JP7095250B2 - ハードコートフィルムおよび積層体 - Google Patents

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Description

本発明は、ハードコートフィルムおよびそれを用いた積層体に関する。
ハードコートフィルムは、ハードコート層を有するフィルムであり、物品の表面保護や表面化粧を施す等の目的で、物品の表面に貼付して用いられる。
ハードコートフィルムに要求される特性の１つとしては、耐候（光）性がある。例えば特許文献１では、支持体シート上に、転写層として、表面保護層（ハードコート層）、絵柄層、及び接着剤層を順次積層した転写シートにおいて、上記表面保護層が、紫外線吸収剤、光安定剤、及び酸化防止剤を含有し、且つ、表面保護層、絵柄層、及び接着剤層の各樹脂がアクリル樹脂からなる構成が開示されている。上記特許文献１の転写シートによれば、被着体に転写層を転写後に、上記転写層の表側となる表面保護層に紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤が含まれるため、転写後の転写層において耐候（光）性が向上し優れたものになることが開示されている。
また、被着体が無色の透明樹脂基体である場合、上記透明樹脂基体は、無機材料製の基体と比較して光劣化が起こりやすい。このため、透明樹脂基体に貼付されるハードコートフィルムには、ハードコートフィルム自体の耐候性に加え、ハードコートフィルムを貼付することによる上記透明樹脂基体の耐候性向上も要求される。例えば、特許文献２には、紫外線吸収剤を含有する引掻保護層および紫外線保護層（２層のハードコート層）ならびに２層のポリカーボネート層の計４層から構成される多層製品において、引掻保護層および紫外線保護層における３４０ｎｍの波長光の吸光度をそれぞれ所定の範囲とすることで、ポリカーボネート層の光黄変が抑制可能となることが開示されている。
特開２００３－３４１２９４公報 特許５６５１６８７公報
本発明者は、ハードコートフィルムを樹脂基体に貼付した積層体において、ハードコート層よりも樹脂基体側に、例えば加飾層や着色樹脂基体等の、着色剤が含有された樹脂部材（以下、着色樹脂部材とする。）を有する場合、従来の処方のハードコート層では、上記ハードコート層を介して入射した光による上記着色樹脂部材の光劣化を十分に抑制することができないことを知得した。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、樹脂基体に貼付して積層体としたときに、上記積層体に含まれる着色樹脂部材の光劣化を抑制することが可能なハードコートフィルムを提供する。
本発明は、ハードコート層と、プライマー層と、加飾層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されており、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面、もしくは上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に、基材層を有する、ハードコートフィルムを提供する。
本発明のハードコートフィルムによれば、ハードコート層よりも加飾層が樹脂基体側となるように、無色または着色の樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層と加飾層との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置することになる。これにより、ハードコート層側から加飾層に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光を先に第２層で吸収することができる。その結果、上記積層体において、加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材にこれらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
上記発明においては、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。上記の積層順とすることで、本発明のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層側から第２層および第１層がこの順で配置されることになる。これにより、上記第１層よりも先に上記第２層で波長３４０ｎｍ付近の光を吸収することができ、波長３４０ｎｍ付近の光による上記第１層の光劣化、特に上記第１層に含まれる紫外線吸収剤の光劣化を抑制することができるからである。
上記発明においては、上記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含むことが好ましい。波長３８０ｎｍ付近の光に対し高い吸収能を有するからである。
上記発明においては、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に上記基材層を有し、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に接着層を有し、上記接着層がヒートシール性を有していてもよい。本発明のハードコートフィルムを、転写用ハードコートフィルムとすることができるからである。
上記発明においては、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に上記基材層を有し、上記基材層の上記加飾層側の面とは反対側の面に接着層を有していてもよい。本発明のハードコートフィルムを、ラミネート用ハードコートフィルムとすることができるからである。
また、本発明は、ハードコート層およびプライマー層を有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層の一方の面に順不同に積層されており、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面、もしくは上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に、基材層を有する、ハードコートフィルムを提供する。
本発明のハードコートフィルムによれば、ハードコート層よりもプライマー層が樹脂基体側となるように、着色の樹脂基体や、加飾層が配置された無色または着色の樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層と加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置することになる。これにより、ハードコート層側から着色樹脂部材に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光を先に第２層で吸収することができる。その結果、上記積層体において、着色樹脂部材にこれらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
上記発明においては、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。上記の積層順とすることで、本発明のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層側から第２層および第１層がこの順で配置されることになる。これにより、上記第１層よりも先に上記第２層で波長３４０ｎｍ付近の光を吸収することができ、波長３４０ｎｍ付近の光による上記第１層の光劣化、特に上記第１層に含まれる紫外線吸収剤の光劣化を抑制することができるからである。
上記発明においては、上記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含むことが好ましい。波長３８０ｎｍ付近の光に対し高い吸収能を有するからである。
上記発明においては、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に上記基材層を有し、上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に接着層を有し、上記接着層がヒートシール性を有していてもよい。本発明のハードコートフィルムを、転写用ハードコートフィルムとすることができるからである。
上記発明においては、上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に上記基材層を有し、上記基材層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に接着層を有していてもよい。本発明のハードコートフィルムを、ラミネート用ハードコートフィルムとすることができるからである。
また、本発明は、樹脂基体と、加飾層と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されている、積層体を提供する。
本発明によれば、ハードコート層と加飾層との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置するため、ハードコート層側から加飾層に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光を先に第２層で吸収することができる。これにより、加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材に、これらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、耐候性の高い積層体とすることができる。
上記発明においては、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。上記の積層順とすることで、上記第１層よりも先に上記第２層で波長３４０ｎｍ付近の光を吸収することができ、波長３４０ｎｍ付近の光による上記第１層の光劣化、特に上記第１層に含まれる紫外線吸収剤の光劣化を抑制することができるからである。
上記発明においては、上記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含むことが好ましい。波長３８０ｎｍ付近の光に対し高い吸収能を有するからである。
上記発明においては、上記加飾層と上記樹脂基体との間に接着層を有していてもよい。また、上記の場合、上記加飾層と上記接着層との間に基材層をさらに有していてもよい。
また、本発明は、着色樹脂基体と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記着色樹脂基体との間で順不同に積層されている、積層体を提供する。
本発明によれば、ハードコート層と着色樹脂基体との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置するため、ハードコート層側から着色樹脂基体に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光を先に第２層で吸収することができる。これにより、着色樹脂基体に、これらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂基体の光劣化を抑制することができ、耐候性の高い積層体とすることができる。
上記発明においては、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。上記の積層順とすることで、上記第１層よりも先に上記第２層で波長３４０ｎｍ付近の光を吸収することができ、波長３４０ｎｍ付近の光による上記第１層の光劣化、特に上記第１層に含まれる紫外線吸収剤の光劣化を抑制することができるからである。
上記発明においては、上記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含むことが好ましい。波長３８０ｎｍ付近の光に対し高い吸収能を有するからである。
上記発明においては、上記プライマー層と上記着色樹脂基体との間に接着層を有していてもよい。このとき、上記接着層と上記プライマー層との間に基材層をさらに有していてもよい。
本発明のハードコートフィルムは、樹脂基体に貼付して積層体としたときに、上記積層体に含まれる着色樹脂部材の光劣化を抑制することができるという効果を奏する。
本発明の第１態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。 本発明の第１態様の積層体の一例を示す概略断面図である。 プライマー層を構成する第１層および第２層の機能を説明する模式図である。 本発明の第２態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。 本発明の第１態様の積層体の他の例を示す概略断面図である。 本発明の第３態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。 本発明の第２態様の積層体の一例を示す概略断面図である。 本発明の第４態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。 本発明の第２態様の積層体の他の例を示す概略断面図である。
以下、本発明のハードコートフィルムおよび積層体について、それぞれ詳細に説明する。
Ｉ．ハードコートフィルム
本発明のハードコートフィルムは、加飾層を有する第１態様および第２態様、ならびに加飾層を有さない第３態様および第４態様の４つの態様に大別される。以下、各態様のハードコートフィルムについてそれぞれ説明する。
Ａ．第１態様のハードコートフィルム
本態様のハードコートフィルムは、ハードコート層と、プライマー層と、加飾層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されており、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に、基材層を有する。
図１は、本態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。本態様のハードコートフィルム１０は、ハードコート層１と、プライマー層２と、加飾層３と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１と加飾層３との間で順不同に積層されている。図１に例示する本態様のハードコートフィルム１０では、プライマー層２は、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、本態様のハードコートフィルム１０は、ハードコート層１のプライマー層２側の面とは反対側の面に、基材層４を有する。
本態様のハードコートフィルムは、基材層とは反対側の最外面に接着機能を有することで、転写用ハードコートフィルムとすることができ、基材層以外の構成を被着体に転写することができる。例えば、図１で例示するように、本態様のハードコートフィルム１０は、加飾層３のプライマー層２側の面とは反対側の面に、ヒートシール性を有する接着層（ヒートシール層）５を有することで、基材層を除く本態様のハードコートフィルムを、接着層を介して被着体に転写貼付することができる。また、本態様のハードコートフィルム１０は、加飾層３が被着体との接着機能を有することで、接着層５をさらに設けることなく被着体に転写貼付することができる態様であってもよい。
図２は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に転写貼付して得られる積層体の例を示す概略断面図である。図２で例示する積層体２０は、樹脂基体２１と、加飾層３と、プライマー層２と、ハードコート層１と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１と加飾層３との間で順不同に積層されている。図２で例示する積層体２０では、プライマー層２は、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、図２において、加飾層３と樹脂基体２１との間に接着層（ヒートシール層）５を有する。なお、図２において、樹脂基体２１が透明樹脂基体２１Ａである例を示しているが、着色剤を含有した着色樹脂基体であってもよい。
本態様のハードコートフィルムによれば、図３に示すように、ハードコート層１よりも加飾層３が樹脂基体２１側となるように、無色または着色の樹脂基体２１に貼付して積層体２０としたときに、ハードコート層１と加飾層３との間にプライマー層２を構成する第１層１１および第２層１２が位置することになる。このため、ハードコート層１側から加飾層３に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光Ｌ１（λ＝３８０ｎｍ）を、先に第１層１１で吸収することができる。これにより、積層体２０において、第１層１１の光入射側とは反対側に位置する、加飾層３や着色樹脂基体２１Ｂ等の着色樹脂部材に含まれる着色剤の光劣化を抑制することができる。また、加飾層３に入射する光のうち、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光Ｌ２（λ＝３４０ｎｍ）を、先に第２層１２で吸収することができる。これにより、積層体２０において、第２層１２の光入射側とは反対側に位置する上記着色樹脂部材に含まれる樹脂の光劣化を抑制することができる。
このように、本態様のハードコートフィルムは、樹脂基体に貼付して積層体としたときに、上記積層体に含まれる着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
以下、本態様のハードコートフィルムの各構成について説明する。
１．プライマー層
本態様のハードコートフィルムにおけるプライマー層は、ハードコート層と加飾層との間に配置される層であり、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層と、を有する。上記プライマー層を構成する第１層および第２層は、ハードコート層と加飾層との間で順不同に積層されている。
上記プライマー層は、所定の吸収波長特性を有する第１層および第２層を有することで、第１層および第２層の各層において、それぞれ異なる特定波長域の光を吸収する機能を発揮する。ここで、上記プライマー層を単一層とし、上記単一層内で異なる特定波長域の光を吸収する機能を同時に発揮しようとすると、単一層内に含有可能な紫外線吸収剤の量に制限があり、上記機能を十分に発揮することが困難となる場合がある。これに対し、上記プライマー層を、異なる吸収波長特性を有する２層構成とし、各層にそれぞれ所定の吸収波長特性を発揮するために適した紫外線吸収剤を適量含有させることで、各層において特定波長域の光を十分に吸収することが可能となる。
上記プライマー層は、第１層および第２層がそれぞれ有する上記の機能の他、ハードコート層に対する応力緩和層として機能、ハードコート層の密着性を向上させる機能等の、プライマー層としての一般的な機能を有する。
（１）第１層
上記プライマー層における第１層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である。上記第１層は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して得られる積層体において、加飾層や着色樹脂基体よりも光入射側に配置されることになる。そして、上記積層体に入射する光のうち、着色剤の光劣化に寄与する波長３８０ｎｍ付近の光は、上述の吸収波長特性を有する第１層に吸収される。その結果、上記積層体において、上記第１層の光入射側とは反対側に位置する着色樹脂部材に含まれる着色剤の光劣化を抑制することができる。
（ａ）吸収波長特性
上記第１層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下であればよく、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１５％以下である。上記第１層の、波長３８０ｎｍの光線透過率を上記の範囲とすることで、上記第１層において、着色剤の光劣化に寄与する光を十分に吸収することができるからである。
また、上記第１層の波長３４０ｎｍの光線透過率は、特に限定されないが、低いことが好ましい。また、上記第１層の波長３４０ｎｍの光線透過率は、第２層の波長３４０ｎｍの光線透過率よりも高くてもかまわない。上記第１層の、波長３４０ｎｍの光線透過率としては、例えば５％以上２０％以下であることが好ましく、中でも５％以上１５％以下、特に５％以上１０％以下であることが好ましい。上記第１層の、波長３４０ｎｍの光線透過率が上記の範囲にあることで、第１層においても樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光を吸収することができるからである。
本明細書内において光線透過率は、紫外可視分光光度計（例えば、日本分光株式会社製 Ｖ－７１００）を用いて波長３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲で分光透過率を測定し、上記分光透過率のスペクトルにおける各波長での値とすることができる。また、本発明のハードコートフィルムから第１層の光線透過率を算出する方法としては、例えば、以下の方法を用いることができる。例えば、プライマー層の第１層および第２層が、ハードコート層側から第１層および第２層の順で積層されている場合は、まず、加飾層等のハードコートフィルムに含まれる着色部材を研磨等して除去し、基材層、ハードコート層、第１層、および第２層がこの順で積層された多層体とする。そして上記多層体の光線透過率を上述の方法で測定し、上記多層体の断面ＳＥＭ観察から各層の厚みを測定する。次に、上記多層体から第２層を測定厚み分研磨して除去し、第２層除去後の多層体の光線透過率を上述の方法で測定する。続いて第２層除去後の多層体から第１層を測定厚み分研磨して除去し、第１層除去後の多層体の光線透過率を上述の方法で測定する。そして第２層除去後（第１層除去前）の多層体の光線透過率と第１層除去後の多層体の光線透過率との差から、第１層単層の光線透過率を算出することができる。プライマー層の第１層および第２層が、ハードコート層側から第２層および第１層の順で積層されている場合も、同様の方法により、第１層除去前後の光線透過率差から、第１層単層の光線透過率を算出することができる。後述する第２～第４の各態様のハードコートフィルムにおいても、同様の方法で測定および算出することができる。
（ｂ）材料
上記第１層は、樹脂および紫外線吸収剤成分を少なくとも含む。なお、上記第１層における紫外線吸収剤成分とは、上記第１層に含まれる紫外線吸収剤の総称をいう。
（ｉ）紫外線吸収剤成分
上記第１層における紫外線吸収剤成分は、上記第１層が上述した吸収波長特性を有することが可能となる紫外線吸収剤を含む。上記紫外線吸収剤としては、波長３８０ｎｍの紫外線に対する吸収能を示すものであれば制限なく使用でき、例えば、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤（すなわちベンゾフェノン系紫外線吸収剤）、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤（すなわちトリアジン系紫外線吸収剤）、およびベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線吸収剤（すなわちベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）からなる群より選択される少なくとも１種とすることができる。中でも、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤に分類される化合物の多くは、紫外領域の中でも波長３８０ｎｍ付近で高い吸収能を有するため、波長３８０ｎｍ付近の光を十分に吸収することができるからである。
上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン骨格を有していれば特に限定されず、例えば、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－クロロベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、１種のみであってもよく２種以上であってもよい。上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の中でも、溶解性の観点から２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンが好ましい。
また、波長３８０ｎｍの紫外線に対する吸収能を示すトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４，６－トリ（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
上記第１層における紫外線吸収剤成分は、上記第１層が上述した吸収波長特性を有することが可能であれば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群（以下、単に「上記群」とする場合がある。）より選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤のみを含んでいてもよく、上記群に含まれる紫外線吸収剤の他に、上記群に含まれる紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤（以下、上記群以外の紫外線吸収剤とする。）を含んでいてもよい。上記群以外の紫外線吸収剤としては、公知のプライマー層に含有される紫外線吸収剤を挙げることができる。
上記紫外線吸収剤成分が、上記群に含まれる紫外線吸収剤と、上記群以外の紫外線吸収剤と、を含む場合、上記第１層において、紫外線吸収剤成分に占める上記群に含まれる紫外線吸収剤の含有量としては、上記第１層が上述した吸収波長特性を有することが可能であれば特に指定は無く、例えば上記紫外線吸収剤成分（１００質量％）に占める上記群に含まれる紫外線吸収剤の合計の割合が、２０質量％以上であることが好ましく、中でも５０質量％以上であることが好ましい。また、上記第１層において、上記紫外線吸収剤成分（１００質量％）に占める上記群に含まれる紫外線吸収剤の合計の割合が１００質量％であってもよい。すなわち、上記第１層における紫外線吸収剤成分が、上記群より選択される少なくとも１種のみを含んでいてもよい。
中でも上記第１層における紫外線吸収剤成分は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。換言すると、上記第１層は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。上記紫外線吸収剤成分がベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含む場合、上記紫外線吸収剤成分（全量１００質量％）に占めるベンゾフェノン系紫外線吸収剤の割合は、上述した紫外線吸収剤成分に占める上記群に含まれる紫外線吸収剤の含有量の範囲と同様とすることができる。また、上記第１層において、上記紫外線吸収剤成分（全量１００質量％）に占めるベンゾフェノン系紫外線吸収剤の割合が、１００質量％であってもよい。すなわち上記第１層における紫外線吸収剤成分が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤のみを含んでいてもよい。
上記第１層中の紫外線吸収剤成分の含有量は、上記第１層が上述した吸収波長特性を有することが可能となる量とすることができ、例えば、第１層の全固形分１００質量％中に３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、中でも３質量％以上１０質量％以下、特に３質量％以上７質量％以下であることが好ましい。上記第１層中の紫外線吸収剤成分の含有量が上記範囲よりも過剰であると、紫外線吸収剤が第１層からブリードアウトして、性能を保持できない場合があり、一方、上記範囲よりも過少であると、第１層において波長３８０ｎｍ付近の光を十分に吸収することができず、着色樹脂部材の劣化を十分に抑制することができない場合がある。
（ｉｉ）樹脂
上記第１層に含まれる樹脂は、特に限定されず、樹脂硬化物であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。
上記樹脂硬化物は、主剤および硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物とすることができる。上記主剤としては、例えば、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂物、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、また２種以上含まれていてもよい。
また、上記硬化剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート等のイソシアネート硬化剤が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、また２種以上含まれていてもよい。
一方、上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂等が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、また２種以上含まれていてもよい。
上記第１層が、第２層よりもハードコート層側に位置する場合、上記第１層に含まれる樹脂は、樹脂硬化物であることが好ましい。中でも主剤が、ポリウレタン樹脂であることが好ましく、上記主剤が、高分子鎖中に更にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂であることがより好ましい。
高分子鎖中にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂としては、例えば、ウレタン成分とアクリル成分との共重合体であるウレタン－アクリル共重合体、ポリウレタンを構成するポリオール成分又はポリイソシアネート成分としてヒドロキシル基又はイソシアネート基を有するアクリル樹脂等が挙げられる。なかでもウレタン－アクリル共重合体が好ましい。
上記の高分子鎖中にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂のなかでも、高分子鎖中に、更にポリカーボネート骨格又はポリエステル骨格を有するポリウレタン樹脂が、ハードコート層との密着性の観点から好ましい。高分子鎖中にアクリル骨格を有し、更にポリカーボネート骨格又はポリエステル骨格を有するポリウレタンとしては、例えばポリカーボネート系ウレタン成分とアクリル成分との共重合体であるポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体、または、ポリエステル系ウレタン成分とアクリル成分との共重合体であるポリエステル系ウレタン－アクリル共重合体が挙げられる。中でも、より一層優れた耐候性を備えることができる、ハードコート層との密着性をより高めることができる等の理由から、ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体を用いることが特に好ましい。
（ｉｉｉ）添加剤
上記第１層は、紫外線吸収剤成分および樹脂の他に、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、ＨＡＬＳ等の光安定剤、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。上記第１層中の添加剤の含有量は、第１層の吸収波長特性を損なわない量を適宜設定することができる。
（ｃ）その他
上記第１層は、上記第１層が上述した吸収波長特性を有することが可能な厚みを有することができる。上記第１層の厚みとしては、特に限定されないが、例えば１μｍ以上５０μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下とすることができ、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下とすることができる。
（２）第２層
上記プライマー層における第２層は、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である。上記第２層は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して得られる積層体において、加飾層や着色樹脂基体よりも光入射側に配置されることになる。そして、上記積層体に入射する光のうち、樹脂の光劣化に寄与する波長３４０ｎｍ付近の光は、上述の吸収波長特性を有する第２層に吸収される。その結果、上記積層体において、上記第２層よりも樹脂基体側に位置する着色樹脂部材に含まれる樹脂の光劣化を抑制することができる。また、上記積層体において上記第２層よりも樹脂基体側に位置する、無色の樹脂部材に含まれる樹脂の光劣化も抑制することができる。
（ａ）吸収波長特性
上記第２層は、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下であればよく、好ましくは５％以下であり、より好ましくは１％以下である。上記第２層の波長３４０ｎｍの光線透過率は、さらに０．５％以下であってもよく、０．１％以下であってもよい。上記第２層の、波長３４０ｎｍの光線透過率を上記の範囲とすることで、上記第２層において、樹脂の光劣化に寄与する光を十分に吸収することができるからである。
また、上記第２層の波長３８０ｎｍの光線透過率は、特に限定されないが、低いことが好ましい。また、上記第２層の波長３８０ｎｍの光線透過率は、上記第１層の波長３８０ｎｍの光線透過率よりも高くてもかまわない。上記第２層の波長３８０ｎｍの光線透過率としては、例えば３０％超７０％以下であることが好ましく、中でも３０％超６０％以下であることが好ましく、特に３０％超５０％以下であることが好ましい。また、上記第２層の波長３８０ｎｍの光線透過率は、３０％超であることが好ましいが、４０％以上であってもよく、４５％以上であってもよい。
本発明のハードコートフィルムから第２層の光線透過率を算出する方法としては、本発明のハードコートフィルムから第１層の光線透過率を算出する方法と同様とすることができ、加飾層除去後のハードコートフィルムにおける第２層除去前後の光線透過率差から、第２層単層の光線透過率を算出することができる。
（ｂ）材料
上記第２層は、紫外線吸収剤成分および樹脂を少なくとも含む。なお、上記第２層における紫外線吸収剤成分とは、上記第２層に含まれる紫外線吸収剤の総称をいう。
（ｉ）紫外線吸収剤成分
上記第２層における紫外線吸収剤成分は、上記第２層が上述した吸収波長特性を有することが可能となる紫外線吸収剤を含む。上記紫外線吸収剤としては、波長３４０ｎｍの紫外線について吸収能を示すものであれば制限なく使用でき、無機系紫外線吸収剤であってもよく有機系紫外線吸収剤であってもよい。また、上記紫外線吸収剤成分は、無機系紫外線吸収剤のみを含んでいてもよく、有機系紫外線吸収剤のみを含んでいてもよく、その両方を含んでいてもよい。
上記無機系紫外線吸収剤としては、例えば、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、また２種以上含まれていてもよい。
また、上記有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、また２種以上含まれていてもよい。
中でも上記第２層における紫外線吸収剤成分は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。換言すると、上記第２層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、波長３４０ｎｍの紫外線について吸収能を示すことができ、且つそれ自体の耐久性に優れているため、長期にわたり波長３４０ｎｍの紫外線を吸収する機能を発揮することができるからである。
なお、上記第２層は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。上記第２層がベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含まないとは、上記第２層における紫外線吸収剤成分（全量１００質量％）に占めるベンゾフェノン系紫外線吸収剤の割合が、１５質量％以下であることをいい、中でも１０質量％以下であることが好ましく、０質量％であってもよい。
上記第２層中の紫外線吸収剤成分の含有量は、上記第２層が上述した吸収波長特性を有することが可能となる量とすることができ、例えば第２層の全固形分１００質量％中に１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、中でも１５質量％以上３０質量％以下、特に２０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。上記第２層中の紫外線吸収剤成分の含有量が上記範囲よりも過剰であると、紫外線吸収剤が第２層からブリードアウトして、本発明のハードコートフィルムをロールで保管した際にブロッキングが生じる場合や、紫外線吸収剤による機能が低下する場合がある。一方、上記第２層中の紫外線吸収剤成分の含有量が上記範囲よりもよりも過少であると、十分な紫外線吸収能が得られず耐候性が付与できない場合がある。
（ｉｉ）樹脂
上記第２層に含まれる樹脂については、上記「（１）第１層」中の「（ｂ）材料 （ｉｉ）樹脂」の項で説明した樹脂と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
（ｉｉｉ）添加剤
上記第２層は、紫外線吸収剤成分および樹脂の他に、必要に応じて上記「（１）第１層」中の「（ｂ）材料 （ｉｉｉ）添加剤」の項で例示した添加剤を含んでいてもよい。第２層中の添加剤の含有量は、第２層の吸収波長特性を損なわない量を適宜設定することができる。
（ｃ）その他
上記第２層は、上記第２層が上述した吸収波長特性を有することが可能な厚みを有することができる。上記第２層の厚みとしては、特に限定されないが、例えば１μｍ以上５０μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下とすることができ、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下とすることができる。
（３）その他
上記プライマー層において、第１層および第２層は、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層される。上記第１層および上記第２層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていてもよく、上記ハードコート層側から、上記第１層および上記第２層の順で積層されていてもよい。中でも、以下の理由から、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。すなわち、紫外線吸収剤は、短波長領域の光に対する耐候性に劣る傾向があり、中でも、第１層に含まれる紫外線吸収剤として好適であるベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、他の紫外線吸収剤よりも短波長領域の光に対する耐候性に劣る傾向がある。そこで、上記ハードコート層側から上記第１層および上記第２層がこの順で積層されることで、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して積層体としたときに、上記第２層が第１層よりも積層体の光入射側に配置されることになり、先に第２層においてベンゾフェノン系紫外線吸収剤の光劣化に寄与する波長光を吸収することができる。これにより、第１層の光劣化を抑制することができる。
上記第１層および上記第２層は、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されていればよく、上記第１層および第２層が直接接していてもよく、上記第１層と第２層との間に上記ハードコート層および上記加飾層以外の他の層が配置されていてもよい。
第１層および第２層を合わせたプライマー層全体での、波長３８０ｎｍ、波長３４０ｎｍの各波長の光線透過率は、上記第１層および上記第２層がそれぞれ上述した吸収波長特性を有していれば特に限定されない。上記プライマー層全体での波長３８０ｎｍの光線透過率としては、例えば２０％以下とすることができ、好ましくは１５％以下とすることができる。また、上記プライマー層全体での波長３４０ｎｍの光線透過率としては、例えば５％以下とすることができ、好ましくは３％以下とすることができる。なお、プライマー層全体での、波長３８０ｎｍおよび波長３４０ｎｍの各波長の光線透過率の下限値は、上記第１層および上記第２層の各層に含まれる紫外線吸収剤の添加量、膜厚等を制御することで調整することができる。本発明のハードコートフィルムからプライマー層全体で光線透過率を算出する方法としては、本発明のハードコートフィルムから第１層の光線透過率を算出する方法と同様とすることができ、加飾層を除去した後のハードコートフィルムについて、第１層および第２層除去前の光線透過率と、第１層および第２層除去後の光線透過率との差から算出することができる。
２．ハードコート層
本態様のハードコートフィルムにおけるハードコート層は、プライマー層の、加飾層側とは反対側に位置する層である。上記ハードコート層は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付して得られる積層体において最外となる層であり、耐傷性を付与する機能を有する。
上記ハードコート層を構成する材料としては、樹脂硬化物が挙げられる。上記樹脂硬化物は、特に限定されず、一般的なハードコート層に含まれる樹脂の硬化物とすることができる。上記樹脂硬化物としては、例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂等の硬化物が挙げられる。上記樹脂硬化物は、熱硬化性樹脂を加熱硬化させた硬化物であってもよく、電離放射線硬化性樹脂を光照射により硬化させた硬化物であってもよい。
上記ハードコート層は、適宜柔軟性、その他物性等を付加するために、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。また、上記ハードコート層は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含むことができる。各種添加剤としては、例えば、耐傷粒子、紫外線吸収剤、光安定剤、光重合用開始剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。
上記ハードコート層の厚みは、特に限定されず、ハードコート層としての機能を発揮可能な厚みとなるように適宜設定することができる。上記厚みとしては、例えば１μｍ以上２０μｍ以下とすることができ、好ましくは２μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上６μｍ以下とすることができる。
３．加飾層
本態様のハードコートフィルムにおける加飾層は、プライマー層のハードコート層とは反対側に配置される層である。
上記加飾層は、着色剤およびバインダー樹脂を含む。上記加飾層に含まれるバインダー樹脂は、特に限定されず、一般的な加飾層に用いられる樹脂とすることができる。上記樹脂としては、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
また、上記加飾層に含まれる着色剤は、特に限定されず、一般的な加飾層に用いられる公知の着色剤とすることができる。上記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系の有機顔料又は染料等が挙げられる。中でも波長３８０ｎｍ近傍の光を受けて劣化しやすい着色剤を含むことで、本発明による効果がより発揮される。
上記加飾層は、プライマー層のハードコート層とは反対側の面の一部に配置されていてもよく、全面に配置されていてもよい。また、上記加飾層は、プライマー層のハードコート層とは反対側の面の全面を覆う非パターン状であってもよく、プライマー層のハードコート層とは反対側の面において、加飾層の配置領域と非配置領域とが生じるパターン状であってもよい。また、パターン状の加飾層は、所望の意匠を表していてもよい。上記意匠は特に限定されず、例えば文字、図形、記号等の柄や絵柄とすることができる。
上記加飾層は、透明であってもよく、半透明であってもよく、不透明であってもよい。
上記加飾層の厚みは、特に限定されないが、例えば５μｍ以上４０μｍ以下とすることができ、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下とすることができる。
４．基材層
本態様のハードコートフィルムにおける基材層は、上記ハードコート層の上記プライマー層の面とは反対側の面に配置される。本態様のハードコートフィルムにおいて、上記基材層は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に転写する際に、剥離される部材である。
上記基材層としては、特に限定されず、一般的な転写フィルムの剥離層として用いられるものを用いることができる。例えばポリエステル樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム等の樹脂フィルムが挙げられる。
上記基材層は、透明性の有無、着色の有無は問わず、適宜設定することができる。
上記基材層のハードコート層側の面は、公知の離型処理がされていてもよく、シリコーン樹脂等の離型層が設けられていてもよい。上記基材層とハードコート層との間で容易に剥離可能となるからである。
上記基材層の厚みは、特に限定されないが、例えば４μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。上記基材層は、単層構成であってもよく、複層構成でもよい。複層構成の場合、複層構成全体で上記厚みの範囲とすることができる。
５．接着層
本態様のハードコートフィルムは、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に接着層を有することができる。本態様においては、上記接着層が、ヒートシール性を有することで、本態様のハードコートフィルムを、上記接着層を介して樹脂基体に転写貼付することができる。なお、ヒートシール性とは、所望の条件で加熱し、接着層に含まれる樹脂を溶融することで被着体に接着可能となる性質を指す。
上記接着層がヒートシール性を有する場合、すなわちヒートシール層である場合、上記接着層は熱で溶着可能な熱可塑性樹脂を含む。上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えばアクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂等とすることができる。上記樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
上記接着層の厚みは、特に限定されないが、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付する際に十分な接着力が得られる厚みとなるように適宜設定することができる。上記厚みとしては、例えば１μｍ以上７μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上６μｍ以下とすることができる。
６．その他
本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第１層が、プライマー層における第２層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第１層とハードコート層とは、別体で形成されるが、プライマー層における第１層とハードコート層とが一体で形成されていてもよい。プライマー層における第１層とハードコート層とが一体で形成された単一層を、第１層兼ハードコート層とすることができる。第１層兼ハードコート層は、例えば、第１層に含まれる樹脂をハードコート層に含まれる樹脂硬化物とすることで、上記第１層が有する吸収波長特性とハードコート層が有する機能との両方の機能を発揮することができる。
また、本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第２層が、プライマー層における第１層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第２層とハードコート層とは、別体で形成されるが、プライマー層における第２層とハードコート層とが一体で形成されていてもよい。プライマー層における第２層とハードコート層とが一体で形成された単一層を、第２層兼ハードコート層とすることができる。第２層兼ハードコート層は、例えば、第２層に含まれる樹脂をハードコート層に含まれる樹脂硬化物とすることで、上記第２層が有する吸収波長特性とハードコート層が有する機能との両方の機能を発揮することができる。
また、本態様のハードコートフィルムにおいて、加飾層と、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に有する接着層とは、別体で形成されるが、上記加飾層と上記接着層とが一体で形成されていてもよい。加飾層と上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に有する接着層とが一体で形成された単一層を、加飾層兼接着層とすることができる。加飾層兼接着層は、例えば、加飾層が熱で溶着可能な熱可塑性樹脂を含むことで、加飾層としての機能と接着機能との両方の機能を発揮することができる。
７．製造方法
本態様のハードコートフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、基材層上にハードコート層形成用組成物を塗布および硬化してハードコート層を形成し、上記ハードコート層上に第１層形成用組成物を塗布し、必要に応じて硬化して第１層を形成し、上記第１層上に第２層形成用組成物を塗布し、必要に応じて硬化して第２層を形成し、上記第２層上に加飾層形成用組成物を塗布して加飾層を形成し、加飾層上に熱可塑性樹脂を塗布してヒートシール性を有する接着層を形成して得ることができる。
Ｂ．第２態様のハードコートフィルム
本態様のハードコートフィルムは、ハードコート層と、プライマー層と、加飾層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されており、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に、基材層を有する。
図４は、本態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図であり、図１に例示した第１態様のハードコートフィルム１０における基材層４が、加飾層３のプライマー層２側の面とは反対側の面に有すること以外は、図１と同様である。
本態様のハードコートフィルムは、基材層側の最外面に接着機能を有することで、ラミネート用ハードコートフィルムとすることができ、被着体にラミネート貼付することができる。例えば、図４で例示するように、本態様のハードコートフィルム１０は、基材層４の加飾層３側の面とは反対側の面に、接着剤または粘着剤を含む接着層（接着剤層または粘着剤層）５を有することで、本態様のハードコートフィルムを、接着層を介して被着体にラミネート貼付することができる。また、本態様のハードコートフィルム１０は、基材層４が被着体との接着機能を有することで、接着層５をさらに設けることなく被着体にラミネート貼付することができる態様であってもよい。
図５は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体にラミネート貼付して得られる積層体の例を示す概略断面図である。図５で例示する積層体２０は、樹脂基体２１と、基材層４と、加飾層３と、プライマー層２と、ハードコート層１と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１と加飾層３との間で順不同に積層されている。図５で例示する積層体２０では、プライマー層２は、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、図５において、基材層４と樹脂基体２１との間に接着層５を有する。なお、図５において、樹脂基体２１が透明樹脂基体２１Ａである例を示しているが、着色剤を含有した着色樹脂基体であってもよい。
本態様のハードコートフィルムによれば、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した理由から、ハードコート層よりも加飾層が樹脂基体側となるように、樹脂基体に貼付して積層体としたときに、プライマー層を構成する第１層および第２層の、光入射側とは反対側に位置する着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
以下、本態様のハードコートフィルムの各構成について説明する。なお、本態様のハードコートフィルムにおけるハードコート層、プライマー層の第１層および第２層、ならびに加飾層の詳細については、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
１．基材層
本態様のハードコートフィルムにおける基材層は、上記加飾層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に配置される。本態様のハードコートフィルムにおいて上記基材層は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体にラミネート貼付する際に、剥離されずに他の構成をともに樹脂基体上に配置される。
上記基材層としては、特に限定されないが、例えばアクリル樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム等の樹脂フィルムを用いることができる。
上記基材層は、透明性は問わない。また、上記基材層は、着色剤を含む着色基材層であってもよく、無色であってもよい。上記基材層が着色基材層である場合、本態様のハードコートフィルムを、ハードコート層よりも加飾層が樹脂基体側となるようにして樹脂基体に貼付した積層体において、プライマー層の光入射側とは反対側に着色基材層が位置することになる。このため、ハードコート層側から着色樹脂基体に入射する光のうち、上記プライマー層を構成する第１層および第２層において特定波長光が吸収されるため、上記着色基材層の光劣化を抑制することができる。
本態様において、上記基材層の少なくともハードコート層側の面は、公知の表面改質処理がされていてもよく、易接着コート剤の塗布層が設けられていてもよい。上記基材層とハードコート層との間の密着性を向上させることができるからである。
上記基材層の厚みは、特に限定されないが、例えば４μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。上記基材層は、単層構成であってもよく、複層構成でもよい。複層構成の場合、複層構成全体で上記厚みの範囲とすることができる。
２．接着層
本態様のハードコートフィルムは、上記基材層の上記加飾層側の面とは反対側の面に接着層を有することができる。これにより本態様のハードコートフィルムを、接着層を介して樹脂基体にラミネート貼付することができるからである。
本態様においては、上記接着層は、粘着剤を含む接着層（粘着剤層）または接着剤を含む接着層（接着剤層）とすることができる。上記接着剤層または上記粘着剤層を構成する樹脂は、特に限定されず、ラミネート用途に用いられる一般的な接着剤または粘着剤に含まれる樹脂と同様とすることができる。例えばアクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂、ラテックス系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタンエステル系樹脂、フッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）やフッ化ビニル系樹脂（ＰＶＦ）等のフッ素系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、ゴム等を挙げることができる。
また、本態様においては、上記接着層がヒートシール層であってもよい。ヒートシール層については、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム ５．接着層」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
上記接着層の厚みは、特に限定されないが、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に貼付する際に、十分な接着力が得られる厚みとなるように適宜設定することができる。例えば１μｍ以上７μｍ以下とすることができ、好ましくは１μｍ以上６μｍ以下とすることができる。
３．その他
本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層を構成する上記第１層および上記第２層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていてもよく、上記ハードコート層側から、上記第１層および上記第２層の順で積層されていてもよい。中でも、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。その理由については、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第１層が、プライマー層における第２層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第１層と上記ハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第１層と上記ハードコート層とが一体で形成されていてもよい。また、本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第２層が、プライマー層における第１層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第２層と上記ハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第２層と上記ハードコート層とが一体で形成されていてもよい。
本態様のハードコートフィルムにおいて、基材層と、上記基材層の上記加飾層側の面とは反対側の面に有する接着層とは、別体で形成されるが、上記基材層と上記接着層とが一体で形成されていてもよい。上記基材層と上記基材層の上記加飾層側の面とは反対側の面に有する接着層とが一体で形成された単一層を、基材層兼接着層とすることができる。基材層兼接着層は、例えば、基材層が熱可塑性樹脂を含むことで、基材層としての機能と接着機能との両方の機能を発揮することができる。
４．製造方法
本態様のハードコートフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、基材層の一方の面上に加飾層形成用組成物を塗布して加飾層を形成し、加飾層上に第１層形成用組成物を塗布し必要に応じて硬化して第１層を形成し、上記第１層上に第２層形成用組成物を塗布し必要に応じて硬化して第２層を形成し、第２層上にハードコート層形成用組成物を塗布および硬化してハードコート層を形成し、上記基材層の、加飾層側の面とは反対側の面に接着剤または粘着剤を塗布して接着層を形成して得ることができる。
Ｃ．第３態様のハードコートフィルム
本態様のハードコートフィルムは、ハードコート層およびプライマー層を有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層の一方の面に順不同に積層されており、上記ハードコート層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に、基材層を有する。
図６は、本態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図である。本態様のハードコートフィルム１０は、ハードコート層１と、プライマー層２と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１の一方の面に順不同に積層されている。図６に例示する本態様のハードコートフィルム１０では、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、本態様のハードコートフィルム１０は、ハードコート層１のプライマー層２側の面とは反対側の面に、基材層４を有する。
本態様のハードコートフィルムは、基材層とは反対側の最外面に接着機能を有することで、転写用ハードコートフィルムとすることができ、基材層以外の構成を被着体に転写することができる。例えば、図６で例示するように、本態様のハードコートフィルム１０は、プライマー層２のハードコート層１側の面とは反対側の面に、ヒートシール性を有する接着層（ヒートシール層）５を有することで、基材層を除く本態様のハードコートフィルムを、接着層を介して被着体に転写貼付することができる。また、本態様のハードコートフィルム１０は、プライマー層２が被着体との接着機能を有することで、接着層５をさらに設けることなく被着体に転写貼付することができる態様であってもよい。
図７は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体に転写貼付して得られる積層体の例を示す概略断面図である。図７で例示する積層体２０は、着色樹脂基体２１Ｂと、プライマー層２と、ハードコート層１と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１と着色樹脂基体２１Ｂとの間で順不同に積層されている。図７で例示する積層体２０では、プライマー層２が、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、図７では、プライマー層２と着色樹脂基材２１Ｂとの間に接着層（ヒートシール層）５を有する。
本態様のハードコートフィルムによれば、ハードコート層よりもプライマー層が樹脂基体側となるように、着色の樹脂基体や、加飾層が配置された無色または着色の樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層と加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置することになる。これにより、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した理由から、上記積層体において、プライマー層の光入射側とは反対側に位置する着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
本態様のハードコートフィルムは、加飾層を構成に含まないことを除いて、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した内容と同様とすることができる。
本態様のハードコートフィルムは、上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に接着層を有することができる。本態様においては、上記接着層は、ヒートシール性を有する接着層とすることができる。ヒートシール性を有する接着層については、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第１層が、プライマー層における第２層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第１層とハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第１層と上記ハードコート層とが一体で形成された第１層兼ハードコート層であってもよい。また、プライマー層における第２層が、プライマー層における第１層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第２層とハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第２層および上記ハードコート層とが一体で形成された第２層兼ハードコート層であってもよい。
本態様のハードコートフィルムにおいて、上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に接着層を有する場合、上記第１層または上記第２層のうち上記接着層側に有する層と上記接着層とは、別体で形成されるが、一体で形成されていてもよい。すなわち、本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第２層が、プライマー層における第１層とハードコート層との間に位置する場合、上記第１層と、上記第１層の上記第２層側の面とは反対側の面に有する接着層とが一体で形成されていてもよい。プライマー層における第１層と上記接着層とが一体で形成された単一層を、第１層兼接着層とすることができる。第１層兼接着層は、例えば、第１層に含まれる樹脂を、接着層に含まれる熱可塑性樹脂とすることで、上記第１層が有する吸収波長特性と接着機能との両方の機能を発揮することができる。プライマー層における第１層が、プライマー層における第２層とハードコート層との間に位置する場合についても同様であり、第２層兼接着層とすることで、上記第２層が有する吸収波長特性と接着機能との両方の機能を発揮することができる。
本態様のハードコートフィルムの製造方法は、特に限定されず、例えば上述した「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で例示した製造方法から、加飾層を形成する工程を除いた方法とすることができる。
Ｄ．第４態様のハードコートフィルム
本態様のハードコートフィルムは、ハードコート層およびプライマー層を有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層の一方の面に順不同に積層されており、上記プライマー層の上記ハードコート層側の面とは反対側の面に、基材層を有する。
図８は、本態様のハードコートフィルムの一例を示す概略断面図であり、図６に例示した第３態様のハードコートフィルム１０における基材層４が、プライマー層２のハードコート層１側の面とは反対側の面に有すること以外は、図６と同様である。
本態様のハードコートフィルムは、基材層側の最外面に接着機能を有することで、ラミネート用ハードコートフィルムとすることができ、被着体にラミネート貼付することができる。例えば、図８で例示するように、本態様のハードコートフィルム１０は、基材層４のプライマー層２側の面とは反対側の面に、接着層５を有することで、本態様のハードコートフィルムを、接着層を介して被着体にラミネート貼付することができる。また、本態様のハードコートフィルム１０は、基材層４が被着体との接着機能を有することで、接着層５をさらに設けることなく被着体にラミネート貼付することができる態様であってもよい。
図９は、本態様のハードコートフィルムを樹脂基体にラミネート貼付して得られる積層体の例を示す概略断面図である。図９で例示する積層体２０は、着色樹脂基体２１Ｂと、基材層４と、プライマー層２と、ハードコート層１と、をこの順に有する。プライマー層２は、波長３８０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第１層１１と、波長３４０ｎｍの光線透過率が所定値以下である第２層１２と、を有し、第１層１１および第２層１２が、ハードコート層１と着色樹脂基体２１Ｂとの間で順不同に積層されている。図９で例示する積層体２０では、プライマー層２は、ハードコート層１側から第２層１２および第１層１１の順で積層されている。また、図９においては、プライマー層２と着色樹脂基体２１Ｂとの間に接着層５を有し、接着層５とプライマー層２との間に基材層４を有する。
本態様のハードコートフィルムによれば、ハードコート層よりもプライマー層が樹脂基体側となるように、着色の樹脂基体や、加飾層が配置された無色または着色の樹脂基体に貼付して積層体としたときに、ハードコート層と加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置することになる。これにより、上記「Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した理由から、上記積層体において、プライマー層の光入射側とは反対側に位置する着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、上記積層体の耐候性を向上させることができる。
本態様のハードコートフィルムは、加飾層を構成に含まないことを除いて、上記「Ｂ．第２態様のハードコートフィルム」の項で説明した内容と同様とすることができる。
本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第１層が、プライマー層における第２層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第１層とハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第１層と上記ハードコート層とが一体で形成されていてもよい。また、本態様のハードコートフィルムにおいて、プライマー層における第２層が、プライマー層における第１層とハードコート層との間に位置する場合、プライマー層における第２層とハードコート層とは、別体で形成されるが、上記第２層と上記ハードコート層が一体で形成されていてもよい。
本態様のハードコートフィルムにおいて、基材層および上記基材層の上記プライマー層側の面とは反対側の面に有する接着層は、別体で形成されるが、上記基材層と上記接着層とが一体で形成されていてもよい。
本態様のハードコートフィルムの製造方法は、特に限定されず、例えば上述した「Ｂ．第２態様のハードコートフィルム」の項で例示した方法から、加飾層を形成する工程を除いた方法とすることができる。
ＩＩ．積層体
次に、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、層構成に応じて２つの態様に大別される。以下、各態様の積層体についてそれぞれ説明する。
Ａ．第１態様の積層体
本態様の積層体は、樹脂基体と、加飾層と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記加飾層との間で順不同に積層されている。
既に説明した図２、図５は、本態様の積層体の一例を示す概略断面図である。
本態様の積層体によれば、ハードコート層と加飾層との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置するため、ハードコート層側から加飾層に入射する光のうち、着色剤の光劣化を引き起こす波長光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化を引き起こす波長光を先に第２層で吸収することができる。これにより、加飾層や着色樹脂基体等の着色樹脂部材にこれらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂部材の光劣化を抑制することができ、耐候性の高い積層体とすることができる。
以下、本態様の積層体の各構成について説明する。なお、本態様の積層体における加飾層、プライマー層、およびハードコート層等については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」および「Ｂ．第２態様」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。
なお、本態様の積層体における第１層および第２層の、波長３８０ｎｍおよび波長３４０ｎｍの各光線透過率は、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」の項で説明した方法により測定することができる。また、積層体から第１層および第２層の各光線透過率を算出する方法についても、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」の項で説明した方法により算出することができ、樹脂基体や加飾層等の着色部材除去後の積層体において、第１層除去前後の光線透過率差、および第２層除去前後の光線透過率差から、第１層単層および第２層単層の光線透過率をそれぞれ算出することができる。
１．樹脂基体
本態様における樹脂基体を構成する樹脂は、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。上記樹脂基体は、これらの単独樹脂材料で構成されていてもよく、複数種を組み合わせた複合樹脂材料で構成されていてもよい。
本態様において上記樹脂基体は、透明であってもよく、半透明であってもよく、不透明であってもよい。また、本態様において上記樹脂基体は、着色剤を含む着色樹脂基体であってもよく、着色剤を含まない無色の樹脂基体であってもよい。上記着色剤としては、例えば上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様 ３．加飾層」の項で例示した各種無機顔料、有機顔料または染料が挙げられる。
上記樹脂基体の厚みは、特に限定されず、実用的な強度や加工性等から適宜設定することができ、例えば、１ｍｍ以上２０ｍｍ以下とすることができ、好ましくは２ｍｍ以上１０ｍｍ以下とすることができる。
２．接着層
本態様の積層体は、上記加飾層と上記樹脂基体との間に接着層を有することができる。上記接着層は、接着剤を含む接着剤層であってもよく、粘着剤を含む粘着剤層であってもよく、ヒートシール性を有するヒートシール層であってもよい。上記接着層については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」および「Ｂ．第２態様」の項で説明した接着層と同様であるため、ここでの説明は省略する。上記加飾層と上記接着層とは、別体で形成されるが、一体で形成されていてもよい。
３．基材層
本態様の積層体が、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ｂ．第２態様」で説明したハードコートフィルムを樹脂基体に貼付したものである場合、上記加飾層と上記樹脂基体との間に基材層をさらに有することができる。上記基材層については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ｂ．第２態様」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。上記の場合、上記基材層と上記接着層とは、別体で形成されるが、一体で形成されていてもよい。
４．その他
本態様の積層体においては、プライマー層を構成する第１層および第２層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていてもよく、上記ハードコート層側から、上記第１層および上記第２層の順で積層されていてもよい。中でも、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。その理由については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
本態様の積層体においては、第１層および第２層の積層順に応じて、プライマー層における第１層とハードコート層とが一体で形成されていてもよく、プライマー層における第２層とハードコート層とが一体で形成されていてもよい。
本態様の積層体は、例えば、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の項で説明した第１態様のハードコートフィルムを樹脂基体に転写貼付する、または、第２態様のハードコートフィルムを樹脂基体にラミネート貼付して形成することができる。
Ｂ．第２態様の積層体
本態様の積層体は、着色樹脂基体と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、上記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、上記第１層および上記第２層が、上記ハードコート層と上記着色樹脂基体との間で順不同に積層されている。
既に説明した図７、図９は、本態様の積層体の一例を示す概略断面図である。
本態様の積層体によれば、ハードコート層と着色樹脂基体との間に、プライマー層を構成する第１層および第２層が位置するため、ハードコート層側から着色樹脂基体に入射する光のうち、着色剤の光劣化を引き起こす波長光を先に第１層で吸収し、樹脂の光劣化を引き起こす波長光を先に第２層で吸収することができる。これにより、着色樹脂基体にこれらの波長光が到達しにくくなるため、上記着色樹脂基体の光劣化を抑制することができ、耐候性の高い積層体とすることができる。
以下、本態様の積層体の各構成について説明する。なお、本態様の積層体における加飾層、プライマー層、およびハードコート層等については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」および「Ｂ．第２態様」の項で詳細に説明したため、ここでの説明は省略する。
１．着色樹脂基体
本態様における着色樹脂基体は、樹脂基体が着色剤を必須に含むこと以外は、上記「Ａ．第１態様の積層体」の項で説明した樹脂基体と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記着色樹脂基体は、上記プライマー層側の面に加飾層を有することができる。上記加飾層については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ａ．第１態様」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
２．接着層
本態様の積層体は、上記プライマー層と上記着色樹脂基体との間に接着層を有することができる。上記接着層については、第１態様の積層体における接着層と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。このとき、プライマー層における第１層または第２層のうち上記接着層側に位置する層は、上記接着層と別体で形成されるが、上記接着層と一体で形成されていてもよい。すなわち、上記プライマー層における第１層および第２層の積層順に応じて、プライマー層における第２層と上記接着層とが一体で形成されていてもよく、プライマー層における第１層と上記接着層が一体で形成されていてもよい。
３．基材層
本態様の積層体が、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ｄ．第４態様」で説明したハードコートフィルムを樹脂基体に貼付したものである場合、上記接着層と上記プライマー層との間に基材層をさらに有することができる。上記基材層については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ｂ．第２態様」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。上記の場合、上記接着層と上記基材層とは、別体で形成されるが、一体で形成されていてもよい。
４．その他
本態様の積層体においては、プライマー層における第１層および第２層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていてもよく、上記ハードコート層側から、上記第１層および上記第２層の順で積層されていてもよい。中でも、上記プライマー層は、上記ハードコート層側から、上記第２層および上記第１層の順で積層されていることが好ましい。その理由については、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の「Ａ．第１態様」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
本態様の積層体において、第１層および第２層の積層順に応じて、プライマー層における第１層とハードコート層とが一体で形成されていてもよい。同様に、プライマー層における第２層とハードコート層とが一体で形成されていてもよい。
本態様の積層体は、例えば、上記「Ｉ．ハードコートフィルム」の項で説明した第３態様のハードコートフィルムを樹脂基体に転写貼付する、または、第４態様のハードコートフィルムを樹脂基体にラミネート貼付して形成することができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。
ハードコートフィルムの作製に使用した材料の詳細は下記のとおりである。
（基材層）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム（厚み５０μｍ、東洋紡株式会社製、東洋紡エステルフィルムＡ４１００）
（ハードコート層形成用組成物）
・ウレタンアクリレート系電離放射線硬化樹脂（大日精化工業（株）製、セイカビームＳＥＢ－ＴＲＨＣ） … １００質量部
（第１層形成用組成物）
・アクリル樹脂（大日精化工業製、ＴＭ－Ｒ６００（ＮＴ）Ｋ３） … １００質量部
・２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ製、Ｕｖｉｎｕｌ３０５０） … １．４質量部
（第２層形成用組成物）
・アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製、ＳＧ－１３１プライマー） … １００質量部
・ヘキサンメチレンジイソシアネート（大日精化工業（株）製、Ａ硬化剤） … ６質量部
・トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ製 Ｔｉｎｕｖｉｎ４００およびＴｉｎｕｖｉｎ４７９の２種併用） …３０質量部（２種の総量）
（接着層形成用組成物）
・アクリル系樹脂（大日精化工業製：商品名：ＴＭ－Ｒ６００（ＮＴ）Ｋ３） … １００質量部
[実施例１]
基材層の一方の面に、ハードコート層形成用組成物を塗布して未硬化樹脂層を形成した。該未硬化樹脂層に対し、９０ｋＶ及び７Ｍｒａｄ（７０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して、該未硬化樹脂層を架橋硬化させることにより、ハードコート層（層厚：１．５μｍ）を形成した。該ハードコート層の基材層と逆側の面にコロナ放電処理を施し、第２層形成用組成物を塗布して、第２層（層厚：２．５μｍ）を形成し、上記第２層上に、第１層形成用組成物を塗布して、第１層（層厚：２．５μｍ）を形成した。さらに、上記第１層上に耐候性レッドインク（ＤＰＰ顔料、昭和インク工業（株）製）を塗布して赤色加飾層（層厚：２．５μｍ）を形成した。上記加飾層上に、接着層形成用組成物を塗布してヒートシール性を有する接着層（層厚：２．８μｍ）を形成しハードコートフィルムを得た。
[実施例２]
赤色加飾層にかえて耐候性イエローインク（アゾニッケル顔料、昭和インク工業（株）製）を塗布して黄色加飾層（層厚：２．５μｍ）を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[実施例３]
赤色加飾層にかえて耐候性ブルーインク（フタロシアニン顔料、昭和インク工業（株）製）を塗布して青色加飾層（層厚：２．５μｍ）を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[比較例１]
第１層形成用組成物に２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[比較例２]
赤色加飾層にかえて実施例２と同様の方法で黄色加飾層を形成したこと以外は、比較例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[比較例３]
赤色加飾層にかえて実施例３と同様の方法で青色加飾層を形成したこと以外は、比較例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[参考例]
加飾層を形成しなかったこと以外は、比較例１と同様にして、ハードコートフィルムを得た。
[光線透過率]
実施例１～３、比較例１～３、および参考例で得たハードコートフィルムについて、第１層の波長３８０ｎｍの光線透過率および波長３４０ｎｍの光線透過率、ならびに第２層の波長３８０ｎｍの光線透過率および波長３４０ｎｍの光線透過率を表１に示す。第１層よび第２層の透過率は、上記「Ｉ．ハードコートフィルム Ａ．第１態様のハードコートフィルム」の項で説明した方法により、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製 Ｖ－７１００）を用いて測定した。
また、実施例１～３、比較例１～３、および参考例で得たハードコートフィルムについて、第１層および第２層を合わせたプライマー層全体での波長３８０ｎｍの光線透過率および波長３４０ｎｍの光線透過率も同様に測定した。結果を下記表１に示す。
Figure 0007095250000001
[評価１]
実施例１～３、比較例１～３、参考例で得たハードコートフィルムを、それぞれ着色剤非含有の透明ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂板に転写して貼付し、積層体（第１実施態様）を得た。得られた積層体について、キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社 ７．５ｋＷスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５）を用い、下記の条件（１）および条件（２）の繰り返しの条件で１０００時間、キセノン照射試験を行い、色差ΔＥを評価した。
＜条件（１）＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：６５℃
・湿度：５０％
・時間：１０２分
＜条件（２）＞
・放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：２８℃
・湿度：９５％
・スプレー照射：有
・時間：１８分
色差ΔＥは、ＪＩＳ Ｚ８７３０：２００９に準拠して、照射試験前後の積層体に対して、分光測色機（日本電色工業株式会社製：ＳＤ５０００）及びＤ６５光源を用いて、ハードコート層側から明度Ｌ＊ならびに色度ａ＊値および色度ｂ＊値をそれぞれ計測し、試験前のＬ＊、ａ＊値およびｂ＊値と試験後のＬ＊、ａ＊値およびｂ＊値とから算出した。
また、得られた積層体について耐傷性評価を行った。耐傷性評価は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４－０８ｅ１に基づき、ハードコート層側の表面に対し、磨耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数５００回転の条件でテーバー磨耗試験を実施した。ヘイズメータ（商品名「ヘイズガードプラス」、東洋精機製作所社製）で、摩耗試験前後の積層体のヘイズ差（ΔＨ）を測定し、ΔＨ＜１０を「〇」とした。
各評価の結果を下記表２に示す。
Figure 0007095250000002
表２より、実施例１～３で得たハードコートフィルムを貼付した積層体のΔＥは、対応する比較例１～３で得たハードコートフィルムを貼付した積層体のΔＥよりも低い値となった。このことから、実施例１～３で得たハードコートフィルムを透明ＰＣ樹脂板に貼付した積層体では、加飾層の光劣化が抑制されたことが示された。
[実施例４]
加飾層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルム（第３実施態様）を得た。
[比較例４]
加飾層を形成しなかったこと以外は、比較例１と同様にして、ハードコートフィルム（第３実施態様）を得た。
[評価２]
実施例４および比較例４で得たハードコートフィルムを、フタロシアニン系着色剤含有のスモークポリカーボネート（ＰＣ）樹脂板Ａにそれぞれ転写して積層体（第２実施態様）を得た。また、実施例４および比較例４で得たハードコートフィルムを、カーボンブラック含有のスモークポリカーボネート（ＰＣ）樹脂板Ｂにそれぞれ転写して積層体（第２実施態様）を得た。得られた積層体に対し、評価１と同様にして、キセノンウェザーメーターを用いて照射後の積層体の色差ΔＥ、および耐傷性評価を行った。結果を下記表３に示す。
Figure 0007095250000003
表３より、実施例４で得たハードコートフィルムは、ΔＥが小さいことから、実施例４のハードコートフィルムを貼付することで、スモークＰＣ樹脂板ＡおよびスモークＰＣ樹脂板Ｂの光劣化が抑制されたことが示された。
１ … ハードコート層
２ … プライマー層
３ … 加飾層
４ … 基材層
５ … 接着層
１０ … ハードコートフィルム
１１ … 第１層
１２ … 第２層
２０ … 積層体
２１ … 樹脂基体
２１Ａ … 透明樹脂基体
２１Ｂ … 着色樹脂基体

Claims (18)

  1. ハードコート層と、プライマー層と、加飾層と、をこの順に有し、
    前記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、
    前記第１層および前記第２層が、前記ハードコート層と前記加飾層との間で順不同に積層されており、
    前記ハードコート層の前記プライマー層側の面とは反対側の面、もしくは前記加飾層の前記プライマー層側の面とは反対側の面に、基材層を有する、ハードコートフィルム。
  2. 前記プライマー層は、前記ハードコート層側から、前記第２層および前記第１層の順で積層されている、請求項１に記載のハードコートフィルム。
  3. 前記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含む、請求項１または請求項２に記載のハードコートフィルム。
  4. 前記ハードコート層の前記プライマー層側の面とは反対側の面に前記基材層を有し、前記加飾層の前記プライマー層側の面とは反対側の面に接着層を有し、前記接着層がヒートシール性を有する、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載のハードコートフィルム。
  5. 前記加飾層の前記プライマー層側の面とは反対側の面に前記基材層を有し、前記基材層の前記加飾層側の面とは反対側の面に接着層を有する、請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載のハードコートフィルム。
  6. ハードコート層およびプライマー層を有し、
    前記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、
    前記第１層および前記第２層が、前記ハードコート層の一方の面に順不同に積層されており、
    前記ハードコート層の前記プライマー層側の面とは反対側の面に前記基材層を有し、前記プライマー層の前記ハードコート層側の面とは反対側の面に接着層を有し、前記接着層がヒートシール性を有する、ハードコートフィルム。
  7. 前記プライマー層は、前記ハードコート層側から、前記第２層および前記第１層の順で積層されている、請求項６に記載のハードコートフィルム。
  8. 前記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含む、請求項６または請求項７に記載のハードコートフィルム。
  9. 樹脂基体と、加飾層と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、
    前記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、
    前記第１層および前記第２層が、前記ハードコート層と前記加飾層との間で順不同に積層されている、積層体。
  10. 前記プライマー層は、前記ハードコート層側から、前記第２層および前記第１層の順で積層されている、請求項９に記載の積層体。
  11. 前記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含む、請求項９または請求項１０に記載の積層体。
  12. 前記加飾層と前記樹脂基体との間に接着層を有する、請求項９から請求項１１までのいずれかの請求項に記載の積層体。
  13. 前記加飾層と前記接着層との間に基材層をさらに有する、請求項１２に記載の積層体。
  14. 着色樹脂基体と、プライマー層と、ハードコート層と、をこの順に有し、
    前記プライマー層は、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下である第１層と、波長３４０ｎｍの光線透過率が１０％以下である第２層と、を有し、
    前記第１層および前記第２層が、前記ハードコート層と前記着色樹脂基体との間で順不同に積層されている、積層体。
  15. 前記プライマー層は、前記ハードコート層側から、前記第２層および前記第１層の順で積層されている、請求項１４に記載の積層体。
  16. 前記第１層が、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を含む、請求項１４または請求項１５に記載の積層体。
  17. 前記プライマー層と前記着色樹脂基体との間に接着層を有する、請求項１４から請求項１６までのいずれかの請求項に記載の積層体。
  18. 前記接着層と前記プライマー層との間に基材層をさらに有する、請求項１７に記載の積層体。
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