光板１２の偏光軸の方向とは一致しないので直線偏光板１２に吸収される。
　一方、λ／４板１４に入射した左円偏光成分Ｌｒｌは、λ／４板１４によって直線偏光に変換されて、その偏光方向が直線偏光板１２の偏光軸の方向と一致するため直線偏光板１２を透過する。
　このように、光が加飾フィルム１０ａに斜め方向から入射する場合には、入射した光の一部が加飾フィルム１０ａによって反射される。その際、円偏光反射層の選択反射波長の光が反射されるため、円偏光反射層の選択反射波長に応じた色が視認される。従って、加飾フィルム１０ａを斜め方向から見た際には、黒色以外の色彩を視認できる。

　以上のとおり、本発明の加飾フィルム１０ａは、正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには視認できる視覚効果を与えることができる。

　ここで、上述のとおり、本発明においては、Ｃプレート１６は、斜め方向から入射する円偏光の旋回方向を変換する機能を有し、この旋回方向の変換量が多いほど斜め方向からの視認性を向上することができる。従って、Ｃプレート１６に入射する円偏光の旋回方向を完全に逆の旋回方向に変換することが好ましい。すなわち、Ｃプレート１６に入射する円偏光に対して、λ／２波長板として機能するのが好ましい。
　以上の点から、Ｃプレート１６の厚み方向のレタデーションＲｔｈは、視認できるようにしたい角度、円偏光反射層の選択反射波長等に応じて、所望の角度に対してλ／２波長板として機能するレタデーションＲｔｈを適宜設定するのが好ましい。具体的には、Ｃプレート１６の厚み方向レタデーションＲｔｈは、２５０ｎｍ～１５００ｎｍであるのが好ましい。

　また、図１に示す例では、垂直方向において、円偏光板（直線偏光板１２および一軸性位相差層の積層体２４ａの組み合わせ）は左円偏光を透過し、円偏光反射層１８は右円偏光を反射するものとしたが、これに限定はされず、円偏光板（直線偏光板１２および一軸性位相差層の積層体２４ａの組み合わせ）が右円偏光を透過し、円偏光反射層１８は左円偏光を反射するものであってもよい。

　また、図１に示す例では、一軸性λ／４板１４とＣプレート１６とからなる一軸性位相差層の積層体２４ａを有する構成としたがこれに限定はされない。図４に示す加飾フィルム１０ｃのように、二軸性λ／４板３０からなる二軸性位相差層２４ｂを有する構成としてもよい。なお、図４に示す加飾フィルム１０ｃは、一軸性位相差層の積層体２４ａに代えて二軸性位相差層２４ｂを有する以外は図１に示す加飾フィルム１０ａと同様の構成を有するので、同じ構成要素には同じ符号を付しその説明は省略する。

　図４に示す加飾フィルム１０ｃは、反射防止層２２と、直線偏光板１２と、二軸性位相差層２４ｂである二軸性λ／４板３０と、円偏光反射層１８と、着色層２０とをこの順に有する。

　（二軸性λ／４板）
　二軸性λ／４板３０は、面内方向と厚み方向に複屈折率性を有し、面内レタデーション値がＲｅ（λ）＝λ／４を示し、厚み方向のレタデーション値Ｒｔｈ（λ）が所定の値を示すものである。つまり、ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚの関係（いずれの屈折率も実質的に同一でない関係）を満たす位相差層である。
　すなわち、二軸性λ／４板３０は、面内方向と厚み方向に複屈折率性を有することで、上述した一軸性λ／４板１４とＣプレート１６の機能を同時に発現するものである。

　従って、二軸性λ／４板３０の厚み方向レタデーションＲｔｈは、前述のＣプレート１６の厚み方向レタデーションＲｔｈと同様に、視認できるようにしたい角度、円偏光反射層の選択反射波長等に応じて、所望の角度に対してλ／２波長板として機能するレタデーションＲｔｈを適宜設定するのが好ましい。具体的には、二軸性λ／４板３０の厚み方向レタデーションＲｔｈは、２５０ｎｍ～１５００ｎｍであるのが好ましい。

　また、所望の角度に対してλ／２波長板として機能させる観点から、二軸性λ／４板３０のＮｚファクターは３以上であるのが好ましい。

　また、図１に示す例では、円偏光反射層（コレステリック液晶層）１８は、その全面で同じ選択反射波長の光を反射する構成としたがこれに限定はされず、円偏光反射層１８は選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有していてもよい。
　図５に示す加飾フィルム１０ｄは、反射防止層２２と、直線偏光板１２と、一軸性λ／４板１４と、Ｃプレート１６と、円偏光反射層１８ｂと、着色層２０とをこの順に有する。なお、図５においては、支持体および粘着層の図示は省略している。

　加飾フィルム１０ｄにおいて、円偏光反射層１８ｂは、６２０ｎｍ～７５０ｎｍの波長域の光（すなわち、赤色光）の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光および他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域３２ｒＲと、４９５ｎｍ～５７０ｎｍの波長域の光（すなわち、緑色光）の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光および他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域３２ｒＧとを有する。
　また、平面視において、赤色右円偏光反射領域３２ｒＲと緑色右円偏光反射領域３２ｒＧとは所望のパターンで形成されている。

　赤色右円偏光反射領域３２ｒＲ、および、緑色右円偏光反射領域３２ｒＧはそれぞれ、上述したコレステリック液晶相を含むコレステリック液晶層であり、それぞれ異なる波長域の円偏光に対して波長選択反射性を有する以外は、上述したコレステリック液晶層と同様の構成を有する。
　なお、赤色右円偏光反射領域３２ｒＲ、および、緑色右円偏光反射領域３２ｒＧは、選択反射波長が異なる以外は同様の構成を有するので、以下の説明においては、まとめて反射領域ともいう。

　この加飾フィルム１０ｄを正面（図中矢印ａで示す方向）から見た際には、図１に示す加飾フィルム１０ａと同様に、入射した光の全成分が加飾フィルム１０ａに吸収されて反射する成分がないため、黒色に視認されて他の色彩あるいは模様は見えない（図６）。
　一方、加飾フィルム１０ｄを斜め方向（図中ｂで示す方向）から見た際には、図１に示す加飾フィルム１０ａと同様に、円偏光反射層１８ｂの選択反射波長の光が反射されてそれに応じた色が視認される。すなわち、赤色右円偏光反射領域３２ｒＲで反射された赤色光と、緑色右円偏光反射領域３２ｒＧで反射された緑色光が、赤色右円偏光反射領域３２ｒＲおよび緑色右円偏光反射領域３２ｒＧの形成パターンに応じた形状に視認される。例えば、平面視において、赤色右円偏光反射領域３２ｒＲを三角形状に形成し、その周囲の領域を緑色右円偏光反射領域３２ｒＧで形成した円偏光反射層１８ｂを有する加飾フィルムを斜め方向から見た場合には、図７に示すように、三角形状の赤色とその周囲の緑色とが視認される。

　このように、円偏光反射層が選択反射波長の異なる複数の反射領域を有する構成とすることで、正面方向から見たときには視認できないが、斜めから見たときには模様として視認できる視覚効果を与えることができる。

　なお、図５に示す例においては、円偏光反射層１８ｂは、選択反射波長の異なる２種の反射領域を有する構成としたが、これに限定はされず、３種以上の反射領域を有する構成としてもよい。
　また、図５に示す例では、円偏光反射層１８ｂは、赤色光（６２０ｎｍ～７５０ｎｍの波長域の光）を選択反射波長とする反射領域、緑色光（４９５ｎｍ～５７０ｎｍの波長域の光）を選択反射波長とする反射領域を有する構成としたが、これに限定はされず、例えば、青色光（４２０ｎｍ～４９０ｎｍの波長域の光）を選択反射波長とする反射領域を有していてもよく、あるいは、他の波長域を選択反射波長とする反射領域を有していてもよい。
　一例として、赤外線を選択反射波長とする反射領域を有していてもよい。なお、赤外線とは、７８０ｎｍを超え、１ｍｍ以下の波長領域の光であり、中でも、近赤外領域とは、７８０ｎｍを超え、２０００ｎｍ以下の波長領域の光である。

　また、図１に示す例においては、円偏光反射層１８は、１層のコレステリック液晶層からなる構成としたがこれに限定はされない。円偏光反射層は、選択反射波長が異なる２以上の層からなる構成としてもよい。
　選択反射波長の異なる反射層を２層以上積層した構成とすることで、斜めから見た際に白色光を含む種々の色を視認できるようにすることができる。

　また、円偏光反射層を複数層有する構成とする場合には、図８に示す加飾フィルム１０ｆのように、複数の円偏光反射層１８の間にＣプレート１６を有するのが好ましい。
　図８に示す加飾フィルム１０ｆは、反射防止層２２と、直線偏光板１２と、一軸性λ／４板１４と、Ｃプレート１６と、円偏光反射層１８と、Ｃプレート１６と、円偏光反射層１８と、着色層２０とをこの順に有する。
　２つの円偏光反射層１８の間に配置されるＣプレート１６は配置位置が異なる以外は、前述のＣプレートと同様の構成を有する。

　円偏光反射層はＣプレートとしても機能するため、複数の円偏光反射層を有する構成の場合には、より下層の円偏光反射層に斜め方向から入射する光は、上層の偏偏光反射層によるＣプレートの効果を受けたものとなってしまう。そのため、下層の円偏光反射層で十分な反射を得るためには、上層の円偏光反射層によるＣプレート効果を相殺する必要がある。従ってこのように、複数の円偏光反射層の間にＣプレートを有する構成とすることで、各円偏光反射層から十分な反射光が得られる。

　なお、例えば、円偏光反射層１８の上層に配置されるＣプレート１６がポジティブＣプレートの場合には、複数の円偏光反射層１８の間に配置されるＣプレート１６はネガティブＣプレートであるのが好ましく、円偏光反射層１８の上層に配置されるＣプレート１６がネガティブＣプレートの場合には、複数の円偏光反射層１８の間に配置されるＣプレート１６はポジティブＣプレートであるのが好ましい。

　また、本発明の加飾フィルムは、さらに、一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層よりも直線偏光板側の最表面に近い側に第２の円偏光反射層を有する構成としてもよい。
　図９に示す加飾フィルム１０ｅは、第２の円偏光反射層３４と、直線偏光板１２と、一軸性λ／４板１４と、Ｃプレート１６と、円偏光反射層１８ｂと、着色層２０とをこの順に有する。なお、図９に示す加飾フィルム１０ｅは、反射防止層２２に代えて第２の円偏光反射層３４を有する以外は、図５に示す加飾フィルム１０ｄと同様の構成を有する。

　図９に示す加飾フィルム１０ｅにおいて、第２の円偏光反射層３４は、６２０ｎｍ～７５０ｎｍの波長域の光（すなわち、赤色光）の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光および他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域３２ｒＲと、４９５ｎｍ～５７０ｎｍの波長域の光（すなわち、緑色光）の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光および他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域３２ｒＧとを有する。
　第２の円偏光反射層３４における赤色右円偏光反射領域３２ｒＲおよび緑色右円偏光反射領域３２ｒＧは、基本的に円偏光反射層１８ｂの赤色右円偏光反射領域３２ｒＲおよび緑色右円偏光反射領域３２ｒＧと同様の構成を有する。

　また、平面視において、第２の円偏光反射層３４の赤色右円偏光反射領域３２ｒＲと緑色右円偏光反射領域３２ｒＧとは所望のパターンで形成されている。
　ここで、第２の円偏光反射層３４における反射領域の形成パターンは、円偏光反射層１８ｂにおける反射領域の形成パターンとは異なるパターンに形成されている。

　このような構成を有する加飾フィルム１０ｅに垂直（図中矢印ａで示す方向）に入射した光のうち、右円偏光成分は、第２の円偏光反射層３４によって反射される。また、左円偏光成分は、第２の円偏光反射層３４を透過し、直線偏光板１２に入射する。
　直線偏光板１２に入射した光は、偏光軸と同じ方向の直線偏光成分のみ直線偏光板１２を透過してλ／４板１４に入射する。

　λ／４板１４に入射した直線偏光は、左円偏光に変換されＣプレート１６に入射し、そのまま透過して円偏光反射層１８ｂに入射する。
　円偏光反射層１８に入射した左円偏光は円偏光反射層１８ｂを透過し着色層２０に入射して吸収される。

　従って、光が加飾フィルム１０ｅに垂直方向から入射する場合には、第２の円偏光反射層３４に反射される光以外は、加飾フィルム１０ｅに吸収される。従って、図１０に示すように、加飾フィルム１０ｅを正面から見た際には、第２の円偏光反射層３４に応じた色および模様が視認される。

　一方、加飾フィルム１０ｅに斜め方向（図中矢印ｂで示す方向）から入射した光のうち、右円偏光成分は、第２の円偏光反射層３４によって反射される。また、左円偏光成分は、第２の円偏光反射層３４を透過し、直線偏光板１２に入射する。
　直線偏光板１２に入射した光は、偏光軸と同じ方向の直線偏光成分のみ直線偏光板１２を透過してλ／４板１４に入射する。

　λ／４板１４に入射した直線偏光は、左円偏光に変換されＣプレート１６に入射する。
　Ｃプレート１６に入射した左円偏光は、Ｃプレートに対して斜め方向から入射するため、Ｃプレート１６の厚み方向の位相差によって偏光状態が変化して、左円偏光成分と右円偏光成分とを有する状態となって（好ましくは、右円偏光成分となって）円偏光反射層１８ｂに入射する。

　円偏光反射層１８ｂに入射した左円偏光成分は、円偏光反射層１８ｂを透過して着色層２０に入射し、着色層２０で吸収される。
　一方、円偏光反射層１８ｂに入射した右円偏光成分は、円偏光反射層１８ｂで反射され、再度Ｃプレート１６に入射する。
　Ｃプレート１６に入射した右円偏光成分は、Ｃプレート１６に対して斜め方向から入射するため、Ｃプレート１６の厚み方向の位相差によって偏光状態が変化して、右円偏光成分と左円偏光成分とを有する状態となってλ／４板１４に入射する。

　λ／４板１４に入射した右円偏光成分は、λ／４板１４によって直線偏光に変換されるが、その偏光方向は直線偏光板１２の偏光軸の方向とは一致しないので直線偏光板１２に吸収される。
　一方、λ／４板１４に入射した左円偏光成分は、λ／４板１４によって直線偏光に変換されて、その偏光方向が直線偏光板１２の偏光軸の方向と一致するため直線偏光板１２を透過し第２の円偏光反射層３４に入射する。
　第２の円偏光反射層３４に入射した直線偏光は第２の円偏光反射層３４を透過する。

　このように、光が加飾フィルム１０ｅに斜め方向から入射する場合には、入射した光の一部が第２の円偏光反射層３４および円偏光反射層１８ｂのいずれかで反射される。従って、加飾フィルム１０ｅを斜め方向から見た際には、図１１に示すように、円偏光反射層１８ｂの選択反射波長および反射領域の形成パターン、ならびに、第２の円偏光反射層３４の選択反射波長および反射領域の形成パターンに応じた色および模様が重畳して視認される。

　なお、図９に示す例では、第２の円偏光反射層３４は、選択反射波長の異なる２つの反射領域を有する構成としたが、これに限定はされない。第２の円偏光反射層３４は全面で同じ選択反射波長の光を反射する構成としてもよい。あるいは、第２の円偏光反射層３４は選択反射波長が異なる３以上の反射領域を有する構成としてもよい。

　（コレステリック液晶層の作製方法）
　次に、コレステリック液晶層（反射領域）について説明する。
　コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相を含む層のことを言う。コレステリック液晶層はコレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましいが、これに限定されない。静止画を表示させる場合にはコレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましく、動画を表示させる場合は固定させない方が好ましい。
　コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造であればよい。なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。

　コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であることが好ましい。
　重合性液晶化合物を含む液晶組成物はさらに界面活性剤、キラル剤、重合開始剤等を含んでいてもよい。

－－重合性液晶化合物－－
　重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよいが、棒状液晶化合物であることが好ましい。
　コレステリック液晶層を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。

　重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１～６個、より好ましくは１～３個である。重合性液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１－２７２５５１号公報、同６－１６６１６号公報、同７－１１０４６９号公報、同１１－８００８１号公報、および特開２００１－３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。

　重合性液晶化合物の具体例としては、下記式（１）～（１１）に示す化合物が挙げられる。

［化合物（１１）において、Ｘ¹は２～５(整数）である。］

　また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭５７－１６５４８０号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平９－１３３８１０号公報に開示されているような液晶性高分子、特開平１１－２９３２５２号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。

　また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、７５～９９．９質量％であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましく、８５～９０質量％であることが特に好ましい。

－－キラル剤（光学活性化合物）－－
　キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
　キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４－３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super-twisted nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
　キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
　また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。

　なお、後述するように、コレステリック液晶層を製造する際に、光照射によってコレステリック液晶相の螺旋ピッチの大きさを制御する場合、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤（以後、感光性キラル剤とも称する）を用いることが好ましい。
　感光性キラル剤とは、光を吸収することにより構造が変化し、コレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得る化合物である。このような化合物としては、光異性化反応、光二量化反応、および、光分解反応の少なくとも１つを起こす化合物が好ましい。
　光異性化反応を起こす化合物とは、光の作用で立体異性化または構造異性化を起こす化合物をいう。光異性化化合物としては、例えば、アゾベンゼン化合物、および、スピロピラン化合物などが挙げられる。
　また、光二量化反応を起こす化合物とは、光の照射によって、二つの基の間に付加反応を起こして環化する化合物をいう。光二量化化合物としては、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体などが挙げられる。

　上記感光性キラル剤としては、以下の一般式（Ｉ）で表されるキラル剤が好ましく挙げられる。このキラル剤は、光照射時の光量に応じてコレステリック液晶相の螺旋ピッチ（捻れ力、螺旋の捻れ角）などの配向構造を変化させ得る。

　一般式（Ｉ）中、Ａｒ¹とＡｒ²は、アリール基または複素芳香環基を表す。
　Ａｒ¹とＡｒ²で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６～４０が好ましく、総炭素数６～３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、または、複素環基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、アリールオキシカルボニル基がより好ましい。

　このようなアリール基のうち、下記一般式（III）または（IV）式で表されるアリール基が好ましい。

　一般式（III）中のＲ¹および一般式（IV）中のＲ²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、または、シアノ基を表す。なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、または、アシルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、ヒドロキシル基、または、アシルオキシ基がより好ましい。
　一般式（III）中のＬ¹および一般式（IV）中のＬ²は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または、ヒドロキシル基を表し、炭素数１～１０のアルコキシ基、または、ヒドロキシル基が好ましい。
　ｌは０、１～４の整数を表し、０、１が好ましい。ｍは０、１～６の整数を表し、０、１が好ましい。ｌ、ｍが２以上のときは、Ｌ¹とＬ²は互いに異なる基を表してもよい。

　Ａｒ¹とＡｒ²で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、総炭素数４～４０が好ましく、総炭素数４～３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、または、シアノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、または、アシルオキシ基がより好ましい。
　複素芳香環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、および、ベンゾフラニル基などが挙げられ、この中でも、ピリジル基、または、ピリミジニル基が好ましい。

　液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶性化合物量の０．０１モル％～２００モル％が好ましく、１モル％～３０モル％がより好ましい。

－－重合開始剤－－
　液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
　液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５質量％～１２質量％であることがさらに好ましい。

－－架橋剤－－
　液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
　架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、４，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　架橋剤の含有量は、３質量％～２０質量％が好ましく、５質量％～１５質量％がより好ましい。架橋剤の含有量が、３質量％未満であると、架橋密度向上の効果が得られないことがあり、２０質量％を超えると、コレステリック液晶層の安定性を低下させてしまうことがある。

－－その他の添加剤－－
　液晶組成物中には、必要に応じて、さらに界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。

　液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
　有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。上述の単官能重合性モノマーなどの上述の成分が溶媒として機能していてもよい。

　（加飾フィルムの作製方法）
　以下、加飾フィルムの作製方法について説明する。

　まず、コレステリック液晶層となる重合性液晶化合物および感光性キラル剤を含む液晶組成物を調製する。

　次に、コレステリック液晶層となる液相組成物を支持体上に塗布して、塗布層を形成する。塗布方法としては、公知の方法を適用できる。また、必要に応じて、液晶組成物を塗布した後、乾燥処理を実施してもよい。
　さらに、感光性キラル剤が感光する波長の光を照射する露光装置を用いて、塗布層に露光処理を施し、露光した塗布層を形成する。露光した塗布層は、感光性キラル剤が感光し、その構造が変化する。
　さらに、塗布層に対して加熱装置を用いて加熱処理（熟成処理）を施し、加熱した塗布層を形成する。塗布層中においては、液晶化合物が配向して、コレステリック液晶相が形成される。これにより、支持体の上にコレステリック液晶層が形成される。

　その後、支持体上に形成したコレステリック液晶層上に、Ｃプレート、λ／４板および直線偏光板等を順に積層する。また、Ｃプレート等を積層した面の反対側の面には着色層を積層する。これにより、加飾フィルムを作製することができる。

　また、以上説明した例では、加飾フィルムは、コレステリック液晶層の反射光により静止画を表示するものとしたが、これに限定はされない。
　例えば、米国特許公開２０１６／００３３８０６号、特許第５０７１３８８号、及び、OPTICS EXPRESS 2016 vol.24 No.20 P23027-23036等に記載の方法を参考にして、コレステリック液晶層を完全にＵＶ硬化させずに、電圧印加または温度変化によってコレステリック液晶層の液晶相の配向が可変な状態にすることで、コレステリック液晶層のパターンを変化させて、表示される絵及び文字等を可変にする、すなわち、動画を表示するものとしてもよい。

　以上、本発明の加飾フィルムについて詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。

　以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

［実施例１］
　実施例１として、直線偏光板、一軸性λ／４板、ポジティブＣプレートおよび円偏光反射層をこの順に有する加飾フィルムを作製した。

＜直線偏光板の作製＞
（偏光子の作製）
　平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上のポリビニルアルコールからなる厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０２／２／１００の水溶液に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００の水溶液に５６．５℃で浸漬した。
　引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。延伸は主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行ない、トータル延伸倍率は５．３倍であった。

（支持体の貼り合わせ）
　市販のセルロースアセテートフイルム（フジタックＴＧ６０、富士フイルム（株）製）にケン化処理を行った後、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子と貼り合わせて直線偏光板を得た。

＜一軸性λ／４板＞
　一軸性λ／４板としては、市販のλ／４板（ＭＣＲ１４０Ｎ　美舘イメージング社製）を用いた。

＜ポジティブＣプレートの作製＞
　ポジティブＣプレートとして、棒状液晶性化合物よりなる光学異方性層を以下のようにして作製した。

（配向膜の形成）
　下記のアクリル系化合物二種（ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）／グリセリンモノメタクリレート（ＧＬＭ）＝１００／５０（質量比））を１００質量部、光重合開始剤（イルガキュア１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を４質量部、溶剤（酢酸メチル：メチルイソブチルケトン＝３５：６５（質量比））に混合し、固形分濃度３０％となるように配向膜形成用組成物を調製した。このように調整した配向膜形成用組成物を、市販のセルロースアセテートフイルムＴＧ６０上に、ワイヤーバーコーター＃１．６で塗布量が８．４ｍｌ／ｍ²となるように塗布し、４０℃で０．５分乾燥後、１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、３０℃、３０秒間５４ｍＪの紫外線（ＵＶ）照射を行い架橋した。

（光学異方性層の形成）
　上記配向膜上に、下記に記載した光学異方性層塗布液を＃１４のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１００℃の恒温槽中で２分間加熱し、棒状液晶性化合物を配向させた（ホメオトロピック配向）。次に、５０℃に冷却した後に、窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、４０℃（固定化時のＵＶ温度）で、照度１９０ｍＷ／ｃｍ²、照射量３１０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して塗布層を硬化させた。その後、７０℃で乾燥させた。Ｒｅは０．１ｎｍ、Ｒｔｈは－７５０ｎｍであった。

－光学異方性層塗布液の組成－
　・液晶性化合物（液晶性化合物Ｂ０１：液晶性化合物Ｂ０２＝９０：１０（質量比）で含む混合物）：１００質量部
　・垂直配向剤（Ｓ０１）：１質量部
　・密着改良剤：０．２５質量部
　・レベリング剤：０．８質量部
　・重合開始剤：３質量部
　・増感剤：１質量部
　・アクリル系結合剤：８質量部
　・溶剤：メチルエチルケトン／シクロヘキサン（＝８６／１４（質量％））固形分濃度３３質量％となる量

 

＜円偏光反射層の作製：コレステリック液晶層１＞
（液晶組成物の調製）
　下記に示す組成物を、２５℃に保温された容器中にて、攪拌、溶解させ、コレステリック液晶インク液Ａ（液晶組成物）を調製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
コレステリック液晶インク液Ａ
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
下記の液晶化合物の混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
下記構造のキラル剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６ｍｇ
下記構造の水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｍｇ
開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７ (ＢＡＳＦ社製)　　　　　　　４０ｍｇ
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）　　　　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－

 

 

 

（コレステリック液晶層の形成）
　仮支持体として厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルムを用いて、上記で調製したコレステリック液晶インク液Ａを仮支持体上にワイヤーバーで塗布した。塗布は乾燥後の塗布層の厚みが２～５μｍ程度になるように調整して、室温にて行い、塗膜を形成した。

　次に、塗布層が積層された仮支持体を、１００℃のホットプレート上に１分間静置し、加熱処理を行った。
　次に、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、室温で、加熱処理後の塗布層に一定時間ＵＶ照射を行い、塗布層を硬化させた。
　その後、硬化させた塗布層を所望の形状に切り取り、コレステリック液晶層１を形成した。形成したコレステリック液晶層１は、右捩れのコレステリック液晶相を有し、正面から右円偏光の赤を反射するものである。

＜加飾フィルムの作製＞
　上記のようにして作製した各層を、直線偏光板、一軸性λ／４板、ポジティブＣプレートおよび円偏光反射層の積層順になるように、粘着剤（ＭＣＳ７０：株式会社美舘イメージング製）を用いて貼り合わせて加飾フィルムを作製した。

［実施例２］
　実施例２として、直線偏光板の上に反射防止層を有する以外は実施例１と同様の加飾フィルムを作製した。
　実施例２においては、直線偏光板の作製において、偏光子と貼り合わせる支持体として、下記の反射防止層付の支持体を用いた。

＜反射防止層付支持体の作製＞
　下記のようにして作製した反射防止フィルムにケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子と貼り合わせて反射防止層付支持体を得た。

＜反射防止フィルムの作製：反射防止層１＞
（ハードコート層用塗布液の調製）
　下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌してハードコート層塗布液とした。
　トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ、日本化薬（株）製）を７５０．０重量部、重量平均分子量１５０００のポリ（グリシジルメタクリレート）を２７０．０質量部、メチルエチルケトンを７３０．０質量部、シクロヘキサノンを５００．０質量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４、日本チバガイギー（株）製）を５０．０質量部、添加して攪拌した。孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用の塗布液を調製した。

（二酸化チタン微粒子分散液の調製）
　二酸化チタン微粒子としては、コバルトを含有し、かつ水酸化アルミニウムと水酸化ジルコニウムを用いて表面処理を施した二酸化チタン微粒子（ＭＰＴ－１２９Ｃ、石原産業（株）製、ＴｉＯ₂：Ｃｏ₃Ｏ₄：Ａｌ₂Ｏ₃：ＺｒＯ₂＝９０．５：３．０：４．０：０．５重量比）を使用した。
　この粒子を２５７．１質量部に対して、下記分散剤１を４１．１質量部、シクロヘキサノンを７０１．８質量部、添加してダイノミルにより分散し、重量平均径７０ｎｍの二酸化チタン分散液を調製した。

　　　分散剤１

（中屈折率層用塗布液の調製）
　上記の二酸化チタン分散液を９９．１質量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物（ＤＰＨＡ）を６８．０質量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７）を３．６質量部、光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を１．２質量部、メチルエチルケトンを２７９．６質量部、シクロヘキサノンを１０４９．０質量部、添加して攪拌した。十分に攪拌したのち、孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して中屈折率層用塗布液を調製した。

（高屈折率層用塗布液の調製）
　上記の二酸化チタン分散液を４６９．８質量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）を４０．０質量部、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）を３．３質量部、光増感剤（カヤキュア?ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）を１．１質量部、メチルエチルケトンを５２６．２質量部、シクロヘキサノンを４５９．６質量部、添加して攪拌した。孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して高屈折率層用塗布液を調製した。

（低屈折率層用塗布液の調製）
　下記共重合体１をメチルイソブチルケトンに７質量％の濃度になるように溶解し、末端メタクリレート基含有シリコーン樹脂Ｘ－２２－１６４Ｃ（信越化学（株）製）を固形分に対して３％、光ラジカル発生剤イルガキュア９０７（商品名）を固形分に対して５質量％添加し、低屈折率層用塗布液を調製した。

　　　共重合体１

　（反射防止フィルム１の作製）
　市販のセルロースアセテートフイルム（フジタックＴＧ６０、富士フイルム（株）製）に、ハードコート層用塗布液をグラビアコーターを用いて塗布した。１００℃で乾燥した後、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ²、照射量３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ８μｍのハードコート層を形成した。
　ハードコート層の上に、中屈折率層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液を３つの塗布ステーションを有するグラビアコーターを用いて連続して塗布した。

　中屈折率層の乾燥条件は９０℃、３０秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１８０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ²、照射量４００ｍＪ／ｃｍ²の照射量とした。
　硬化後の中屈折率層は屈折率１．６３０、膜厚６７ｎｍであった。

　高屈折率層の乾燥条件は９０℃、３０秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００ｍＷ／ｃｍ²、照射量４００ｍＪ／ｃｍ²の照射量とした。
　硬化後の高屈折率層は屈折率１．９０５、膜厚１０７ｎｍであった。

　低屈折率層の乾燥条件は９０℃、３０秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が０．１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度６００ｍＷ／ｃｍ²、照射量６００ｍＪ／ｃｍ²の照射量とした。
　硬化後の低屈折率層は屈折率１．４４０、膜厚８５ｎｍであった。このようにして、反射防止フィルムを作製した。

［実施例３］
　実施例３として、円偏光反射層の裏面側に着色層を有する以外は実施例２と同様の加飾フィルムを作製した。
　実施例３においては、積層したコレステリック液晶層の裏面に黒色インクを塗布し着色層とした。

［実施例４］
　実施例４として、ポジティブＣプレートと一軸性λ／４板との積層順を入れ替えた以外は実施例３と同様の加飾フィルムを作製した。

［実施例５］
　実施例５として、ポジティブＣプレートに代えて、以下のネガティブＣプレートを用いた以外は実施例３と同様の加飾フィルムを作製した。

＜ネガティブＣプレートの作製＞
　ネガティブＣプレートとして、円盤状液晶性化合物よりなる光学異方性層を以下のようにして作製した。

（配向膜の形成）
　市販のセルロースアセテートフイルムＴＧ６０の表面をケン化後、このフィルム上に下記の組成の配向膜塗布液をワイヤーバーコーターで２０ｍｌ／ｍ²塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し膜を形成した。

　配向膜塗布液の組成
-----------------------------------------------------------------
　・下記の変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　１０質量部
　・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７１質量部
　・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１９質量部
　・グルタルアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
-----------------------------------------------------------------

　　　変性ポリビニルアルコール

　上記ポリビニルアルコール系の配向膜上に、ワイヤーバーで下記の組成の円盤状液晶性を含む塗布液を塗布した。

（円盤状液晶性層の塗布液組成）
　・円盤状液晶性化合物ＴＥ－８の（（８）のｍ＝４のもの）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．６質量％
　・以下の例示化合物Ｉ－５　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量％
　・エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）　　　　　　　　　　３．２質量％
　・増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）　　０．４質量％
　・光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１質量％
　・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　６２．０質量％
　・以下の例示化合物Ｐ－７５　　　　　　　　　　　　　０．１４質量％

 

 

　上記円盤状液晶性層の塗布液が塗布された後、続いて１３０℃の乾燥ゾーンで２分間加熱乾燥され、円盤状液晶性化合物を配向させた。次に、ＵＶ照射ゾーンにて８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、４秒間ＵＶ照射し円盤状液晶性化合物を重合させた。
　作製した光学異方性層は、光学的に負の屈折率異方性を示し、膜厚８５μｍ、Ｒｅ＝０ｎｍ、Ｒｔｈ＝５５０ｎｍであった。

［実施例６］
　実施例６として、ネガティブＣプレートと一軸性λ／４板との積層順を入れ替えた以外は実施例５と同様の加飾フィルムを作製した。

［実施例７］
　実施例７として、コレステリック液晶層１と着色層との間に、ネガティブＣプレートおよび下記のコレステリック液晶層２を有する以外は実施例３と同様の加飾フィルムを作製した。

＜円偏光反射層の作製：コレステリック液晶層２＞
（液晶組成物の調製）
　下記に示す組成物を、２５℃に保温された容器中にて、攪拌、溶解させ、コレステリック液晶インク液Ｂ（液晶組成物）を調製した。
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
コレステリック液晶インク液Ｃ
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
上記の液晶化合物の混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
上記構造のキラル剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ
上記構造の水平配向剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｍｇ
開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７ (ＢＡＳＦ社製)　　　　　　　４０ｍｇ
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）　　　　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－

（コレステリック液晶層の形成）
　仮支持体として厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルムを用いて、上記で調製したコレステリック液晶インク液Ｂを仮支持体上にワイヤーバーで塗布した。塗布は乾燥後の塗布層の厚みが２～５μｍ程度になるように調整して、室温にて行い、塗膜を形成した。

　次に、塗布層が積層された仮支持体を、１００℃のホットプレート上に１分間静置し、加熱処理を行った。
　次に、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、室温で、加熱処理後の塗布層に一定時間ＵＶ照射を行い、塗布層を硬化させた。
　その後、硬化させた塗布層を所望の形状に切り取り、コレステリック反射層２を形成した。形成したコレステリック反射層２は、右捩れのコレステリック液晶相を有し、正面から右円偏光の緑を反射するものである。

［実施例８］
　実施例８として、一軸性λ／４板およびポジティブＣプレートに代えて、下記の二軸性λ／４板を有する以外は実施例３と同様の加飾フィルムを作製した。

（セルロースアシレート）
　置換度２．８１のセルロースアセテート、可塑剤（ＴＰＰ：トリフェニルフォスフェート　７．８質量％、ＢＤＰ：ビフェニルジフェニルフォスフェート　３．９質量％）、下記レターデーション発現剤（１）　７質量％、下記レターデーション発現剤（２）を次の混合溶剤、ジクロロメタン／メタノール（８７／１３質量部）に綿の質量濃度が１５質量％となるように攪拌しながら投入して加熱攪拌し溶解させた。このとき、同時にセルロースアシレート１００質量部に対して微粒子であるマット剤（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、日本エアロジル（株）製）０．０５質量部、下記染料（１）を０．０００９質量部を投入し、加熱しながら攪拌させた。

 

 

 

（流延）
　上述のドープをバンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が２５から３５質量％でバンドから剥ぎ取ったフィルムを、０．５％の延伸倍率で縦方向に延伸し、ついでテンターを用いて３２％の延伸倍率で幅方向に延伸し、横延伸直後に７０％の倍率で幅方向に収縮させた後にフィルムをテンターから離脱し、フィルムを製膜した。作製したフィルムについて、Ｒｅ、Ｒｔｈを測定したところ、それぞれ１４０ｎｍ、３５０ｎｍであり、Ｎｚ値（Ｒｔｈ／Ｒｅ＋０．５）は３．０であった。

［比較例１］
　比較例１として、ポジティブＣプレートを有さない以外は実施例１と同様の加飾フィルムを作製した。

＜評価＞
　各実施例および比較例で作製した加飾フィルムについて、正面からの非視認性、斜め方向からの視認角度、視認性、および、視認色を評価した。

（正面からの非視認性）
　各実施例および比較例で作製した加飾フィルムを正面から観察し、表面反射もなくフィルムが黒く見える場合をＡ、表面反射は無いがフィルム下地が透過して視認できる場合をＢ、表面反射およびフィルム下地が透過して視認できる場合をＣとして評価した。

（斜め方向からの視認角度）
　各実施例および比較例で作製した加飾フィルムを斜め方向から観察し、円偏光反射層の反射による色が視認できる角度を測定した。加飾フィルムの表面に垂直な方向を０度とした。

（斜め方向からの視認性）
　各実施例および比較例で作製した加飾フィルムを斜め方向から観察し、反射光が明確に見える場合をＡ、反射光は見えるが薄く見える場合をＢ、反射光がほとんど見えない場合をＣとして評価した。

（斜め方向からの視認性）
　各実施例および比較例で作製した加飾フィルムを斜め方向から観察した際の色彩を評価した。
　結果を表１に示す。なお、表１において、ポジティブＣプレートを＋Ｃプレートと表し、ネガティブＣプレートを－Ｃプレートと表す。

[規則26に基づく補充 08.03.2018]　
　

　表１の結果からわかるように本発明の加飾フィルムの実施例は、比較例に比べて正面の非視認性が高く、かつ、斜め方向からの視認性も高い。
　以上の結果より本発明の効果は明らかである。

　１０ａ～１０ｆ　加飾フィルム
　１２　直線偏光板
　１４　（一軸性）λ／４板
　１６　Ｃプレート
　１８　円偏光反射層
　２０　着色層
　２２　反射防止層
　２４ａ　一軸性位相差層の積層体
　２４ｂ　二軸性位相差層
　２６　支持体
　２８　粘着層
　３０　二軸性λ／４板
　３２ｒＲ　赤色右円偏光反射領域
　３２ｒＧ　緑色右円偏光反射領域
　３４　第２の円偏光反射層

Claims (13)

1. 　直線偏光板と、一軸性位相差層の積層体または二軸性位相差層とを有する円偏光板、および、
   　前記円偏光板を直線偏光板側から垂直方向に透過する光の旋回方向とは逆向きの円偏光を反射する円偏光反射層、を有する加飾フィルム。
2. 　前記一軸性位相差層の積層体が、一軸性のλ／４板とＣプレートとを有する請求項１に記載の加飾フィルム。
3. 　前記Ｃプレートの厚み方向のレタデーションの絶対値が２５０ｎｍ～１５００ｎｍである請求項２に記載の加飾フィルム。
4. 　前記二軸性位相差層が、二軸性λ／４板からなる請求項１に記載の加飾フィルム。
5. 　前記二軸性λ／４板のＮｚファクターが３以上である請求項４に記載の加飾フィルム。
6. 　前記円偏光反射層がコレステリック液晶層である請求項１～５のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
7. 　前記円偏光反射層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有する請求項１～６のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
8. 　前記円偏光反射層を複数有する請求項１～７のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
9. 　複数の前記円偏光反射層の間にＣプレートを有する請求項８に記載の加飾フィルム。
10. 　前記一軸性位相差層の積層体または前記二軸性位相差層よりも前記直線偏光板側の最表面に近い側に第２の円偏光反射層を有する請求項１～９のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
11. 　前記第２の円偏光反射層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有する請求項１０に記載の加飾フィルム。
12. 　前記円偏光反射層の前記円偏光板側の面とは反対側の面側に着色層を有する請求項１～１１のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
13. 　前記直線偏光板側の最表層に反射防止層を有する請求項１～１２のいずれか一項に記載の加飾フィルム。

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