JP7122490B1 - 樹脂組成物、成形品、樹脂組成物の使用、キット、レーザー溶着品、および、レーザー溶着品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
レーザー溶着は、レーザー光透過性の材料からなるレーザー透過樹脂部材(以下、「透過樹脂部材」ということがある)と、レーザー光吸収性の材料からなるレーザー吸収樹脂部材(以下、「吸収樹脂部材」ということがある)を重ねて、透過樹脂部材側からレーザー光を照射し、吸収樹脂部材との界面を発熱させて溶着する技術である。そして、そのような用途の成形品に適用される樹脂組成物としては、レーザー光の照射によって溶着することが可能な性能(レーザー溶着性)を有することが要求される。
さらに、近年、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いることができる樹脂組成物であって、レーザーマーキング可能な樹脂組成物も検討されている(特許文献2)。
しかしながら、レーザー溶着されたレーザー溶着品の意匠性の面から、透過樹脂部材も吸収樹脂部材と同系色に着色されていることが好ましく、例えば、吸収樹脂部材および透過樹脂部材を黒着色することがある。
しかしながら、透過樹脂部材について、吸収樹脂部材と同様に、レーザー光の吸収率の高い顔料で着色してしまうと、レーザー光が透過しなくなってしまいレーザー溶着が不可能となってしまうことから、透過樹脂部材の着色には、レーザー光の透過をできるだけ阻害しないような色素が用いられている。
一方で、透過樹脂部材にレーザーマーキングを施す場合、レーザー光が透過してしまうとマーキングできない。そこで、レーザー光をある程度透過させつつ、レーザーマーキングも可能な樹脂組成物が求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、レーザーマーキング可能な樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた成形品、樹脂組成物の使用、キット、レーザー溶着品、および、レーザー溶着品の製造方法を提供することを目的とする。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン5~100質量部と、赤外線透過着色剤0.01~5質量部とを含み、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、レーザーマーキング可能な樹脂組成物。
<2>前記熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>さらに、ポリカーボネート樹脂を、熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、1~100質量部含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記ブタジエンゴム含有ポリスチレン100質量部に対して、ポリカーボネート樹脂を1~500質量部含む、<3>に記載の樹脂組成物。
<5>前記ブタジエンゴム含有ポリスチレンがハイインパクトポリスチレン(HIPS)である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6>さらに、エポキシ化合物を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<7>さらに、無機充填剤を含む、<1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<8>さらに、リン系安定剤を含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9>前記赤外線透過着色剤が、赤外線透過染料である、<1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<10>前記赤外線透過着色剤が、黒色染料、および/または、有彩色染料を2種以上含む黒染料組成物を含む、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<11>前記樹脂組成物に対して、前記黒色染料および/または黒色染料組成物よりも明度の高い色味でレーザーマーキング可能である、<10>に記載の樹脂組成物。
<12>前記赤外線透過着色剤中のニッケルの含有量が0.8質量%以下である、<1>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<13>前記樹脂組成物における赤外線透過着色剤以外の顔料の含有量が、前記赤外線透過着色剤の含有量の1質量%以下である、<1>~<12>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<14>前記樹脂組成物におけるニグロシンの含有量が、前記赤外線透過着色剤の含有量の1質量%以下である、<1>~<13>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<15>前記樹脂組成物を1.5mm厚の試験片に成形したときの、波長1064nmにおける光線透過率が12%以上である、<1>~<14>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<16>前記樹脂組成物を1.5mm厚さに成形し、一部にレーザーマーキング処理をしたときの、SCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔEが10.0以上である、<1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<17>熱可塑性ポリエステル樹脂および赤外線透過着色剤を含む組成物を成形してなる成形品であって、波長1064nmにおける光線透過率が12%以上であり、レーザーマーキング処理をしたときの、SCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔEが7.0以上である、成形品。
<18><1>~<16>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
<19>レーザーマーキングされている、<17>または<18>に記載の成形品。
<20><1>~<16>のいずれか1つに記載の樹脂組成物の、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、かつ、レーザーマーキング可能な樹脂部材への使用。
<21><1>~<16>のいずれか1つに記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキット。
<22>前記樹脂組成物と、前記光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、1.5mm厚さに成形し、SCE方式による色調Lの差であるΔEが6.0以下である、<21>に記載のキット。
<23><1>~<16>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されたレーザー透過樹脂部材と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成されたレーザー吸収樹脂部材とのレーザー溶着品。
<24>前記レーザー透過樹脂部材にレーザーマーキングが可能な、<23>に記載のレーザー溶着品。
<25>前記レーザー透過樹脂部材にレーザーマーキングがされた、<23>に記載のレーザー溶着品。
<26><1>~<16>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されたレーザー透過樹脂部材にレーザーを照射してレーザーマーキングすること、および、前記レーザー透過樹脂部材と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成されたレーザー吸収樹脂部材とをレーザー溶着することを含む、レーザー溶着品の製造方法。
<27>前記レーザー溶着をガルバノスキャニング式レーザー溶着によって行う、<26>に記載のレーザー溶着品の製造方法。
なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
さらに、本実施形態の樹脂組成物は、透過樹脂部材とそのレーザーマーキング部の色差が大きく、優れたレーザーマーキングが達成できる。加えて、本実施形態の樹脂組成物から形成された透過樹脂部材は、波長1060nmの光線の透過率が高く、レーザー透過性に優れたものとすることができる。また、前記透過樹脂部材は、プレッシャークッカー試験後も高い強度を保持するものとすることができる。加えて、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品(透過樹脂部材)と吸収樹脂部材との色差も小さく、意匠性に優れたものとすることができる。さらに、透過樹脂部材のレーザーマーキング部と吸収樹脂部材との色差を大きくすることができる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂(以下、単に、「ポリエステル樹脂」ということがある)を含む。
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂は、その種類について特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂が例示され、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂が、他の酸成分を含む場合、イソフタル酸、ダイマー酸が例示される。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂が他のジオール成分を含む場合、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)等のポリアルキレングリコール等が例示される。
なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定される値である。
ポリブチレンテレフタレート樹脂を2種以上含む場合、固有粘度は混合物の固有粘度とする。
ポリブチレンテレフタレート樹脂を2種以上含む場合、末端カルボキシ基量は混合物の末端カルボキシ基量とする。
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂が他のジオール成分を含む場合、他のジオール成分として、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定する値である。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシ基濃度は、ベンジルアルコール25mLにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより、求められる値である。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン5~100質量部を含む。ブタジエンゴム含有ポリスチレンを含むことにより、レーザー溶着性を維持しつつ、レーザーマーキング性が良好になる。ブタジエン部分が、レーザーマーキング剤として機能すると推測される。
ブタジエンゴム含有ポリスチレン中のブタジエンゴムの含有量(ブタジエンゴム含有率)は2.0質量%以上であることが好ましく、3.0質量%以上であることがより好ましく、4.0質量%以上であることがさらに好ましく、5.0質量%以上であることが一層好ましく、6.0質量%以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、レーザーマーキング性がより高まる傾向にある。また、前記ブタジエンゴムの含有量は、20.0質量%以下であることが好ましく、15.0質量%以下であることがより好ましく、12.5質量%以下であることがさらに好ましく、10.0質量%以下であることが一層好ましく、8.5質量%以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、レーザー光透過性が高まり、溶着性がより向上する傾向にある。
また、ブタジエンゴム含有ポリスチレン中のスチレンの含有量は、40質量%以上であることが好ましく、45質量%以上であることがより好ましく、50質量%超であることがさらに好ましく、60質量%以上であることが一層好ましく、70質量%以上であることがより一層好ましく、80質量%以上であることがさらに一層好ましく、90質量%以上であることがよりさらに一層好ましい。また、ブタジエンゴム含有ポリスチレン中のスチレンの含有量は、97質量%以下であることが好ましく、95質量%以下であってもよい。
また、本実施形態で用いるブタジエンゴム含有ポリスチレン中のブタジエンゴムとスチレンの含有量の合計は、全体の80質量%以上を占めることが好ましく、85質量%以上を占めることがより好ましく、90質量%以上を占めることがさらに好ましく、95質量%以上であってもよい。このような構成とすることにより、樹脂組成物のレーザーマーキング性がより向上する傾向にある。
なお、ブタジエンゴム含有ポリスチレン中のブタジエンゴムとは、ブタジエンゴム単位を意味し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン中のスチレンとは、スチレン単位を意味する。
本実施形態で用いるブタジエン含有ポリスチレンとしては、ハイインパクトポリスチレン(HIPS、High Impact Polystyrene)およびABS樹脂等が挙げられ、特にHIPSが好ましい。HIPSは、ポリブタジエンあるいはスチレン-ブタジエンランダム共重合体の幹ポリマーに、スチレン単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体が含まれる。HIPSを用いることにより、レーザーマーキング性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ブタジエンゴム含有ポリスチレンを1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。本実施形態の樹脂組成物がポリカーボネート樹脂を含む場合、熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、1~100質量部含むことが好ましい。ポリカーボネート樹脂を配合することにより、レーザー光透過性や溶着性を向上させることができる。
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量[Mv]である。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、赤外線透過着色剤0.01~5質量部を含む。赤外線透過着色剤を含むことにより、レーザー溶着を達成しつつ、レーザーマーキングを達成できる。特に、一般的なレーザー照射条件によって、レーザー溶着およびレーザーマーキングを達成できる。
赤外線透過着色剤は、レーザー溶着のためのレーザーを一定割合以上透過させる着色剤であれば、特に定めるものではなく、公知の着色剤を用いることができる。例えば、波長900~1100nmの間の少なくとも1点の波長の光を20%以上透過させる着色剤を含む。
赤外線透過着色剤とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と、着色剤(赤外線透過着色剤と思われる着色剤)0.2質量%を合計100質量%となるように配合し、後述する実施例に記載の測定方法で光線透過率を測定したときに、透過率が12%以上となる着色剤をいう。
また、本実施形態における透過性着色剤を配合することにより、例えば、本実施形態の樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける透過率を12%以上、さらには20%以上とすることができる。上限としては100%が理想であるが、90%以下であってもよい。
本実施形態では、赤外線透過着色剤は、成形品の透過率を高めるために赤外線透過染料であることが好ましい。
赤外線透過着色剤は、その用途に応じて適宜選択することができ、その色も特に定めるものではない。本実施形態で用いる着色剤は、黒色着色剤(好ましくは黒色染料)、および/または、有彩色着色剤(好ましくは有彩色染料)を2種以上含む黒色着色剤組成物(好ましくは黒色染料組成物)であることが好ましい。黒色着色剤組成物とは、より具体的には、赤、青、緑等の有彩色着色剤が2種以上組み合わさって、黒色を呈する着色剤組成物を意味する。
黒色着色剤組成物の第一の実施形態は、緑色着色剤と赤色着色剤を含む形態である。黒色着色剤組成物の第二の実施形態は、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤を含む形態である。
赤外線透過着色剤の具体例としては、ニグロシン、ナフタロシアニン、アニリンブラック、フタロシアニン、ポルフィリン、ペリノン、クオテリレン、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ピラゾロン、スクエア酸誘導体、ペリレン、クロム錯体、およびインモニウム等が挙げられ、アゾメチン、アントラキノン、ペリノンが好ましく、その中でもアントラキノン、ペリノンがより好ましい。
また、特許第4157300号公報に記載の着色剤、特許第4040460号公報に記載の着色剤も採用することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、赤外線透過着色剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、通常、実質的に光吸収性色素(例えば、カーボンブラック)を含まない。実質的に含まないとは、光透過性樹脂組成物が光吸収性着色剤を含む場合、光透過性樹脂組成物のレーザー溶着のための光透過を阻害しない程度以下の含有量であるこという。例えば、熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.001質量部未満であることが例示される。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、反応性化合物(好ましくは、エポキシ化合物)を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。反応性化合物を含むことにより、溶着強度が高くなる傾向にある。
反応性化合物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端に存在するカルボキシ基やヒドロキシ基と化学反応し、架橋反応や鎖長延長が生じ得る化合物が好ましい。反応性化合物としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基(環)を有する化合物、オキサジン基(環)を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物、およびアミド基を有する化合物からなる群から選ばれた1種以上を含むことが好ましく、エポキシ化合物およびカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましく、エポキシ化合物を含むことがさらに好ましい。特に、本実施形態の樹脂組成物においては、反応性化合物の90質量%以上、さらには95質量%以上、特には99質量%以上がエポキシ化合物であることが好ましい。
エポキシ化合物は、一分子中に一個以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に定めるものではなく、公知のエポキシ化合物を広く採用することができる。エポキシ化合物を含むことにより、レーザー照射条件の幅が広がる傾向にある。
中でも、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等が好ましく、特にオルソクレゾール/ノボラック型エポキシ樹脂(O-クレゾール・ホルムアルデヒド重縮合物のポリグリシジルエーテル化合物)がより好ましい。
市販のものとしては、「Joncryl ADR4368C」(商品名:BASF社製)、エピコート1003(商品名:三菱ケミカル社製)、新日鉄住金化学社製(商品名:YDCN704)などが挙げられる。
エポキシ当量を上記下限値以上とすることにより、溶着強度や溶着体の耐加水分解性がより高くなる傾向にある。上記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性が高くなり成形しやすくなる傾向にある。
コアは、ゴム質重合体であることが好ましく、アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(ASA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MSA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MASA樹脂)、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体等が例示され、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体が好ましい。
ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体のガラス転移温度は、通常0℃以下、中でも-20℃以下が好ましく、さらには-30℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリオルガノシロキサンゴムを含有していれば特に制限はなく、例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとの(IPN型)複合ゴム等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、無機充填剤を含むことが好ましい。無機充填剤、特に、繊維状の無機充填剤、好ましくはガラス繊維を含むことにより、機械的強度を向上させると共に、耐熱強度が高くなり、レーザー溶着品の耐久性がより向上する傾向にある。
無機充填剤は、カップリング剤等の表面処理剤によって、表面処理されたものを用いることがより好ましい。表面処理剤が付着したガラス繊維は、耐久性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐ヒートショック性に優れるので好ましい。
シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂系表面処理剤は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。本実施形態におけるガラス繊維とは、繊維状のガラス材料を意味し、より具体的には、1,000~10,000本のガラス繊維を集束し、所定の長さにカットされたチョップド形状が好ましい。
本実施形態におけるガラス繊維は、数平均繊維長が0.5~10mmのものが好ましく、1~5mmのものがより好ましい。このような数平均繊維長のガラス繊維を用いることにより、機械的強度をより向上させることができる。数平均繊維長は光学顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維長を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出してその長辺を測定し、得られた測定値から数平均繊維長を算出する。観察の倍率は20倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。概ね、カット長に相当する。
また、ガラス繊維の断面は、円形、楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等いずれの形状であってもよいが、円形が好ましい。ここでの円形は、幾何学的な意味での円形に加え、本実施形態の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
ガラス繊維の数平均繊維径は、下限が、4.0μm以上であることが好ましく、4.5μm以上であることがより好ましく、5.0μm以上であることがさらに好ましい。ガラス繊維の数平均繊維径の上限は、15.0μm以下であることが好ましく、14.0μm以下であることがより好ましい。このような範囲の数平均繊維径を有するガラス繊維を用いることにより、より機械的強度に優れた成形品が得られる傾向にある。なお、ガラス繊維の数平均繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は1,000倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。円形以外の断面を有するガラス繊維の数平均繊維径は、断面の面積と同じ面積の円に換算したときの数平均繊維径とする。
本実施形態の樹脂組成物は、無機充填剤(好ましくはガラス繊維)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含有することが好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
これらの詳細は、国際公開第2020/013127号の段落0105~0111の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび割合で含有されていてもよい。
具体的には、熱可塑性ポリエステル樹脂、ブタジエンゴム含有ポリスチレンおよびポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂、難燃剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。本実施形態の樹脂組成物は、安定剤および離型剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物においては、ニグロシンの含有量が、前記赤外線透過着色剤の含有量の1質量%以下であることが好ましい。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本実施形態の樹脂組成物は、レーザーマーキングが可能であり、印字の鮮鋭性に優れていることが好ましい。例えば、樹脂組成物に対して、赤外線透過着色剤(黒色着色剤および/または黒色着色剤組成物、好ましくは黒色染料および/または黒色染料組成物)よりも明度の高い色味でレーザーマーキング可能であることが好ましい。すなわち、黒色の透過樹脂部材において、黒よりも明るい色でレーザーマーキングされていることが好ましい。より具体的には、本実施形態の樹脂組成物を1.5mm厚さに成形し、一部にレーザーマーキング処理をしたときのSCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔE(絶対値)が7.0以上であることが好ましく、10.0以上であることがより好ましく、11.0以上であることがさらに好ましい。前記色差ΔEの上限は特に定めるものではないが、例えば、25.0以下が実際的である。
また、本実施形態においては、透過樹脂部材のうちレーザーマーキング部と吸収樹脂部材のSCE方式による色差ΔEが大きいことが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物から形成された1.5mm厚さの透過樹脂部材のうちレーザーマーキング部と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成された1.5mm厚さの吸収樹脂部材の色差ΔEが8.0以上であることが好ましく、10.0以上であることがより好ましい。上限値としては、特に定めるものではないが、30.0以下、さらには、25.0以下であっても、十分に要求性能を満たすものである。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、無機充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常220~300℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
本形態の樹脂組成物は、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。
射出成形の詳細は、特許第6183822号公報の段落0113~0116の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成され、レーザー溶着の際のレーザー透過樹脂部材として用いられる。また、本実施形態の樹脂組成物から形成された透過樹脂部材は、レーザーマーキングが可能である。
本実施形態の成形品の一例は、熱可塑性ポリエステル樹脂および赤外線透過着色剤を含む組成物を成形してなる成形品であって、波長1064nmにおける光線透過率が12%以上であり、レーザーマーキング処理をしたときの、SCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔEが7.0以上である、成形品である。
本実施形態のキットは、本実施形態の樹脂組成物と、光吸収性樹脂組成物とを有する。本実施形態の樹脂組成物が、光透過性樹脂組成物としての役割を果たす。このようなキットはレーザー溶着性に優れたものとなり、レーザー溶着による成形品(レーザー溶着品)の製造のためのキットとして好ましく用いられる。さらに、レーザーマーキングも行うことができる。本実施形態のレーザー溶着品の一例は、レーザーマーキングが可能なレーザー溶着品であり、他の一例は、レーザーマーキングがされたレーザー溶着品である。
すなわち、キットに含まれる本実施形態の樹脂組成物は、光透過性樹脂組成物としての役割を果たし、かかる光透過性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する透過樹脂部材となる。一方、光吸収性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する吸収樹脂部材となる。さらに、透過樹脂部材はレーザーマーキングされる基材ともなる。
また、本実施形態においては、レーザー透過樹脂部材の非レーザーマーキング部とレーザー吸収樹脂部材のSCE方式による色差ΔEが小さいことが好ましい。
具体的には、本実施形態のキットは、本実施形態の樹脂組成物と、光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、1.5mm厚さに成形し、SCE方式による色調Lの差であるΔEが6.0以下であることが好ましい。このときの成形片はレーザーマーキングが施されていない状態を意味している。前記ΔEは、4.0以下であることがより好ましく、3.8以下であることがより好ましい。下限値としては、0が理想であるが、0.5以上、さらには、1.0以上であっても、十分に要求性能を満たすものである。
すなわち、本実施形態のレーザー溶着品は、本実施形態の樹脂組成物から形成されたレーザー透過樹脂部材にレーザーを照射してレーザーマーキングすること、および、レーザー透過樹脂部材と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成されたレーザー吸収樹脂部材とをレーザー溶着することを含む製造方法によって製造できる。本実施形態のレーザー溶着品を製造する場合、レーザー溶着とレーザーマーキングはいずれを先に行ってもよいし、同時に行ってもよい。
本実施形態で用いる光吸収性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む。さらに、強化材を含んでいてもよい。
熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等が例示され、光透過性樹脂組成物(本実施形態の樹脂組成物)との相溶性が良好な点から、特に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂は1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
光吸収性樹脂組成物に用いる熱可塑性樹脂成分としては、本実施形態の樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)に含まれる熱可塑性樹脂成分と同じものが好ましい例として挙げられる。
無機充填剤は、本実施形態の樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)で述べた無機充填剤と同様のものが好ましく、配合量等の好ましい範囲も同様である。
光吸収性色素としては、照射するレーザー光波長の範囲、すなわち、本実施形態では、波長800nm~1100nmの範囲に極大吸収波長を持つものである。光吸収性色素とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と色素(光吸収性色素と思われる色素)0.3質量部配合し、後述する実施例に記載の測定方法で光線透過率を測定したときに、透過率が15%未満、さらには、10%以下となる色素をいう。
光吸収性色素の具体例としては、無機顔料(カーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックなど)などの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸化チタンなどの白色顔料)、有機顔料(黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など)などが挙げられる。なかでも、無機顔料は一般に隠ぺい力が強く好ましく、黒色顔料がさらに好ましい。これらの光吸収性色素は2種以上組み合わせて使用してもよい。光吸収性色素の含有量は、樹脂成分100質量部に対し0.01~30質量部であることが好ましい。
次に、レーザー溶着方法について説明する。本実施形態では、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品(透過樹脂部材)と、上記光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品(吸収樹脂部材)を、レーザー溶着させて成形品を製造することができる。すなわち、本実施形態の製造方法として、透過樹脂部材と吸収樹脂部材とをレーザー溶着することを含み、前記透過樹脂部材が、本実施形態の樹脂組成物から形成されたものである、成形品の製造方法が開示される。レーザー溶着することによって透過樹脂部材と吸収樹脂部材を、接着剤を用いずに、強固に溶着することができる。
本実施形態の樹脂組成物は、公知のいずれのレーザー溶着法によって、レーザー溶着されてもよいが、ガルバノスキャニング式レーザー溶着に適している。ガルバノスキャニング式レーザー溶着とは、準同時溶着(Quasi-simultaneous welding)とも呼ばれ、内蔵のガルバノミラーでレーザー光を走査する方式である。ガルバノスキャニング式レーザー溶着を用いることにより、溶着部全体がほぼ同時に加熱されるため、得られるレーザー溶着品の残留応力が小さくなる傾向にある。
透過樹脂部材および吸収樹脂部材の形状は特に制限されないが、部材同士をレーザー溶着により接合して用いるため、通常、少なくとも面接触箇所(平面、曲面)を有する形状である。レーザー溶着では、透過樹脂部材を透過したレーザー光が、吸収樹脂部材に吸収されて、溶融し、両部材が溶着される。本実施形態の樹脂組成物から形成される成形品は、レーザー光に対する透過性を高くできるので、透過樹脂部材として好ましく用いることができる。ここで、レーザー光が透過する部材の厚み(レーザー光が透過する部分におけるレーザー透過方向の厚み)は、用途、樹脂組成物の組成その他を勘案して、適宜定めることができるが、例えば5mm以下であり、好ましくは4mm以下である。
なお、溶着面の幅、高さに合わせて、レーザー光の焦点径を選択することができる。
また、レーザー光は、接合面にフォーカスしてもよいしデフォーカスしてもよく、求める溶着体に応じて適宜選択することが好ましい。
レーザー照射速度(照射の走査速度)は、10mm/s以上が好ましく、30mm/s以上がより好ましく、50mm/s以上が更に好ましく、500mm/s以上が一層好ましい。前記下限値以上にすることによって、レーザー溶着品の残留応力をより効果的に低減することができる。また、レーザー照射速度は20000mm/s以下が好ましく、10000mm/s以下がより好ましく、5000mm/s以下が更に好ましく、3000mm/s以下がより一層好ましい。前記上限値以下にすることによって、溶着体についてより十分な溶着強度を得ることができる。また、レーザー走査方法に関しては、溶着効率、溶着強度、溶着外観および装置負荷の観点から、接合面の形状に合わせて、レーザーの出力、溶着予定ライン、走査速度、および/または走査方法を調整することが好ましい。
次いで、透過樹脂部材側からレーザー光を照射する。この時、必要によりレンズを利用して両者の界面にレーザー光を集光させてもよい。その集光ビームは、透過樹脂部材中を透過し、吸収樹脂部材の表面近傍で吸収されて発熱し溶融する。次にその熱は熱伝導によって透過樹脂部材にも伝わって溶融し、両者の界面に溶融プールを形成し、冷却後、両者が接合する。
このようにして透過樹脂部材と吸収樹脂部材のレーザー溶着品は、高い溶着強度を有する。なお、本実施形態における成形品とは、完成品や部品の他、これらの一部分を成す部材も含む趣旨である。
本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品は、レーザーマーキングが可能である。すなわち、本実施形態の透過樹脂部材と吸収樹脂部材から形成されたレーザー溶着品は、透過樹脂部材側にレーザーマーキングが可能である。
レーザーマーキングにより、透過樹脂部材に文字、標識、バーコード、QRコード(登録商標)、図、パターン等が施すことができる。レーザーマーキングの方法は、公知の方法を広く採用できる。
レーザーマーキング方法で用いるレーザー光の波長としては、500nm以上がより好ましい。また、前記レーザー発振波長の上限値は、1200nm以下がより好ましい。
具体的には、樹脂への発色印字をするアプリケーションでは、1,064nmや1090nm、1060nmなどの波長のレーザーマーカーが使用されている。ネオジウム変性イットリウム-アルミニウム-ガーネット(YAG)、またはネオジウム変性イットリウム-四酸化バナジウム(Nd:YVO4)等の結晶に高出力の光を与えてレーザーを発生させ、さらにミラーの往復反射で増幅させ、Qスイッチ機器によりパルスレーザにする方式のレーザーマーカーを用いることもできる。また、近年の主流となりつつあるファイバー方式(イッテルビウムが注入されたファイバーに複数のレーザーダイオード(LD)を低出力で使用し、レーザー光を発生・増幅させる方式のもの)のレーザーマーカーも用いることができる。また、波長532nmのグリーンレーザーマーカーも用いることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と着色剤を含む樹脂組成物に広く用いられる。具体的には、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート(OA)機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。特に、食品用容器、薬品用容器、油脂製品容器、車両用中空部品(各種タンク、インテークマニホールド部品、カメラ筐体)、車両用電装部品(各種コントロールユニット、イグニッションコイル部品など)、モーター部品、各種センサー部品、コネクター部品、スイッチ部品、ブレーカー部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品、ランプ部品などに好適に用いることができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
染料は、各染料を秤量し、5時間撹拌したものを用いた。
なお、上記表2に記載の染料は、いずれも、ニッケル含有量が0.8質量%以下であった。
<光透過性樹脂組成物(ペレット)の製造>
表3、表4に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表3、表4の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
表5に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス
製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表5の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業社製「NEX80-9E」)を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃、および、以下の射出条件で、透過率測定用の60mm×60mm×厚さ1.5mmの色調測定(SCE方式)と透過率測定用(透過樹脂部材)プレートを射出成形した。
(射出条件)
保圧時間:10sec
冷却時間:10sec
射出速度:90mm/sec
背圧:5MPa
スクリュー回転数:100rpm
得られたペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業社製「NEX80-9E」)を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃、および、以下の射出条件で、60mm×60mm×厚さ1.5mmの色調測定用プレート(吸収樹脂部材)を射出成形した。
(射出条件)
保圧時間:10sec
冷却時間:10sec
射出速度:90mm/sec
背圧:5MPa
スクリュー回転数:100rpm
上記で得られた色調測定用プレート(透過樹脂部材)の中央部に、以下の条件で10mm×10mm四方のサイズでレーザーマーキングをした。
レーザーマーキング装置:Panasonic社製 LP-Z310
レーザーの種類:Ybファイバーレーザー(波長1064nm)
レーザーパワー:80
スキャンスピード:200mm/s
印字パルス周期:50μs
A:良好なレーザーマーキングができた
B:A以外、レーザーマーキングができなかった等
上記で得られた色調測定用プレート(透過樹脂部材)中央部の色調L*a*b*(SCE)を測定した。測定は、ISO7724/1に準拠した分光測色色差計を用い、D65/10(反射照明・10°方向受光)、SCE(正反射光除去)測色法にて、ターゲットマスクSAV(φ4mm)を用いて測定した。
分光測色色差計は、コニカミノルタオプティクス社製、CM-3600dを用いた。
上記で得られた色調測定用プレート中央部に上記記載の方法でレーザーマーキングを行い、(透過樹脂部材)の色調L*a*b*(SCE)を測定した。測定は、ISO7724/1に準拠した分光測色色差計を用い、D65/10(反射照明・10°方向受光)、SCE(正反射光除去)測色法にて、ターゲットマスクSAV(φ4mm)を用いて測定した。
分光測色色差計は、コニカミノルタオプティクス社製、CM-3600dを用いた。
上記で得られた色調測定用プレート(吸収樹脂部材)中央部の色調L*a*b*(SCE)を測定した。測定は、ISO7724/1に準拠した分光測色色差計を用い、D65/10(反射照明・10°方向受光)、SCE(正反射光除去)測色法にて、ターゲットマスクSAV(φ4mm)を用いて測定した。
分光測色色差計は、コニカミノルタオプティクス社製、CM-3600d)を用いた。
上記で測定した、色調測定用プレート(透過樹脂部材の非レーザーマーキング部(非LM部)と吸収樹脂部材)における色調L*a*b*測定結果より、色調差ΔEを算出した。
結果を下記表3、表4に示した。
上記で測定した、耐候試験プレート(透過樹脂部材のレーザーマーキング部(LM部)と吸収樹脂部材)における色調L*a*b*測定結果より、色調差の差ΔEを算出した。
結果を下記表3、表4に示した。
上記で得られた透過率測定用プレート(60mm×60mm×厚さ1.5mm)のうち、ゲート側より45mmの地点から、かつ、試験プレートの幅の中心部において、紫外可視近赤外分光光度計を用いて、波長1064nmにおける透過率(%)を求めた。
紫外可視近赤外分光光度計は、島津製作所社製「UV-3100PC」積分球付きを用いた。
結果を下記表3、表4に示した。
上記で得られた光透過性樹脂組成物のペレットを120℃で7時間乾燥させた後、射出成形機(日本製鋼所社製「J-85AD-60H」)を用いて、JIS7139、JIS7152に従って4.0mm厚さのISO多目的試験片を射出成形した。
上記で得られたISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を用いて、JIS7161に従って初期引張強度(MPa)を測定した。また、ISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を、プレッシャークッカー試験機(ESPEC社製 EH8-221M)を用いて温度121℃、相対湿度100%、圧力2atmの条件で100時間処理し、23℃×50%環境下で調湿した後、同様に引張強度(100hr処理後)を測定した(単位:MPa)。その後、引張強度保持率を計算した(単位:%)。
引張強度保持率(%)=(PCT100時間処理後引張強度/初期引張強度)×100
結果を下記表3、表4に示した。
<<透過樹脂部材の作製>>
上記で得られた光透過性樹脂組成物(ペレット)を120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図1に示すような、厚さ1.5mmの成形品(透過樹脂部材I)を作製した。
上記で得られた光吸収性樹脂ペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図2に示すような成形品(吸収樹脂部材II)を作製した。
溶着装置は以下の通りである。
レーザー装置:IPG社製 YLR-300-AC-Y14
波長:1070nm
コリメータ:7.5mm
レーザータイプ:ファイバー
レーザー出力:150W
ガルバノスキャナ:ARGES社製 Fiber Elephants21
アパーチャー:21mm
レーザー照射速度:900mm/s
レーザー照射周数:5周または20周
溶着部円周:137mm
溶着面に照射されるスポット径が直径2mmになるように、レーザー光をデフォーカスしてレーザースキャナの位置調整をした。
図4に示すように、それぞれ穴21、22をあけて、溶着力測定用の冶具23、24を内部に入れた状態で、上記で作製した透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIからなる箱体の上面および下面からそれぞれに測定用冶具25、26を挿入して、内部に収納した冶具23、24とそれぞれ結合させ、上下に引っ張って(引張速度:5mm/min)、透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIが離れる強度(溶着強度)を測定した。
尚、装置はORIENTEC社製、1tテンシロンの万能型試験機(ロードセル10kN)を使用した。
結果を下記表3、表4に示した。
表4において、「×」はレーザー溶着しなかったことを意味している。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物から形成された成形品(透過樹脂部材)は、レーザーマーキングが可能であり、かつ、レーザー溶着が可能であった(実施例1~6)。さらに、透過樹脂部材とそのレーザーマーキング部の色差が大きく、レーザーマーキングが効果的に達成できることが分かった。加えて、本発明の樹脂組成物から形成された透過樹脂部材は、波長1060nmの光線の透過率が高く、レーザー透過性に優れていた。さらに、前記透過樹脂部材は、プレッシャークッカー試験後も高い強度を保持していた。加えて、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品(透過樹脂部材)は、吸収樹脂部材との色差も小さく、意匠性に優れていた。さらに、透過樹脂部材のレーザーマーキング部と吸収樹脂部材との色差が大きかった。
これに対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレンを含まない場合(比較例1~3)、レーザーマーキング性が劣っていた。また、ブタジエンゴム含有ポリスチレンを含んでいても、従来のレーザーマーキング用樹脂組成物のように、カーボンブラックを含む場合(比較例4)、レーザーが透過せず、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いることができなかった。
23、24 測定用の冶具
25、26 測定用治具
Claims (27)
- 熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン5~100質量部と、赤外線透過着色剤0.01~5質量部とを含み、さらに、無機充填材を熱可塑性樹脂成分100質量部に対し、10質量部以上70質量部以下の割合で含み、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、レーザーマーキング可能な樹脂組成物であって、
前記熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレ―ト樹脂を含む、
樹脂組成物。 - 前記樹脂組成物を1.5mm厚の試験片に成形したときの、波長1064nmにおける光線透過率が12%以上である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン5~100質量部と、赤外線透過着色剤0.01~5質量部とを含み、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、レーザーマーキング可能な樹脂組成物であって、
前記熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレ―ト樹脂を含み、
前記樹脂組成物を1.5mm厚の試験片に成形したときの、波長1064nmにおける光線透過率が12%以上である、
樹脂組成物。 - さらに、無機充填材を熱可塑性樹脂成分100質量部に対し、10質量部以上70質量部以下の割合で含む、請求項3に記載の樹脂組成物。
- さらに、ポリカーボネート樹脂を、熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、1~100質量部含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記ブタジエンゴム含有ポリスチレン100質量部に対して、ポリカーボネート樹脂を1~500質量部含む、請求項5に記載の樹脂組成物。
- 前記ブタジエンゴム含有ポリスチレンがハイインパクトポリスチレン(HIPS)である、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- さらに、エポキシ化合物を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- さらに、リン系安定剤を含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記赤外線透過着色剤が、赤外線透過染料である、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記赤外線透過着色剤が、黒色染料、および/または、有彩色染料を2種以上含む黒染料組成物を含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物に対して、前記黒色染料および/または黒色染料組成物よりも明度の高い色味でレーザーマーキング可能である、請求項11に記載の樹脂組成物。
- 前記赤外線透過着色剤中のニッケルの含有量が0.8質量%以下である、請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物における赤外線透過着色剤以外の顔料の含有量が、前記赤外線透過着色剤の含有量の1質量%以下である、請求項1~13のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物におけるニグロシンの含有量が、前記赤外線透過着色剤の含有量の1質量%以下である、請求項1~14のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物を1.5mm厚さに成形し、一部にレーザーマーキング処理をしたときの、SCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔEが10.0以上である、請求項1~15のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対し、ブタジエンゴム含有ポリスチレン5~100質量部と、赤外線透過着色剤0.01~5質量部とを含み、前記熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレ―ト樹脂を含む組成物を成形してなる成形品であって、
波長1064nmにおける光線透過率が12%以上であり、
レーザーマーキング処理をしたときの、SCE方式による、レーザーマーキング部の色調と非レーザーマーキング部の色調の色差ΔEが7.0以上である、成形品。 - 請求項1~16のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
- レーザーマーキングされている、請求項17または18に記載の成形品。
- 請求項1~16のいずれか1項に記載の樹脂組成物の、レーザー溶着時においてレーザー透過樹脂部材として用いられ、かつ、レーザーマーキング可能な樹脂部材への使用。
- 請求項1~16のいずれか1項に記載の樹脂組成物と、
熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを
有するキット。 - 前記樹脂組成物と、前記光吸収性樹脂組成物を、それぞれ、1.5mm厚さに成形し、SCE方式による色調Lの差であるΔEが6.0以下である、請求項21に記載のキット。
- 請求項1~16のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されたレーザー透過樹脂部材と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成されたレーザー吸収樹脂部材とのレーザー溶着品。
- 前記レーザー透過樹脂部材にレーザーマーキングが可能な、請求項23に記載のレーザー溶着品。
- 前記レーザー透過樹脂部材にレーザーマーキングがされた、請求項23に記載のレーザー溶着品。
- 請求項1~16のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されたレーザー透過樹脂部材にレーザーを照射してレーザーマーキングすること、および、
前記レーザー透過樹脂部材と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成されたレーザー吸収樹脂部材とをレーザー溶着することを含む、レーザー溶着品の製造方法。 - 前記レーザー溶着をガルバノスキャニング式レーザー溶着によって行う、請求項26に記載のレーザー溶着品の製造方法。
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