JP7111250B2 - 黒色樹脂組成物、近赤外線透過遮光膜、加飾基板、加飾フィルムおよび有機ｅｌディスプレイ用の着色隔壁 - Google Patents

Description

本発明は、黒色樹脂組成物、近赤外線透過遮光膜、加飾基板、加飾フィルムおよび有機ＥＬディスプレイ用の着色隔壁に関する。

近年、スマートフォン、タブレットＰＣなどの各種情報端末において、セキュリティー強化のため、様々な生体認証が採用されている。従来の指紋認証に加え、顔認証や虹彩認証などの検討が進んでおり、顔認証や虹彩認証には、近赤外線センサーや近赤外線カメラが使用されている。また、自動車においても、車内ディスプレイのモーションセンサーなどの近赤外線センサー、運転者監視カメラなどの近赤外線カメラ、および走行空間センサーとなるＬｉＤＡＲ（Ｌｉｇｈｔ Ｄｉｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒａｎｇｉｎｇ）において赤外線レーザーセンサーが使用されている。

上記の近赤外線センサーや近赤外線カメラは、一般的に各種ディスプレイや筐体の周辺部に配置されるが、従来は透明または半透明なカバーを用いていたため、外部から近赤外線センサーや近赤外線カメラが視認され、意匠性を損なう課題があった。そこで、近赤外線の透過性と可視光透過率低減により近赤外線センサーや近赤外線カメラを隠蔽するフィルタや塗料の検討がなされている。着色材として従来一般的に用いられている染料を用いた場合、赤外線の透過率は十分に高いものの、耐光性が不十分であり、経時により光学特性が劣化する課題があった。

そこで、例えば、支持体上に、少なくとも、赤外領域を透過且つ可視光領域を隠蔽出来る平均分散粒子径が１～１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層が設けられた積層体（例えば、特許文献１参照）、緑色色素、及び黒色色素を含有し、波長４００～７３０ｎｍの光の平均透過率が２％以下であり、波長８００～１０００ｎｍの間に、平均透過率が８０％以上となる連続する５０ｎｍの波長域を有する構造体を具備することを特徴とする光学フィルタ（例えば、特許文献２参照）などが検討されている。

また、赤外線を透過する黒色額縁を形成するため、赤色系および青色系顔料を混合し疑似黒色化した材料を用いること（例えば、特許文献３および特許文献４参照）が検討されている。

特開２０１６－１９１７２９号公報 国際公開第２０１６／０９８８１０号 国際公開第２０１２／１５７２２２号 特開２０１８－１６９５３９号公報

しかしながら、金属微粒子や有機着色顔料、有機黒色顔料を用いた特許文献１～４に記載の技術は、耐光性は良好なものの、可視光遮光性と近赤外線透過性の両立が困難であり、特に、粒子に起因する光散乱により近赤外線カメラの画像解像性が大幅に低下する課題があった。また、遮光膜としての反射色調については検討がなされておらず、漆黒度が不十分なため、加飾膜として用いた際の意匠性が不十分という課題があった。

そこで、本発明は、耐光性に優れ、高い可視光遮光性と近赤外線透過性を有し、透過散乱光が少なく、更には優れた反射色調となる黒色樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、黒色樹脂組成物の着色材として少なくとも赤色顔料と、青色顔料とを用いて疑似黒色化し、かつ、黒色樹脂組成物中における赤色顔料の結晶子サイズを特定の範囲とすることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。すなわち、（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する黒色樹脂組成物であって、該（Ｂ）着色材の全量に対し赤色顔料の含有量が２０～８０重量％であり、該黒色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜の、ＣｕＫα線をＸ線源としたときのＸ線回折スペクトルの主ピークより得られる半値幅より算出した該赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下である黒色樹脂組成物である。

本発明の黒色樹脂組成物は、近赤外線領域（波長８００～１０００ｎｍ）における光透過性および可視光領域における遮光性に優れ、透過散乱光を低減することができる。本発明の黒色樹脂組成物により、優れた近赤外線カメラ画像を得られ、かつ反射色調が無彩色であり意匠性も良好な黒色膜を得ることができる。

実施例４および比較例３にて得られた各々の着色膜のＸ線回折プロファイルである。 着色膜のヘイズを求めるのに用いる測定系を説明するための概略図である。

本発明の黒色樹脂組成物は、（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する。

（Ａ）樹脂は、組成物においてバインダーとしての作用を有し、（Ｂ）着色材は、可視光を遮蔽する作用を有し、（Ｃ）有機溶剤は、（Ａ）樹脂および／または（Ｂ）着色材を均一に溶解または分散する作用を有する。本発明においては、前記（Ｂ）着色材として赤色顔料および青色顔料を含有し、前記黒色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜の、ＣｕＫα線をＸ線源としたときのＸ線回折スペクトルにおける主ピークの半値幅より求めた赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることを特徴とする。ここで、前記赤色顔料は、前記青色顔料よりも含有量が多く、また、他の色の顔料が含まれる場合には当該他の色の顔料よりも多く含有されること（主顔料であること）が好ましく、また、前記青色顔料は、他の色の顔料が含まれる場合には当該他の色の顔料よりも多く含有されること（副顔料であること）が好ましい。（Ｂ）着色材として、耐光性に優れる顔料の中から、高い近赤外線透過性と高い可視光遮光性を両立させるため赤色顔料および青色顔料を用いて疑似黒色化し、さらに、赤色顔料を特定の結晶子サイズとなるように樹脂組成物および着色膜中に分散させることにより、可視光を遮光する一方で、近赤外線の透過性を大幅に向上させることができる。また、透過光の散乱を抑制することができることから、近赤外散乱光を抑制し、着色膜を介して鮮明な近赤外線カメラ画像を得ることができる。更には、視感度が高い可視光領域における吸収の強い赤色顔料を微粒化させることで拡散反射光を低減することが可能となり、より無彩色な反射色調を達成することが可能となる。

（Ａ）樹脂として用いられる樹脂は、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、カルド樹脂、シロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体、ポリアミド樹脂、ノボラック樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、シロキサン樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、ロジン、ロジン誘導体などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、黒色樹脂組成物の貯蔵安定性や着色膜の耐熱性の観点から、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、シロキサン樹脂が好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は感光性を有しても有していなくてもよいが、（Ａ）樹脂として、アルカリ可溶性樹脂を用い、後述する（Ｄ）感光剤をさらに含有することにより、黒色樹脂組成物に感光性を付与することができる。ここで、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂とは、アルカリ可溶性基として水酸基および／またはカルボキシル基を有し、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上１５０，０００以下である樹脂を指す。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、テトラヒドロフランをキャリヤーとするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分析し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて換算した値を指す。また、アルカリ可溶性樹脂の酸価とは、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を指す（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。

アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルド樹脂、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミド樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。黒色樹脂組成物がネガ型の感光性を有する場合、パターン加工性と塗膜信頼性の観点から、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂が好ましく、分散安定性の観点から、アクリル樹脂がより好ましい。一方、黒色樹脂組成物がポジ型の感光性を有する場合、パターン加工性の観点から、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリベンゾオキサゾール前駆体、シロキサン樹脂が好ましく、パターン加工性の観点から、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体がより好ましい。

黒色顔料は可視光のほぼ全ての波長域に吸収を有するが、このため隣接する近赤外領域においても一定の吸収を有していることが殆どである。一方で、赤色顔料、青色顔料、黄色顔料といった単色系の顔料は、色度や彩度を高めるために、他の色に対応する可視光の波長域の吸収を小さくする、好ましくはそのような波長域に吸収を持たないことが求められる。本発明に用いられる顔料としては、こうした単色系の顔料としては、近赤外領域に対応する波長域においても吸収が小さいか、好ましく、近赤外領域に対応する波長域に吸収を持たない顔料を用いるべきである。具体的には、近赤外領域（波長８００～１０００ｎｍ）における透過率が９０％以上の顔料を用いることが好ましい。更には、顔料の粒径を小さくすることで近赤外領域での透過率が向上を見込めることから、耐熱性および分散安定性を確保できる範囲において顔料を微粒化することが好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は、（Ｂ）着色材として、少なくとも赤色顔料および青色顔料を含有する。前記（Ｂ）着色材の全量を１００重量％としたとき、赤色顔料の含有量を２０～８０重量％とすることが重要であり、４５～６５重量％とすることがより好ましい。ここで、赤色顔料の含有量とは、複数種の赤色顔料を用いた場合には、赤色顔料の総和とする。また、青色顔料の含有量としては、前記（Ｂ）着色材の全量を１００重量％としたとき、２０～５０重量％とすることが好ましく、３０～５０重量％とすることがより好ましい。赤色顔料および青色顔料を混合して着色材として用いることにより、耐光性を向上させ、可視光領域における遮光性と近赤外領域における高い透過性を両立することができる。赤色顔料の含有量が２０重量％よりも少ない場合には、着色膜の反射色度が無彩色から赤みにずれ、着色膜に映り込んだ像が赤みを帯びて好ましくない。一方、赤色顔料の含有量が８０重量％よりも多い場合には、着色膜の反射色度が無彩色から黄色みにずれ、着色膜に映り込んだ像が黄みを帯びて好ましくないことに加え、可視光遮光性も低下する問題が生じる。

本発明において、前記（Ｂ）着色材として、視感度の高い波長範囲（４５０ｎｍ～６５０ｎｍ）での透過率が低い赤色顔料を用いることで、可視光遮光性を向上させることができるため好ましい。具体的には、赤色顔料として、波長領域（４５０ｎｍ～６５０ｎｍ）での平均透過率Ｔ_Ｒ０に対して、波長５５５ｍにおける透過率Ｔ_Ｒ１の比Ｔ_Ｒ１／Ｔ_Ｒ０が０．００１以上０．１０以下であることが好ましく、Ｔ_Ｒ１／Ｔ_Ｒ０が０．０１以上０．０５以下であることがより好ましい。最大視感度となる５５５ｎｍにおける透過率を相対的に低い、つまり吸光度の高い顔料を選択するにより、効果的に可視光遮光性を達成できるだけではなく、より漆黒性の高い反射色調の塗膜を得ることが可能となるため好ましい。ここで（Ｂ）着色材の透過率は、（Ａ）樹脂と（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤からなる樹脂組成物を、透明基材上に塗布、硬化して得られた着色膜の透過率を測定することで算出できる。なお、本発明においては（Ａ）樹脂と（Ｂ）着色材からなる固形成分の総合計含有量に対して、（Ｂ）着色材の含有量が２５重量％となるように配合された樹脂組成物を用い、硬化後の膜厚が２μｍとなるように着色膜を形成した際の値とする。

本発明に用いる赤色顔料としては、赤色顔料であれば特に制限無く用いることができるが、具体的には、ピグメントレッド（以下ＰＲと略す）１、ＰＲ２、ＰＲ３、ＰＲ４、ＰＲ５、ＰＲ６、ＰＲ７、ＰＲ８、ＰＲ９、ＰＲ１２、ＰＲ１４、ＰＲ１５、ＰＲ１６、ＰＲ１７、ＰＲ２１、ＰＲ２２、ＰＲ２３、ＰＲ３１、ＰＲ３２、ＰＲ３７、ＰＲ３８、ＰＲ４１、ＰＲ４７、ＰＲ４８、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４９、ＰＲ４９：１、ＰＲ４９：２、ＰＲ５０：１、ＰＲ５２：１、ＰＲ５２：２、ＰＲ５３、ＰＲ５３：１、ＰＲ５３：２、ＰＲ５３：３、ＰＲ５７、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６０、ＰＲ６３、ＰＲ６３：１、ＰＲ６３：２、ＰＲ６４、ＰＲ６４：１、ＰＲ６８、ＰＲ６９、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８３、ＰＲ８８、ＰＲ９０：１、ＰＲ９７、ＰＲ１０１、ＰＲ１０１：１、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１０８：１、ＰＲ１０９、ＰＲ１１２、ＰＲ１１３、ＰＲ１１４、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４７、ＰＲ１４９、ＰＲ１５１、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７２、ＰＲ１７３、ＰＲ１７４、ＰＲ１７５、ＰＲ１７６、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８０、ＰＲ１８１、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ１８７、ＰＲ１８８、ＰＲ１９０、ＰＲ１９２、ＰＲ１９３、ＰＲ１９４、ＰＲ２００、ＰＲ２０２、ＰＲ２０６、ＰＲ２０７、ＰＲ２０８、ＰＲ２０９、ＰＲ２１０、ＰＲ２１４、ＰＲ２１５、ＰＲ２１６、ＰＲ２１７、ＰＲ２２０、ＰＲ２２１、ＰＲ２２３、ＰＲ２２４、ＰＲ２２６、ＰＲ２２７、ＰＲ２２８、ＰＲ２３０、ＰＲ２３１、ＰＲ２３３、ＰＲ２３５、ＰＲ２３６、ＰＲ２３７、ＰＲ２３８、ＰＲ２３９、ＰＲ２４０、ＰＲ２４２、ＰＲ２４３、ＰＲ２４５、ＰＲ２４７、ＰＲ２４９、ＰＲ２５０、ＰＲ２５１、ＰＲ２５３、ＰＲ２５４、ＰＲ２５５、ＰＲ２５６、ＰＲ２５７、ＰＲ２５８、ＰＲ２５９、ＰＲ２６０、ＰＲ２６２、ＰＲ２６３、ＰＲ２６４、ＰＲ２６５、ＰＲ２６６、ＰＲ２６７、ＰＲ２６８、ＰＲ２６９、ＰＲ２７０、ＰＲ２７１、ＰＲ２７２、ＰＲ２７３、ＰＲ２７４、ＰＲ２７５、ＰＲ２７６、ＰＲ２９１などが挙げられる。着色力や顔料微細化の容易性という観点から、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、ＰＲ２４２、ＰＲ２５４、ＰＲ２６４、ＰＲ２６９、ＰＲ２９１を用いることが好ましく、ハロゲン含有量を低減させる観点からは、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、ＰＲ２６４がより好ましく、着色膜の反射色調を無彩色化させる観点からはＰＲ１７９、ＰＲ２６４が更に好ましい。

本発明に用いる青色顔料としては、特に制限無く用いることができるが、具体的には、ピグメントブルー（以下ＰＢと略す）１、ＰＢ１：２、ＰＢ９、ＰＢ１４、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７、ＰＢ１９、ＰＢ２２、ＰＢ２５、ＰＢ２７、Ｂ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３３、ＰＢ３５、ＰＢ３６、ＰＢ５６、ＰＢ５６：１、ＰＢ６０、ＰＢ６１、ＰＢ６１：１、ＰＢ６２、ＰＢ６３、ＰＢ６４、ＰＢ６７、ＰＢ６８、ＰＢ７１、ＰＢ７２、ＰＢ７３、ＰＢ７４、ＰＢ７５、ＰＢ７６、ＰＢ７７、ＰＢ７８、ＰＢ７９などが使用される。着色力や顔料微細化の容易性という観点から、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：６を用いることが好ましい。

本発明において、着色膜の散乱光が着色するのを抑制するため、視感度の高い波長範囲（４００ｎｍ～７００ｎｍ）における透過率が低い、つまり吸光度が高い赤顔料を微粒化させること重要である。

黒色樹脂組成物および着色膜に含有される顔料の結晶子サイズは、ＣｕＫα線をＸ線源としたときのＸ線回折スペクトルにおいて観測された最も強度の強い主ピークの半値幅から、下記式（１）に示すシェラーの式により算出することができる。

上記式（１）におけるＫは定数０．９であり、λは０．１５４１８［ｎｍ］である。βは下記式（２）で表される。θは、回折ピークに対応する回折角２θの１／２の値を表す。

上記式（２）における、β_ｅは回折ピークの半値幅、β_Ｏは半値幅の補正値（０．１３［°］）である。但し、β、βｅ及びβ_Ｏはラジアンで計算される。

例えば、赤色顔料ＰＲ２５４は回折角２θ＝２８．０°以上２８．６°以下に、赤色顔料ＰＲ１７７は回折角２θ＝１１．９°以上１２．５°以下に、青色顔料ＰＢ１５：６は回折角２θ＝８．９°以上９．５°以下に、黄色顔料１３８は回折角２θ＝２５．７°以上２６．３°以下に、黄色顔料１５０は回折角２θ＝８．３°以上８．９°以下に最も強度の強い主ピークが観測される。

Ｘ線回折スペクトルは、Ｘ線源をＣｕＫα線として、広角Ｘ線回折法により測定する。Ｘ線回折装置としては、（株）Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ社製 ＤＳ ＡＤＶＡＮＣＥを用いることができる。測定条件は、出力は４０ｋＶ／４０ｍＡ、スリット系はＤｉｖ．Ｓｌｉｔ：０．３°、測定ステップ（２θ）は０．０１７１°、計測時間は０．５秒／ステップとする。

本発明の黒色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜は、ＣｕＫα線をＸ線源としたときのＸ線回折スペクトルにおける主ピークの半値幅より求めた赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが重要であり、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることがより好ましい。かかる結晶子サイズは、着色膜中における顔料の分散状態の指標であり、結晶子サイズが小さいほど、顔料が着色膜中において微分散していることを意味する。なお、赤色顔料は２種以上用いうるところ、２種以上の赤色顔料が用いられた場合には、含有量が多い方の赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下である。また、全ての赤色顔料種において結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが望ましい。ここで、本発明における着色膜とは、本発明の黒色樹脂組成物の硬化物からなる膜であり、黒色樹脂組成物において（Ａ）樹脂に含有されていた架橋性基が、熱および／または光により架橋され、実質的に残存していないことが好ましい。かかる着色膜は、透明基材上に、黒色樹脂組成物の塗膜を形成し、ホットプレート等により塗膜を乾燥した後、熱風オーブン等により加熱処理することにより得ることができる。例えば、黒色樹脂組成物が（Ａ）樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合、加熱処理温度は１７０℃以上が好ましく、加熱処理時間は３０分間以上が好ましい。着色膜における赤色顔料の結晶子サイズが２５ｎｍよりも大きい場合には、近赤外線透過性が低下し、透過散乱光が増加するため、着色膜を介して得られる赤外線カメラ画像の鮮明性が低下する。また、着色膜の反射散乱光も増加するため、反射色度が黄色っぽく着色し意匠性が悪化する。より鮮明な赤外線カメラ画像を得るためには、赤色顔料の結晶子サイズを２０ｎｍ以下とすることがより好ましい。一方、着色膜における赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ未満である場合には、顔料の分散安定化が困難となり、顔料再凝集による透過散乱光の増加や、可視光遮光性の低下の課題が生じる。着色膜における青色顔料およびその他着色材の結晶子サイズについても、赤色顔料と同様に小さいことが好ましく、その範囲としては５ｎｍ以上２５ｎｍ以下である。着色膜における顔料の結晶子サイズを上記の範囲とする手段としては、樹脂中に顔料を再凝集させることなく微細な状態で安定かつ均一に分散させることが好ましく、より具体的には、結晶子サイズの小さい顔料を用いる方法や、後述するビーズミルを用いる方法により黒色樹脂組成物を製造する方法などが挙げられる。なお、本発明の黒色樹脂組成物が重合性あるいは架橋性の成分を含んでいない場合の「硬化物からなる着色膜」とは、黒色樹脂組成物の塗膜が加熱等されることで（Ｃ）有機溶媒が留去された状態の膜をいう。

（Ｂ）着色材として、赤色顔料および青色顔料とともに他の着色材を含有することで、着色膜の透過色調および反射色調を調整することが可能となる。その際に、赤色顔料と同様に結晶子サイズが小さい着色材を含有することが好ましい。着色材としては、一般的に用いられる、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。着色膜の耐熱性、信頼性および耐光性を向上させるためには、有機顔料、無機顔料が好ましい。

本発明に用いることのできる黄色顔料しては、黄色の顔料であれば特に制限はないが、具体的には、例えば、ピグメントイエロー（以下ＰＹと略す）１、ＰＹ１：１、ＰＹ１：２、ＰＹ２、ＰＹ３、ＰＹ４、ＰＹ５、ＰＹ６、ＰＹ９、ＰＹ１０、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１６、ＰＹ１７、ＰＹ２０、ＰＹ２４、ＰＹ３１、ＰＹ３２、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３５：１、ＰＹ３６、ＰＹ３６：１、ＰＹ３７、ＰＹ３７：１、ＰＹ４０、ＰＹ４１、ＰＹ４２、ＰＹ４３、ＰＹ４８、ＰＹ５３、ＰＹ５５、ＰＹ６１、ＰＹ６２、ＰＹ６２：１、ＰＹ６３、ＰＹ６５、ＰＹ７３、ＰＹ７４、ＰＹ７５、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ８６、ＰＹ８７、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１００、ＰＹ１０１、ＰＹ１０４、ＰＹ１０５、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１１１、ＰＹ１１６、ＰＹ１１７、ＰＹ１１９、ＰＹ１２０、ＰＹ１２５、ＰＹ１２６、ＰＹ１２７、ＰＹ１２７：１、ＰＹ１２８、ＰＹ１２９、ＰＹ１３３、ＰＹ１３４、ＰＹ１３６、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１４２、ＰＹ１４７、ＰＹ１４８、ＰＹ１５０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１５８、ＰＹ１５９、ＰＹ１６０、ＰＹ１６１、ＰＹ１６２、ＰＹ１６３、ＰＹ１６４、ＰＹ１６５、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１６９、ＰＹ１７０、ＰＹ１７２、ＰＹ１７３、ＰＹ１７４、ＰＹ１７５、ＰＹ１７６、ＰＹ１８０、ＰＹ１８１、ＰＹ１８２、ＰＹ１８３、ＰＹ１８４、ＰＹ１８５、ＰＹ１８８、ＰＹ１８９、ＰＹ１９０、ＰＹ１９１、ＰＹ１９１：１、ＰＹ１９２、ＰＹ１９３、ＰＹ１９４、ＰＹ１９５、ＰＹ１９６、ＰＹ１９７、ＰＹ１９８、ＰＹ１９９、ＰＹ２００、ＰＹ２０２、ＰＹ２０３、ＰＹ２０４、ＰＹ２０５、ＰＹ２０６、ＰＹ２０７、ＰＹ２０８などが挙げられる。着色力や耐熱性、耐光性の観点から、ＰＹ１２９、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１８５を用いることが好ましく、黒色樹脂組成物のハロゲン含有量を低減する観点からは、ＰＹ１２９、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１８５がより好ましく、より優れた可視光遮光性を達成する観点からは、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、およびＰＹ１８５からなる群から選ばれる少なくとも一種の黄色顔料がよりこのましい。

オレンジ色顔料の例としては、ピグメントオレンジ（以下ＰＯと略す）１３、ＰＯ３６、ＰＯ３８、ＰＯ４３、ＰＯ５１、ＰＯ５５、ＰＯ５９、ＰＯ６１、ＰＯ６４、ＰＯ６５、ＰＯ７１などが挙げられる。

また、紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレット（以下ＰＶと略す）１４、ＰＶ１５、ＰＶ１６、ＰＶ１９、ＰＶ２３、ＰＶ２５、ＰＶ２７、ＰＶ２９、ＰＶ３０、ＰＶ３１、ＰＶ３２、ＰＶ３７、ＰＶ３９、ＰＶ４０、ＰＶ４２、ＰＶ４７、ＰＶ４９、ＰＶ５０などが使用される。

また、緑色顔料の例としては、ピグメントグリーン（以下ＰＧと略す）１、ＰＧ２、ＰＧ４、ＰＧ７、ＰＧ８、ＰＧ１０、ＰＧ１３、ＰＧ１４、ＰＧ１５、ＰＧ１８、ＰＧ１９、ＰＧ２６、ＰＧ３６、ＰＧ４５、ＰＧ４８、ＰＧ５０、ＰＧ５１、ＰＧ５４、ＰＧ５５、ＰＧ５８、ＰＧ５９などが挙げられる。

黒色顔料の例としては、カーボンブラック、ペリレンブラック、アニリンブラック等の黒色有機顔料、グラファイト、およびチタン、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属微粒子、金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属窒化物、金属酸窒化物等の無機顔料が挙げられる。なお、黒色顔料を用いる場合には、近赤外領域での透過率が低下しない範囲の少量を用いることが要される。少量での黒色顔料の使用は、可視光領域の透過率の低減に有効である。

また、白色顔料の例としては、二酸化チタン、炭酸バリウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、二酸化珪素などが挙げられる。

染料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，２８，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５１，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１４５，１５１，１５４，１５７，１５８，２１１，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３１９，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，９，１１，３４，４３，４７，４８，５１，７５，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５８，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，８０，８３，９０，１８５、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１，２３等が挙げられる。

これらの赤色顔料および青色顔料以外の着色材は、２種以上を含有してもよい。

これら赤色顔料および青色顔料以外の着色材の中でも、着色膜の可視光遮光性をより向上させ、更には塗膜の反射色度を無彩色化させる観点から、赤色顔料および青色顔料に加えて、さらに黄色顔料を用いることが好ましい。黄色顔料の含有量は、着色材料の全量を１００重量％としたとき、５重量％以上３０重量％以下とすることが好ましく、５重量％以上２５重量％以下とすることがさらに好ましく、１０重量％以上２０重量％以下とすることがまたさらに好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物における（Ｂ）着色材の含有量は、組成物中の固形成分の総合計含有量に対して、１～６０重量％が好ましい。ここで、固形成分とは（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、および後述する（Ｄ）感光剤、（Ｅ）ラジカル重合性化合物、その他添加剤とする。（Ｂ）着色材の含有量を組成物中の固形成分の総合計含有量に対して１重量％以上とすることにより、より薄膜で可視光遮光性を向上させることができる。（Ｂ）着色材の含有量は、組成物中の固形成分の総合計含有量に対して１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がより好ましい。一方、（Ｂ）着色材の含有量を組成物中の固形成分の総合計含有量に対して６０重量％以下とすることにより、（Ｂ）着色材の分散安定性を向上させることができる。また、着色膜と他の基材との界面における入射光の反射を抑制し、近赤外線透過性をより向上させることができる。着色膜の反射色度をより無彩色に調整する観点からは（Ｂ）着色材の含有量は、組成物中の固形成分の総合計含有量に対して３５重量％以下とすることがより好ましい。

（Ｃ）有機溶剤としては、例えば、エーテル類、アセテート類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類、アミド類、アルコール類などが挙げられる。

エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。アセテート類としては、例えば、ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３―メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサンジオールジアセテート等が挙げられる。エステル類としては、例えば、２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｉ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸ｉ－ペンチル、プロピオン酸ｎ－ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸ｉ－プロピル、酪酸ｎ－ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ－プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸エチル等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等が挙げられる。芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。アミド類としては、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。アルコール類としては、例えば、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンタノ－ル、４－メチル－２－ペンタノール、３－メチル－２－ブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、ジアセトンアルコール等などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

これらの中でも、着色材をより分散安定化させるため、アセテート類を用いることが好ましい。（Ｃ）有機溶剤中におけるアセテート類の含有量は、４０～１００重量％が好ましく、７０～１００重量％がより好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物における、（Ｃ）有機溶剤の含有量は、塗布工程における塗布膜の膜厚均一性の観点から、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。一方、（Ｃ）有機溶剤の含有量は、顔料沈降を抑制する観点から、９５重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は、（Ａ）樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有し、さらに（Ｄ）感光剤を含有することにより、感光性を付与することができる。露光マスクを介したパターン露光により露光部アルカリ溶解性を低下させて、アルカリ現像液により未露光部を除去してパターン形成する、いわゆるネガ型の感光性を有してもよいし、露光マスクを介したパターン露光により露光部のアルカリ溶解性を未露光部のアルカリ溶解性よりも高くし、アルカリ現像液により露光部を除去してパターン形成する、いわゆるポジ型の感光性を有してもよい。本発明においては、遮光性が高い場合においても解像度の高いパターンを形成しやすいことから、ネガ型の感光性を有することが好ましい。

（Ｄ）感光剤として光重合開始剤を含有し、さらに（Ｅ）ラジカル重合性化合物を含有することにより、露光部がラジカル重合反応により光硬化する、ネガ型の感光性を付与することができる。（Ｅ）ラジカル重合性化合物としては、２つ以上のラジカル重合性基を有する化合物が好ましい。

光重合開始剤とは、露光によって結合開裂および／または反応によってラジカルを発生する化合物をいう。光重合開始剤を含有することにより、露光により、（Ｅ）ラジカル重合性化合物を光硬化させることができる。

光重合開始剤としては、例えば、カルバゾール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、α－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、後述する露光工程において、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）からなる混合線に対する感度が高いことから、カルバゾール系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。

光重合開始剤の含有量は、露光に対する感度向上の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の全合計含有量に対して、１重量％以上が好ましい。

一方、光重合開始剤の含有量は、露光に対する深部硬化性の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の合計含有量１００重量％に対して、６０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましい。

（Ｅ）ラジカル重合性化合物が有するラジカル重合性基としては、露光時の感度向上および着色膜の硬度向上の観点から、（メタ）アクリル基が好ましい。ここでいう（メタ）アクリル基とは、メタクリル基またはアクリル基を指す。

（Ｅ）ラジカル重合性化合物含有量は、露光に対する感度向上の観点から、前述のアルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の全合計含有量に対して、５重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。一方、（Ｅ）ラジカル重合性化合物の含有量は、キュア工程におけるリフロー性の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の全合計含有量に対して、８０重量％以下が好ましく、６０重量％以下が好ましい。

（Ｄ）感光剤として光酸発生剤を含有することにより、露光部のアルカリ溶解性を相対的に高めて、ポジ型の感光性を付与することができる。

光酸発生剤としては、キノンジアジド化合物が好ましい。キノンジアジド化合物としては、フェノール性水酸基を有する化合物とキノンジアジドスルホニル酸クロリドとのエステル化物がより好ましい。アルカリ溶解性を向上させるため、フェノール性水酸基の一部をエステル化せず意図的に残存させてもよい。

キノンジアジド化合物の含有量は、パターン加工性の観点から、前述のアルカリ可溶性樹脂の全量に対して１～５０重量％が好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は、さらに高分子分散剤を含有することが好ましい。

高分子分散剤とは、顔料表面への化学的結合または吸着作用を有する顔料親和性基と、親溶媒性を有する高分子鎖または基とを併せ持つものをいう。高分子分散剤は、後述の湿式メディア分散処理において、顔料の分散媒への濡れ性を向上させて顔料の解凝集を促進し、立体障害および／または静電反発効果により粒度および粘度を安定化させ、さらに、黒色樹脂組成物の貯蔵時あるいは塗布時の色分離の発生を抑制する効果を奏する。

高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系高分子分散剤、アクリル系高分子分散剤、ポリウレタン系高分子分散剤、ポリアリルアミン系高分子分散剤、カルボジイミド系分散剤、ポリアミド系高分子分散剤などが挙げられる。これらの中でも、アクリル系高分子分散剤、ポリアミド系高分子分散剤がより好ましい。ポリアミド系高分子分散剤としては、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数有する櫛型構造のものが好ましく、より具体的には、ポリアルキレンイミンなどの多数の窒素原子を有する構造を主鎖に有し、その窒素原子を介してアミド結合したポリエステル鎖の側鎖を複数有する化合物とが好ましい。このような櫛型構造のポリアミド系分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）２２００（ビックケミー社製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”（登録商標）１１２００、２８０００（いずれもルーブリゾール（株）製））などが挙げられる。

高分子分散剤は、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上でありアミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤に分類される。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤が好ましい。

アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）１０２，１６０，１６１，１６２，２１６３，１６４，２１６４，１６６，１６７，１６８，２０００，２０５０，２１５０，２１５５，９０７５，９０７７、“ＢＹＫ”（登録商標）－ＬＰ Ｎ６９１９，“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”－ＬＰ Ｎ２１１１６，“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”－ＬＰ Ｎ２１２３４（以上、いずれもビックケミー社製）、“ＥＦＫＡ”（登録商標）４０１５，４０２０，４０４６，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４３００，４３３０，４３４０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４８００（以上、いずれもＢＡＳＦ社製）、“アジスパー”（登録商標）ＰＢ７１１（味の素ファインテクノ（株）製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”１３２４０，１３９４０，２００００，７１０００，７６５００（以上、いずれもルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。

アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”１４２，１４５，２００１，２０１０，２０２０，２０２５，９０７６、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－２０５（以上、いずれもビックケミー社製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、“アジスパー”ＰＢ８２１，ＰＢ８８０，ＰＢ８８１（以上、いずれも味の素ファインテクノ（株）製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”９０００，１１２００，１３６５０，２４０００ＳＣ，２４０００ＧＲ，３２０００，３２５００，３２５５０，３２６０００，３３０００，３４７５０，３５１００，３５２００，３７５００，３９０００、５６０００（ルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。

本発明の黒色樹脂組成物中における高分子分散剤の含有量は、分散安定性を向上させる観点から、（Ｂ）着色材全量に対して、１０重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましい。一方、高分子分散剤の含有量は、着色膜の耐熱性や密着性を向上させる観点から、（Ｂ）着色材全量に対して、１００重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は、熱架橋剤を含有してもよい。熱架橋剤を含有することにより、最終的に得られる塗膜強度を向上させることができる。熱架橋剤としては、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

本発明の黒色樹脂組成物は、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤を含有することにより、塗布性や着色膜の表面平滑性を向上させることができる。レベリング剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン等の陰イオン界面活性剤；ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレート等の非イオン界面活性剤；ポリジメチルシロキサン等を主骨格とするシリコーン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。界面活性剤の市販品としては、例えば、“ＢＹＫ”－３０２、“ＢＹＫ”－３３３、“ＢＹＫ”－３５５０、“ＢＹＫ”－３９２（以上、いずれもビックケミー社製）が挙げられる。

本発明の黒色樹脂組成物は、光学濃度（ＯＤ値）が４となるように着色膜を形成したときの、着色膜の波長９２０ｎｍから９６０ｎｍの近赤外線における平均光透過率が９４％以上となることが好ましく、９６％以上となることがより好ましい。波長９２０ｎｍから９６０ｎｍにおける平均光透過率が９４％以上であると、着色膜を介して得られる赤外線強度をより向上させ、近赤外線センサー感度や近赤外線カメラ画像照度をより向上させることができる。また、９６％以上であると、その効果はいっそう顕著である。

着色膜の光透過率は、透明基材上に、黒色樹脂組成物の塗膜を形成し、ホットプレート等により塗膜を乾燥させた後、熱風オーブン等で加熱処理して着色膜を得て、透明基材の光透過率をリファレンスとして、紫外可視近赤外－分光光度計を用いて測定することができる。前述のとおり、着色膜は、黒色樹脂組成物において（Ａ）樹脂に含有されていた架橋性基が、熱および／または光により架橋され、実質的に残存していないことが好ましく、例えば、黒色樹脂組成物が（Ａ）樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合、加熱処理温度は１７０℃以上が好ましく、加熱処理時間は３０分間以上が好ましい。紫外可視分光光度計としては、ＵＶ－３１５０（（株）島津製作所製）が好ましく、透明基材としては、透光性ガラス基材であるテンパックス（ＡＧＣテクノグラス（株）製）が好ましい。なお、塗膜や着色膜のＯＤ値は、光学濃度計（３６１ＴＶｉｓｕａｌ；Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、塗膜または着色膜の入射光および透過光の強度をそれぞれ測定し、下記式（３）により算出することができる。
ＯＤ値 ＝ ｌｏｇ_１０（Ｉ_０／Ｉ） ・・・ 式（３）
Ｉ_０：入射光強度
Ｉ：透過光強度。

本発明の黒色樹脂組成物を硬化して得られる着色膜の光学濃度（ＯＤ値）としては、膜厚１μｍあたりのＯＤ値が０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましい。単位膜厚あたりのＯＤ値が高い、つまり可視光領域の透過率が低いほど、所望とする可視光遮光性を達成できる着色膜の膜厚を薄くすることが可能となる。

また、本発明の黒色樹脂組成物は、光学濃度（ＯＤ値）が２となるように着色膜を形成したときの近赤外光領域におけるヘイズ値が２％以下となることが好ましく、１％以下であることが好ましく、０．５％であることがより好ましい。ヘイズ値は近赤外線透過光の散乱強度の指標であり、ヘイズ値が２％以下であると、着色膜を介して得られる近赤外線透過光の散乱強度がより抑制され、近赤外線カメラ画像の解像性をより向上させることができる。すなわち、本発明の黒色樹脂組成物を用いて得られる硬化膜は、近赤外線透過遮光膜として好適に使用しうる。

着色膜のヘイズは、光透過率の測定と同様の操作で透明基材上に作製した着色膜（図２中、「測定基板」と表示）について、紫外可視近赤外－分光光度計および積分球を用いて図２に示す構成にて積分球に捕捉された光量（ある波長範囲でスキャニングして得られる、［積分球で検出した光の総量］／［積分球の透過側から積分球に入射された光の量］の総和）を測定することで下記式（４）により算出する。
ヘイズ（％） ＝ [（Ｔ４／Ｔ２）―（Ｔ３／Ｔ１）]×１００ ・・・ 式（４）
Ｔ１：透過側が開口状態で、反射側に標準白色板を設置した状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ２：透過側に測定基板、反射側に標準白色板を設置した状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ３：透過側および反射側共に開口状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ４：透過側に測定基板を設置し、反射側が開口状態での積分球に捕捉された光量。

本発明の黒色樹脂組成物は、厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス上に膜厚１．０μｍとなるように着色膜を形成し、ガラス面からＳＣＩ方式にて測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系における反射色度値（ａ＊、ｂ＊）が、－０．５≦ａ*≦１．０かつ－１．０≦ｂ*≦０．５となることが好ましく、－０．５≦ａ*≦０．５かつ－１．０≦ｂ*≦０．４となることが好ましい。反射色度は着色膜に映り込んだ像の色調の指標となり、（ａ＊、ｂ＊）＝（０．０、０．０）に近いほど、無彩色な反射色調と言える。一方、液晶表示装置や有機ＥＬディスプレイの黒表示の反射色調は一般的にｂ＊が負の値となり、青みの色調であるため、表示装置に用いられる加飾膜としてはｂ＊が負の値となることが好ましい。

本発明の黒色樹脂組成物は、厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス上に膜厚１．０μｍとなるように着色膜を形成し、ガラス面からＳＣＥ方式にて測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系における明度値Ｌ＊が０．０１≦Ｌ*≦１．０となることが好ましく、０．０１≦Ｌ*≦０．８となることがより好ましい。遮光膜の漆黒度を高めるためには、着色膜での拡散反射を低減することが重要であり、拡散反射の明度ＳＣＥ／Ｌ＊値が０に近いことが好ましい。一方、液晶表示装置や有機ＥＬディスプレイの黒表示の反射色調は一般的にｂ＊が負の値となり、青みの色調であるため、表示装置に用いられる加飾膜としてはｂ＊が負の値となることが好ましい。

測色計による測色値（色彩値）は、照明および受光の幾何学的条件によって大きく影響を受ける。測色計の幾何学的条件は、４５度照明系と、積分球を用いた拡散照明系とに大別される。拡散照明系は、さらに、光トラップによる正反射成分の処理方式の違いに応じて、ＳＣＩ（Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｉｎｃｌｕｄｅ）とＳＣＥ（Ｓｐｅｃｕ１ａｒ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｅｘｃｌｕｄｅ）とに分けられる。ＳＣＩでは、試料による正反射成分も全て積分される。一方、ＳＣＥでは、正反射成分は積分球の壁面に設けた光トラップで除去されることから、拡散反射成分を測定していることとなる。

着色膜の反射色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊ ）は、白色校正板（ＣＭ－Ａ１４５；コニカミノルタ（株）製）で校正した分光測色計（ＣＭ －２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用い、標準光源Ｄ６５（色温度６５０４Ｋ） 、視野角２°（ＣＩＥ１９７６）、大気圧下、２０℃の測定条件下で透明基材から入射させた光に対する全反射色度（ＳＣＩ）及び拡散反射色度（ＳＣＥ）を測定することで得られる。

本発明の黒色樹脂組成物の製造方法としては、例えば、分散機を用いて（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、および（Ｃ）有機溶剤を含有する樹脂溶液を分散させ、着色材濃度の高い着色材分散液を予め調製しておき、さらに（Ａ）樹脂や、必要に応じて感光剤などの他の成分を添加して撹拌する方法が好ましい。必要に応じて濾過を行ってもよい。

本発明においては、（Ｂ）着色材として、あらかじめ微粒化処理を行った顔料を用いることが好ましい。顔料を微粒化処理する手段としては、例えば、顔料と無機塩と有機溶剤とを混練磨砕するソルトミリング処理や、硫酸などの強酸にいったん溶解して、貧溶媒と混合するアシッドスラリー処理などが挙げられる。

ソルトミリング処理としては、顔料、水溶性無機塩および無機塩を溶解しない有機溶剤を混練した後、混練物を水中に投入し、得られたスラリーを濾過および水洗して無機塩を除去する方法が好ましい。顔料、水溶性無機塩および有機溶剤とともに、高分子分散剤などの樹脂や顔料誘導体を添加してもよく、ソルトミリング処理による微粒化後の顔料の再凝集を抑制することができる。

水溶性無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。

有機溶剤としては、水溶性であり、水溶性無機塩を溶解しないものであれば特に限定されないが、ソルトミリング時に温度が上昇し、有機溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

混練装置としては、例えば、ニーダー、ミックスマーラー、プラネタリー型ミキサーである井上製作所（株）製の“トリミックス”（登録商標）、連続式一軸混練機である浅田鉄工（株）製の“ミラクルＫＣＫ”（登録商標）等が挙げられる。

（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、および（Ｃ）有機溶剤を含有する樹脂溶液を分散させる分散機としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなどが挙げられる。これらの中でも、分散効率化および微分散化のため、ビーズミルが好ましい。ビーズミルとしては、例えば、コボールミル、バスケットミル、ピンミル、ダイノーミルなどが挙げられる。ビーズミルのビーズとしては、例えば、チタニアビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズが挙げられる。

本発明においては、ビーズミルにより多段階で分散することが好ましく、平均ビーズ径が０．１ｍｍφよりも大きいビーズを用いたビーズミルにより分散処理した後、平均ビーズ径が０．１ｍｍφ以下のビーズを用いたビーズミルにより分散処理する工程を有することが好ましい。平均ビーズ径が０．１ｍｍφよりも大きいビーズを用いたビーズミルにより分散処理することにより、結晶子サイズの大きなビスベンゾフラノン系顔料を効率的に解砕することができ、その後に平均ビーズ径が０．１ｍｍφ以下の微小なビーズを用いたビーズミルにより分散処理することにより、顔料に与えるエネルギーを小さくして顔料の表面活性を抑えながら微分散することができ、黒色樹脂組成物中における顔料の再凝集抑制し、より均一に分散させることができる。この場合、ビーズミルには、微小なビーズと分散液とを分離することが可能な、遠心分離方式によるセパレーターを備えることが好ましい。ここで、平均ビーズ径とは、ビーズの円相当径の数平均値をいう。具体的には、ビーズを実体顕微鏡で４５倍に拡大撮影し、無作為に選んだ１００個のビーズについて、それぞれ最長径と最短径を測定してその平均値を円相当径とし、その数平均値を算出することにより、ビーズ径を求めることができる。

本発明の黒色樹脂組成物をガラス、プラスティック、フィルム等の透明基材上に塗布し、硬化させることにより、着色膜を得ることができる。塗布方法としては特に制限は無く、基材および黒色樹脂組成物の液特性に合わせて、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、パッド印刷、凸版印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、グラビアコート、ロールコート、リバースロールコート、ロールドクタコート、バーコート、カーテンフローコート、ダイコート、スピンコート、エアドクタコート、スプレーコート等が挙げられる。

次に、本発明の黒色樹脂組成物を硬化させて着色膜を形成する方法について、ネガ型の感光性の黒色樹脂組成物を例に挙げて説明する。

感光性の黒色樹脂組成物を基板上に塗布して、塗布膜を得る。基板としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等の透明基板；シリコンウエハー、セラミックス類、ガリウムヒ素の基板などが挙げられる。塗布方法としては、例えば、スピンナーを用いた回転塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ダイコーティング、ロールコーティングなどが挙げられる。塗布膜の膜厚は、塗布方法等によって適宜選択することができる。乾燥後の膜厚を１～１５０μｍとすることが一般的である。

得られた塗布膜を乾燥して、乾燥膜を得る。乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥、風乾、減圧乾燥、赤外線照射等が挙げられる。加熱乾燥装置としては、例えば、オーブン、ホットプレートなどが挙げられる。乾燥温度は５０～１５０℃が好ましく、乾燥時間は１分間～数時間が好ましい。

得られた乾燥膜に、所望のパターンを有するマスクを介して化学線を照射しして、露光膜を得る。照射する化学線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などが挙げられる。本発明の黒色樹脂組成物に対しては、水銀灯のｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）を照射することが好ましい。

得られた露光膜を、アルカリ性現像液等を用いて現像することにより未露光部を除去し、パターンを得る。アルカリ性現像液に用いられるアルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類；エチルアミン、ｎ－プロピルアミン等の１級アミン類；ジエチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン等の２級アミン類；トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、コリン等の４級アンモニウム塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコールアミン類；ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］－５－ノナン、モルホリン等の環状アミン類等の有機アルカリ類が挙げられる。

アルカリ性現像液におけるアルカリ性化合物の濃度は０．０１～５０重量％が一般的であり、０．０２～１重量％が好ましい。また、現像後のパターン形状をより良好なものとするため、非イオン系界面活性剤等の界面活性剤を０．１～５重量％添加しても構わない。さらに現像液がアルカリ水溶液の場合には、現像液にエタノール、γ－ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の水溶性有機溶剤を添加しても構わない。

現像方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、パドル法などが挙げられる。得られたパターンに、純水等を用いてリンス洗浄をしても構わない。

得られたパターンを加熱処理（ポストベーク）することにより、パターニングされた着色膜を得ることができる。加熱処理は、空気中、窒素雰囲気下、真空状態のいずれで行ってもよい。加熱温度は１５０～３００℃が好ましく、加熱時間は０．２５～５時間が好ましい。加熱温度を連続的に変化させてもよいし、段階的に変化させてもよい。

本発明の黒色樹脂組成物および着色膜は可視光領域において高い遮光性と近赤外領域において高い透過率を有することから、スマートフォンやタブレットＰＣなどの表示端末における加飾基板の着色膜、車載ディスプレイや車載計器における運転者監視やジェスチャーセンサー用近赤外線センサーおよび近赤外線カメラ隠蔽用加飾パネル用の着色膜、ＬｉＤＡＲセンサー隠蔽用加飾フィルムおよび樹脂成型品、液晶表示装置等が備えるカラーフィルターのブラックマトリクス等の遮光画像、有機ＥＬディスプレイ内部の着色隔壁などに好適に利用できる。とりわけ、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイのような表示装置における遮光膜として、本発明の遮光膜は、近赤外線を用いた位置アライメント機構が機能することから、好適に用いることができる。

以下に本発明を実施例および比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。

＜評価方法＞
［顔料の結晶子サイズ］
着色膜中の顔料の結晶子サイズ測定サンプルとして、各実施例および比較例により得られた着色膜をガラス基板より削りだしてアルミ製標準試料ホルダーに詰めた。これらの測定サンプルについて、（株）Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ製Ｘ線回折装置ＤＳ ＡＤＶＡＮＣＥ（商品名）を用いて、Ｘ線源をＣｕＫα線として、広角Ｘ線回折法によりＸ線回折スペクトルを測定した。測定条件としては、出力は４０ｋＶ／４０ｍＡ、スリット系はＤｉｖ．Ｓｌｉｔ：０．３°、測定ステップ（２θ）は０．０１７１°、計測時間は０．５秒／ステップとした。

顔料に由来する主ピークの回折角および半値幅を測定し、前記式（１）で表されるシェラーの式を用いて、顔料を構成する結晶子サイズを求めた。

［着色材の可視光透過率比Ｔ₅₅₅／Ｔ_ave］
製造例により得られた着色材分散液について、合成例１により得られたアクリル樹脂を添加し、固形成分の総合計含有量に対して着色材の含有量が２５重量％となるように配合された樹脂組成物を作製した。作製した樹脂組成物を、ガラス基板に硬化後の膜厚が２μｍとなるように形成して得られた着色膜について、（株）島津製作所製紫外－可視分光光度計ＵＶ－３１５０を用いて、波長５５５ｎｍにおける透過率（Ｔ₅₅₅）、および４５０ｎｍ～６５０ｎｍにおける平均透過率（Ｔave）を測定することで、透過率比Ｔ₅₅₅／Ｔave（なお、赤色顔料にあっては、Ｔ_Ｒ１／Ｔ_Ｒ０に同義）を算出した。

［遮光性］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製光学濃度計３６１ＴＶｉｓｕａｌを用いて、膜厚１μｍあたりのＯＤ値を算出した。

［可視光遮光性および近赤外線透過性］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、（株）島津製作所製紫外－可視分光光度計ＵＶ－３１５０を用いて、ＯＤ値が４．０となる膜厚における、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおける透過率を測定し、最大透過率を求めた。なお、着色膜の形成されていないガラス基板をリファレンスとし、塗膜のみでの透過率を求めた。最大透過率が低いほど、可視光領域における遮光性に優れる。また、各実施例および比較例により得られた着色膜について、ＯＤ値が４．０となる膜厚における、波長９２０ｎｍから９６０ｎｍにおける透過率を同様に測定し、平均透過率を求めた。平均透過率が高いほど、近赤外領域における光透過性に優れる。

［ヘイズ］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、（株）島津製作所製紫外－可視分光光度計ＵＶ－３１５０および積分球を用い、図２に示す構成にて、ＯＤ値が２．０となる膜厚における、波長９２０ｎｍから９６０ｎｍにおける積分球に捕捉された光量（前記波長範囲でスキャニングして得られる、［積分球で検出した光の総量］／［積分球の透過側から積分球に入射された光の量］の総和）を測定し、下記式（４）によりヘイズ値を算出した。ヘイズ値が小さいほど、透過光の散乱が抑制されている。

ヘイズ＝（（Ｔ４／Ｔ２）－（Ｔ３／Ｔ１））・・・式（４）
Ｔ１：透過側が開口状態で、反射側に硫酸バリウムからなる標準白色板を設置した状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ２：透過側に測定基板、反射側に硫酸バリウムからなる標準白色板を設置した状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ３：透過側および反射側共に開口状態での積分球に捕捉された光量
Ｔ４：透過側に測定基板を設置し、反射側が開口状態での積分球に捕捉された光量。

［近赤外線カメラ画像］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、アルファーテクノロジー社製赤外線カメラモジュールＦｒｅｅｍｏを着色膜の背面に配置し、得られたカメラ画像について以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：鮮明な画像が確認できる
Ｂ：画像が確認できるが、輪郭が不明瞭
Ｃ：画像を確認できない。

［反射色度］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、白色校正板（ＣＭ－Ａ１４５；コニカミノルタ（株）製）で校正した分光測色計（ＣＭ －２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用い、標準光源Ｄ６５（色温度６５０４Ｋ） 、視野角２°（ＣＩＥ１９７６）、大気圧下、２０℃の測定条件下で透明基材から入射させた光に対する全反射色度（ＳＣＩ）および拡散反射色度（ＳＣＥ）を測定し、反射色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊ ）を評価した。

（合成例１ アクリル樹脂（Ｐ－１）の合成）
特許第３１２０４７６号明細書の実施例１に記載の方法により、メチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレン共重合体（重量比３０／４０／３０）を合成した。得られた共重合体１００重量部に対し、グリシジルメタクリレート４０重量部を付加させ、精製水で再沈し、濾過および乾燥することにより、重量平均分子量１５，０００、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルカリ可溶性のアクリル樹脂（Ｐ－１）を得た。なお、アクリル樹脂の酸価は、アクリル樹脂１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムの量（ｍｇ）とし（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製試験装置）を用いて、キャリヤーをテトラヒドロフランとして、ポリスチレン換算により測定した。

（製造例１ 赤色顔料ＰＲ２５４－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ２０３０”（ＰＲ２５４）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して赤色顔料ＰＲ２５４－１を得た。

（製造例２ 赤色顔料ＰＲ１７７－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ”（ＰＲ１７７）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して赤色顔料ＰＲ１７７－１を得た。

（製造例３ 赤色顔料ＰＲ１７９－１の製造）
２００ｇのＣｌａｒｉａｎｔ（株）製“Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｐ２ＧＬ－ＷＤ”（ＰＲ１７９）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して赤色顔料ＰＲ１７９－１を得た。

（製造例４ 赤色顔料ＰＲ２６４－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ Ｕｌｔｒａ Ｏｐａｑｕｅ”（ＰＲ２６４）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して赤色顔料ＰＲ２６４－１を得た。

（製造例５ 赤色顔料ＰＲ１２２－１の製造）
２００ｇのＣｌａｒｉａｎｔ（株）製“Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ ＥＢ ｔｒａｎｓｐ”（ＰＲ１２２）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して赤色顔料ＰＲ１２２－１を得た。

（製造例６ 青色顔料ＰＢ１５：６－１の製造）
２００ｇのトーヨーカラー（株）製“ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＥＳ”（ＰＢ１５：６－１）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して青色顔料ＰＢ１５：６－１を得た。

（製造例７ 黄色顔料ＰＹ１３８－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“ＰＡＬＩＯＴＯＲ ＹＥＬＬＯＷ Ｋ０９６１ ＨＤ”（ＰＹ１３８）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して黄色顔料ＰＹ１３８－１を得た。

（製造例８ 黄色顔料ＰＹ１５０－１の製造）
２００ｇのランクセス（株）製“Ｅ－４ＧＮ”（ＰＹ１５０）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して黄色顔料ＰＹ１５０－１を得た。

（製造例９ 黄色顔料ＰＹ１３９－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“Ｉｒｇａｐｈｏｒ ＹＥＬＬＯＷ ２Ｒ－ＣＦ”（ＰＹ１３９）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して黄色顔料ＰＹ１３９－１を得た。
（製造例１０ 黄色顔料ＰＹ１８５－１の製造）
２００ｇのＢＡＳＦ（株）製“Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５”（ＰＹ１８５）、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥して黄色顔料ＰＹ１８５－１を得た。

（製造例１１ 着色材分散液（ＤＲ－１）の製造）
前記赤色顔料ＰＲ２５４－１ １２０ｇ、合成例１により得られたアクリル樹脂（Ｐ－１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３５重量％溶液１７１ｇ、高分子分散剤としてアミン系高分子分散剤“ＢＹＫ ＬＰＮ－２１１１６”２０ｇおよびＰＧＭＥＡ６８９ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分撹拌し、予備分散液を得た。ビーズ径０．５０ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填した遠心分離セパレーターを具備した寿工業（株）製分散機ウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に、得られた予備分散液を供給し、回転速度１２ｍ／ｓで２０分間分散を行い、続いて、分散処理後の液を、ビーズ径０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填したウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に供給し、回転速度８ｍ／ｓで９０分間分散を行い、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－１を得た。

（製造例１２ 着色材分散液（ＤＲ－２）の製造）
前記赤色顔料ＰＲ２５４－１ １２０ｇ、合成例１により得られたアクリル樹脂（Ｐ－１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３５重量％溶液１７１ｇ、高分子分散剤としてアミン系高分子分散剤“ＢＹＫ ＬＰＮ－２１１１６”２０ｇおよびＰＧＭＥＡ６８９ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分撹拌し、予備分散液を得た。ビーズ径１．０ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカー（株式会社東洋精機製作所）で３時間分散を行った後に５μｍのフィルターでろ過し、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－２を得た。

（製造例１３ 着色材分散液（ＤＲ－３）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、赤色顔料ＰＲ１７７－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－３を得た。

（製造例１４ 着色材分散液（ＤＲ－４）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、赤色顔料ＰＲ１７９－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－４を得た。

（製造例１５ 着色材分散液（ＤＲ－５）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、赤色顔料ＰＲ２６４－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－５を得た。

（製造例１６ 着色材分散液（ＤＲ－６）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、赤色顔料ＰＲ１２２－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＲ－６を得た。

（製造例１７ 着色材分散液（ＤＢ－１）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、青色顔料ＰＢ１５：６－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＢ－１を得た。

（製造例１８ 着色材分散液（ＤＢ－２）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、青色顔料ＰＢ１５：６－１を用いた以外は製造例１２と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＢ－２を得た。

（製造例１９ 着色材分散液（ＤＹ－１）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、黄色顔料ＰＹ１３８－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＹ－１を得た。

（製造例２０ 着色材分散液（ＤＹ－２）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、黄色顔料ＰＹ１３８－１を用いた以外は製造例１２と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＹ－２を得た。

（製造例２１ 着色材分散液（ＤＹ－３）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、黄色顔料ＰＹ１５０－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＹ－３を得た。

（製造例２２ 着色材分散液（ＤＹ－４）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、黄色顔料ＰＹ１３９－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＹ－４を得た。

（製造例２３ 着色材分散液（ＤＹ－５）の製造）
赤色顔料ＰＲ２５４－１の代わりに、黄色顔料ＰＹ１８５－１を用いた以外は製造例１１と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＹ－５を得た。

（製造例２４ 着色材分散液（ＤＫ－１）の製造）
スルホン酸基により表面が修飾されたカーボンブラック（キャボット製ＴＰＫ１２２７（ＢＫ－１）） １２０ｇ、合成例１により得られたアクリル樹脂（Ｐ－１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３５重量％溶液１７１ｇ、高分子分散剤としてポリアミド系高分子分散剤“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”２２００（ＢＹＫ－２２００）２０ｇおよびＰＧＭＥＡ６８９ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分撹拌し、予備分散液を得た。ビーズ径０．３０ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填した遠心分離セパレーターを具備した寿工業（株）製分散機ウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に、得られた予備分散液を供給し、回転速度１２ｍ／ｓで２０分間分散を行い、続いて、分散処理後の液を、ビーズ径０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填したウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に供給し、回転速度８ｍ／ｓで９０分間分散を行い、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＫ－１を得た。

（製造例２５ 着色材分散液（ＤＫ－２）の製造）
カーボンブラックの代わりに、黒色有機顔料ＢＡＳＦ（株）製“Ｉｒｇａｐｈｏｒ”Ｂｌａｃｋ Ｓ０１００ＣＦ（ＢＫ－２）を用いた以外は製造例２４と同様にして、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＫ－２を得た。
製造例１１～２５の組成、分散条件およびを表１に示す。

（実施例１）
２０．８３ｇの着色材分散液（ＤＲ－１）と３１．２５ｇの着色材分散液（ＤＢ－１）の混合液に、アクリルポリマー（Ｐ－１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を１９．７５ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を７．２７ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．３８ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを２０．２２ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分１００重量部に対する着色材の含有量が２５重量部の黒色樹脂組成物ＰＣ－１を得た。

得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス基板（ＡＮ１００）上に、ミカサ（株）製スピンナー（１Ｈ－ＤＳ）を用いて塗布し、塗布膜を１００℃のホットプレート上で２分間加熱乾燥した。この乾燥膜を熱風オーブン中２３０℃で３０分間ポストベークして着色膜Ｃ－１を得た。この着色膜Ｃ－１について、前述の方法により評価した結果を表２に示す。

（実施例２）
着色材分散液（ＤＲ－１）を３１．２５ｇとし、着色材分散液（ＤＢ－１）を２０．８３ｇとした以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－２を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－２を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例３）
着色材分散液（ＤＲ－１）を４１．６６ｇとし、着色材分散液（ＤＢ－１）を１０．４２ｇとした以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－３を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－３を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例４）
着色材分散液（ＤＲ－１）を２６．０４ｇ、着色材分散液（ＤＢ－１）を１８．２３ｇとし、さらに着色材分散液（ＤＹ－１）を７．８１ｇ混合した以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－４を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－４を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。また、着色膜のＸ線回折プロファイルを図１に示す。

（実施例５）
着色材分散液（ＤＲ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＲ－３）を用いた以外は実施例４と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－５を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－５を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例６）
着色材分散液（ＤＹ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＹ－３）を用いた以外は実施例４と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－６を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－６を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例７）
着色材分散液（ＤＹ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＹ－３）を用いた以外は実施例５と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－７を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－７を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例８）
着色材分散液（ＤＲ－４）を３３．８５ｇ、着色材分散液（ＤＢ－１）を１８．２３ｇ混合した以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－８を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－８を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例９）
着色材分散液（ＤＲ－４）を２６．０４ｇ、着色材分散液（ＤＢ－１）を１８．２３ｇ、着色材分散液（ＤＹ－５）を７．８１ｇ混合した以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－９を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－９を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１０）
着色材分散液（ＤＲ－３）の代わりに着色材分散液（ＤＲ－５）を用いた以外は実施例７と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１０を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１０を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１１）
着色材分散液（ＤＹ－３）の代わりに着色材分散液（ＤＹ－４）を用いた以外は実施例１０と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１１を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１１を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１２）
着色材分散液（ＤＹ－４）の代わりに着色材分散液（ＤＹ－５）を用いた以外は実施例１１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１２を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１２を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１３）
着色材分散液（ＤＲ－５）の代わりに着色材分散液（ＤＲ－６）を用いた以外は実施例１２と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１３を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１３を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１４）
着色材分散液（ＤＢ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＢ－２）を用いた以外は実施例４と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１４を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１４を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１５）
１０．４２ｇの着色材分散液（ＤＲ－１）、７．２９ｇの着色材分散液（ＤＢ－１）および３．１２ｇの着色材分散液（ＤＹ－１）を混合し、アクリルポリマー（Ｐ－１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を３２．３５ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を９．１０ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．３８ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを３７．０３ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分１００重量部に対する着色材の含有量が１０重量部の黒色樹脂組成物ＰＣ－１５を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１５を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（実施例１６）
４１．６７ｇの着色材分散液（ＤＲ－１）、２９．１６ｇの着色材分散液（ＤＢ－１）および１２．５０ｇの着色材分散液（ＤＹ－１）を混合し、アクリルポリマー（Ｐ－１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を７．１４ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を５．４３ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．３８ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを３．４２ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分１００重量部に対する着色材の含有量が４０重量部の黒色樹脂組成物ＰＣ－１６を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１６を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（比較例１）
着色材分散液（ＤＲ－１）を５．２１ｇとし、着色材分散液（ＤＢ－１）を４６．８７ｇとした以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１７を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１７を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（比較例２）
着色材分散液（ＤＲ－１）を４６．８７ｇとし、着色材分散液（ＤＢ－１）を５．２１ｇとした以外は実施例１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１８を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１８を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（比較例３）
着色材分散液（ＤＲ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＲ－２）、着色材分散液（ＤＢ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＢ－２）、着色材分散液（ＤＹ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＹ－２）を用いた以外は実施例４と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－１９を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－１９を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。また、着色膜のＸ線回折プロファイルを図１に示す。

（比較例４）
着色材分散液（ＤＲ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＲ－２）を用いた以外は実施例４と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－２０を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－２０を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（参考例１）
着色材分散液（ＤＲ－１）および着色材分散液（ＤＢ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＫ－１）５２．０８ｇを用いた以外は実１と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－２１を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－２１を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

（参考例２）
着色材分散液（ＤＲ－１）の代わりに着色材分散液（ＤＫ－２）を用いた以外は実施例３と同様にして、黒色樹脂組成物ＰＣ－２２を得た。得られた黒色樹脂組成物ＰＣ－２２を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表２に示す。

実施例の黒色樹脂組成物は、可視光領域における最大透過率が低く、近赤外領域における平均透過率が高く、更には反射色度も良好であることがわかる。ヘイズも低いことがわかる。一方、着色材の総量に占める赤顔料の比率が少ない黒色樹脂組成物は反射色度のａ＊値が大きく着色膜に映りこんだ像が赤みを帯びており、得られた赤外線カメラ画像も暗い結果であった。一方、着色材の総量に占める赤顔料の比率が多い黒色樹脂組成物は、単位膜厚あたりの遮光性が低いためＯＤ＝４となる膜厚が厚く、反射色度もｂ＊値が大きく着色膜に映りこんだ像が黄みを帯びている結果であった。また、赤顔料の結晶子サイズが大きい黒色樹脂組成物は、近赤外領域における平均透過率が低く、反射色度もｂ＊値が大きく着色膜に映りこんだ画像が黄みを帯びていた。さらにはヘイズも高く、得られた近赤外線カメラ画像が不明瞭であった

本発明の黒色樹脂組成物は、近赤外線カメラおよびセンサーの隠蔽に適した近赤外線透過遮光膜を形成する黒色加飾インクとして好適に利用できる。

Claims (16)

1. （Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する黒色樹脂組成物であって、該（Ｂ）着色材として赤色顔料および青色顔料を含有し、該（Ｂ）着色材の全量に対し赤色顔料の含有量が２０～８０重量％であり、該黒色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜の、ＣｕＫα線をＸ線源としたときのＸ線回折スペクトルの主ピークより得られる半値幅より算出した前記赤色顔料の結晶子サイズが５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることを特徴とする黒色樹脂組成物。
   
2. 前記赤色顔料の、波長４５０～６５０ｎｍにおける平均透過率Ｔ_Ｒ０と波長５５５ｎｍにおける透過率Ｔ_Ｒ１の比Ｔ_Ｒ１／Ｔ_Ｒ０が０．００１以上０．１０以下であることを特徴とする請求項１に記載の黒色樹脂組成物。
3. 前記（Ｂ）着色材として、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、およびＰＲ２６４からなる群から選ばれる少なくとも１種の赤色顔料を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の黒色樹脂組成物。
4. 前記（Ｂ）着色材として、ＰＢ１５：３、およびＰＢ：１５：６からなる群から選ばれる少なくとも1種の青色顔料を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
5. 前記（Ｂ）着色材として、着色材の全量に対し、赤色顔料の含有量が４５～６５重量％、かつ青色顔料の含有量が３０～５０重量％である請求項１～４のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
6. 前記（Ｂ）着色材として、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、およびＰＹ１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料をさらに含有し、全着色材中、黄色顔料の含有量が５～２５重量％である請求項１～５のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
7. 前記（Ｂ）着色材の含有量が、固形成分の全量に対して、１０～３５重量％である請求項１～６のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
8. 前記（Ａ）樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有し、光重合開始剤およびラジカル重合性化合物をさらに含有する請求項１～７のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
9. 着色膜の光学濃度（ＯＤ値）が４となるように着色膜を形成したときの、該着色膜の波長９２０ｎｍ～９６０ｎｍにおける平均透過率が９６％以上である請求項１～８のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
10. 前記黒色樹脂組成物を硬化して得られる着色膜１μｍあたりの光学濃度（ＯＤ値）が０．５以上である請求項１～８のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
11. 厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス上に膜厚１．０μｍとなるように着色膜を形成し、ガラス面からＳＣＩ方式にて測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊、ｂ＊）表色系における色度値（ａ＊、ｂ＊）が、－０．５≦ａ*≦０．５かつ－１．０≦ｂ*≦０．４となる請求項１～１０のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
12. 厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス上に膜厚１．０μｍとなるように着色膜を形成し、ガラス面からＳＣＥ方式にて測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度値Ｌ＊が、０．０１≦Ｌ*≦１．０となる請求項１～１１のいずれか１項に記載の黒色樹脂組成物。
13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の黒色樹脂組成物の硬化物からなる、近赤外線透過遮光膜。
14. 基板および請求項１３記載の近赤外線透過遮光膜を具備する、加飾基板。
15. フィルムおよび請求項１３記載の近赤外線透過遮光膜を具備する、加飾フィルム。
16. 請求項１３記載の近赤外線透過遮光膜を具備する、有機ＥＬディスプレイ用の着色隔壁。

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