JP7107465B2 - 不融化ポリフェニレンエーテル繊維、不融化ポリフェニレンエーテル成形体、炭素繊維、活性炭素繊維、炭素繊維成形体、活性炭素繊維成形体、及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の不融化ポリフェニレンエーテル繊維は、赤外分光法による測定で、第一のC=O伸縮振動に由来する波数1694cm-1の吸光度高さAとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波数1600cm-1の吸光度高さBとの吸光度高さ比(A/B)が0.25以上である。
本発明の不融化ポリフェニレンエーテル成形体は、前記不融化ポリフェニレンエーテル繊維を含むものである。不融化ポリフェニレンエーテル成形体としては、例えば、不融化ポリフェニレンエーテル織物、不融化ポリフェニレンエーテル編物、及び不融化ポリフェニレンエーテル不織布などが挙げられる。これらのうち、不融化ポリフェニレンエーテル不織布が好ましい。不融化ポリフェニレンエーテル不織布は、長繊維不織布であってもよく、短繊維不織布であってもよいが、生産工程数の削減及び製造する炭素繊維又は活性炭素繊維の物理特性の観点から、長繊維不織布であることが好ましい。
本発明で用いるポリフェニレンエーテル繊維及びポリフェニレンエーテル不織布は、ポリフェニレンエーテル成分を含むものである。
で表される繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる2種以上の一般式(1)の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式(1)の繰り返し単位と一般式(1)以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。
本発明で用いるポリフェニレンエーテル繊維及びポリフェニレンエーテル不織布には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル以外の樹脂成分としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド10、ポリアミド11、ポリアミド66、ポリアミド6T、ポリアミド6T/11等のポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましく、含まない(0質量%)ことがさらに好ましい。
また、本発明で用いるポリフェニレンエーテル繊維において、ポリフェニレンエーテルの含有量が、繊維を形成する全成分中95質量%以上であることが好ましく、98質量%以上であることがより好ましく、実質的にポリフェニレンエーテルのみ(100質量%)からなることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル繊維における前記ポリフェニレンエーテルの含有量が前記範囲にあることで、優れた機械的強度及び加工性を得ることができる。
ポリフェニレンエーテル繊維は、溶融紡糸や乾式紡糸や湿式紡糸等の各種製造方法により製造することができる。これらの中でも、生産性が高くできること等から、溶融紡糸が好ましい。
ポリフェニレンエーテル不織布の製造方法は特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられる方法を適宜採用することができる。不織布の製造方法としては、例えば、スパンボンド法、メルトブロー法、スパンレース法、ニードルパンチ法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法等を挙げることができる。これらの中でも、スパンボンド法が好ましい。
本発明の不融化ポリフェニレンエーテル繊維又は不融化ポリフェニレンエーテル不織布は、ポリフェニレンエーテル繊維又はポリフェニレンエーテル不織布を、空気中で、120~230℃で、5~100時間熱処理して不融化(不融化処理)することにより製造することができる。ここで、空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、120~230℃であり、140~220℃であることが好ましく、150~210℃であることがより好ましい。また、処理時間は、5~100時間であり、10~80時間であることが好ましく、15~50時間であることがより好ましい。前記処理温度及び処理時間とすることで、ポリフェニレンエーテル繊維に第一のC=O結合構造と第二のC=O結合構造が形成される。
本発明の炭素繊維は、前記不融化ポリフェニレンエーテル繊維を炭素化することにより製造することができる。なお、前記不融化ポリフェニレンエーテル繊維を耐炎化(耐炎化処理)して耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を得て、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を炭素化して炭素繊維を製造してもよい。
本発明の活性炭素繊維は、前記不融化ポリフェニレンエーテル繊維、前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、又は前記炭素繊維を賦活することにより製造することができる。また、本発明の活性炭素繊維成形体は、前記不融化ポリフェニレンエーテル成形体、前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、又は前記炭素繊維成形体を賦活することにより製造することができる。
ポリフェニレンエーテル繊維、不融化ポリフェニレンエーテル繊維、ノボロイド繊維の繊維径は走査電子顕微鏡(製品名SU1510、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて顕微鏡画像を観察し、その顕微鏡画像から100本以上の繊維径を読み取り、読み取った繊維径を平均して求めた。
炭素繊維および活性炭素繊維の繊維径はJIS K-1477 7.3.1に記載の方法で測定した。なお、繊維径とは繊維直径を意味する。
実施例1~5、比較例1及び2で得られた不織布を薄く延ばしたものを測定試料とした。
赤外分光光度計(FTIR)(製品名:3100FT-IR/600UMA、バリアン社製)を用い、得られた試料を顕微透過法により以下の条件で吸光度を測定した。
(測定条件)
視野:80μm×80μm
測定波長範囲:400cm-1から4000cm-1
積算回数:128回
分解能:4cm-1
得られたスペクトルの、波長1550~1480cm-1の最小値及び1900~1800cm-1の最小値を結ぶ基準線を引き、当該基準線からのピーク高さ(ピーク吸光度高さ)で評価を実施した。
1704~1684cm-1のピーク高さを吸光度高さA、1610~1590cm-1のピーク高さを吸光度高さB、1670~1650cm-1のピーク高さを吸光度高さCとし、A/B及びC/Bの値で規定した。
中性洗剤で洗浄した試料を超純水で水洗いして風乾させた後、CHNコーダー(製品名:MT-6、ヤナコテクニカルサイエンス社製)を用い、試料の炭素原子含有量(質量%)、水素原子含有量(質量%)、窒素原子含有量(質量%)を測定し、次式で酸素原子含有量(質量%)を算出した。
酸素原子含有量=100-(炭素原子含有量+水素原子含有量+窒素原子含有量)
熱分析装置STA7000を用いて、サンプル10mgをアルミパンに詰め、空気雰囲気下で35℃から550℃まで10℃/minで昇温し、150℃での重量A(mg)と300℃での重量B(mg)とを測定し、150℃から300℃に昇温した際の重量減少率(%)を次式から計算した。
重量減少率(%)={(A-B)÷A}×100
別途、サンプル10mgを白金パンに詰め、窒素雰囲気下で35℃から1050℃まで10℃/minで昇温し、150℃での重量C(mg)と900℃での重量D(mg)とを測定し、150℃から900℃に昇温した際の重量減少率(%)を次式から計算した。
重量減少率(%)={(C-D)÷C}×100
実施例1~4、比較例1及び2で得られた不織布を10cm角の正方形に切り出して、空気雰囲気下で300℃または窒素雰囲気下で900℃に制御された恒温槽に30分間放置した後、縦方向及び横方向の収縮率を測定し、その平均値を計算した。
JIS L1013 8.5.1に準拠して測定した。繊維の場合、単繊維で評価し、チャック間距離は10mm、引張速度は10mm/minで測定した。不織布の場合は、幅25mm、長さ100mmにサンプリングし、チャック間距離は50mm、引張速度は100mm/minで測定した。
BSS 7239(ボーイング社規格)に記載の方法で測定した。シアン化水素(HCN)、窒素酸化物(NO+NO2)の濃度はドレーゲル検知管で測定した。
試料を30mg採取し、130℃で12時間真空乾燥して秤量し、自動比表面積測定装置GEMINI VII2390(Micromeritics社製)を使用して測定した。液体窒素の沸点(-195.8℃)における窒素ガスの吸着量を相対圧が0.02~0.95の範囲で測定し、試料の吸着等温線を作成した。相対圧が0.02~0.15の範囲での結果をもとに、BET法により重量あたりのBET比表面積(m2/g)を求めた。
実施例1~4、比較例2で得られた不織布を直径27mmの円形に切り出して、内径27mmの円筒管へ厚み30mm、充填密度100kg/m3となるように荷重を掛けながら充填した。25℃、相対湿度50%RHの空気を線速30cm/秒で円筒管へ供給し、充填した不織布の一次側と二次側の静圧差(mmAq)を測定した。得られた静圧差から次式で不織布の圧力損失係数(mmAq・s/cm2)を求めた。
圧力損失係数=圧損÷線速÷厚み
ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンエーテル)(PPO(商標登録)640、ガラス転移点温度(Tg):221℃、SABIC Innovative Plastic製)を、(株)テクノベル製2軸押出機(製品名:KZW15TW-30MG)を用いて300℃で押出した。押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、320℃に保ったノズル(ノズル幅300mm)へ押し出した。ノズルから吐出したポリマーを幅400mmのコレクターで受けた後、210℃の加熱ローラ―で融着させて長繊維シートを得た。長繊維シートの目付は60g/m2であった。得られた長繊維シートを5枚重ね、ニードルパンチ機により、針密度75本/cm2、針深度12mm(表)、7mm(裏)の条件で表裏処理を行い、長繊維不織布を得た。得られた長繊維不織布を空気中で200℃×24時間熱処理をし、不融化ポリフェニレンエーテル不織布を得た。得られた不融化ポリフェニレンエーテル不織布の各評価結果を表1に示す。さらに、得られた不融化ポリフェニレンエーテル不織布を窒素中で900℃×1時間熱処理したのち、11vol.%の水蒸気存在下の窒素中で900℃×1時間賦活処理をして活性炭素繊維不織布を得た。得られた活性炭素繊維不織布の各評価結果を表1に示す。
不融化処理の条件を表1に示す通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で不融化ポリフェニレンエーテル不織布を得た。各評価結果を表1に示す。
ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンエーテル)(PPO(商標登録)640、ガラス転移点温度(Tg):221℃、SABIC Innovative Plastic製)を、(株)テクノベル製2軸押出機(製品名:KZW15TW-30MG)を用いて300℃で押出した。押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、320℃に保ったノズルへ押し出した。ノズルから吐出したポリマーを巻き取ってポリフェニレンエーテル繊維を得た。得られたポリフェニレンエーテル繊維の各評価結果を表1に示す。得られたポリフェニレンエーテル繊維を長さ70mmにカットした後、繊維クリンプ加工した状態でニードルパンチ機により、針密度100本/cm2、針深度12mm(表)、7mm(裏)の条件で表裏処理を行い、短繊維不織布を得た。得られた短繊維不織布を空気中で200℃×24時間熱処理をし、不融化ポリフェニレンエーテル不織布を得た。得られた不融化ポリフェニレンエーテル不織布の各評価結果を表1に示す。さらに、得られた不融化ポリフェニレンエーテル不織布を窒素中で900℃×1時間熱処理したのち、11vol.%の水蒸気存在下の窒素中で900℃×1時間賦活処理をして活性炭素繊維不織布を得た。得られた活性炭素繊維不織布の各評価結果を表1に示す。
実施例1で得られた長繊維不織布を空気中で熱処理せずに各評価を行い、その結果を表1に示す。さらに、得られた長繊維不織布を窒素中で900℃×1時間熱処理したのち、11vol.%の水蒸気存在下の窒素中で900℃×1時間賦活処理をしたところ、繊維が融解したため不織布の形状を保っておらず、活性炭素繊維は得られなかった。
不融化処理の条件を表1に示す通り変更した以外は、実施例1と同様の方法で不融化ポリフェニレンエーテル不織布を得た。しかし、得られた不融化ポリフェニレンエーテル不織布は、不融化処理前後の幅収縮率が70%以上であり、極めて柔軟性に乏しいものであった。
繊維長70mm、繊維クリンプなしのフェノール系繊維(群栄化学工業(株)製、カイノール)を使用し、ニードルパンチ機により、針密度100本/cm2、針深度12mm(表)、7mm(裏)の条件で表裏処理を行い、短繊維不織布を得た。使用したカイノールは、ベヘン酸アミドを5質量%含有する。得られた短繊維不織布の各評価結果を表1に示す。さらに、得られた短繊維不織布を窒素中で900℃×1時間熱処理したのち、11vol.%の水蒸気存在下の窒素中で900℃×1時間賦活処理をして活性炭素繊維不織布を得た。得られた活性炭素繊維不織布の各評価結果を表1に示す。
2 押出機
3 ギアポンプ
4 濾材
5 紡糸ノズル
6 フィルター
7 保温スペース
8 不活性ガスの導入
9 加熱トーチ
Claims (15)
- 赤外分光法による測定で、C=O伸縮振動に由来する波数1694cm-1の吸光度高さAとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波数1600cm-1の吸光度高さBとの吸光度高さ比(A/B)が0.25以上であり、かつC=O伸縮振動に由来する波数1661cm-1の吸光度高さCとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波数1600cm-1の吸光度高さBとの吸光度高さ比(C/B)が0.75以下である不融化ポリフェニレンエーテル繊維。
- 燃焼法による元素分析で、酸素原子含有量が16.5質量%以上30質量%以下である請求項1に記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維。
- 繊維径が15μm以上200μm以下である請求項1又は2に記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維。
- 請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維を含む不融化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 前記不融化ポリフェニレンエーテル成形体は、不融化ポリフェニレンエーテル不織布である請求項4に記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 300℃における乾熱収縮率が40%以下である請求項4又は5に記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 900℃における乾熱収縮率が60%以下である請求項4~6のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維、又は請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、が炭素化された炭素繊維。
- 請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維、請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、又は請求項8に記載の炭素繊維が賦活された活性炭素繊維。
- 請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体、又は請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、が炭素化された炭素繊維成形体。
- 請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体、又は請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、又は請求項10に記載の炭素繊維成形体が賦活された活性炭素繊維成形体。
- 請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維、請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、を炭素化する工程を含む炭素繊維の製造方法。
- 請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維、請求項1~3のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル繊維が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、又は請求項8に記載の炭素繊維を賦活する工程を含む活性炭素繊維の製造方法。
- 請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体、又は請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、を炭素化する工程を含む炭素繊維成形体の製造方法。
- 請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体、請求項4~7のいずれかに記載の不融化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、又は請求項10に記載の炭素繊維成形体を賦活する工程を含む活性炭素繊維成形体の製造方法。
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