WO2021111707A1 - 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 - Google Patents

耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 Download PDF

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WO2021111707A1
WO2021111707A1 PCT/JP2020/035604 JP2020035604W WO2021111707A1 WO 2021111707 A1 WO2021111707 A1 WO 2021111707A1 JP 2020035604 W JP2020035604 W JP 2020035604W WO 2021111707 A1 WO2021111707 A1 WO 2021111707A1
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WO
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polyphenylene ether
flame
resistant
molded product
resistant polyphenylene
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/035604
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English (en)
French (fr)
Inventor
章文 安井
優相 小城
靖憲 福島
輝之 谷中
健太 北條
Original Assignee
東洋紡株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/24—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a flame-resistant polyphenylene ether molded product having a specific chemical structure that can be detected by infrared spectroscopy, and a method for producing the same.
  • polyphenylene ether (hereinafter, also referred to as PPE) is excellent in heat resistance, flame retardancy, strength, chemical resistance, etc.
  • PPE polyphenylene ether
  • a molded product formed from polyphenylene ether is used in a wide range of fields, for example.
  • Various fibers containing polyphenylene ether are known (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • polyphenylene ether molded products such as non-woven fabrics made of polyphenylene ether fibers and polyphenylene ether fibers have excellent flame retardancy, they are not sufficient for use in, for example, flame-resistant sheets that protect coatings from flames. ..
  • Patent Documents 1 to 3 the flame resistance of polyphenylene ether fibers was not examined at all. Therefore, none of the polyphenylene ether molded products such as non-woven fabrics made of polyphenylene ether fibers and polyphenylene ether fibers are provided with sufficient flame resistance, heat resistance, and higher flame retardancy so that they can be used for flame resistant sheets and the like. is the current situation.
  • an object of the present invention is to provide a flame-resistant polyphenylene ether molded product and a method for producing a flame-resistant polyphenylene ether molded product, which are provided with flame resistance, heat resistance, and higher flame retardancy.
  • the present invention relates to a flame-resistant polyphenylene ether molded product characterized in that the absorbance height ratio (A / B) with respect to the absorbance height B of 1 is 0.42 or more.
  • the difference in weight reduction rate between the flame-resistant polyphenylene ether molded product at 150 ° C. and 400 ° C. is preferably 5.0% or less.
  • the specific gravity of the flame-resistant polyphenylene ether molded product is preferably 1.2 or more.
  • the LOI value of the flame-resistant polyphenylene ether molded product is 35 or more.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product has a strong retention rate of 40% or more at 400 ° C.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether fiber.
  • the fineness of the flame-resistant polyphenylene ether fiber is preferably 100 dtex or less.
  • the flame-resistant polyphenylene ether fiber is a flame-resistant polyphenylene ether short fiber.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric.
  • the fineness of the polyphenylene ether fiber forming the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric is 100 dtex or less.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether cloth.
  • a polyphenylene ether molded product is heat-treated in air at 120 to 240 ° C. for 1 to 30 hours to insolubilize, and then heat-treated in air at 260 to 400 ° C. for 0.1 to 10 hours.
  • the present invention relates to a method for producing a flame-resistant polyphenylene ether molded product, which is characterized by being flame-resistant.
  • the polyphenylene ether molded product is a polyphenylene ether fiber.
  • the polyphenylene ether molded product is a polyphenylene ether non-woven fabric.
  • the polyphenylene ether molded product is a polyphenylene ether cloth.
  • Such a flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention exhibits high flame retardancy, flame resistance, heat resistance, etc., and can be suitably used for a flame resistant sheet or the like that requires high flame retardancy. it can.
  • a flame-resistant polyphenylene ether molded product having high flame retardancy, flame resistance, heat resistance, etc. is produced by performing two-step heat treatment (infusibilization treatment, flame resistance treatment). Is something that can be done.
  • the peak is in the range of 1732 ⁇ 10 cm -1 and 1600 ⁇ 10 cm -1.
  • the absorbance-height ratio is in the above range, extremely high flame retardancy can be imparted, and specifically, the LOI value (marginal oxygen index) can exceed 30. Further, flame resistance, heat resistance and the like can be imparted.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention can be suitably used as a flame-resistant sheet or the like that requires extremely high flame retardancy, flame resistance, heat resistance, and the like.
  • the upper limit of the absorbance height ratio is not particularly limited, but is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.0 or less.
  • the difference in weight reduction rate between 150 ° C. and 400 ° C. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and 3.5%. The following is more preferable.
  • the difference in weight reduction rate is within the above range, deterioration of the polymer can be suppressed and durability can be improved, which is preferable.
  • the difference in the weight loss rate is preferably 0%, but usually there is a weight loss of about 0.1% or more, and in some cases, it is about 0.15% or more.
  • the specific gravity of the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention is preferably 1.2 or more, more preferably 1.25 or more, and further preferably 1.3 or more. When the specific gravity is in the above range, the polyphenylene ether molded product is sufficiently flame-resistant and the flame resistance is improved, which is preferable.
  • the upper limit of the specific gravity is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.8 or less.
  • the LOI value of the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention is preferably 30 or more, more preferably 30 or more, further preferably 32 or more, and particularly preferably 35 or more.
  • the obtained flame-resistant polyphenylene ether molded product has excellent flame retardancy, which is preferable.
  • the LOI value is the critical oxygen index, and the larger the LOI value, the better the flame retardancy. Therefore, the larger the LOI value is, the more preferable it is, and the upper limit value thereof is not particularly limited.
  • the tensile elongation of the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention is preferably 5% or more, more preferably 7% or more, still more preferably 10% or more. It is preferable that the tensile elongation is in the above range because the workability can be improved.
  • the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 80% or less.
  • the strong retention rate of the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 60% or more.
  • the upper limit of the strong retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
  • the strong retention rate at 400 ° C. means the retention rate of strength after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
  • the elongation retention rate of the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 55% or more. It is preferable that the elongation retention rate at 400 ° C. is within the above range because the durability when used at a high temperature is high.
  • the upper limit of the elongation retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
  • the elongation retention rate at 400 ° C. means the elongation retention rate after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
  • Typical examples of the flame-resistant polyphenylene ether molded product include flame-resistant polyphenylene ether fibers, flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric, and flame-resistant polyphenylene ether fabric.
  • the flame-resistant polyphenylene ether fiber may be a long fiber or a short fiber.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether fiber
  • its fineness is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose in which the fiber is used, but is preferably 100 dtex or less, for example. It is more preferably 95 dtex or less, and further preferably 90 dtex or less.
  • the lower limit of the fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more, and more preferably 0.2 dtex or more.
  • the tensile strength of the flame-resistant polyphenylene ether fiber is preferably 0.8 cN / dtex or more, more preferably 0.85 cN / dtex or more, and further preferably 0.90 cN / dtex or more.
  • the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 50 cN / dtex or less, and more preferably 40 cN / dtex or less.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether short fiber
  • its length is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the intended use, but it is usually 1 to 200 mm, preferably 2 It is ⁇ 180 mm, more preferably 5 ⁇ 150 mm.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric
  • its texture is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose for which the non-woven fabric is used, but is, for example, 3 g / m 2 or more. Is preferable, and 5 g / m 2 or more is more preferable. Further, it is preferably 1000 g / m 2 or less, and more preferably 800 g / m 2 or less.
  • the thickness of the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose for which the non-woven fabric is used. For example, it is preferably about 0.01 to 100 mm, preferably about 0.05 to 80 mm. Is more preferable.
  • the tensile strength of the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric is preferably 0.5 cN / 25 mm or more, more preferably 0.7 cN / 25 mm or more, and further preferably 1.0 cN / 25 mm or more.
  • the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 50 cN / 25 mm or less, and more preferably 40 cN / 25 mm or less.
  • the fineness of the polyphenylene ether fiber forming the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose for which the non-woven fabric is used. For example, it is preferably 100 dtex or less, and 90 dtex or less. Is more preferable, and 80 dtex or less is further preferable. When the fineness is in the above range, it is preferable because it is supple and easy to handle as a non-woven fabric.
  • the lower limit of the fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more, and more preferably 0.3 dtex or more.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product is a flame-resistant polyphenylene ether cloth
  • its texture is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose in which the cloth is used, but is, for example, 5 g / m 2 or more. Is preferable, and 10 g / m 2 or more is more preferable. Further, it is preferably 2000 g / m 2 or less, and more preferably 1500 g / m 2 or less.
  • the thickness of the flame-resistant polyphenylene ether cloth is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose in which the cloth is used, but is preferably 0.1 to 20 mm, preferably 0.2 to 18 mm, for example. Is more preferable.
  • the tensile strength of the flame-resistant polyphenylene ether fabric is preferably 1 cN / 25 mm or more, more preferably 2 cN / 25 mm or more, and further preferably 3 cN / 25 mm or more.
  • the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 5000 cN / 25 mm or less, and more preferably 4000 cN / 25 mm or less.
  • the fineness of the polyphenylene ether fiber forming the flame-resistant polyphenylene ether fabric is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose in which the fabric is used. For example, it is preferably 100 dtex or less, and 90 dtex or less. Is more preferable, and 80 dtex or less is further preferable. When the fineness is in the above range, it is preferable because it is supple and easy to handle as a cloth.
  • the lower limit of the fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more, and more preferably 0.3 dtex or more.
  • the flame-resistant polyphenylene ether molded product of the present invention is a polyphenylene ether molded product that has been subjected to a flame-resistant treatment.
  • the polyphenylene ether molded product to be subjected to the flame resistance treatment will be described.
  • the polyphenylene ether molded product used in the present invention contains a polyphenylene ether component.
  • the polyphenylene ether component is not particularly limited, and examples thereof include those usually used in this field.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution. Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a group)
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group and cyclopentyl.
  • An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group and a decyl group, a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group and the like having 6 to 10 carbon atoms.
  • An aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as an aryl group, a benzyl group, a 2-phenylethyl group, and a 1-phenylethyl group can also be mentioned.
  • examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and an alkoxy group such as a methoxy group.
  • Specific examples of the hydrocarbon group having a substituent include a trifluoromethyl group and the like.
  • R 1 and R 2 a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • the R 3 in the general formula (1) for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, t- butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, cyclohexyl Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as group, octyl group and decyl group, aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl group and 2-naphthyl group, benzyl group, An aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as a 2-phenylethyl group and a 1-phenylethyl group can also be mentioned.
  • examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and an alkoxy group such as a methoxy group.
  • Specific examples of the hydrocarbon group having a substituent include a trifluoromethyl group and the like.
  • R 3 methyl group is preferred.
  • repeating unit of the general formula (1) 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether, 2,6-diethyl-1,4-phenylene ether, 2-methyl-6-ethyl Repetitive units derived from -1,4-phenylene ether and 2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether can be mentioned. Of these, repeating units derived from 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether are preferred.
  • the polyphenylene ether can contain a repeating unit other than the general formula (1) as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the content of the repeating unit other than the general formula (1) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but for example, it may be about 5 mol% or less in the copolymer. It is preferable, and it is more preferable that it is not contained.
  • the molecular weight of the polyphenylene ether is not particularly limited, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 40,000 to 100,000, and more preferably 50,000 to 80,000.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 7,000 to 30,000, more preferably 8,000 to 20,000.
  • the molecular weight dispersion (Mw / Mn) is preferably 3.5 to 8.0, and more preferably 4.0 to 6.0.
  • Polyphenylene ether generally has a high melt viscosity, and it has been said that melt molding is difficult when the polyphenylene ether is contained in a high content or by itself. Therefore, when a step of melting the polyphenylene ether is required to obtain a polyphenylene ether molded product (for example, melt spinning or the like), a method using a polyphenylene ether containing a polyphenylene ether component having a rearranged structure or a high glass transition temperature. It is preferable to use a method of mixing the polyphenylene ether component having a low glass transition temperature with the polyphenylene ether component having a low glass transition temperature. By these methods, the melt viscosity of the polyphenylene ether can be lowered, so that the polyphenylene ether can be melted, and a molded product such as a molten spun fiber or a non-woven fabric can be formed.
  • Polyphenylene ether with dislocation structure examples include the following general formula (2): (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution. a hydrocarbon group which has carbon atoms 1 be ⁇ 10 have a group, R 3 'represents a divalent group wherein a hydrogen atom from the R 3 is removed one) It is preferable to use a polyphenylene ether containing a polyphenylene ether component having a dislocation structure represented by. By having such a dislocation structure, the fluidity is improved to the extent that melt molding is possible, and melt-spun fibers, non-woven fabrics, and the like can be formed.
  • R 1 ⁇ R 3 in the general formula (2) can be exemplified the same as those of the general formula (1).
  • “ ⁇ ” In the general formula (2) indicates that the structure after that is not particularly limited.
  • the "-" portion may be formed from continuous phenylene ether units by para-bonding, or may have a portion in which the phenylene ether unit is partially bonded at the ortho position.
  • R 3 represents a divalent group wherein a hydrogen atom from the R 3 is removed one is preferably a methylene group.
  • the polyphenylene ether component having the rearranged structure is a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1), a copolymer containing two or more different repeating units of the general formula (1), or the general formula. It is preferable that the copolymer containing the repeating unit of (1) and the repeating unit other than the general formula (1) has a rearrangement structure represented by the general formula (2).
  • the method for forming the polyphenylene ether component having the dislocation structure is as described later.
  • the method of mixing the polyphenylene ether having a high Tg and a low Tg to reduce the melt viscosity will be described in the method for producing a polyphenylene ether molded product.
  • the polyphenylene ether molded product used in the present invention may contain a resin component other than the polyphenylene ether component.
  • Resin components other than polyphenylene ether include polyamides such as styrene, polyethylene, polypropylene, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 66, polyamide 6T, and polyamide 6T / 11, and polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. , Polyamide and the like. However, the content thereof is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably not contained (0% by mass).
  • additives such as lubricants, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, dull agents, and antistatic agents can be added to the polyphenylene ether molded product as long as the effects of the present invention are not impaired. ..
  • the content of polyphenylene ether is preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and substantially, in the total components forming the molded product. It is more preferable that the polyphenylene ether is composed of only polyphenylene ether (100% by mass).
  • the content of the polyphenylene ether in the polyphenylene ether molded product is within the above range, not only the mechanical strength of the obtained molded product is excellent, but also heat resistance, chemical resistance, flame retardancy and the like are excellent. ,preferable.
  • the polyphenylene ether fiber can be produced by various production methods such as melt spinning, dry spinning, and wet spinning. Among these, melt spinning is preferable because it can increase productivity.
  • the raw material polyphenylene ether is charged from the hopper 1 in FIG. 1 into an extruder 2 equipped with a cylinder and a screw, and the molten polyphenylene ether is discharged at a discharge rate by a gear pump 3 to form a filter medium 4 composed of fine sand or the like.
  • the molten spun fiber can be obtained by passing through and being discharged from the spinning nozzle 5.
  • a heat insulating space 7 directly under the spinning nozzle 5 and introduce an inert gas such as nitrogen 8 into the region for spinning, from the viewpoint of suppressing nozzle clogging due to oxidative cross-linking, and heating. It is more preferable to introduce the heated inert gas with the torch 9.
  • the temperature of the heated inert gas is preferably 100 to 500 ° C, more preferably 200 to 400 ° C.
  • the spinning speed is not particularly limited and can be appropriately set according to the required fineness and the like, but in order to stably obtain a fine fine fiber, it may be about 100 to 400 m / min. It is preferably about 100 to 200 m / min, and more preferably about 100 to 200 m / min.
  • the single-hole discharge amount of the spinning nozzle is preferably 0.4 g / min or less, more preferably 0.3 g / min or less, and further preferably 0.2 g / min or less.
  • the lower limit of the single-hole discharge amount is not particularly limited, but is preferably 0.05 g / min or more, more preferably 0.1 g / min or more, and further preferably 0.12 g / min or more. preferable. It is preferable to set the single-hole discharge amount within the above range because polyphenylene ether fibers having a fine fineness can be obtained.
  • the polyphenylene ether as a raw material includes a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1), a copolymer containing two or more different repeating units of the general formula (1), and the general formula (1). ) And a copolymer having a repeating unit other than the general formula (1) can be mentioned. Examples of the content of the repeating unit other than the general formula (1) in the copolymer include those described above. Among these, a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1) is preferable.
  • homopolymer having the repeating unit of the general formula (1) examples include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2,6-diethyl-1,4-).
  • Phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether) and the like can be mentioned.
  • poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferable.
  • poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) a commercially available product can also be preferably used. Specifically, for example, PPO640, PPO646, PPOSA120 manufactured by SABIC Innovative Plastic, Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. ), Zylon S201A, Zylon S202A and the like.
  • the polyphenylene ether having a high Tg and a low Tg can be mixed to reduce the melt viscosity.
  • the glass transition temperature of the polyphenylene ether component having a high glass transition temperature is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and even more preferably 210 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 230 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the polyphenylene ether component having a low glass transition temperature is preferably less than 170 ° C.
  • the content of the polyphenylene ether having a glass transition point temperature of 170 ° C. or higher is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass, based on the polyphenylene ether component as a raw material. The above is more preferable.
  • the upper limit of the content of the polyphenylene ether having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher is not particularly limited, but is preferably 100% by mass or less.
  • including polyphenylene ether having a high glass transition temperature (that is, a high molecular weight) in the above range is the mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, and flame retardancy of the obtained polyphenylene ether melt-extruded product. It is preferable because it is excellent in such factors.
  • resin components and additives other than the polyphenylene ether component can be contained.
  • the resin components and additives other than the polyphenylene ether component are as described above.
  • the content of the resin component other than the polyphenylene ether component is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably not contained (0% by mass) in the raw material.
  • a single-screw extruder or a twin-screw extruder that can be usually used in this field can be used.
  • the peripheral speed of the screw is not particularly limited and can be in the range normally used in this field.
  • the peripheral speed of the screw needs to be the peripheral speed of the screw at which the rearrangement reaction of the raw material polyphenylene ether occurs, and is 3.6 m / min or more. It is preferably 3.7 m / min or more, and more preferably 3.8 m / min or more.
  • the upper limit of the peripheral speed of the screw is not particularly limited, but is preferably 94.2 m / min or less.
  • the screw rotation speed so that the peripheral speed of the screw is 3.6 m / min or more
  • a high shearing force can be imparted to the raw material polyphenylene ether in the cylinder, and as a result, the molecule of the polyphenylene ether.
  • the chain can be cleaved to form a polyphenylene ether having a rearranged structure.
  • the polyphenylene ether By forming the polyphenylene ether having the dislocation structure, the polyphenylene ether can be melt-extruded.
  • the temperature inside the cylinder is, for example, preferably 250 to 350 ° C, more preferably 280 to 330 ° C.
  • Polyphenylene ether short fibers can be obtained, for example, by cutting the tow-shaped fibers by combining the polyphenylene ether fibers.
  • the method for producing the polyphenylene ether non-woven fabric is not particularly limited, and a method usually used in this field can be appropriately adopted.
  • Examples of the method for producing the non-woven fabric include a spunbond method, a melt blow method, a spunlace method, a needle punch method, a thermal bond method, and a chemical bond method. Of these, the spunbond method is preferable.
  • the same raw materials as those described for the polyphenylene ether fibers can be used.
  • the polyphenylene ether fabric is formed from the polyphenylene ether fibers.
  • the fabric further includes total aromatic polyester fibers, polybenzoxazole (PBO) fibers, polybenzoimidazole (PBI) fibers, polybenzothiazole (PBTZ) fibers, polyimide (PI) fibers, polysulfonamide (PSA) fibers, and poly.
  • Ether ether ketone (PEEK) fiber polyetherimide (PEI) fiber, polyarylate (PAr) fiber, melamine fiber, phenol fiber, fluorofiber, polyphenylene sulfide (PPS) fiber, cellulose fiber, polyolefin fiber, acrylic fiber, rayon It may contain one or more fibers selected from the group consisting of fibers, cotton fibers, animal hair fibers, polyurethane fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride fibers, acetate fibers, and polycarbonate fibers.
  • the proportion of the polyphenylene ether fiber contained in the polyphenylene ether fabric is, for example, 50 to 100% by mass, preferably 55, from the viewpoints of mechanical strength, flame retardancy, heat resistance, high temperature stability, chemical resistance and the like. It is ⁇ 98% by mass, more preferably 60 to 95% by mass, still more preferably 65 to 90% by mass.
  • the polyphenylene ether fabric can be produced by a general method. For example, a spun yarn of the above fibers is mixed to obtain a spun yarn, and then a twill weave is used with a single yarn or a twin yarn using a rapier loom or the like. A method of weaving into a structure such as plain weave can be mentioned.
  • examples of the flame-resistant polyphenylene ether molded article of the present invention include flame-resistant polyphenylene ether fibers, flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabrics, and flame-resistant polyphenylene ether fabrics.
  • flame-resistant polyphenylene ether cloth can be mentioned.
  • Polyphenylene ether film and the like can also be mentioned.
  • they can be manufactured by methods usually used in this field.
  • each measuring method described in an Example describes a measuring method for a flame-resistant PPE fiber, a flame-resistant PPE non-woven fabric, and a flame-resistant PPE fabric, for example, in other molded bodies such as a flame-resistant PPE film. Can also be measured by applying the measuring method described in the examples mutatis mutandis.
  • the polyphenylene ether molded product is heat-treated in air at 120 to 240 ° C. for 1 to 30 hours to insolubilize it ( It is characterized in that it is heat-treated in air at 260 to 400 ° C. for 0.1 to 10 hours to make it flame-resistant (flame-resistant treatment).
  • polyphenylene ether molded product As the polyphenylene ether molded product, the above-mentioned one can be appropriately used.
  • the polyphenylene ether molded product is treated in air at 120 to 220 ° C. for 1 to 30 hours.
  • “in the air” is an environment that has not been particularly adjusted.
  • the treatment temperature is 120 to 240 ° C., preferably 140 to 230 ° C., and more preferably 160 to 220 ° C.
  • the treatment time is 1 to 30 hours, preferably 1.5 to 25 hours, and more preferably 2 to 20 hours.
  • the infusibilization treatment as a flame resistance treatment, treatment is performed in air at 260 to 400 ° C. for 0.1 to 10 hours.
  • the treatment temperature is 260 to 400 ° C., preferably 270 to 380 ° C., and more preferably 280 to 360 ° C.
  • the treatment time is 0.1 to 10 hours, preferably 0.3 to 8 hours, and more preferably 0.5 to 6 hours.
  • the flame-resistant polyphenylene ether short fibers can be used, for example, in heat-resistant binders, C / C composites, industrial brushes, brake materials, and the like.
  • the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric is, for example, a sound absorbing material for automobiles, an interior material for automobiles, a heat insulating material, a fire extinguishing cloth for household use, a fireproof cover, a surface material for ducts, a plastic flameproof material, a fire spread prevention material, and a surface material for preventing dust scattering. , Cement reinforcement, friction material, gland packing, sealing material, firefighting clothing, welding spark protection sheet, etc.
  • the flame-resistant polyphenylene ether fabric is used, for example, as a heat insulating material, work clothes (for fire fighting, racing, aviators), heat-resistant gloves, disaster prevention hoods, interior materials for transportation equipment, heat-resistant clothing, electromagnetic wave shielding materials, and the like. be able to.
  • LOI value flame retardant Measured according to JIS L 1091 E method.
  • the oxygen index was determined when combustion continued for 50 mm or more, and propane gas was used as the heat source for the igniter.
  • the fibers were made into short fibers of about 5 mm, dispersed in water, made into paper, and heat-calendered at 220 ° C.
  • the size was a circle with a diameter of 25 mm, and the basis weight was 140 g / m 2 .
  • the non-woven fabric was evaluated as it was without processing.
  • Example 1 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic), twin-screw extruder manufactured by Technobel Co., Ltd. (product name: KZW15TW) It was extruded using -30 MG).
  • the twin-screw extruder the cylinder has four zones, the cylinders are set to cylinders 1, 2, 3 and 4, respectively from the hopper side, the cylinders 1 to 3 are set to 280 ° C., and the cylinder 4 and the cylinder head. The unit was set to 300 ° C., the screw rotation speed was set to 700 rpm, and the peripheral speed of the screw was set to 33.0 m / min.
  • a gear pump is installed downstream of the extruder to measure the discharge rate of the polymer, and a nozzle (nozzle hole diameter: 0.) is passed through a metal non-woven fabric filter (product name: NF-07, manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.). Extruded to 23 mm, nozzle hole land length: 0.3 mm, number of nozzle holes: 24) (total discharge amount: 3.5 g / min, single hole discharge amount: 0.146 g / min). A surface heater was placed directly below the nozzle, and the nozzle temperature was set to 316 ° C. A 60 mm heat insulating space was provided directly under the nozzle, and nitrogen heated to 300 ° C. was continuously introduced into this area. The polymer discharged from the nozzle was wound at a spinning speed of 100 m / min. The obtained fiber had a dislocation structure (dislocation structure amount: 2.8 mol% with respect to all PPE units).
  • the fibers thus obtained are separated, heat-treated (infusible treatment) at 180 ° C. for 16 hours in air without fusing, and then heated to 280 ° C. at 1 ° C./min. It was heat-treated in air at 280 ° C. for 2 hours (flame-resistant treatment) to make it flame-resistant.
  • the obtained flame-resistant polyphenylene ether fiber had a specific gravity of 1.47 g / cm 3 and a fineness of 31.3 dtex.
  • Examples 2-5 A flame-resistant polyphenylene ether fiber was produced by the same method as in Example 1 except that the type of raw material PPE used and the conditions for flame-resistant treatment were changed as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 Polyphenylene ether fibers were treated in the same manner as in Example 1 except that the flame resistance treatment (heat treatment at 280 ° C. for 2 hours) was not performed and only the infusibilization treatment (heat treatment at 180 ° C. for 16 hours) was performed. Manufactured. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 6 The treatment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the infusibilization treatment (heat treatment at 180 ° C. for 16 hours) was not performed and only the flame resistance treatment (heat treatment at 280 ° C. for 2 hours) was performed. At that time, the polyphenylene ether fibers were melted, and flame-resistant fibers could not be obtained.
  • Example 6 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic), twin-screw extruder manufactured by Technobel Co., Ltd. (product name: KZW15TW) It was extruded using -30 MG).
  • the twin-screw extruder the cylinder has four zones, the cylinders are set to cylinders 1, 2, 3 and 4, respectively from the hopper side, the cylinders 1 to 3 are set to 280 ° C., and the cylinder 4 and the cylinder head. The part was set to 300 ° C., and the screw rotation speed was set to 700 rpm.
  • a gear pump was installed downstream of the extruder to measure the discharge rate of the polymer and extrude it.
  • a 60 mm heat insulating space was provided immediately below the extrusion hole, and nitrogen heated to 300 ° C. was continuously introduced into this region.
  • the polymer discharged from the nozzle was wound at a spinning speed of 5 m / min to obtain a strand.
  • the strands were cut into pellets with a length of about 3 to 5 mm with a strand cutter, and the pellets were extruded with a uniaxial extruder.
  • the extruder was set at 320 ° C.
  • a nozzle having a hole diameter of 0.45 mm and a number of holes of 31H was used.
  • the jet pressure was 0.03 MPa and thermocompression bonding was performed at 200 ° C. to obtain a non-woven fabric formed from polyphenylene ether fibers.
  • the fibers constituting the obtained non-woven fabric had a dislocation structure (dislocation structure amount: 2.8 mol% with respect to all PPE units).
  • the non-woven fabric thus obtained is heat-treated (infusible treatment) at 180 ° C. for 16 hours, then heated to 280 ° C. at 1 ° C./min, and heat-treated at 280 ° C. for 2 hours (flame-resistant treatment) to withstand flames. I made it.
  • the thickness of the obtained flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric was 0.18 mm, and the basis weight was 89 g / m 2 .
  • the fineness of the fibers constituting the obtained flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric was 27.8 dtex.
  • Examples 7-10 A flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric was produced by the same method as in Example 6 except that the type of the raw material PPE used and the conditions for the flame-resistant treatment were changed as shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 7 Various evaluations were carried out using the polyphenylene ether non-woven fabric (without flame resistance treatment) obtained in Example 2. The evaluation results are shown in Table 2.
  • PAN acrylonitrile
  • NEW LASTAN TOP5150Z manufactured by Asahi Kasei Corporation.
  • PPO640 in Tables 1 and 2 is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic).
  • SA120 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPOSA120, glass transition temperature (Tg): 159 ° C., SABIC Innovative Plastic), and "para-aramid” is para-aramid.
  • flame resistant PAN is a single fiber of acrylonitrile-based flame resistant non-woven fabric (product name: NEW LASTAN TOP5150Z, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), "Novoroid” is Novoroid fiber (product name: Kainol, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.) and "flame-resistant PAN non-woven fabric” represent acrylonitrile-based flame-resistant non-woven fabric (product name: NEW LASTAN TOP5150Z, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.).
  • the flame-resistant polyphenylene ether fiber of the present invention had a very high LOI value and was also very excellent in the flame contact test.
  • the difference in weight loss rate between 150 ° C. and 400 ° C. was small, and the strong retention rate and elongation retention rate at 400 ° C. were also very high.
  • the non-flame-resistant polyphenylene ether fiber of Comparative Example 1 has a small difference in weight reduction rate, but is inferior in the strong retention rate at 400 ° C., the elongation retention rate, the LOI value, and the flame contact test, and is sufficient. It wasn't. Even the untreated para-aramid fibers of Comparative Example 2 were not sufficient in various evaluations.
  • the flame-resistant acrylonitrile (PAN) -based fiber of Comparative Example 3 was excellent in the flame contact test, but had a large difference in weight reduction rate and was inferior in elongation retention rate at 400 ° C., which was sufficient. It wasn't.
  • the cured noboroid fiber of Comparative Example 4 was excellent in the flame contact test, but was inferior in all other evaluations.
  • the fiber in which the PPE fiber of Comparative Example 5 was infusible had excellent autolysis in the flame contact test, but contraction and deformation occurred, which was not sufficient.
  • Comparative Example 6 since the infusibilization treatment was not performed before the flame resistance treatment, the polyphenylene ether fibers were melted during the flame resistance treatment, and the evaluation could not be performed.
  • the flame-resistant polyphenylene ether non-woven fabric of the present invention had a very high LOI value and was also very excellent in the flame contact test.
  • the difference in weight reduction rate was small, and the strong retention rate at 400 ° C. and the elongation retention rate were also very high.
  • the non-flame resistant polyphenylene ether non-woven fabric of Comparative Example 7 has a small difference in weight reduction rate, but is inferior in the strong retention rate at 400 ° C., the elongation retention rate, the LOI value, and the flame contact test, and is sufficient. It wasn't.
  • the flame-resistant acrylonitrile (PAN) -based fiber of Comparative Example 8 was excellent in the flame contact test, but was inferior in the strong retention rate at 400 ° C. and was not sufficient.
  • Example 11 The polyphenylene ether fibers obtained in Example 1 were combined to form a tow-shaped fiber, which was cut into a fiber length of 50 mm with a guillotine cutter to obtain short fibers.
  • the obtained short fibers are heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to make flame-resistant polyphenylene ether short fibers.
  • Example 11 The polyphenylene ether fibers obtained in Example 1 were combined to form a tow-shaped fiber, which was cut into a fiber length of 50 mm with a guillotine cutter to obtain short fibers.
  • the obtained short fibers are heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min,
  • Example 12 Weaving was performed using the polyphenylene ether fiber obtained in Example 1 to obtain a plain fabric having a basis weight of 150 g / m 2.
  • the obtained plain woven fabric is heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to obtain a flame-resistant polyphenylene ether fabric.

Abstract

本発明の目的は、耐炎性、耐熱性、より高度な難燃性が付与された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法を提供することにある。本発明は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体に関する。

Description

耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法
　本発明は、赤外分光法で検出可能な特定の化学構造を有する耐炎化されたポリフェニレンエーテル成形体、及び、その製造方法に関する。
　ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと表記することもある）は、耐熱性、難燃性、強度、耐薬品性等に優れるため、ポリフェニレンエーテルから形成される成形体は幅広い分野で利用されており、例えば、ポリフェニレンエーテルを含む繊維が種々知られている（例えば、特許文献１～３参照）。しかしながら、ポリフェニレンエーテル繊維やポリフェニレンエーテル繊維からなる不織布等のポリフェニレンエーテル成形体は、難燃性に優れるものの、例えば、火炎から被覆物を護る耐炎シート等に使用するのには十分なものではなかった。
特開２００４－１９０１５６号公報 特表２０１７－５０２１７９号公報 特開２００８－１３８２９４号公報
　特許文献１～３においては、ポリフェニレンエーテル繊維の耐炎化については何ら検討されていないものであった。従って、ポリフェニレンエーテル繊維やポリフェニレンエーテル繊維からなる不織布等のポリフェニレンエーテル成形体において、耐炎シート等に使用できる程度に十分な耐炎性、耐熱性、より高度な難燃性が付与されたものは未だないのが現状である。
　そこで、本発明の目的は、耐炎性、耐熱性、より高度な難燃性が付与された耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討を行った結果、赤外分光法で検出可能な特定の化学構造を有する耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体とすることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体に関する。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の１５０℃と４００℃における重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の比重が１．２以上であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体のＬＯＩ値が３５以上であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃における強力保持率が４０％以上であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維が、耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛であることが好ましい。
　また、本発明は、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化することを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法に関する。
　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維であることが好ましい。
　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル不織布であることが好ましい。
　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル布帛であることが好ましい。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であり、Ｃ＝Ｏ構造を特定量有するものである。このような本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を示すものであり、高度な難燃性が要求される耐炎シート等に好適に用いることができる。また、本発明の製造方法によると、２段階の熱処理（不融化処理、耐炎化処理）を行うことで、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を有する耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体を製造することができるものである。
本発明で使用するポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の製造方法の一実施形態を模式的に示す断面図である。
　１．耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする。
　前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波長１７３２ｃｍ－１のピークは、ポリフェニレンエーテル成形体を耐炎化処理することにより形成される。このようなＣ＝Ｏ構造を特定量有するポリフェニレンエーテル成形体とすることで、高度な難燃性、耐炎性、耐熱性等を付与できる。なお、本発明においては、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークやベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来するピークは、赤外分光法による測定誤差を考慮して、それぞれ、波長１７３２±１０ｃｍ－１、１６００±１０ｃｍ－１の範囲のピークとする。
　前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は０．４２以上であり、０．４５以上であることが好ましく、０．５０以上であることがより好ましい。吸光度高さ比が前記範囲にあることで、非常に高い難燃性を付与できるものであり、具体的には、ＬＯＩ値（限界酸素指数）が３０を超えることができるものである。また、耐炎性、耐熱性等も付与できる。従って、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、非常に高い難燃性、耐炎性、耐熱性等が要求される耐炎シート等として好適に用いることができるものである。また、前記吸光度高さ比の上限値は特に限定されるものではないが、１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、１５０℃と４００℃の重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．５％以下であることがさらに好ましい。重量減少率の差が前記範囲にあることで、ポリマーの劣化が抑制され、耐久性を向上することができるため好ましい。また、重量減少率の差は、望ましくは０％であるが、通常０．１％以上程度の重量減少があり、０．１５％以上程度である場合もある。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の比重は、１．２以上であることが好ましく、１．２５以上であることがより好ましく、１．３以上であることがさらに好ましい。比重が前記範囲にあることで、ポリフェニレンエーテル成形体の耐炎化が十分に進行し、耐炎性が向上するため好ましい。また、比重の上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体のＬＯＩ値は、３０以上であることが好ましく、３０を超えることがより好ましく、３２以上であることがさらに好ましく、３５以上であることが特に好ましい。ＬＯＩ値が前記範囲にあることで、得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の難燃性が優れるため好ましい。ここで、ＬＯＩ値とは、限界酸素指数のことであり、ＬＯＩ値が大きい程、難燃性に優れるものである。従って、ＬＯＩ値は大きければ大きい程好ましいものであり、その上限値は特に限定されないものである。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の引張伸度は、５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましい。引張伸度が前記範囲にあることで、加工性を向上させることができるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃での強力保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。４００℃での強力保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での強力保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での強力保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の強度の保持率をいう。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の４００℃での伸度保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５５％以上であることがさらに好ましい。４００℃での伸度保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での伸度保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での伸度保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の伸度の保持率をいう。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体としては、代表的には、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布、又は耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を挙げることができる。前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維は、長繊維であってもよく、短繊維であってもよい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維である場合、その繊度は、特に限定されず、繊維が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、織物、編物、短繊維不織布、布帛など、様々な形状に加工することができるようになるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．２ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の引張強度は、０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．８５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、繊維としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、４０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維である場合、その長さは特に制限されず、用途に応じて適宜調整することができるが、通常、１～２００ｍｍであり、好ましくは２～１８０ｍｍ、より好ましくは５～１５０ｍｍである。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布である場合、その目付は、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、３ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、１０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、８００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の厚さは、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、０．０１～１００ｍｍ程度であることが好ましく、０．０５～８０ｍｍ程度であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の引張強度は、０．５ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．７ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１．０ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、不織布としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０ｃＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０ｃＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度は、特に限定されず、不織布が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、８０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、不織布としてしなやかで扱いやすくなるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．３ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛である場合、その目付は、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、２０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛の厚さは、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、０．１～２０ｍｍであることが好ましく、０．２～１８ｍｍであることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛の引張強度は、１ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３ｃＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、布帛としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０００ｃＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０００ｃＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度は、特に限定されず、布帛が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、８０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、布帛としてしなやかで扱いやすくなるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．３ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体は、ポリフェニレンエーテル成形体に耐炎化処理を施したものである。以下、耐炎化処理を施すポリフェニレンエーテル成形体について説明する。
　＜ポリフェニレンエーテル成形体＞
　本発明で用いる前記ポリフェニレンエーテル成形体は、ポリフェニレンエーテル成分を含むものである。
　前記ポリフェニレンエーテル成分としては、特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられているものを挙げることができる。具体的には、下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基を表す）
で表される繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。
　前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
　前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
　これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２としては、水素原子、メチル基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　前記一般式（１）中のＲ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
　前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
　これらの中でも、Ｒ３としては、メチル基が好ましい。
　前記一般式（１）の繰り返し単位としては、具体的には、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル、２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。これらの中でも、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位が好ましい。
　また、前記ポリフェニレンエーテルは、本発明の効果を損なわない範囲で、前記一般式（１）以外の繰り返し単位を含むことができる。このような一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、前記共重合体中に５モル％以下程度であることが好ましく、含まないことがより好ましい。
　前記ポリフェニレンエーテルの分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００～１００，０００であることが好ましく、５０，０００～８０，０００であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、７，０００～３０，０００であることが好ましく、８，０００～２０，０００であることがより好ましい。また、分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５～８．０であることが好ましく、４．０～６．０であることがより好ましい。
　ポリフェニレンエーテルは、一般的に、高い溶融粘度を有しており、ポリフェニレンエーテルを高含有で含む場合や、それ単独では溶融成形が難しいとされていた。従って、ポリフェニレンエーテル成形体を得る際にポリフェニレンエーテルを溶融する工程を要する場合（例えば、溶融紡糸等）には、転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテルを用いる方法や、高ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分と低ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分を混合する方法等を用いることが好ましい。これらの方法により、ポリフェニレンエーテルの溶融粘度を低下させることができるため、ポリフェニレンエーテルの溶融が可能となり、溶融紡糸繊維や不織布等の成形体を形成することができるものである。
　＜＜転位構造を有するポリフェニレンエーテル＞＞
　前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルとしては、例えば、下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表す）
で表される転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテルとすることが好ましい。このような転位構造を有することで、溶融成形が可能な程度に流動性が向上して、溶融紡糸繊維や不織布等を形成することができるものである。
　前記一般式（２）中のＲ１～Ｒ３としては、前記一般式（１）のものと同様のものを例示することができる。前記一般式（２）中の「～」は、その先の構造は特に限定されないことを示す。「～」の部分は、パラ結合で連続するフェニレンエーテル単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
　前記Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表し、メチレン基であることが好ましい。
　前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分は、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体、又は、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を含む共重合体中に、前記一般式（２）で表される転位構造を有するものが好ましい。
　前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分の形成方法は、後述の通りである。
　前記、高Ｔｇと低Ｔｇを有するポリフェニレンエーテルを混合して、溶融粘度を低下させる方法については、ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法で説明する。
　＜ポリフェニレンエーテル成分以外の成分＞
　本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル以外の樹脂成分としては、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／１１等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
　また、前記ポリフェニレンエーテル成形体には、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ダル剤、静電防止剤等の添加剤も添加することができる。
　＜ポリフェニレンエーテルの含有量＞
　また、本発明で用いるポリフェニレンエーテル成形体において、ポリフェニレンエーテルの含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、実質的にポリフェニレンエーテルのみ（１００質量％）からなることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル成形体における前記ポリフェニレンエーテルの含有量が前記範囲にあることで、得られた成形体の機械的強度に優れるのみならず、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるものであり、好ましい。
　＜ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法＞
　＜＜ポリフェニレンエーテル繊維＞＞
　ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維である場合、当該ポリフェニレンエーテル繊維の製造方法としては、溶融紡糸や乾式紡糸や湿式紡糸等の各種製造方法により製造することができる。これらの中でも、生産性が高くできること等から、溶融紡糸が好ましい。
　ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を製造する場合の一例を、図１を用いて説明する。原料であるポリフェニレンエーテルを図１のホッパー１からシリンダー及びスクリューを備えた押出機２に投入し、溶融したポリフェニレンエーテルはギアポンプ３により吐出速度を計量し、微細なサンドなどで構成された濾材４を通過して紡糸ノズル５から吐出されて、溶融紡糸繊維を得ることができる。また、濾材４上には、金属不織布などで構成されたフィルター６を設置することが好ましい。フィルター６を設置することで、あらかじ異物を除去することができ、前記濾材４の目詰まり等を防ぐことができるため好ましい。
　また、紡糸ノズル５の直下には、保温スペース７を設け、当該領域に、窒素等の不活性ガスを導入８して紡糸することが、酸化的架橋によるノズル詰まりの抑制の観点から好ましく、加熱トーチ９により、加熱した不活性化ガスを導入することがより好ましい。加熱した不活性ガスの温度は、１００～５００℃であることが好ましく、２００～４００℃であることがより好ましい。
　紡糸速度は、特に限定されるものではなく、求められる繊度等に応じて適宜設定することができるが、細繊度の繊維を安定して得るためには、１００～４００ｍ／分程度であることが好ましく、１００～２００ｍ／分程度であることがより好ましい。
　前記紡糸ノズルの単孔吐出量は、０．４ｇ／分以下であることが好ましく、０．３ｇ／分以下であることがより好ましく、０．２ｇ／分以下であることがさらに好ましい。また、単孔吐出量の下限は特に限定されないが、０．０５ｇ／分以上であることが好ましく、０．１ｇ／分以上であることがより好ましく、０．１２ｇ／分以上であることがさらに好ましい。単孔吐出量を前記範囲にすることで、細繊度のポリフェニレンエーテル繊維を得ることができるため好ましい。
　原料であるポリフェニレンエーテルとしては、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。前記共重合体における一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量としては、前述のものを挙げることができる。これらの中でも、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体が好ましい。
　前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体としては、具体的には、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）等を挙げることができるが、これらの中でも、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）が好ましい。
　前記ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）としては、市販品も好適に用いることができ、具体的は、例えば、ＳＡＢＩＣ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ製のＰＰＯ６４０、ＰＰＯ６４６、ＰＰＯＳＡ１２０、旭化成ケミカルズ（株）製のザイロンＳ２０１Ａ、ザイロンＳ２０２Ａ等を挙げることができる。
　また、前述の通り、ポリフェニレンエーテルを溶融するに当たり、高Ｔｇと低Ｔｇを有するポリフェニレンエーテルを混合して、溶融粘度を低下させることができる。
　高ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分のガラス転移点温度は、１７０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２１０℃以上であることさらに好ましい。また、ガラス転移点温度の上限値は特に限定されないが、２３０℃以下であることが好ましい。原料であるポリフェニレンエーテルのガラス転移点温度が前記範囲にあることで、高い耐熱性を有するポリフェニレンエーテル成形体が得られるため、好ましい。
　低ガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテル成分のガラス転移点温度は、１７０℃未満であることが好ましい。ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを加えることで、溶融粘度が低下して、流動性が向上する。
　前記ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量は、原料であるポリフェニレンエーテル成分中、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量の上限値は特に限定されるものではないが、１００質量％以下であることが好ましい。本発明においては、ガラス転移点温度が高い（すなわち高分子量）のポリフェニレンエーテルを前記範囲で含むことが、得られるポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるため、好ましい。
　また、原料であるポリフェニレンエーテルと共に、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤を含むことができる。ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤としては、前述の通りである。また、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分の含有量は、原料中に５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
　前記シリンダー及びスクリューを備えた押出機としては、本分野で通常用いることができる単軸押出機や二軸押出機を用いることができる。本発明においては、二軸押出機を用いることが好ましい。
　スクリューの周速については、特に限定されず、本分野において通常用いる範囲とすることができる。但し、転位構造を有するポリフェニレンエーテルを用いて成形体を形成する場合、前記スクリューの周速は、原料であるポリフェニレンエーテルの転位反応が起こるスクリューの周速が必要であり、３．６ｍ／ｍｉｎ以上であり、３．７ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましく、３．８ｍ／ｍｉｎ以上であることがより好ましい。また、スクリューの周速の上限値は、特に限定されないが、９４．２ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。本発明においては、スクリュー回転数上げてスクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上とすることで、シリンダー内の原料ポリフェニレンエーテルに高剪断力を付与することができ、その結果、ポリフェニレンエーテルの分子鎖を切断して、転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成できるものである。前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成することで、ポリフェニレンエーテルを溶融押出成形を可能にしたものである。
　シリンダー内の温度は、低すぎると樹脂の流動性が悪く、高すぎると流動性は改善されるものの、樹脂の熱分解による発泡現象が発生するため、そのバランスが取れる加工温度を選択する必要がある。シリンダー内の温度としては、例えば、２５０～３５０℃であることが好ましく、２８０～３３０℃であることがより好ましい。
　＜＜ポリフェニレンエーテル短繊維＞＞
　ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維をカットすることにより得ることができる。
　＜＜ポリフェニレンエーテル不織布＞＞
　ポリフェニレンエーテル不織布の製造方法としては、特に限定されるものではなく、本分野において通常用いられる方法を適宜採用することができる。不織布の製造方法としては、例えば、スパンボンド法、メルトブロー法、スパンレース法、ニードルパンチ法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法等を挙げることができる。これらの中でも、スパンボンド法が好ましい。
　ポリフェニレンエーテル不織布の形成に用いる原料等については、ポリフェニレンエーテル繊維で記載したものと同様のものを用いることができる。
＜＜ポリフェニレンエーテル布帛＞＞
ポリフェニレンエーテル布帛は、前記ポリフェニレンエーテル繊維から形成されるものである。前記布帛は、さらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、及びポリカーボネート繊維からなる群より選択される一種以上の繊維を含んでいてもよい。
　ポリフェニレンエーテル布帛に含まれる前記ポリフェニレンエーテル繊維の割合は、機械的強度、難燃性、耐熱性、高温安定性、耐薬品性等の観点から、例えば、５０～１００質量％であり、好ましくは５５～９８質量％、より好ましくは６０～９５質量％、さらに好ましくは６５～９０質量％である。
　ポリフェニレンエーテル布帛は、一般的な方法で製造することができ、例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織する方法が挙げられる。
　＜＜その他の成形体＞＞
　前述の通り、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体としては、代表的には、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布、又は耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を挙げることができるが、例えば、耐炎化ポリフェニレンエーテルフィルム等も挙げることができる。これらの製造方法としては、本分野において通常用いられている方法により製造することができる。なお、実施例に記載の各測定方法は、耐炎化ＰＰＥ繊維、耐炎化ＰＰＥ不織布、耐炎化ＰＰＥ布帛についての測定方法を記載しているが、例えば、耐炎化ＰＰＥフィルム等のその他の成形体においても実施例に記載の測定方法を準用して測定することができる。
　２．耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法
　本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法は、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し（不融化処理）、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化する（耐炎化処理）ことを特徴とする。
　ポリフェニレンエーテル成形体としては、前述のものを適宜用いることができる。
　前記不融化処理では、ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２２０℃で、１～３０時間処理をする。ここで、空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、１２０～２４０℃であり、１４０～２３０℃であることが好ましく、１６０～２２０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、１～３０時間であり、１．５～２５時間であることが好ましく、２～２０時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、引き続き行う耐炎化処理において、ポリフェニレンエーテル成形体が溶融してしまうことなく、適切な耐炎化処理を施すことができる。
　前記不融化処理の後に、耐炎化処理として、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間処理をする。空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、２６０～４００℃であり、２７０～３８０℃であることが好ましく、２８０～３６０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、０．１～１０時間であり、０．３～８時間であることが好ましく、０．５～６時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、ポリフェニレンエーテル成形体にＣ＝Ｏ結合構造が形成され、非常に高い難燃性、耐炎性、耐熱性等を示す耐炎化された成形体とすることができるものである。
　＜用途＞
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維は、例えば、耐熱バインダー、Ｃ／Ｃコンポジット、産業用ブラシ、及びブレーキ材等に用いることができる。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布は、例えば、自動車用吸音材、自動車内装材、断熱材、家庭用消火布、防火カバー、ダクト用表面材、プラスチック防炎材、延焼防止材、粉塵飛散防止用表面材、セメント補強材、摩擦材、グランドパッキング、シール材、消防服、溶接火花防護シート等に用いることができる。
　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛は、例えば、断熱材、作業衣（消防用、レース用、飛行士用）、耐熱手袋、防災頭巾、輸送機器の内装材、耐熱性衣料、及び電磁波シールド材等に用いることができる。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性等の評価方法は以下の通りである。
　（１）比重
　乾式自動密度計（製品名：アキュピックII１３４０、（株）島津製作所製）を用い、１０ｃｍ３のセルにサンプルが８割程度になるように詰めて、ヘリウムガスにて測定した。
　（２）繊度
　ＪＩＳ　Ｌ－１０９５　９．４．１に記載の方法で測定した。
　（３）引張強度、引張伸度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３　８．５．１に準拠して測定した。繊維の場合、単繊維で評価し、チャック間距離は１０ｍｍ、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。不織布の場合は、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍにサンプリングし、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
　（４）吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）
　実施例１～５、比較例１～５で得られた繊維を乳鉢で粉末にし、ＫＢｒと混ぜて錠剤にして、測定試料とした。また、実施例６～１０、比較例７、８で得られた不織布はそのまま測定試料とした。　
　赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）（製品名：３１００ＦＴ－ＩＲ／６００ＵＭＡ、バリアン社製）を用い、得られた試料を顕微透過法により以下の条件で吸光度を測定した。
　(測定条件)
　視野：８０ｍｍ×８０ｍｍ
　測定波長範囲：４００ｃｍ－１から４０００ｃｍ－１
　積算回数：１２８回
　分解能：４ｃｍ－１
　得られたスペクトルの、波長１５５０～１４８０ｃｍ－１の最小値及び１９００～１８００ｃｍ－１の最小値を結ぶ基準線を引き、当該基準線からのピーク高さ（ピーク吸光度高さ）で評価を実施した。　
　１７４２～１７２２ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＡ、１６１０～１５９０ｃｍ－１のピーク高さを吸光度高さＢとし、Ａ／Ｂの値で規定した。
　（５）重量減少率
　ＴＧＡ　Ｑ５０を用いて、サンプル１０ｍｇをアルミパンに詰め、２０℃から４８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃での重量（％）と４００℃での重量（％）の差を測定した。
　（６）４００℃強力保持率
　各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの強度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃強力保持率を求めた。
　４００℃強力保持率（％）＝（処理後のサンプル強度）／（処理前のサンプル強度）×１００
　（７）４００℃伸度保持率
　各サンプルを４００℃のオーブンに入れ１０分処理した後のサンプルの伸度を、前記「（３）引張強度、引張伸度」に記載の方法で測定し、以下の式より４００℃伸度保持率を求めた。
　４００℃伸度保持率（％）＝（処理後のサンプル伸度）／（処理前のサンプル伸度）×１００
　（８）ＬＯＩ値（難燃性）
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９１　Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。繊維は、約５ｍｍ程度の短繊維にし、水に分散させて抄紙し、２２０℃でヒートカレンダー加工した。サイズは直径２５ｍｍの円形で、目付は１４０ｇ／ｍ２となるように作製した。不織布は加工せずにそのまま評価した。
　（９）接炎テスト
　（９－１）自己消火性
　サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、炎が消えるかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。１０秒以内に炎が消えたものを自己消火性がある（〇）と判断し、１０秒以内に炎が消えなかったものを自己消火性がない（×）と判断した。
　（９－２）収縮・変形
　サンプルにバーナーで１０秒接炎し、炎を離したあと、サンプルが収縮・変形しているかを評価した。ガスはメタンガスを用いた。サンプルが収縮・変形していないものを〇、サンプルが収縮・変形しているものを×として、評価した。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維＞
　実施例１
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
　押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、金属不織布フィルター（製品名：ＮＦ－０７、日本精線（株）製）を介してノズル（ノズル孔直径：０．２３ｍｍ、ノズル孔ランド長：０．３ｍｍ、ノズル孔数：２４個）へ押し出した（総吐出量：３．５ｇ／分、単孔吐出量：０．１４６ｇ／分）。ノズル直下には面ヒータを配置し、ノズル温度が３１６℃となるように設定した。ノズル直下には６０ｍｍの保温スペースを設け、この領域に３００℃に加熱した窒素を連続的に導入した。ノズルから吐出されたポリマーを紡糸速度１００ｍ／分にて巻き取った。得られた繊維は、転位構造を有するものであった（転位構造量：全ＰＰＥユニットに対して２．８ｍｏｌ％）。
　このようにして得られた繊維を分繊し、それぞれ融着しないようにして空気中で、１８０℃×１６時間熱処理（不融化処理）したのち、１℃／分で２８０℃まで昇温し、空気中で、２８０℃×２時間熱処理（耐炎化処理）をし、耐炎化させた。得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維の比重は、１．４７ｇ／ｃｍ３であり、繊度は、３１．３ｄｔｅｘであった。
　得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を赤外分光法で測定すると、１７３２ｃｍ－１にＣ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークが観測された。また、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は、０．７０であった。
　実施例２～５
　用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表１に示す通り変更した以外は実施例１と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
　比較例１
　実施例１で得られたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
　比較例２
　パラ系アラミド繊維（製品名：ケブラー、東レ・デュポン製）（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
　比較例３
　アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ　ＬＡＳＴＡＮ　ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）の単繊維を用いて各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
　比較例４
　ノボロイド繊維（製品名：カイノール、群栄化学工業（株）製）を用いて、各種評価を行った。各評価結果は表１に示す。
　比較例５
　耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）を行わず、不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をして、ポリフェニレンエーテル繊維を製造した。各評価結果は表１に示す。
　比較例６
　不融化処理（１８０℃、１６時間の熱処理）を行わず、耐炎化処理（２８０℃、２時間の熱処理）のみを行った以外は実施例１と同様の方法により処理をしたが、耐炎化処理の際にポリフェニレンエーテル繊維が溶融してしまい、耐炎化繊維は得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布＞
　実施例６
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定した。
　押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、押し出した。押出孔直下には６０ｍｍの保温スペースを設け、この領域に３００℃に加熱した窒素を連続的に導入した。ノズルから吐出されたポリマーを紡糸速度５ｍ／分にて巻き取り、ストランドを得た。
　ストランドをストランドカッターにて３～５ｍｍ程度の長さのペレットにカットし、ペレットを１軸の押し出し機にて押出した。押出機は３２０℃に設定した。ノズルは孔径０．４５ｍｍで孔数は３１Ｈのノズルを用いた。ジェット圧は０．０３ＭＰａで、熱圧着は２００℃で行い、ポリフェニレンエーテル繊維から形成される不織布を得た。得られた不織布を構成する繊維は、転位構造を有するものであった（転位構造量：全ＰＰＥユニットに対して２．８ｍｏｌ％）。
　このようにして得られた不織布を１８０℃×１６時間熱処理（不融化処理）したのち、１℃／分で２８０℃まで昇温し、２８０℃×２時間熱処理（耐炎化処理）をし、耐炎化させた。得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布の厚さは、０．１８ｍｍ、目付は、８９ｇ／ｍ２であった。また、得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を構成する繊維の繊度は、２７．８ｄｔｅｘであった。
　得られた耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を赤外分光法で測定すると、１７３２ｃｍ－１にＣ＝Ｏ伸縮振動に由来するピークが観測された。また、前記Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）は、０．６９であった。
　実施例７～１０
　用いた原料ＰＰＥの種類、耐炎化処理の条件を表２に示す通り変更した以外は実施例６と同様の方法により、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を製造した。各評価結果は表２に示す。
　比較例７
　実施例２で得られたポリフェニレンエーテル不織布（耐炎化処理なし）を用いて各種評価を行った。各評価結果は表２に示す。
　比較例８
　アクリロニトリル（ＰＡＮ）系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ　ＬＡＳＴＡＮ　ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）を用いて評価した。各評価結果は表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　なお、表１、２中の「ＰＰＯ６４０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「ＳＡ１２０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯＳＡ１２０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：１５９℃、ＳＡＢＩＣ　Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「パラ系アラミド」は、パラ系アラミド繊維（製品名：ケブラー、東レ・デュポン製）を、「耐炎化ＰＡＮ」は、アクリロニトリル系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ　ＬＡＳＴＡＮ　ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）の単繊維を、「ノボロイド」は、ノボロイド繊維（製品名：カイノール、群栄化学工業（株）製）を、「耐炎化ＰＡＮ不織布」は、アクリロニトリル系耐炎化不織布（製品名：ＮＥＷ　ＬＡＳＴＡＮ　ＴＯＰ５１５０Ｚ、旭化成（株）製）を表す。
　表１に示すように、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維は、非常に高いＬＯＩ値を有しており、接炎テストにおいても非常に優れていた。また、１５０℃と４００℃の重量減少率差も小さく、４００℃の強力保持率、伸度保持率も非常に高いものであった。一方、比較例１の耐炎化していないポリフェニレンエーテル繊維は、重量減少率差は小さいものの、４００℃の強力保持率、伸度保持率、ＬＯＩ値、接炎テストにおいて劣るものであり、十分なものではなかった。比較例２の未処理のパラ系アラミド繊維においても、各種評価において十分なものではなかった。また、比較例３の耐炎化したアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維では、接炎テストにおいて優れているものであったが、重量減少率差が大きく、４００℃における伸度保持率に劣り、十分なものではなかった。比較例４の硬化ノボロイド繊維では、接炎化テストでは優れているものであったが、その他の評価において全て劣るものであった。また、比較例５のＰＰＥ繊維を不融化した繊維では、接炎テストにおいて、自己消化性は優れていたが、収縮・変形が起こり、十分なものではなかった。また、比較例６では、耐炎化処理の前に、不融化処理を行っていないため、耐炎化処理の際に、ポリフェニレンエーテル繊維が溶融してしまい、評価ができなかった。
　表２に示すように、本発明の耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布は、非常に高いＬＯＩ値を有しており、接炎テストにおいても非常に優れていた。また、重量減少率差も小さく、４００℃の強力保持率、伸度保持率も非常に高いものであった。一方、比較例７の耐炎化していないポリフェニレンエーテル不織布は、重量減少率差は小さいものの、４００℃の強力保持率、伸度保持率、ＬＯＩ値、接炎テストにおいて劣るものであり、十分なものではなかった。比較例８の耐炎化したアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維では、接炎テストにおいて優れているものであったが、４００℃における強力保持率に劣り、十分なものではなかった。
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維＞
　実施例１１
　実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を作製した。
　（１）引張強度、引張伸度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３　８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
　（２）高温収縮率
　５ｃｍに切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
　高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
　（３）平衡水分率
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
　（４）発生ガス
　ＳＴＭ　Ｅ６６２に準拠して測定した。
　（５）発煙量
　ＢＳＳ　７２３９に準拠して測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛＞
　実施例１２
　実施例１で得られたポリフェニレンエーテル繊維を用いて製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。得られた平織物を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を作製した。
　（１）発生ガス
　ＳＴＭ　Ｅ６６２に準拠して測定した。
　（２）発煙量
　ＢＳＳ　７２３９に準拠して測定した。
　（３）ＬＯＩ値
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９１　Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
　（４）高温収縮率
　１０ｃｍ角に切り出した耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
　高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　１　　ホッパー
　２　　押出機
　３　　ギアポンプ
　４　　フィルター
　５　　紡糸ノズル
　６　　濾材
　７　　保温スペース
　８　　不活性ガスの導入
　９　　加熱トーチ

Claims (15)

  1. 　赤外分光法による測定で、Ｃ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１７３２ｃｍ－１の吸光度高さＡとベンゼン環の炭素と炭素間の伸縮による骨格振動に由来する波長１６００ｃｍ－１の吸光度高さＢとの吸光度高さ比（Ａ／Ｂ）が０．４２以上であることを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  2. 　１５０℃と４００℃における重量減少率の差が５．０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  3. 　比重が１．２以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  4. 　ＬＯＩ値が３５以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  5. 　４００℃における強力保持率が４０％以上であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  6. 　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  7. 　繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項６に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  8. 　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維が、耐炎化ポリフェニレンエーテル短繊維であることを特徴とする請求項６又は７に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  9. 　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  10. 　耐炎化ポリフェニレンエーテル不織布を形成するポリフェニレンエーテル繊維の繊度が１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項９に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  11. 　前記耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体が、耐炎化ポリフェニレンエーテル布帛であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体。
  12. 　ポリフェニレンエーテル成形体を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化することを特徴とする耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
  13. 　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル繊維であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
  14. 　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル不織布であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
  15. 　前記ポリフェニレンエーテル成形体が、ポリフェニレンエーテル布帛であることを特徴とする請求項１２に記載の耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023054495A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06 東洋紡株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維成形体、炭素成形体、活性炭素成形体、及びこれらの製造方法
WO2023056515A1 (en) * 2021-10-06 2023-04-13 Gale Pacific Limited Enhanced fibre
WO2023136141A1 (ja) * 2022-01-17 2023-07-20 東洋紡エムシー株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維及び補強繊維を含む耐炎化不織布、耐炎化ポリフェニレンエーテル及び補強繊維を含む耐炎化成型体、並びにそれらの製造方法
JP7437628B2 (ja) 2021-03-23 2024-02-26 東洋紡エムシー株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008069478A (ja) * 2006-09-14 2008-03-27 Asahi Kasei Fibers Corp ポリフェニレンエーテル極細繊維およびその繊維集合体
WO2013184161A1 (en) * 2012-06-04 2013-12-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) fiber and method of making

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102062104B1 (ko) 2014-12-12 2020-01-03 에누오케 가부시키가이샤 중공사 탄소막의 제조 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008069478A (ja) * 2006-09-14 2008-03-27 Asahi Kasei Fibers Corp ポリフェニレンエーテル極細繊維およびその繊維集合体
WO2013184161A1 (en) * 2012-06-04 2013-12-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) fiber and method of making

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7437628B2 (ja) 2021-03-23 2024-02-26 東洋紡エムシー株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法
WO2023054495A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06 東洋紡株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維成形体、炭素成形体、活性炭素成形体、及びこれらの製造方法
JP7405306B2 (ja) 2021-09-29 2023-12-26 東洋紡エムシー株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維成形体、炭素成形体、活性炭素成形体、及びこれらの製造方法
WO2023056515A1 (en) * 2021-10-06 2023-04-13 Gale Pacific Limited Enhanced fibre
WO2023136141A1 (ja) * 2022-01-17 2023-07-20 東洋紡エムシー株式会社 耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維及び補強繊維を含む耐炎化不織布、耐炎化ポリフェニレンエーテル及び補強繊維を含む耐炎化成型体、並びにそれらの製造方法

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