JP7083343B2 - 改質活性炭およびその製造方法 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
[1]BET比表面積が1400~2000m2/gであり、水素含量/炭素含量の値が0.0015~0.0055であり、骨格内酸素が0.9質量%以下である、ヤシガラ由来の改質活性炭。
[2]平均粒子径が3.5~16μmである、前記[1]に記載の改質活性炭。
[3]2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9体積%以下である、前記[1]または[2]に記載の改質活性炭。
[4]ゼータ電位差が30~100mVであり、かつ、ゼータ電位最大値が0mV以上である、前記[1]~[3]のいずれかに記載の改質活性炭。
[5]荷重12kNにおける粉体抵抗測定によって得られる導電率が9S/cm以上である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の改質活性炭。
[6]ヤシガラ由来の活性炭を、
酸洗浄する工程、
平均粒子径が3.5~16μmになるよう粉砕する工程、
2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9体積%以下となるよう分級する工程、および
不活性ガス雰囲気下、900~1300℃で熱処理する工程
を、順不同で含む、前記[1]~[5]のいずれかに記載の改質活性炭の製造方法。
[7]酸洗浄した後、500~1000℃の酸化性ガス雰囲気下で脱酸する工程を含む、前記[6]に記載の改質活性炭の製造方法。
[8]前記[1]~[5]のいずれかに記載の改質活性炭を含んでなる非水系分極性電極。
[9]前記[8]に記載の非水系分極性電極を含んでなる電気二重層キャパシタ。
本発明の改質活性炭は、ヤシガラ由来の改質活性炭であって、BET法による比表面積が1400m2/g~2000m2/gであり、水素含量/炭素含量の値が0.0015~0.0055であり、骨格内酸素が0.9質量%以下である。
なお、本発明において、BET比表面積は窒素吸着法により算出することができ、例えば実施例に記載の方法により算出することができる。
なお、本発明におけるH/Cの値は、後述する実施例に記載の方法に従い算出される値である。
骨格内酸素(%)=全酸素(%)-表面酸素(%)
なお、改質活性炭中の全酸素量や表面酸素量の測定および算出方法は、詳細には、後述する実施例に示す通りである。
なお、本発明において、平均粒子径はレーザー回折測定法により測定することができ、例えば実施例に記載の方法により算出することができる。
なお、活性炭のゼータ電位は、例えば、後述する本発明の改質活性炭の製造方法における熱処理工程の熱処理温度等を調整したり、改質活性炭に含まれる微粒子の含有率を抑えたりすることにより制御することができる。
本発明の改質活性炭は、例えば、
ヤシガラ由来の活性炭を、
酸洗浄する工程(以下、「酸洗浄工程」ともいう)、
平均粒子径が3.5~16μmになるよう粉砕する工程(以下、「粉砕工程」ともいう)、
2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9体積%以下となるよう分級する工程(以下、「分級工程」ともいう)、および
不活性ガス雰囲気下、900~1300℃で熱処理する工程(以下、「熱処理工程」ともいう)
を含む製造方法により製造することができる。なお、上記製造方法において、各工程を行う順序は特に限定されず、順不同である。
(i)酸洗浄した後、500~1000℃の酸化性ガス雰囲気下で脱酸する工程(以下、「脱酸工程」ともいう)
を含んでもよく、および/または
(ii)原料となるヤシガラ由来の活性炭を、活性炭前駆体を賦活処理して得る賦活工程(以下、「賦活工程」ともいう)
を含んでいてもよい。
本発明において改質活性炭は、本発明の改質活性炭の製造方法に含まれる酸洗浄工程、粉砕工程、分級工程および熱処理工程の4つの工程を経て得られた活性炭であることが好ましい。
本発明において用いられるヤシガラ由来の活性炭は、例えば、上記活性炭前駆体(ヤシガラチャー)を賦活処理することにより得ることができる。賦活処理とは、活性炭前駆体の表面に細孔を形成し多孔質の炭素質物質に変える処理であり、これにより大きな比表面積および細孔容積を有する活性炭(原料活性炭)を得ることができる。賦活処理を行わず、活性炭前駆体をそのまま用いた場合には、得られる炭素質物質の比表面積や細孔容積が十分でなく、電極材料に用いた場合に、十分に高い初期容量を確保することが困難であり、本発明の改質活性炭を得ることはできない。賦活処理は、当該分野において一般的な方法により行うことができ、主に、ガス賦活処理と薬剤賦活処理の2種類の処理方法を挙げることができる。
本発明の改質活性炭の製造方法は酸洗浄工程を含む。本発明において、酸洗浄工程は、ヤシガラ由来の活性炭を、酸を含む洗浄液により洗浄することにより、活性炭中に含まれる金属成分等の不純物を除去するための工程である。酸洗浄は、例えば、酸を含む洗浄液に、原料活性炭を浸漬することにより行うことができる。酸洗浄工程では、原料活性炭を酸(例えば塩酸)で洗浄後、水洗してもよく、酸洗と水洗を繰り返すなど、水洗と酸洗を適宜組合せてもよい。
本発明の改質活性炭の製造方法は、酸洗浄後の活性炭に残留する酸洗浄液に由来する酸(例えば、塩酸等)を除去するための脱酸工程を含んでいてもよい。本発明において、脱酸工程では、酸洗浄後の原料活性炭を酸化性ガス雰囲気下で短時間加熱し、原料活性炭と酸化性ガスを短時間接触させることにより、さらなる賦活反応を伴いながら残留する酸を除去することが好ましい。
本発明の改質活性炭の製造方法は粉砕工程を含む。本発明において、粉砕工程は、最終的に得られる改質活性炭の形状や粒径を所望する形状や粒径に制御するための工程である。本発明の改質活性炭は、その特性上、特に電気二重層キャパシタなどに用いる非水系分極性電極の材料として適しており、そのような用途に適する粒径として、本発明における粉砕工程では、平均粒子径が好ましくは3.5~16μm、より好ましくは4~15μm、さらに好ましくは5~10μmとなるようにヤシガラ由来の活性炭を粉砕する。
本発明の改質活性炭の製造方法は分級工程を含む。分級工程は、最終的に得られる本発明の改質活性炭が、所定量以上の微粒子(2μm以下の粒子径を有する粒子)を含まないよう活性炭の粒子サイズを制御するための工程であり、通常、上記粉砕工程と同時またはその下流で行われる工程である。
粉砕工程を経て得られる活性炭は、粉砕条件によっては、平均粒子径から大きく外れた粒子径を有する粒子が存在することがある。本発明においては、平均粒子径から大きく外れた小さな粒子径を有する微粒子の含有率を低くすることにより、得られる改質活性炭に含まれる骨格内酸素や表面官能基を効果的に低減することができるため、電気二重層キャパシタに用いた場合に、ガス発生抑制効果や耐久性に優れる改質活性炭を得ることができる。このため、本発明の製造方法における分級工程では、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が、好ましくは9体積%以下、より好ましくは8体積%以下、さらに好ましくは7体積%以下となるよう分級する。
本発明の改質活性炭の製造方法は、熱処理工程を含む。ヤシガラ由来の活性炭を熱処理することによって、炭素構造を発達させるとともに、骨格内酸素および表面官能基を低減させることができる。熱処理温度としては900~1300℃が好ましく、900~1200℃がより好ましく、900~1100℃がさらに好ましく、1000~1100℃が特に好ましい。熱処理温度が低すぎると炭素構造の発達が不十分であり、また骨格内酸素を十分に取り除くことができない。また、高すぎると骨格内酸素は減少するが、活性炭の細孔収縮による比表面積の減少や活性炭エッジ面の減少によって十分な容量が得られなくなる。熱処理時間は、熱処理温度、加熱方法、使用設備等に応じて適宜決定すればよく、通常0.1~10時間であり、0.3~8時間であることが好ましく、0.5~5時間であることがより好ましい。前記範囲内において、熱処理温度や時間を選択、調整することにより、得られる改質活性炭が有する骨格内酸素や水素含量/炭素含量の値、BET比表面積等を制御することができる。なお、熱処理の際の活性炭の形状は、粒状であっても粉末状であってもよい。
(1)酸洗浄→脱酸→粉砕→分級→熱処理
(2)酸洗浄→脱酸→粉砕→熱処理→分級
(3)酸洗浄→脱酸→熱処理→粉砕→分級
(4)酸洗浄→粉砕→分級→熱処理
(5)酸洗浄→粉砕→熱処理→分級
(6)酸洗浄→熱処理→粉砕→分級
(7)粉砕→分級→酸洗浄→(任意に脱酸)→熱処理
(8)粉砕→酸洗浄→(任意に脱酸)→分級→熱処理
マイクロトラック・ベル(株)製のBELSORP-miniを使用し、試料となる活性炭を窒素気流下(窒素流量:50mL/分)にて300℃で3時間加熱した後、77Kにおける活性炭の窒素吸脱着等温線を測定した。得られた吸脱着等温線からBET式により多点法による解析を行い、得られた曲線の相対圧P/P0=0.01~0.1の領域での直線から比表面積を算出した。また、相対圧P/P0=0.99における窒素吸着量から細孔容積を算出し、比表面積と細孔容積を用いて、下記式により平均細孔径を算出した。
平均細孔径[nm] = 4000×細孔容積[cm3/g]/比表面積(m2/g)
ELEMENTAR社製Vario EL IIIを使用し、基準物質にスルファニル酸を用いて、試料となる活性炭の水素含有量[質量%]および炭素含有量[質量%]を測定した。また、各測定値のバラツキを考慮し、標準サンプルとしてクラレケミカル製活性炭YP-17Dを同時に測定して、YP-17Dの水素含有量が0.64質量%となるように係数を掛け合わせることで測定値を補正し、下記式によりH/Cを算出した。
H/C=水素含有量[質量%]/炭素含有量[質量%]
0.1N HClおよびNaOHによりpHを3~11に調整した濃度10mmol/Lの塩化ナトリウム水溶液50mLに対して、試料となる活性炭粉末を5mg添加し、分散液を調製した。さらに、この分散液と溶媒を体積比1:1で混合、希釈し、超音波洗浄機(株式会社エスエヌディ製 USM-1)を使用し、5分間超音波処理をかけ、その後5分静置した。静置後、上澄み液を採取し、ゼータ電位測定機器(大塚電子株式会社製 ELS-600)を使用することより測定した。各溶媒条件で得られたゼータ電位のうち、最大値および最小値の差の絶対値をゼータ電位差として定めた。
三菱化学アナリテック社製、粉体抵抗率測定ユニット「MCP-PD51」を使用し、活性炭の導電率を測定した。導電率の測定は、荷重を12kNかけた際の活性炭ペレットの厚みが3.5~4.5mmとなる量の試料を使用し、荷重を12kNかけた状態での活性炭ペレットの導電率を測定した。
粉末活性炭の粒径はレーザー回折測定法により測定した。すなわち、測定対象である活性炭粉末を界面活性剤と共にイオン交換水中に入れ、EMERSON社製のBRANSONIC M2800-Jを用いて超音波振動を与え均一分散液を作製し、マイクロトラック・ベル(株)製のMicrotrac MT3200を用いて吸収法にて測定した。均一分散液の活性炭濃度は同装置で表示される測定濃度範囲に収まるように調整した。また、均一分散を目的に使用される界面活性剤には、和光純薬工業株式会社製の「ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル(Triton X-100)」を用いた。界面活性剤は、均一分散させることが可能であり、測定に影響を与える気泡等が発生しない適当量を添加した。分析条件を以下に示す。
測定回数;1回
測定時間;30秒
分布表示;体積
粒径区分;標準
計算モード;MT3000
溶媒名;WATER
測定上限;1408μm、測定下限;0.243μm
残分比;0.00
通過分比;0.00
残分比設定;無効
粒子透過性;吸収
粒子屈折率;N/A
粒子形状;N/A
溶媒屈折率;1.333
DV値;0.0150~0.0500
透過率(TR);0.750~0.920
流速;50%
1.全酸素含有量の測定
ELEMENTAR社製Vario EL IIIを使用し、基準物質にベンゾイックアシッドを用いて、試料となる活性炭の全酸素含有量を測定した。また、各測定値のバラツキを考慮し、標準サンプルとしてクラレケミカル製活性炭YP-17Dを同時に測定して、YP-17Dの全酸素含有量が2.13%となるように係数を掛け合わせることで測定値を補正し、活性炭中の全酸素含有量[%]を決定した。
表面官能基量は、H.P.Boem,Advan.Catal.,1966,16,179等により公知の塩酸滴定法によって測定した。具体的には、株式会社高純度化学研究所製のナトリウムエトキシドを用いて、0.1Nのエタノール溶液を測定溶液として調製した。この測定溶液25mlに、試料となる活性炭を0.5g加え、25℃で24時間撹拌した。撹拌後、遠心分離にて測定溶液と活性炭とを分離し、当該測定溶液10mlを採取し、スイスMetrohm社製「888Titrando」を用いて、0.1Nの塩酸でpH4.0となる点を滴定終点として中和滴定を行い、試料滴定量を求めた。一方、試料を含まない溶液で空試験を行い、空試験滴定量も求め、下記式により表面官能基量を算出した。また、各測定値のバラツキを考慮し、標準サンプルとしてクラレケミカル製活性炭YP-50Fを同時に測定して、YP-50Fの表面官能基量が0.367meq/gとなるように係数を掛け合わせることで測定値を補正し、表面官能基量を決定した。
表面官能基量[meq/g]=(空試験滴定量[mL]-試料滴定量[mL])×0.1×f(塩酸ファクター)/使用した活性炭重量[g]×25[mL]/10[mL]
以下に記す計算方法に従い、各活性炭の炭素骨格内に存在する酸素(骨格内酸素)を算出した。
まず活性炭表面に存在する表面官能基(酸性官能基)が、基本的に水酸基やキノン基等の1酸素性官能基のみで構成されると仮定し、活性炭1g当たりの表面官能基量[meq/g]を用いて表面酸素[%]を算出した。
表面酸素[%] = 表面官能基量[meq/g]×16(g/eq)/10
次に上記元素分析測定により得られた活性炭中の全酸素含有量[%]と、上記表面官能基量から換算した表面酸素[%]の差分を算出し、この値を骨格内酸素と規定した。
骨格内酸素[%] = 全酸素[%] - 表面酸素[%]
(1)原料活性炭の調製
灯油燃焼ガス(H2O、CO2、CO、N2の混合ガス)にスチームを供給して水蒸気分圧35%に調整した賦活ガス中、900℃で水蒸気賦活されたヤシガラ活性炭(比表面積1087m2/g)を、塩酸(濃度:0.5N、希釈液:イオン交換水)を用いて、温度70℃で30分間酸洗した後、残留した酸を除去するため、イオン交換水で十分に水洗、乾燥して、一次洗浄粒状活性炭を得た。この一次洗浄粒状活性炭をさらに、プロパン燃焼ガスにスチームを供給して水蒸気分圧15%に調整した賦活ガス中、950℃で二次賦活を行い、比表面積1633m2/g、平均細孔径2.07nmの二次賦活粒状活性炭を得た。
得られた二次賦活粒状活性炭に対し、一次洗浄と同様に酸水洗、乾燥した後、820℃で熱処理を施すことにより脱酸し、脱酸粒状活性炭を得た。この脱酸粒状活性炭を微粉砕した後、株式会社セイシン企業製の分級機「クラッシール N-20」を用いて、平均粒子径が5.68μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が5.32体積%となるように分級し、粗粉を得た。なお、分級は粒径2μm以下の微粒子を除去し得る条件で行った。次に、この得られた粗粉を窒素雰囲気下(ガス流量:1L/分)、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1100℃まで段階的に昇温した後、1100℃で60分間保持することにより熱処理を行った。その後、炉内温度が70℃以下になるまで用いたガス(窒素)の雰囲気下で自然冷却し、非水系分極性電極用活性炭粉末を得た。得られた活性炭の物性を表1に示す。なお、粒子径については、熱処理による実質的な粒径変化は起こらないものとみなし、熱処理前の粒子径を記載した。
平均粒子径が5.83μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.33体積%となるように微粉砕および分級し、窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1000℃まで段階的に昇温した後、1000℃で60分間保持することにより熱処理した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.89μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.06体積%となるように微粉砕および分級し、窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで段階的に昇温した後、900℃で60分間保持することにより熱処理した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
実施例1と同様にして得られた脱酸粒状活性炭を、窒素雰囲気下(ガス流量:1L/分)、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1000℃まで段階的に昇温した後、1000℃で60分間保持することにより熱処理を行った。その後、炉内温度が70℃以下になるまで用いたガス(窒素)の雰囲気下で自然冷却し、熱処理粒状活性炭を得た。熱処理粒状活性炭を、平均粒子径が5.65μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.85体積%となるように微粉砕および分級し、非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1100℃まで段階的に昇温した後、1100℃で60分間保持することにより熱処理し、平均粒子径が5.97μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.37体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例4と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1200℃まで段階的に昇温した後、1200℃で60分間保持することにより熱処理し、平均粒子径が5.93μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が3.99体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例4と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1300℃まで段階的に昇温した後、1300℃で60分間保持することにより熱処理し、平均粒子径が5.87μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.56体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例4と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が3.94μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が8.94体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が15.50μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が6.09体積%となるように微粉砕した後、80μmを超える大粒子のみを取り除く条件で分級を行った以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.89μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.93体積%となるように微粉砕および分級し、窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で800℃まで段階的に昇温した後、800℃で60分間保持することにより熱処理した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.79μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が5.49体積%となるように微粉砕および分級し、窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で700℃まで段階的に昇温した後、700℃で60分間保持することにより熱処理した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.93μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9.64体積%となるように微粉砕し、分級を施さなかった以外は、比較例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.87μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が10.56体積%となるように微粉砕し、分級を施さなかった以外は、比較例2と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.84μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が11.89体積%となるように微粉砕し、分級を施さず、窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で500℃まで昇温した後、500℃で60分間保持することにより熱処理した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.81μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が11.34体積%となるように微粉砕し、分級および熱処理を施さなかった以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
平均粒子径が5.75μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が6.47体積%となるように微粉砕および分級し、熱処理を施さなかった以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
窒素雰囲気下、24℃/分の昇温速度で600℃まで、12℃/分の昇温速度で900℃まで、1.67℃/分の昇温速度で1400℃まで段階的に昇温した後、1400℃で60分間保持することにより熱処理し、平均粒子径が5.74μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.66体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例4と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
賦活時間を短縮し、比表面積1571m2/g、平均細孔径1.88nmの二次賦活粒状活性炭を得て、平均粒子径が5.83μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が4.44体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
賦活時間を延長し、比表面積2283m2/g、平均細孔径2.31nmの二次賦活粒状活性炭を得て、平均粒子径が5.99μm、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が5.11体積%となるように微粉砕および分級した以外は、実施例1と同様にして非水系分極性電極用活性炭を得た。処理条件および得られた活性炭の物性を表1に示す。
実施例1~9および比較例1~10で調製した非水系分極性電極用活性炭粉末を用いて、以下の電極の作製方法に従い、電極組成物を得て、これを用いて分極性電極を作製した。さらに、分極性電極を用いて電気二重層アルミラミネートキャパシタを作製した。得られた電気二重層アルミラミネートキャパシタを用いて、下記方法に従って、静電容量測定、耐久性試験、抵抗測定およびガス発生量の測定を行った。各測定結果を表2に示す。なお、電気二重層キャパシタの性能において低温特性は重要な特性となるため、表2においては-30℃における各測定結果により比較を行った。
電極構成部材として、実施例1~9および比較例1~10で調製した各非水系分極性電極用活性炭、導電助材およびバインダーは、事前に120℃、減圧(0.1KPa以下)の雰囲気にて16時間以上減圧乾燥を行い使用した。
前記活性炭、導電助材およびバインダーを、(活性炭の質量):(導電助材の質量):(バインダーの質量)の比が81:9:10となるように秤量し、混錬した。上記導電助材としては、電気化学工業(株)製の導電性カーボンブラック「デンカブラック粒状」を使用し、上記バインダーとしては、三井・デュポン(株)製のポリテトラフルオロエチレン「6J」を使用した。混錬後、さらに均一化を図る為、1mm角以下のフレーク状にカットし、コイン成形機にて400Kg/cm2の圧力を与え、コイン状の二次成形物を得た。得られた二次成形物をロールプレス機により160μm±5%の厚みのシート状に成形した後、所定の大きさ(30mm×30mm)に切り出し、図1に示すような電極組成物1を作製した。得られた電極組成物1を120℃、減圧雰囲気下で16時間以上乾燥した後、質量、シート厚みおよび寸法を計測し、以下の測定に用いた。
図2に示すように、宝泉(株)製のエッチングアルミニウム箔3に日立化成工業(株)製の導電性接着剤2「HITASOL GA-703」を塗布厚みが100μmになるように塗布した。そして、図3に示すように、導電性接着剤2が塗布されたエッチングアルミニウム箔3と、先にカットしておいたシート状の電極組成物1とを接着した。そして、宝泉(株)製のアルミニウム製のシーラント5付きタブ4をエッチングアルミニウム箔3に超音波溶接機を用いて溶接した。溶接後、120℃で真空乾燥し、アルミニウム製の集電体を備える分極性電極6を得た。
得られた電気二重層キャパシタ8を菊水電子工業(株)製の「CAPACITOR TESTER PFX2411」を用いて、25℃および-30℃において、到達電圧3.0Vまで、電極表面積あたり200mAで定電流充電し、さらに、3.0Vで30分、定電圧下補充電し、補充電完了後、25mAで放電した。得られた放電曲線データをエネルギー換算法で算出し静電容量(F)とした。具体的には、充電の後電圧がゼロになるまで放電し、このとき放電した放電エネルギーから静電容量(F)を計算した。そして、電極の活性炭質量で割った静電容量(F/g)、および電極体積あたりで割った静電容量(F/cc)を求めた。
耐久性試験は先に記述した静電容量測定後、60℃の恒温槽中にて3.0Vの電圧を印加しながら400時間保持した後で、上記と同様にして25℃および-30℃において静電容量測定を行った。耐久性試験前後の静電容量から、下記の式に従いそれぞれの温度についての容量維持率を求めた。60℃の恒温槽中にて3.0Vの電圧の印加を開始後25時間慣らし運転を行った後を耐久性試験前とし、400時間保持した後を耐久性試験後とした。
容量維持率(%)
=耐久性試験後の活性炭質量あたりの静電容量
/耐久性試験前の活性炭質量あたりの静電容量×100
抵抗測定は電気化学測定装置(BioLogic社製 VSP)を用い、25℃および-30℃において、定電圧交流インピ-ダンス測定法にて0Vを中心に5mVの振幅幅を与え、4mHzから1MHzの周波数にて測定を実施し、周波数とインピーダンスの関係を示すBode-Plotを得た。本Plotにおける1Hzおよび1000Hzにおける抵抗の差を電荷移動(電極反応およびイオン吸脱着)にかかわる抵抗として求め、抵抗の変化を比較した。
発生したガス量は、測定電極セルの乾燥重量と水中の重量を測り、発生した浮力および水の密度からセル体積を求め、耐久性試験前後のセル体積の変化から算出したガス体積量を測定時の温度差で補正し、求めた。すなわち、ガス発生量は下記の式に従って求めた。なお、式中、セル重量Aとは空気中でのセル重量(g)を表し、セル重量Wとは水中でのセル重量(g)を表す。
ガス発生量(cc)=
{(耐久試験後のセル重量A-耐久試験後のセル重量W)
-(耐久試験前のセル重量A-耐久試験前のセル重量W)}/
(273+耐久試験後の測定温度(℃)/(273+耐久試験前の測定温度(℃))
上記のガス発生量をさらに電極組成物を構成する活性炭質量で割った値を、活性炭質量あたりのガス発生量(cc/g)とした。
2 導電性接着剤
3 エッチングアルミニウム箔
4 タブ
5 シーラント
6 分極性電極
7 袋状外装シート
8 電気二重層キャパシタ
(1) 熱圧着された一辺
(2) タブが接する一辺
(3) 袋状外装シートの残る一辺
Claims (8)
- BET比表面積が1400~2000m2/gであり、水素含量/炭素含量の値が0.0015~0.0055であり、骨格内酸素が0.9質量%以下であり、2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9体積%以下である、ヤシガラ由来の改質活性炭。
- 平均粒子径が3.5~16μmである、請求項1に記載の改質活性炭。
- ゼータ電位差が30~100mVであり、かつ、ゼータ電位最大値が0mV以上である、請求項1または2に記載の改質活性炭。
- 荷重12kNにおける粉体抵抗測定によって得られる導電率が9S/cm以上である、請求項1~3のいずれかに記載の改質活性炭。
- ヤシガラ由来の活性炭を、
酸洗浄する工程、
平均粒子径が3.5~16μmになるよう粉砕する工程、
2μm以下の粒子径を有する粒子の含有率が9体積%以下となるよう分級する工程、および
不活性ガス雰囲気下、900~1300℃で熱処理する工程
を、順不同で含む、請求項1~4のいずれかに記載の改質活性炭の製造方法。 - 酸洗浄した後、500~1000℃の酸化性ガス雰囲気下で脱酸する工程を含む、請求項5に記載の改質活性炭の製造方法。
- 請求項1~4のいずれかに記載の改質活性炭を含んでなる非水系分極性電極。
- 請求項7に記載の非水系分極性電極を含んでなる電気二重層キャパシタ。
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KR102490101B1 (ko) * | 2021-02-18 | 2023-01-18 | 한국에너지기술연구원 | 탄소계 부산물을 이용한 타르 개질 공정 및 촉매 |
CN113621226A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-11-09 | 莆田市超越泡棉有限公司 | 一种回弹效果好的抗菌海绵配方及其制作方法 |
CN113582178B (zh) * | 2021-07-30 | 2022-10-14 | 靖州县华荣活性炭有限责任公司 | 一种颗粒活性炭制备用快速水漂洗脱水一体化装置 |
CN114275783A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-04-05 | 哈尔滨工业大学 | 基于机械球磨的化学活化多孔碳孔隙深度调控方法及致密储能应用 |
CN116751422B (zh) * | 2023-08-16 | 2023-11-03 | 广州海天塑胶有限公司 | 一种汽车用负离子聚丙烯复合高分子材料及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002033249A (ja) | 2000-05-09 | 2002-01-31 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電気二重層キャパシタ用活性炭 |
JP2002338222A (ja) | 2001-05-10 | 2002-11-27 | Futamura Chemical Industries Co Ltd | 表面酸化物量を調節した活性炭の製造方法 |
WO2008053919A1 (fr) | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Kuraray Chemical Co., Ltd | Charbon activé et son procédé de production, électrodes polarisables de type non aqueux et condensateurs électriques à double couches |
US20120177923A1 (en) | 2012-03-20 | 2012-07-12 | Haycarb PLC | Low ash activated carbon and methods of making same |
WO2016021736A1 (ja) | 2014-08-08 | 2016-02-11 | 株式会社クレハ | 非水電解質二次電池負極用炭素質材料 |
US20160172122A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Corning Incorporated | Activated carbon and electric double layer capacitor thereof |
US20160225540A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Corning Incorporated | Anode for lithium ion capacitor |
JP2016201417A (ja) | 2015-04-08 | 2016-12-01 | 株式会社キャタラー | 蓄電デバイス電極用炭素材料及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5027849B1 (ja) | 1969-11-25 | 1975-09-10 | ||
EP1211702B1 (en) | 2000-05-09 | 2006-07-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Activated carbon for electric double layer capacitor |
JP2004067498A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-03-04 | Kashima Oil Co Ltd | 活性炭およびそれを用いた電気二重層キャパシタ |
US7061750B2 (en) * | 2002-11-29 | 2006-06-13 | Honda Motor Co., Ltd. | Polarizing electrode for electric double layer capacitor and electric double layer capacitor therewith |
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US11551877B2 (en) * | 2016-05-18 | 2023-01-10 | Kuraray Co., Ltd. | Carbonaceous material, and electrode material for electric double layer capacitor, electrode for electric double layer capacitor and electric double layer capacitor that contain carbonaceous material |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002033249A (ja) | 2000-05-09 | 2002-01-31 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電気二重層キャパシタ用活性炭 |
JP2002338222A (ja) | 2001-05-10 | 2002-11-27 | Futamura Chemical Industries Co Ltd | 表面酸化物量を調節した活性炭の製造方法 |
WO2008053919A1 (fr) | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Kuraray Chemical Co., Ltd | Charbon activé et son procédé de production, électrodes polarisables de type non aqueux et condensateurs électriques à double couches |
US20120177923A1 (en) | 2012-03-20 | 2012-07-12 | Haycarb PLC | Low ash activated carbon and methods of making same |
WO2016021736A1 (ja) | 2014-08-08 | 2016-02-11 | 株式会社クレハ | 非水電解質二次電池負極用炭素質材料 |
US20160172122A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Corning Incorporated | Activated carbon and electric double layer capacitor thereof |
US20160225540A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Corning Incorporated | Anode for lithium ion capacitor |
JP2016201417A (ja) | 2015-04-08 | 2016-12-01 | 株式会社キャタラー | 蓄電デバイス電極用炭素材料及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ZHANG,L. et al.,Modification of Activated Carbon Using Microwave Radiation and Its Effects on the Adsorption of SO2,Journal of Chemical Engineering of Japan,日本,The Society of Chemical Enginneers, Japan,2016年01月20日,Vol.49,pp.52-59 |
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