JP7437624B2 - 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 - Google Patents
耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 Download PDFInfo
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- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
- D01F9/24—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Description
本発明は、赤外分光法で検出可能な特定の化学構造を有する耐炎化されたポリフェニレンエーテル成形体、及び、その製造方法に関する。
ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと表記することもある）は、耐熱性、難燃性、強度、耐薬品性等に優れるため、ポリフェニレンエーテルから形成される成形体は幅広い分野で利用されており、例えば、ポリフェニレンエーテルを含む繊維が種々知られている（例えば、特許文献１～３参照）。しかしながら、ポリフェニレンエーテル繊維やポリフェニレンエーテル繊維からなる不織布等のポリフェニレンエーテル成形体は、難燃性に優れるものの、例えば、火炎から被覆物を護る耐炎シート等に使用するのには十分なものではなかった。
特許文献１～３においては、ポリフェニレンエーテル繊維の耐炎化については何ら検討されていないものであった。従って、ポリフェニレンエーテル繊維やポリフェニレンエーテル繊維からなる不織布等のポリフェニレンエーテル成形体において、耐炎シート等に使用できる程度に十分な耐炎性、耐熱性、より高度な難燃性が付与されたものは未だないのが現状である。
そこで、本発明の目的は、耐炎性、耐熱性、より高度な難燃性が付与された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法を提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、赤外分光法で検出可能な特定の化学構造を有する耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体とすることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体に関する。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の１５０℃と４００℃における重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の比重が１．２以上であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体のＬＯＩ値が３５以上であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃における強力保持率が４０％以上であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維が、耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛であることが好ましい。
また、本発明は、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化することを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法に関する。
前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル不織布であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル布帛であることが好ましい。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であり、Ｃ＝Ｏ構造を特定量有するものである。このような本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を示すものであり、高度な難燃性が要求される耐炎シート等に好適に用いることができる。また、本発明の製造方法によると、２段階の熱処理（不融化処理、耐炎化処理）を行うことで、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を有する耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体を製造することができるものである。
１．耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする。
前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波長１７３２ｃｍ－１のピークは、ポリフェニレンエーテル成形体を耐炎化処理することにより形成される。このようなＣ＝Ｏ構造を特定量有するポリフェニレンエーテル成形体とすることで、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を付与できる。なお、本発明においては、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークやベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来するピークは、赤外分光法による測定誤差を考慮して、それぞれ、波長１７３２±１０ｃｍ－１、１６００±１０ｃｍ－１の範囲のピークとする。
前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は０．４２以上であり、０．４５以上であることが好ましく、０．５０以上であることがより好ましい。吸光度高さ比が前記範囲にあることで、非常に高い難燃性を付与できるものであり、具体的には、ＬＯＩ値（限界酸素指数）が３０を超えることができるものである。また、耐炎性、耐熱性等も付与できる。従って、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、非常に高い難燃性、耐炎性、耐熱性等が要求される耐炎シート等として好適に用いることができるものである。また、前記吸光度高さ比の上限値は特に限定されるものではないが、１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、１５０℃と４００℃の重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．５％以下であることがさらに好ましい。重量減少率の差が前記範囲にあることで、ポリマーの劣化が抑制され、耐久性を向上することができるため好ましい。また、重量減少率の差は、望ましくは０％であるが、通常０．１％以上程度の重量減少があり、０．１５％以上程度である場合もある。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の比重は、１．２以上であることが好ましく、１．２５以上であることがより好ましく、１．３以上であることがさらに好ましい。比重が前記範囲にあることで、ポリフェニレンエーテル成形体の耐炎化が十分に進行し、耐炎性が向上するため好ましい。また、比重の上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体のＬＯＩ値は、３０以上であることが好ましく、３０を超えることがより好ましく、３２以上であることがさらに好ましく、３５以上であることが特に好ましい。ＬＯＩ値が前記範囲にあることで、得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の難燃性が優れるため好ましい。ここで、ＬＯＩ値とは、限界酸素指数のことであり、ＬＯＩ値が大きい程、難燃性に優れるものである。従って、ＬＯＩ値は大きければ大きい程好ましいものであり、その上限値は特に限定されないものである。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の引張伸度は、５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましい。引張伸度が前記範囲にあることで、加工性を向上させることができるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃での強力保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。４００℃での強力保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での強力保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での強力保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の強度の保持率をいう。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃での伸度保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５５％以上であることがさらに好ましい。４００℃での伸度保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での伸度保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での伸度保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の伸度の保持率をいう。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体としては、代表的には、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布、又は耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を挙げることができる。前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維は、長繊維であってもよく、短繊維であってもよい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維である場合、その繊度は、特に限定されず、繊維が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、織物、編物、短繊維不織布、布帛など、様々な形状に加工することができるようになるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．２ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の引張強度は、０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．８５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、繊維としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、４０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維である場合、その長さは特に制限されず、用途に応じて適宜調整することができるが、通常、１～２００ｍｍであり、好ましくは２～１８０ｍｍ、より好ましくは５～１５０ｍｍである。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布である場合、その目付は、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、３ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、１０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、８００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の厚さは、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、０．０１～１００ｍｍ程度であることが好ましく、０．０５～８０ｍｍ程度であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の引張強度は、０．５ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．７ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１．０ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、不織布としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０ｃＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０ｃＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度は、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、８０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、不織布としてしなやかで扱いやすくなるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．３ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛である場合、その目付は、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、２０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛の厚さは、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、０．１～２０ｍｍであることが好ましく、０．２～１８ｍｍであることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛の引張強度は、１ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、布帛としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０００ｃＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０００ｃＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度は、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、８０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、布帛としてしなやかで扱いやすくなるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．３ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、ポリフェニレンエーテル成形体に耐炎化処理を施したものである。以下、耐炎化処理を施すポリフェニレンエーテル成形体について説明する。
＜ポリフェニレンエーテル成形体＞
本発明で用いる前記ポリフェニレンエーテル成形体は、ポリフェニレンエーテル成分を含むものである。
本発明で用いる前記ポリフェニレンエーテル成形体は、ポリフェニレンエーテル成分を含むものである。
前記ポリフェニレンエーテル成分としては、特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられているものを挙げることができる。具体的には、下記一般式（１）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基を表す）
で表される繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。
で表される繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２としては、水素原子、メチル基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記一般式（１）中のＲ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
これらの中でも、Ｒ３としては、メチル基が好ましい。
前記一般式（１）の繰り返し単位としては、具体的には、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル、２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。これらの中でも、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位が好ましい。
また、前記ポリフェニレンエーテルは、本発明の効果を損なわない範囲で、前記一般式（１）以外の繰り返し単位を含むことができる。このような一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、前記共重合体中に５モル％以下程度であることが好ましく、含まないことがより好ましい。
前記ポリフェニレンエーテルの分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００～１００，０００であることが好ましく、５０，０００～８０，０００であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、７，０００～３０，０００であることが好ましく、８，０００～２０，０００であることがより好ましい。また、分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５～８．０であることが好ましく、４．０～６．０であることがより好ましい。
ポリフェニレンエーテルは、一般的に、高い溶融粘度を有しており、ポリフェニレンエーテルを高含有で含む場合や、それ単独では溶融成形が難しいとされていた。従って、ポリフェニレンエーテル成形体を得る際にポリフェニレンエーテルを溶融する工程を要する場合（例えば、溶融紡糸等）には、転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテルを用いる方法や、高ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分と低ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分を混合する方法等を用いることが好ましい。これらの方法により、ポリフェニレンエーテルの溶融粘度を低下させることができるため、ポリフェニレンエーテルの溶融が可能となり、溶融紡糸繊維や不織布等の成形体を形成することができるものである。
＜＜転位構造を有するポリフェニレンエーテル＞＞
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルとしては、例えば、下記一般式（２）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表す）
で表される転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテルとすることが好ましい。このような転位構造を有することで、溶融成形が可能な程度に流動性が向上して、溶融紡糸繊維や不織布等を形成することができるものである。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルとしては、例えば、下記一般式（２）：
で表される転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテルとすることが好ましい。このような転位構造を有することで、溶融成形が可能な程度に流動性が向上して、溶融紡糸繊維や不織布等を形成することができるものである。
前記一般式（２）中のＲ１～Ｒ３としては、前記一般式（１）のものと同様のものを例示することができる。前記一般式（２）中の「～」は、その先の構造は特に限定されないことを示す。「～」の部分は、パラ結合で連続するフェニレンエーテル単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
前記Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表し、メチレン基であることが好ましい。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分は、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体、又は、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を含む共重合体中に、前記一般式（２）で表される転位構造を有するものが好ましい。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分の形成方法は、後述の通りである。
前記、高Ｔｇと低Ｔｇを有するポリフェニレンエーテルを混合して、溶融粘度を低下させる方法については、ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法で説明する。
＜ポリフェニレンエーテル成分以外の成分＞
本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル以外の樹脂成分としては、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／１１等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル以外の樹脂成分としては、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／１１等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
また、前記ポリフェニレンエーテル成形体には、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ダル剤、静電防止剤等の添加剤も添加することができる。
＜ポリフェニレンエーテルの含有量＞
また、本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体において、ポリフェニレンエーテルの含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、実質的にポリフェニレンエーテルのみ（１００質量％）からなることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル成形体における前記ポリフェニレンエーテルの含有量が前記範囲にあることで、得られた成形体の機械的強度に優れるのみならず、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるものであり、好ましい。
また、本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体において、ポリフェニレンエーテルの含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、実質的にポリフェニレンエーテルのみ（１００質量％）からなることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル成形体における前記ポリフェニレンエーテルの含有量が前記範囲にあることで、得られた成形体の機械的強度に優れるのみならず、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるものであり、好ましい。
＜ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法＞
＜＜ポリフェニレンエーテル繊維＞＞
ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維である場合、当該ポリフェニレンエーテル繊維の製造方法としては、溶融紡糸や乾式紡糸や湿式紡糸等の各種製造方法により製造することができる。これらの中でも、生産性が高くできること等から、溶融紡糸が好ましい。
＜＜ポリフェニレンエーテル繊維＞＞
ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維である場合、当該ポリフェニレンエーテル繊維の製造方法としては、溶融紡糸や乾式紡糸や湿式紡糸等の各種製造方法により製造することができる。これらの中でも、生産性が高くできること等から、溶融紡糸が好ましい。
ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を製造する場合の一例を、図１を用いて説明する。原料であるポリフェニレンエーテルを図１のホッパー１からシリンダー及びスクリューを備えた押出機２に投入し、溶融したポリフェニレンエーテルはギアポンプ３により吐出速度を計量し、微細なサンドなどで構成された濾材４を通過して紡糸ノズル５から吐出されて、溶融紡糸繊維を得ることができる。また、濾材４上には、金属不織布などで構成されたフィルター６を設置することが好ましい。フィルター６を設置することで、あらかじ異物を除去することができ、前記濾材４の目詰まり等を防ぐことができるため好ましい。
また、紡糸ノズル５の直下には、保温スペース７を設け、当該領域に、窒素等の不活性ガスを導入８して紡糸することが、酸化的架橋によるノズル詰まりの抑制の観点から好ましく、加熱トーチ９により、加熱した不活性化ガスを導入することがより好ましい。加熱した不活性ガスの温度は、１００～５００℃であることが好ましく、２００～４００℃であることがより好ましい。
紡糸速度は、特に限定されるものではなく、求められる繊度等に応じて適宜設定することができるが、細繊度の繊維を安定して得るためには、１００～４００ｍ／分程度であることが好ましく、１００～２００ｍ／分程度であることがより好ましい。
前記紡糸ノズルの単孔吐出量は、０．４ｇ／分以下であることが好ましく、０．３ｇ／分以下であることがより好ましく、０．２ｇ／分以下であることがさらに好ましい。また、単孔吐出量の下限は特に限定されないが、０．０５ｇ／分以上であることが好ましく、０．１ｇ／分以上であることがより好ましく、０．１２ｇ／分以上であることがさらに好ましい。単孔吐出量を前記範囲にすることで、細繊度のポリフェニレンエーテル繊維を得ることができるため好ましい。
原料であるポリフェニレンエーテルとしては、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。前記共重合体における一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量としては、前述のものを挙げることができる。これらの中でも、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体が好ましい。
前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体としては、具体的には、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）等を挙げることができるが、これらの中でも、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）が好ましい。
前記ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）としては、市販品も好適に用いることができ、具体的は、例えば、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製のＰＰＯ６４０、ＰＰＯ６４６、ＰＰＯＳＡ１２０、旭化成ケミカルズ（株）製のザイロンＳ２０１Ａ、ザイロンＳ２０２Ａ等を挙げることができる。
また、前述の通り、ポリフェニレンエーテルを溶融するに当たり、高Ｔｇと低Ｔｇを有するポリフェニレンエーテルを混合して、溶融粘度を低下させることができる。
高ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分のガラス転移点温度は、１７０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２１０℃以上であることさらに好ましい。また、ガラス転移点温度の上限値は特に限定されないが、２３０℃以下であることが好ましい。原料であるポリフェニレンエーテルのガラス転移点温度が前記範囲にあることで、高い耐熱性を有するポリフェニレンエーテル成形体が得られるため、好ましい。
低ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分のガラス転移点温度は、１７０℃未満であることが好ましい。ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを加えることで、溶融粘度が低下して、流動性が向上する。
前記ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量は、原料であるポリフェニレンエーテル成分中、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量の上限値は特に限定されるものではないが、１００質量％以下であることが好ましい。本発明においては、ガラス転移点温度が高い（すなわち高分子量）のポリフェニレンエーテルを前記範囲で含むことが、得られるポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるため、好ましい。
また、原料であるポリフェニレンエーテルと共に、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤を含むことができる。ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤としては、前述の通りである。また、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分の含有量は、原料中に５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
前記シリンダー及びスクリューを備えた押出機としては、本分野で通常用いることができる単軸押出機や二軸押出機を用いることができる。本発明においては、二軸押出機を用いることが好ましい。
スクリューの周速については、特に限定されず、本分野において通常用いる範囲とすることができる。但し、転位構造を有するポリフェニレンエーテルを用いて成形体を形成する場合、前記スクリューの周速は、原料であるポリフェニレンエーテルの転位反応が起こるスクリューの周速が必要であり、３．６ｍ／ｍｉｎ以上であり、３．７ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましく、３．８ｍ／ｍｉｎ以上であることがより好ましい。また、スクリューの周速の上限値は、特に限定されないが、９４．２ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。本発明においては、スクリュー回転数上げてスクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上とすることで、シリンダー内の原料ポリフェニレンエーテルに高剪断力を付与することができ、その結果、ポリフェニレンエーテルの分子鎖を切断して、転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成できるものである。前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成することで、ポリフェニレンエーテルを溶融押出成形を可能にしたものである。
シリンダー内の温度は、低すぎると樹脂の流動性が悪く、高すぎると流動性は改善されるものの、樹脂の熱分解による発泡現象が発生するため、そのバランスが取れる加工温度を選択する必要がある。シリンダー内の温度としては、例えば、２５０～３５０℃であることが好ましく、２８０～３３０℃であることがより好ましい。
＜＜ポリフェニレンエーテル短繊維＞＞
ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維をカットすることにより得ることができる。
ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維をカットすることにより得ることができる。
＜＜ポリフェニレンエーテル不織布＞＞
ポリフェニレンエーテル不織布の製造方法としては、特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられる方法を適宜採用することができる。不織布の製造方法としては、例えば、スパンボンド法、メルトブロー法、スパンレース法、ニードルパンチ法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法等を挙げることができる。これらの中でも、スパンボンド法が好ましい。
ポリフェニレンエーテル不織布の製造方法としては、特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられる方法を適宜採用することができる。不織布の製造方法としては、例えば、スパンボンド法、メルトブロー法、スパンレース法、ニードルパンチ法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法等を挙げることができる。これらの中でも、スパンボンド法が好ましい。
ポリフェニレンエーテル不織布の形成に用いる原料等については、ポリフェニレンエーテル繊維で記載したものと同様のものを用いることができる。
＜＜ポリフェニレンエーテル布帛＞＞
ポリフェニレンエーテル布帛は、前記ポリフェニレンエーテル繊維から形成されるものである。前記布帛は、さらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、及びポリカーボネート繊維からなる群より選択される一種以上の繊維を含んでいてもよい。
ポリフェニレンエーテル布帛は、前記ポリフェニレンエーテル繊維から形成されるものである。前記布帛は、さらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、及びポリカーボネート繊維からなる群より選択される一種以上の繊維を含んでいてもよい。
ポリフェニレンエーテル布帛に含まれる前記ポリフェニレンエーテル繊維の割合は、機械的強度、難燃性、耐熱性、高温安定性、耐薬品性等の観点から、例えば、５０～１００質量％であり、好ましくは５５～９８質量％、より好ましくは６０～９５質量％、さらに好ましくは６５～９０質量％である。
ポリフェニレンエーテル布帛は、一般的な方法で製造することができ、例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織する方法が挙げられる。
＜＜その他の成形体＞＞
前述の通り、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体としては、代表的には、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布、又は耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を挙げることができるが、例えば、耐炎化ポリフェニレンエーテルフィルム等も挙げることができる。これらの製造方法としては、本分野において通常用いられている方法により製造することができる。なお、実施例に記載の各測定方法は、耐炎化ＰＰＥ繊維、耐炎化ＰＰＥ不織布、耐炎化ＰＰＥ布帛についての測定方法を記載しているが、例えば、耐炎化ＰＰＥフィルム等のその他の成形体においても実施例に記載の測定方法を準用して測定することができる。
前述の通り、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体としては、代表的には、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布、又は耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を挙げることができるが、例えば、耐炎化ポリフェニレンエーテルフィルム等も挙げることができる。これらの製造方法としては、本分野において通常用いられている方法により製造することができる。なお、実施例に記載の各測定方法は、耐炎化ＰＰＥ繊維、耐炎化ＰＰＥ不織布、耐炎化ＰＰＥ布帛についての測定方法を記載しているが、例えば、耐炎化ＰＰＥフィルム等のその他の成形体においても実施例に記載の測定方法を準用して測定することができる。
２．耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法は、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し（不融化処理）、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化する（耐炎化処理）ことを特徴とする。
本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法は、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し（不融化処理）、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化する（耐炎化処理）ことを特徴とする。
ポリフェニレンエーテル成形体としては、前述のものを適宜用いることができる。
前記不融化処理では、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２２０℃で、１～３０時間処理をする。ここで、空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、１２０～２４０℃であり、１４０～２３０℃であることが好ましく、１６０～２２０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、１～３０時間であり、１．５～２５時間であることが好ましく、２～２０時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、引き続き行う耐炎化処理において、ポリフェニレンエーテル成形体が溶融してしまうことなく、適切な耐炎化処理を施すことができる。
前記不融化処理の後に、耐炎化処理として、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間処理をする。空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、２６０～４００℃であり、２７０～３８０℃であることが好ましく、２８０～３６０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、０．１～１０時間であり、０．３～８時間であることが好ましく、０．５～６時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、ポリフェニレンエーテル成形体にＣ＝Ｏ結合構造が形成され、非常に高い難燃性、耐炎性、耐熱性等を示す耐炎化された成形体とすることができるものである。
＜用途＞
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、耐熱バインダー、Ｃ／Ｃコンポジット、産業用ブラシ、及びブレーキ材等に用いることができる。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、耐熱バインダー、Ｃ／Ｃコンポジット、産業用ブラシ、及びブレーキ材等に用いることができる。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布は、例えば、自動車用吸音材、自動車内装材、断熱材、家庭用消火布、防火カバー、ダクト用表面材、プラスチック防炎材、延焼防止材、粉塵飛散防止用表面材、セメント補強材、摩擦材、グランドパッキング、シール材、消防服、溶接火花防護シート等に用いることができる。
前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛は、例えば、断熱材、作業衣（消防用、レース用、飛行士用）、耐熱手袋、防災頭巾、輸送機器の内装材、耐熱性衣料、及び電磁波シールド材等に用いることができる。
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性等の評価方法は以下の通りである。
（１）比重
乾式自動密度計（製品名：アキュピックII１３４０、（株）島津製作所製）を用い、１０ｃｍ３のセルにサンプルが８割程度になるように詰めて、ヘリウムガスにて測定した。
乾式自動密度計（製品名：アキュピックII１３４０、（株）島津製作所製）を用い、１０ｃｍ３のセルにサンプルが８割程度になるように詰めて、ヘリウムガスにて測定した。
（２）繊度
ＪＩＳ Ｌ－１０９５ ９．４．１に記載の方法で測定した。
ＪＩＳ Ｌ－１０９５ ９．４．１に記載の方法で測定した。
（３）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。繊維の場合、単繊維で評価し、チャック間距離は１０ｍｍ、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。不織布の場合は、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍにサンプリングし、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。繊維の場合、単繊維で評価し、チャック間距離は１０ｍｍ、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。不織布の場合は、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍにサンプリングし、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
（４）吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）
実施例１～５、比較例１～５で得られた繊維を乳鉢で粉末にし、ＫＢｒと混ぜて錠剤にして、測定試料とした。また、実施例６～１０、比較例７、８で得られた不織布はそのまま測定試料とした。
赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）（製品名：３１００ＦＴ－ＩＲ／６００ＵＭＡ、バリアン社製）を用い、得られた試料を顕微透過法により以下の条件で吸光度を測定した。
(測定条件)
視野：８０ｍｍ×８０ｍｍ
測定波長範囲：４００ｃｍ－１から４０００ｃｍ－１
積算回数：１２８回
分解能：４ｃｍ－１
得られたスペクトルの、波長１５５０～１４８０ｃｍ－１の最小値及び１９００～１８００ｃｍ－１の最小値を結ぶ基準線を引き、当該基準線からのピーク高さ（ピーク吸光度高さ）で評価を実施した。
１７４２～１７２２ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＡ、１６１０～１５９０ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＢとし、Ａ／Ｂの値で規定した。
実施例１～５、比較例１～５で得られた繊維を乳鉢で粉末にし、ＫＢｒと混ぜて錠剤にして、測定試料とした。また、実施例６～１０、比較例７、８で得られた不織布はそのまま測定試料とした。
赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）（製品名：３１００ＦＴ－ＩＲ／６００ＵＭＡ、バリアン社製）を用い、得られた試料を顕微透過法により以下の条件で吸光度を測定した。
(測定条件)
視野：８０ｍｍ×８０ｍｍ
測定波長範囲：４００ｃｍ－１から４０００ｃｍ－１
積算回数：１２８回
分解能：４ｃｍ－１
得られたスペクトルの、波長１５５０～１４８０ｃｍ－１の最小値及び１９００～１８００ｃｍ－１の最小値を結ぶ基準線を引き、当該基準線からのピーク高さ（ピーク吸光度高さ）で評価を実施した。
１７４２～１７２２ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＡ、１６１０～１５９０ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＢとし、Ａ／Ｂの値で規定した。
（５）重量減少率
ＴＧＡ Ｑ５０を用いて、サンプル１０ｍｇをアルミパンに詰め、２０℃から４８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃での重量（％）と４００℃での重量（％）の差を測定した。
ＴＧＡ Ｑ５０を用いて、サンプル１０ｍｇをアルミパンに詰め、２０℃から４８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃での重量（％）と４００℃での重量（％）の差を測定した。
（６）４００℃強力保持率
各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの強度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃強力保持率を求めた。
４００℃強力保持率（％）＝（処理後のサンプル強度）／（処理前のサンプル強度）×１００
各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの強度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃強力保持率を求めた。
４００℃強力保持率（％）＝（処理後のサンプル強度）／（処理前のサンプル強度）×１００
（７）４００℃伸度保持率
各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの伸度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃伸度保持率を求めた。
４００℃伸度保持率（％）＝（処理後のサンプル伸度）／（処理前のサンプル伸度）×１００
各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの伸度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃伸度保持率を求めた。
４００℃伸度保持率（％）＝（処理後のサンプル伸度）／（処理前のサンプル伸度）×１００
（８）ＬＯＩ値（難燃性）
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。繊維は、約５ｍｍ程度の短繊維にし、水に分散させて抄紙し、２２０℃でヒートカレンダー加工した。サイズは直径２５ｍｍの円形で、目付は１４０ｇ／ｍ２となるように作製した。不織布は加工せずにそのまま評価した。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。繊維は、約５ｍｍ程度の短繊維にし、水に分散させて抄紙し、２２０℃でヒートカレンダー加工した。サイズは直径２５ｍｍの円形で、目付は１４０ｇ／ｍ２となるように作製した。不織布は加工せずにそのまま評価した。
（９）接炎テスト
（９－１）自己消火性
サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、炎が消えるかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。１０秒以内に炎が消えたものを自己消火性がある（〇）と判断し、１０秒以内に炎が消えなかったものを自己消火性がない（×）と判断した。
（９－２）収縮・変形
サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、サンプルが収縮・変形しているかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。サンプルが収縮・変形していないものを〇、サンプルが収縮・変形しているものを×として、評価した。
（９－１）自己消火性
サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、炎が消えるかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。１０秒以内に炎が消えたものを自己消火性がある（〇）と判断し、１０秒以内に炎が消えなかったものを自己消火性がない（×）と判断した。
（９－２）収縮・変形
サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、サンプルが収縮・変形しているかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。サンプルが収縮・変形していないものを〇、サンプルが収縮・変形しているものを×として、評価した。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維＞
実施例１
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
実施例１
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、金属不織布フィルター（製品名：ＮＦ－０７、日本精線（株）製）を介してノズル（ノズル孔直径：０．２３ｍｍ、ノズル孔ランド長：０．３ｍｍ、ノズル孔数：２４個）へ押し出した（総吐出量：３．５ｇ／分、単孔吐出量：０．１４６ｇ／分）。ノズル直下には面ヒータを配置し、ノズル温度が３１６℃となるように設定した。ノズル直下には６０ｍｍの保温スペースを設け、この領域に３００℃に加熱した窒素を連続的に導入した。ノズルから吐出されたポリマーを紡糸速度１００ｍ／分にて巻き取った。得られた繊維は、転位構造を有するものであった（転位構造量：全ＰＰＥユニットに対して２．８ｍｏｌ％）。
このようにして得られた繊維を分繊し、それぞれ融着しないようにして空気中で、１８０℃×１６時間熱処理（不融化処理）したのち、１℃／分で２８０℃まで昇温し、空気中で、２８０℃×２時間熱処理（耐炎化処理）をし、耐炎化させた。得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の比重は、１．４７ｇ／ｃｍ３であり、繊度は、３１．３ｄｔｅｘであった。
得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を赤外分光法で測定すると、１７３２ｃｍ－１にＣ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークが観測された。また、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は、０．７０であった。
実施例２～５
用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表１に示す通り変更した以外は実施例１と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表１に示す通り変更した以外は実施例１と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
比較例１
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
比較例２
パラ系アラミド繊維（製品名：ケブラー、東レ・デュポン製）（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
パラ系アラミド繊維（製品名：ケブラー、東レ・デュポン製）（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
比較例３
アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）の単繊維を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）の単繊維を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
比較例４
ノボロイド繊維（製品名：カイノール、群栄化学工業（株）製）を用いて、各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
ノボロイド繊維（製品名：カイノール、群栄化学工業（株）製）を用いて、各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
比較例５
耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）を行わず、不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をして、ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）を行わず、不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をして、ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
比較例６
不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）を行わず、耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をしたが、耐炎化処理の際にポリフェニレンエーテル繊維が溶融してしまい、耐炎化繊維は得られなかった。
不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）を行わず、耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をしたが、耐炎化処理の際にポリフェニレンエーテル繊維が溶融してしまい、耐炎化繊維は得られなかった。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布＞
実施例６
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定した。
実施例６
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定した。
押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、押し出した。押出孔直下には６０ｍｍの保温スペースを設け、この領域に３００℃に加熱した窒素を連続的に導入した。ノズルから吐出されたポリマーを紡糸速度５ｍ／分にて巻き取り、ストランドを得た。
ストランドをストランドカッターにて３～５ｍｍ程度の長さのペレットにカットし、ペレットを１軸の押し出し機にて押出した。押出機は３２０℃に設定した。ノズルは孔径０．４５ｍｍで孔数は３１Ｈのノズルを用いた。ジェット圧は０．０３ＭＰａで、熱圧着は２００℃で行い、ポリフェニレンエーテル繊維から形成される不織布を得た。得られた不織布を構成する繊維は、転位構造を有するものであった（転位構造量：全ＰＰＥユニットに対して２．８ｍｏｌ％）。
このようにして得られた不織布を１８０℃×１６時間熱処理（不融化処理）したのち、１℃／分で２８０℃まで昇温し、２８０℃×２時間熱処理（耐炎化処理）をし、耐炎化させた。得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の厚さは、０．１８ｍｍ、目付は、８９ｇ／ｍ２であった。また、得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を構成する繊維の繊度は、２７．８ｄｔｅｘであった。
得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を赤外分光法で測定すると、１７３２ｃｍ－１にＣ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークが観測された。また、前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は、０．６９であった。
実施例７～１０
用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表２に示す通り変更した以外は実施例６と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を製造した。各評価結果は表２に示す。
用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表２に示す通り変更した以外は実施例６と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を製造した。各評価結果は表２に示す。
比較例７
実施例２で得られたポリフェニレンエーテル不織布（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表２に示す。
実施例２で得られたポリフェニレンエーテル不織布（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表２に示す。
比較例８
アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）を用いて評価した。各評価結果は表２に示す。
アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）を用いて評価した。各評価結果は表２に示す。
なお、表１、２中の「ＰＰＯ６４０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「ＳＡ１２０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯＳＡ１２０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：１５９℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「パラ系アラミド」は、パラ系アラミド繊維（製品名：ケブラー、東レ・デュポン製）を、「耐炎化ＰＡＮ」は、アクリロニトリル系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）の単繊維を、「ノボロイド」は、ノボロイド繊維（製品名：カイノール、群栄化学工業（株）製）を、「耐炎化ＰＡＮ不織布」は、アクリロニトリル系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ ＬＡＳＴＡＮ ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）を表す。
表１に示すように、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維は、非常に高いＬＯＩ値を有しており、接炎テストにおいても非常に優れていた。また、１５０℃と４００℃の重量減少率差も小さく、４００℃の強力保持率、伸度保持率も非常に高いものであった。一方、比較例１の耐炎化していないポリフェニレンエーテル繊維は、重量減少率差は小さいものの、４００℃の強力保持率、伸度保持率、ＬＯＩ値、接炎テストにおいて劣るものであり、十分なものではなかった。比較例２の未処理のパラ系アラミド繊維においても、各種評価において十分なものではなかった。また、比較例３の耐炎化したアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維では、接炎テストにおいて優れているものであったが、重量減少率差が大きく、４００℃における伸度保持率に劣り、十分なものではなかった。比較例４の硬化ノボロイド繊維では、接炎化テストでは優れているものであったが、その他の評価において全て劣るものであった。また、比較例５のＰＰＥ繊維を不融化した繊維では、接炎テストにおいて、自己消化性は優れていたが、収縮・変形が起こり、十分なものではなかった。また、比較例６では、耐炎化処理の前に、不融化処理を行っていないため、耐炎化処理の際に、ポリフェニレンエーテル繊維が溶融してしまい、評価ができなかった。
表２に示すように、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布は、非常に高いＬＯＩ値を有しており、接炎テストにおいても非常に優れていた。また、重量減少率差も小さく、４００℃の強力保持率、伸度保持率も非常に高いものであった。一方、比較例７の耐炎化していないポリフェニレンエーテル不織布は、重量減少率差は小さいものの、４００℃の強力保持率、伸度保持率、ＬＯＩ値、接炎テストにおいて劣るものであり、十分なものではなかった。比較例８の耐炎化したアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維では、接炎テストにおいて優れているものであったが、４００℃における強力保持率に劣り、十分なものではなかった。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維＞
実施例１１
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を作製した。
実施例１１
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を作製した。
（１）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
（２）高温収縮率
５ｃｍに切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
５ｃｍに切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
（３）平衡水分率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
（４）発生ガス
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
（５）発煙量
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛＞
実施例１２
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を用いて製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。得られた平織物を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を作製した。
実施例１２
実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を用いて製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。得られた平織物を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を作製した。
（１）発生ガス
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
（２）発煙量
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
（３）ＬＯＩ値
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
（４）高温収縮率
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１ ホッパー
２ 押出機
３ ギアポンプ
４ フィルター
５ 紡糸ノズル
６ 濾材
７ 保温スペース
８ 不活性ガスの導入
９ 加熱トーチ
２ 押出機
３ ギアポンプ
４ フィルター
５ 紡糸ノズル
６ 濾材
７ 保温スペース
８ 不活性ガスの導入
９ 加熱トーチ
Claims (15)
- 赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ-1の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ-1の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体（但し、中空糸炭素膜を除く）。
- １５０℃と４００℃における重量減少率の差が５．０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 比重が１．２以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- ＬＯＩ値が３５以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- ４００℃における強力保持率が４０％以上であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項６に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維が、耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維であることを特徴とする請求項６又は７に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項９に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- 前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
- ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化することを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法（但し、製膜原液中、１５～４０重量％の濃度となる量のポリフェニレンオキサイドおよび該ポリフェニレンオキサイドに対して０．２～３．０重量％の割合となる量の硫黄を、これらを溶解可能な溶媒に溶解させた炭素膜用製膜原液を調製し、該炭素膜用製膜原液を二重環状ノズルを用いて、非溶媒誘起分離法による紡糸法により中空状に成形し、空気中で２００～２４０℃で架橋処理した後、２５０～３５０℃で加熱して不融化処理し、さらに不活性雰囲気または真空中で４５０～８５０℃で加熱して炭化処理を行う中空糸炭素膜の製造方法を除く）。
- 前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
- 前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル不織布であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
- 前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル布帛であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
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