JP7084923B2 - 官能化および非官能化エチレン系ポリマーを含有する組成物を形成するプロセス - Google Patents
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Description
本出願は、2016年12月2日に出願された国際特許出願第PCT/CN16/108309号の優先権を主張する。
a)溶液重合において、少なくとも1つの反応器を含む反応器構成で、エチレンおよび任意に1種以上のコモノマーを溶媒中で重合して、エチレン系ポリマーを含むポリマー溶液を形成することと、
b)ポリマー溶液を少なくとも1つの揮発分除去装置に通して、ポリマー溶液中の溶媒の重量を基準として、「溶媒の大部分」を除去して、ポリマー溶融体を形成することと、
c)ポリマー溶融体を少なくとも1つのスタティックミキサーに通すことであって、ポリマー溶融体をスタティックミキサーに入れる前に、官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、ポリマー溶融体に導入される、通すことと、
d)ポリマー溶融体と官能化エチレン系ポリマーとをスタティックミキサー内で混合して、ポリマー組成物を形成することと、を含む、プロセスが提供される。
a)溶液重合において、少なくとも1つの反応器を含む反応器構成で、エチレンおよび任意に1種以上のコモノマーを溶媒中で重合して、エチレン系ポリマーを含むポリマー溶液を形成することと、
b)ポリマー溶液を少なくとも1つの揮発分除去装置に通して、ポリマー溶液中の溶媒の重量を基準として、「溶媒の大部分」を除去して、ポリマー溶融体を形成することと、
c)ポリマー溶融体を少なくとも1つのスタティックミキサーに通すことであって、ポリマー溶融体をスタティックミキサーに入れる前に、官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、ポリマー溶融体に導入される、通すことと、
d)ポリマー溶融体と官能化エチレン系ポリマーとをスタティックミキサー内で混合して、ポリマー組成物を形成することと、を含む、プロセスが提供される。
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン系インターポリマーである。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン系コポリマーである。
一実施形態では、官能化エチレン系ポリマーは、上に記載されるようなエチレン系コポリマーと共に、官能化エチレン系ホモポリマーまたは官能化エチレン系インターポリマー、およびさらに官能化エチレン系コポリマーである。
一実施形態では、ポリマー組成物は、組成物の重量を基準として、90重量%以上、または92重量%以上、または95重量%以上、または98重量%以上、または99重量%以上のエチレン系ポリマーと官能化エチレン系ポリマーとの合計重量を含む。
本明細書に記載のポリマー組成物を含む最終組成物もまた提供される。最終組成物は、1種以上の添加剤を含み得る。添加剤としては、酸化防止剤、難燃剤、UV安定剤、可塑剤、着色剤、充填剤(例えば、無機充填剤)、およびスリップ剤が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、官能化エチレン系ポリマー組成物は、最終組成物の重量を基準として、≦10.0重量%、または≦5.0重量%、または≦2.0重量%、または≦1.0重量%、または≦0.5重量%の1種以上の添加剤の組み合わせた重量を含む。一実施形態では、最終組成物は、少なくとも1種の難燃剤および/または少なくとも1種の充填剤(例えば、無機充填剤)を含む。
別段の記載がない限り、すべての試験方法は、本開示の出願日現在のものである。
密度
密度は、ASTM D-792に準拠して測定された。
エチレン系ポリマーおよび官能化エチレン系ポリマーのメルトインデックス(2.16kg、190℃)は、それぞれASTM D-1238に準拠して測定された。
ゲル含有量は、OCS Optical Control Systems GmbH Wullener Feld 36、58454 Witten、ドイツから入手可能な単軸スクリュー押出機-モデルOCS ME 20または同等品を使用して測定された。この設備の仕様は、以下の通りであった。
無水マレイン酸(MAH)の官能化のレベル(重量%)は、ポリマー基準のピーク高さ(FTIRref)に対するMAHのピーク高さ(FTIRMAH)およびマレイン酸のピーク高さ(FTIRMA)の比によって決定される。MAHのピーク高さは、波数1791cm-1にあり、MAのピーク高さは、1721cm-1にあり、ポリマー基準として使用され得るポリエチレンのピーク高さは、2019cm-1にある。ピークの高さの比に適切な較正定数(AおよびB)を掛け、比と較正定数の積がMAHの重量%と等しくなるよう加えられる。ポリエチレンが基準ポリマーである場合、MAH重量%は、以下のMAH重量%の式に従って計算される。
フィルムの1つの部分(約8インチ×約11インチ)を、フィルムの第2の部分(約8インチ×約11インチ)に、以下の構成になるように、接触させて配置した(機械方向と機械方向とを平行に)。A層(DOWLEX 2046G)/B層(結合層)/C層(ナイロン)/D層(結合層)/E層(DOWLEX 2045G)//E層(DOWLEX 2045G)/D層(結合層)/C層(ナイロン)/B層(結合層)/A層(DOWLEX 2045G)。各5層フィルムの厚さ=100ミクロン。この試験前構成の一部を、「5mm×8インチ」の表面積を有するシールバーで密封した。シールバーを、シールバーの長さが試験前構成の全幅にわたり、シールバーの長さが試験前構成の各フィルム層の幅方向に平行になるように、試験前構成の端部から2インチのところに配置した。密封を形成するために、試験前構成に適用されるようなシールバーを、130℃の温度で平衡化し、40psiの圧力を0.5秒間適用した。これにより、試験前構成の8インチ幅にわたって「5mm×8インチ」の接着面積が得られ、試験前構成から2インチに位置して、接着試験前構成が得られた。
材料
この研究で使用される材料を表2に示す。
本明細書に記載の装備は、本発明のプロセスの実験室模擬実験を表す。この装備は、エチレン系ポリマー(LLDPE、このLLDPEは溶液重合で調製され、単離される(それぞれ図示されていない)を溶融するために使用された二軸スクリュー押出機からなっていた。このLLDPE溶融体をギアポンプに供給し、スタティックミキサー装備を通してポンプ輸送し、そこで官能化エチレン系ポリマー(MAHグラフトLLDPE)を、溶融体インジェクターを介して、単軸スクリュー押出機を使用して、スタティック混合要素の前にサイドアームを行った。混合後、得られた接着剤ブレンドを切換弁に通し、水中ペレット化装置を使用してペレット化した。設備仕様および作動条件は以下の通りであった。
グラフトポリエチレンのサイドアームからグラフト構成要素を含まないニートベース樹脂への移行の容易さを評価するための実験も行った。この目的は、スタティックミキサーから官能化構成要素をパージするのにかかる時間を理解することであった。長いパージ時間(>30~60分のエチレン系ポリマーのサイドアーム)は望ましくないであろう。これを評価するために、サイドアームをエチレン系ポリマーで操作した後、ポリマーペレットをt=0、30、および60分で捕集し、これらのペレットのゲルレベル(GI200)を測定した。
配合物中の全ての成分(グラフト、非グラフトLLDPE、および酸化防止剤)が主供給口を通して供給された、二軸スクリュー押出機を使用して比較ポリマー組成物(比較1-二軸スクリュー)を調整した。二軸スクリュープロセス条件は、サイドアーム実験のものと同じであった。この実験における唯一の相違は、ギアポンプ、スタティックミキサー、およびサイドアームが取り除かれ、二軸スクリュー押出機のすぐ後に切換弁および水中ペレット化システムへのアダプタが続いたことであった。上記の表3の結果を参照されたい。
多層インフレーションフィルム試料を、LABTECH、5層インフレーションフィルムラインで生成した。5つの層はA/B/C/D/Eとして表され、「A」層はバブルの内側にある。個々の供給ラインは、バブル上の位置によって異なる。層「A」および「E」(外側の層)は、混合要素を含まない25mmの単軸スライトスクリューから供給された。層「B」、「C」、および「D」(3つの内部層)は、混合要素を含まない「20mm」の単軸スライトスクリューから供給された。5つの押出機を組み合わせて、75mmの5層フラットダイ(30/11/18/11/30)に23kg/時で供給した。ブローアップ比は、2.5であった。バレル温度は、166℃~232℃の範囲であった。標準的なフロストラインの高さは30cmであった。層組成を表4に概説する。
接着性結果を表6に示す。ピーク荷重および平均荷重剥離強度データは、スタティックミキサーが付与する低強度混合が許容可能な接着性を達成するのに十分であることを示している。驚くべきことに、このデータは、はるかに高い強度(より高いエネルギー入力)で混合する二軸スクリュー押出機を使用して作製された比較試料と十分に匹敵する。接着性試験において、全ての場合において平均荷重は、12.5N/2.54cmを超え、ピーク荷重は「15N/2.54cm」を超え、これらの結果は、本発明のプロセスを使用して調製される各組成物が、ポリエチレンとポリアミドの間の結合層として十分に機能することを示している。さらに、驚くべき所見は、実験4において、官能基化エチレン系ポリマー(5重量%のグラフト2)のより低い添加量でも許容可能な接着性を提供するのに十分であることである。より官能基化が少ないポリマーがプロセス中にサイドアームされる必要があるので、これは非常に望ましい。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
エチレン系ポリマーおよび官能化エチレン系ポリマーを含むポリマー組成物を形成するプロセスであって、少なくとも下記:
a)溶液重合において、少なくとも1つの反応器を含む反応器構成で、エチレンおよび任意に1種以上のコモノマーを溶媒中で重合して、前記エチレン系ポリマーを含むポリマー溶液を形成することと、
b)前記ポリマー溶液を少なくとも1つの揮発分除去装置に通して、前記ポリマー溶液中の前記溶媒の重量を基準として、「前記溶媒の大部分」を除去して、ポリマー溶融体を形成することと、
c)前記ポリマー溶融体を少なくとも1つのスタティックミキサーに通すことであって、前記ポリマー溶融体を前記スタティックミキサーに入れる前に、前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入される、通すことと、
d)前記ポリマー溶融体と前記官能化エチレン系ポリマーとを前記スタティックミキサー内で混合して、前記ポリマー組成物を形成することと、を含む、プロセス。
項2.
前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、サイドアーム押出機を使用して、前記ポリマー溶融体中に導入される、項1に記載のプロセス。
項3.
前記ポリマー組成物が、≦20のゲル含有量(GI200)を有する、項1または項2に記載のプロセス。
項4.
前記官能化エチレン系ポリマーが、前記ポリマー組成物の重量を基準として、2重量%~25重量%の量で存在する、項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
項5.
前記官能化エチレン系ポリマーが、無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーである、項1~4のいずれか一項に記載のプロセス。
項6.
前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記官能化エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2、190℃)が、溶融形態で、0.3~25dg/分である、項1~5のいずれか一項に記載のプロセス。
項7.
前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記エチレン系ポリマーに対するこの官能化エチレン系ポリマーの重量比が、混合ポリマー溶融体中で、1/20~1/4である、項1~6のいずれか一項に記載のプロセス。
項8.
前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2、190℃)に対する前記官能化エチレン系ポリマーの前記メルトインデックス(I2、190℃)の比が、0.20~5.00である、項1~7のいずれか一項に記載のプロセス。
項9.
項1~8のいずれか一項に記載のプロセスによって形成される、ポリマー組成物。
項10.
項9に記載の組成物から形成される少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
Claims (6)
- エチレン系ポリマーおよび官能化エチレン系ポリマーを含むポリマー組成物を形成するプロセスであって、少なくとも下記工程:
a)溶液重合において、少なくとも1つの反応器を含む反応器構成で、エチレンおよび任意に1種以上のコモノマーを溶媒中で重合して、前記エチレン系ポリマーを含むポリマー溶液を形成する工程と、
b)前記ポリマー溶液を少なくとも1つの揮発分除去装置に通して、前記ポリマー溶液中の前記溶媒の重量を基準として50重量%以上の溶媒を除去して、ポリマー溶融体を形成する工程と、
c)前記ポリマー溶融体を少なくとも1つのスタティックミキサーに通す工程であって、前記ポリマー溶融体を前記スタティックミキサーに入れる前に、前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、サイドアーム押出機を使用して、前記ポリマー溶融体に導入される、工程と、
d)前記ポリマー溶融体と前記官能化エチレン系ポリマーとを前記スタティックミキサー内で混合して、前記ポリマー組成物を形成する工程と、を含む、プロセス。 - 前記官能化エチレン系ポリマーが、前記ポリマー組成物の重量を基準として、2重量%~25重量%の量で存在する、請求項1に記載のプロセス。
- 前記官能化エチレン系ポリマーが、無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーである、請求項1または2に記載のプロセス。
- 前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記官能化エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2、190℃)が、溶融形態で、0.3~25dg/分である、請求項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記エチレン系ポリマーに対するこの官能化エチレン系ポリマーの重量比が、混合ポリマー溶融体中で、1/20~1/4である、請求項1~4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記官能化エチレン系ポリマーが、溶融形態で、前記ポリマー溶融体に導入され、前記エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2、190℃)に対する前記官能化エチレン系ポリマーの前記メルトインデックス(I2、190℃)の比が、0.20~5.00である、請求項1~5のいずれか一項に記載のプロセス。
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