JP7082579B2 - 重合プロセス及び重合設備 - Google Patents
重合プロセス及び重合設備 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7082579B2 JP7082579B2 JP2018568392A JP2018568392A JP7082579B2 JP 7082579 B2 JP7082579 B2 JP 7082579B2 JP 2018568392 A JP2018568392 A JP 2018568392A JP 2018568392 A JP2018568392 A JP 2018568392A JP 7082579 B2 JP7082579 B2 JP 7082579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction mixture
- coolant
- polymerization
- loop
- section
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/08—Butenes
- C08F10/10—Isobutene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2425—Tubular reactors in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
- B01J19/249—Plate-type reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/08—Butenes
- C08F110/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/005—Friedel-Crafts catalysts in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
- B01J2219/00081—Tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2453—Plates arranged in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2456—Geometry of the plates
- B01J2219/2458—Flat plates, i.e. plates which are not corrugated or otherwise structured, e.g. plates with cylindrical shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2461—Heat exchange aspects
- B01J2219/2462—Heat exchange aspects the reactants being in indirect heat exchange with a non reacting heat exchange medium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
・反応物質の別々の導入が許容されておらず、
・汚染及び/又は詰まりに起因するチューブの交換に問題があり、
・反応器の全横断面区域及び全体積にわたる分割されていない冷却剤の流れは、前記冷却剤の通りやすい通路(preferential passage)を好み、それに対応して冷却の不均一性(例えば、デッドゾーン)を生じ、プロセスの全体効率を次々に低下させ、
・所定の反応器の体積のために、反応混合物の体積に対する表面積の比が限定されている等
のためである。
・重合反応の開始段階及び/又は初めの生長段階の改善した制御、及び/又は
・均一な反応を達成するための、反応の最も早い段階での反応混合物及び触媒系成分の改善した混合、及び/又は
・反応混合物と冷却剤の間の改善した交換表面、及び/又は
・体積に対する改善した伝熱面積の比、及び/又は
・重合反応器の注入口と排出口の間(断熱反応を起こしやすい領域)の改善した(減少した)反応混合物の配管の寸法(例えば、その長さ)、及び/又は
・従来技術の有害な優先通路及び/又はデッドゾーンを低減及び/又は排除さえする、反応器内及び/又は反応混合物配管システム内の改善した反応混合物の流路、及び/又は
・例えば、従来技術の管型反応器と比較して改善した(減少した)反応器の寸法、及び/又は
・反応混合物プロセス側で可能になる低い圧力降下パターン、及び/又は
・反応器内の異なる位置での反応物質(触媒を含む)の導入の可能性、及び/又は
・従来技術で経験した優先通路に関連するリスクを排除する、分割及び制御された冷却剤の流れ
とともに、本発明の目的の一つである。
図
図-まとめ
図1、図1a、図1b、図1c、図2及び図3は、本発明に係る重合設備の構成の例示的な実施形態を図示したものである。
本発明に係る実施形態において、イオン重合は、第1の均質化予備重合設備(「HPPU」)及び連続して第2の重合設備を備える重合システムにおける、反応混合物(例えばイソブチレン)を含む液体モノマーの重合用のカスケードプロセスであって、前記HPPU(第1段階プロセス)内で重合反応が開始し、重合ループと、冷却剤ループと、前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)とからなる第2の重合設備(第2段階プロセス)内で重合反応が続き、前記第1の均質化予備重合設備内の前記反応混合物の滞留時間と前記第2の重合設備内の前記反応混合物の滞留時間の間の比が、0.01%と5%の間、好ましくは0.1%と2%の間、例えば0.1%と1%の間で構成されることを特徴とする。
本発明に係る例示的な実施形態では、重合ループ、冷却剤ループ及び前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)を備える、反応混合物、例えばイソブチレン、を含む液体モノマーのイオン重合用の第2の重合設備は、
・前記重合ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される反応混合物配管システムを備え、
・前記冷却剤ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される冷却剤配管システムを備え、
・前記反応混合物配管システムは、循環ポンプを備え、前記重合ループは、ポリマー回収システムを備え、
1.前記HERSは、少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションは、前記反応混合物の「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体(parallelepipedic)のチャネル及び前記冷却剤の「n+1」個の通路を備え、
3.セクションの前記「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
4.セクションの前記「n+1」個の通路内の前記冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、及び
5.前記冷却剤は、前記反応混合物と直接接触していない
ことを特徴とする。
本発明に係る例示的な実施形態では、重合ループと、冷却剤ループと、前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)と、を備える、反応混合物、例えばイソブチレン、を含む液体モノマーのイオン重合用の第2の重合設備は、
・前記重合ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される反応混合物配管システムを備え、
・前記冷却剤ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される冷却剤配管システムを備え、
・前記反応混合物配管システムは、循環ポンプを備え、前記重合ループは、ポリマー回収システムを備え、
1.前記HERSHERSは、少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションは、前記反応混合物の「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体(parallelepipedic)のチャネル及び前記冷却剤の「n+1」個の通路を備え、
3.セクションの前記「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
4.セクションの前記「n+1」個の通路内の前記冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、
5.前記冷却剤は、前記反応混合物と直接接触しておらず、及び
6.前記HERSの冷却剤側内部の任意の点の間の冷却剤の温度差は、3℃未満である
ことを特徴とする。
本発明の好ましい実施形態によれば、第2の重合設備の冷却に使用される冷却剤は、蒸発性の冷却剤であり、すなわち、HERS内で少なくとも部分的に蒸発する冷却剤である。前記形態では、冷却剤配管システムは、冷却剤液化システムを備える。本発明のこの好ましい実施形態に係る冷却剤の選択に関しては、HERSの冷却剤のチャネル内で少なくとも部分的に蒸発する限り、限定されない。本発明で使用可能な好ましい冷却剤の実例は、CFC(クロロフルオロカーボン)、CFO(クロロフルオロオレフィン)、HCFC(ハイドロクロロフルオロカーボン)、HCFO(ハイドロクロロフルオロオレフィン)、HFC(ハイドロフルオロカーボン)、HFO(ハイドロフルオロオレフィン)、HCC(ハイドロクロロカーボン)、HCO(ハイドロクロロオレフィン)、HC(ハイドロカーボン)、HO(ハイドロオレフィン、例えばアルケン)、PFC(パーフルオロカーボン)、PFO(パーフルオロオレフィン)、PCC(パークロロカーボン)、PCO(パークロロオレフィン)、ハロン/ハロアルケン、アンモニア及び/又はそれらの混合物である。本発明のプロセスでは、プロピレンを有利に用いた。
本発明に係る例示的な実施形態では、重合ループと、冷却剤ループと、前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)と、を備える、反応混合物、例えばイソブチレン、を含む液体モノマーのイオン重合用の第2の重合設備は、
・前記重合ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される反応混合物配管システムを備え、
・前記冷却剤ループは、前記HERSの注入口及び排出口に接続される冷却剤配管システムを備え、
・前記重合ループは、循環ポンプとポリマー回収システムとを備え、
1.前記冷却剤は、蒸発性の冷却剤であり、
2.前記冷却剤配管システムは、冷却剤液化システムを備え、
3.前記HERSは、少なくとも1個のセクションを備え、
4.前記HERSのセクションは、前記反応混合物の「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体(parallelepipedic)のチャネル及び前記冷却剤の「n+1」個の通路を備え、
5.セクションの前記「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
6.セクションの前記「n+1」個の通路内の蒸発性の冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、及び
7.前記冷却剤は、反応混合物と直接接触していない
ことを特徴とする。
本発明の実施形態によれば、反応混合物のチャネルのプレートに使用される材料は、モネル合金(例えば、M400)、炭素鋼種、合金鋼種及び/又はステンレス鋼種から選択される。炭素鋼種及び/又は合金鋼種が好ましく、特に、それらのクロム含量が10wt%未満、5wt%未満、1wt%未満、例えば0wt%であるときに好ましい。HERSの全てのプレートにその同じ材料を使用することも好ましく、HERS全体に使用することも好ましい。
本発明の実施形態によれば、HERSは、platular反応器である。このplatularの形態では、HERSのセクションは、冷却剤、好ましくは蒸発性の冷却剤の平行六面体のチャネル(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)である「n+1」個の通路を備えることが好ましい。そのような形態では、反応混合物の「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)の《2.n》個のメインプレートは、好ましくは冷却剤の平行六面体のチャネル(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)の対応する《2.n》個のメインプレートと共有される。本発明の図2に描かれるように、HERSが1個のセクションのみを備える形態では、冷却剤の平行六面体のチャネルの2個の不足したメインプレートは、HERSの各々の対応する先端を構成する。
本発明の実施形態によれば、HERSは、少なくとも2個のセクション、好ましくは「x」個のセクション(xは2以上の整数である)を備え、前記セクションは、平行で、かつ連続している(好ましくは並んでいる)。
前記形態では、セクション内の反応混合物の流路は、好ましくは次のセクション内の反応混合物の流路と反対である(「蛇行流路」)。例えば、最初のセクション内の反応混合物の流路が上向きであれば、次のセクション内の流路は、好ましくは下向きである。最後のセクション内の反応混合物の流路は、好ましくは下向きである。本発明は、前記流路の任意の適切な方向、例えば傾いた、水平な、又は縦(vertical)の方向をカバーするが、前記流路は、本発明の図1及び図2に示されるように、好ましくは縦である。
本発明の実施形態によれば、反応混合物配管システムのデッドボリュームを減らすために、すなわちHERSの注入口と排出口の間の反応混合物配管システムの距離を減らすことによってデッドボリュームを減らすために、「x」は対であることが好ましい。好ましい実施形態では、xは、2、4、6、8、10、12、14、16、18、20又はより大きな対の数であり、好ましくは6、8、10又は12であり、例えば8である。
本発明の実施形態によれば、HERSのセクションは、反応混合物の「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)及び冷却剤の「n+1」個の通路(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)を備える。好ましい実施形態では、nは、2と20の間(例えば4と16の間)で構成される。好ましい実施形態では、nは、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16又はより大きな整数であり、好ましくは8、9、10、11又は12であり、例えば10である。
本発明の実施形態によれば、反応混合物の平行六面体のチャネル(例えば長方形断面の平行六面体のチャネル)の寸法は、
・2mと10mの間、好ましくは4mと8mの間、例えば4.5mと6.5mの間で構成される第1の寸法、好ましくは高さ、及び/又は
・0.1mと3mの間、好ましくは0.5mと2mの間、例えば0.75mと1.5mの間で構成される第2の寸法、好ましくは奥行き、及び/又は
・2mmと50mmの間、例えば4mmと45mmの間、好ましくは8mmと35mmの間、例えば12mmと25mmの間、例えば18mmで構成される第3の寸法、好ましくは幅
により特徴づけられる。
本発明の実施形態によれば、冷却剤の平行六面体のチャネル(例えば、長方形断面の平行六面体のチャネル)の寸法は、
・2mと10mの間、好ましくは4mと8mの間、例えば4.5mと6.5mの間で構成される第1の寸法、好ましくは高さ、及び/又は
・0.1mと3mの間、好ましくは0.5mと2mの間、例えば0.75mと1.5mの間で構成される第2の寸法、好ましくは奥行き、及び/又は
・1mmと30mmの間、好ましくは2mmと20mmの間、例えば5mmと16mmの間、例えば8mmで構成される第3の寸法、好ましくは幅
により特徴づけられる。前記冷却剤のチャネルの幅は、好ましくは3℃未満であるべき温度差を同時に目標とするときに、低い圧力降下を確保することによって有利に選択することができる。
図2に描かれるように、またこれは本発明に係る好ましい実施形態であるが、冷却剤のチャネルの幅(W-Cool)は、反応混合物のチャネルの幅(W-Reac)よりも小さく、例えば、W-CoolとW-Reacの間の比は、0.8未満、好ましくは0.6未満、更には0.5未満である。
本発明の実施形態によれば、重合ループは、任意でかつ有利には、ある対応する実施形態を図示する下記の図1に詳述するように、反応混合物配管システムをHERSの反応混合物の注入口に接続する分配ボックスを備える。分配ボックスを用いる主な目的は、反応混合物配管システムから来る循環供給物の、最初のHERSのセクションの反応混合物の注入口への分配を改善することである。この改善は、例えば、最初のHERSのセクションの全てのチャネルの全奥行き及び幅にわたって循環供給物を分配すること、及び/又はよりよい分配を提供するために循環パイプをいくつかのパイプに分離することである。本発明に係る実施形態では、前記分配ボックスは、HERSの下に位置していない。図1に描かれているように、最初のセクションの反応混合物の注入口の近くのHERSの側面に位置していることが好ましい。
本発明の実施形態によれば、重合ループは、任意でかつ有利には、ある対応する実施形態を図示する下記の図1に詳述するように、HERSの反応混合物(すなわち、最後のHERSのセクションの全てのチャネルの全奥行き及び幅にわたった循環供給物)の排出口を反応混合物配管システムへ接続する収集ボックスを備える。
本発明の実施形態によれば、反応混合物配管システムの長さが最適化される。例えば、HERSの反応混合物の排出口とHERSの反応混合物の注入口の間の距離として表され、有利には、5m未満、例えば4m未満、好ましくは3m未満、例えば2.5m未満である。
本発明の実施形態によれば、セクションは、反応混合物接合域によってその次のセクションに接続されることが好ましい。
本発明の実施形態によれば、反応混合物の注入口ボックスは、本発明の図1及び図2に描かれるように、HERSの最初のセクションの直前のHERS内に位置することが好ましく、前記セクションの下部に位置することが好ましい。前記反応混合物の注入口ボックスは、HERSの反応混合物の注入口とHERSの最初の反応混合物セクションを接続するために使用される。
本発明の実施形態によれば、反応混合物の排出口ボックスは、本発明の図1及び図2に描かれるように、HERSの最後のセクションの直後のHERS内に位置することが好ましく、前記セクションの下部に位置することが好ましい。前記反応混合物の排出口ボックスは、HERSの最後の反応混合物セクションをHERSの反応混合物の排出口に接続するために使用される。
本発明に係るイオン重合プロセスにおいて有利に重合できる液体モノマーの選択に関しては限定されない。本発明によればカチオン重合が好ましく用いられるが、アニオン重合も用いることもできる。
本発明に係る重合プロセスにおける液体モノマーの導入地点に関しては限定されない。
本発明に係る実施形態では、反応混合物を含む液体モノマーは、触媒系を含む。対応するイオン重合は、反応混合物を含む液体モノマーのカチオン重合であることが好ましい。
本発明の重合プロセスにおける触媒系の導入地点に関しては限定されない。
・液体モノマーの導入地点の流量を変化させることにより(例えば、図1に描かれ、図3~5に示されるように)、及び/又は
・触媒の導入地点における流量を変化させることにより、及び/又は
・重合ループ内の再循環比を変化させることにより、
ポリマーの分子量分布を制御するプロセスを提供する。
・液体モノマーの導入地点の流量を変化させることにより、及び/又は
・触媒の導入地点における流量を変化させることにより、及び/又は
・重合ループ内の再循環比を変化させることにより、
添付された設備の請求項のいずれかに記載の設備内で生成されるポリマーの分子量分布を制御するための、添付されたプロセスの請求項のいずれかに記載の重合プロセスの使用を提供する。
本発明によれば、第2の重合設備に入る液体の反応混合物の一部又は全ては、既にHPPU内で予備重合の段階を受けている。前記予備重合は、任意の適切な予備重合設備内で行うことができ、そこで液体モノマーが触媒系と接触する。前記任意の反応の予備重合時間に関しては、特別な限定はない。例えば、液体モノマーと触媒系の全ての成分の間の接触時間は、少なくとも1秒、例えば1秒と100秒の間又は2秒と50秒の間が適切でありうる。本発明の実施形態では、重合に必要な全触媒系を、前記予備重合段階の間に導入する。代替として、いくらかの追加の触媒成分を、既に上述した任意の又は1箇所を超える若しくは全ての位置で、第2の重合設備の重合ループ内に導入することができる。本発明の実施形態では、重合に必要な全液体モノマーを、前記予備重合段階の間に導入する。代替として、いくらかの新鮮な液体モノマーを、既に上述した任意の又は1箇所を超える若しくは全ての位置で、第2の重合設備の重合ループ内に導入することができる。
本発明に係る実施形態では、共開始剤は、金属ハロゲン化物、例えばアルミニウム、ホウ素、チタン、スズ、亜鉛、バナジウム、アンチモン、ジルコニウム及び/又は鉄のハロゲン化物から選択される。
本発明で使用される開始剤の選択に関しては限定されない。本発明に係る実施形態では、開始剤は、化合物、好ましくは有機化合物であり、重合条件下でルイス酸とカルボカチオン又はカチオン性の錯体を形成する少なくとも1つの官能基を有する。前記有機化合物の開始剤は、通常少なくとも1つの求核置換可能な脱離基を有し、前記脱離基を有する炭素原子上の正電荷又は部分電荷を安定化することができる。
本発明に係る実施形態では、例えばポリイソブチレンの場合、触媒系における開始剤(例えばt-BuCl)に対する共開始剤(例えばEADC)のモル比は、0.06~50の間、例えば0.5~5の間、好ましくは0.5~2の間、及びより好ましくは0.5~1の間で構成されてもよい。
本発明に係る実施形態では、反応混合物はまた、1種以上の電子供与体を含む。本発明で使用される電子供与体の選択については限定されない。本発明に係る実施形態では、電子供与体は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子上に1つの自由電子対を持つ非プロトン性の有機化合物から選択される。電子供与体の実例は、ピリジン類、アミド類、ラクタム類、エーテル類、アミン類、エステル類、チオエーテル類、スルホキシド類、ニトリル類、ホスフィン類、及び/又は酸素を介して結合される少なくとも1つの有機基を有する非重合性の非プロトン性シリコン化合物、及び/又は前述の電子供与体の任意の2種以上の混合物である。上記に列挙した全ての化合物はまた、有利に置換されていてもよく、例えばアルキル置換されていてもよい。
溶媒が反応混合物組成物中に存在する場合、溶媒は、炭化水素類から選択されることが好ましく、例えば、
・2~8個の炭素原子を有する非環式のアルカン類(例えばエタン、プロパン、ブタン(類)、ペンタン(類)、ヘキサン(類)、ヘプタン(類)、オクタン(類)及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物)、
・5~8個の炭素原子を有する環状アルカン類(例えばシクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物)、
・2~8個の炭素原子を有する非環式のアルケン類(例えばエチレン、プロピレン、n-ブテン、n-ペンテン、n-ヘキセン、n-ヘプテン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物)、
・シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物等の環状オレフィン類、
・トルエン、キシレン、エチルベンゼン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物等の芳香族炭化水素類、
・ハロゲン化炭化水素類(例えば、クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、クロロエタン、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1-クロロブタン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物等のハロゲン化脂肪族炭化水素類)、
・ハロゲン化芳香族炭化水素類(例えばクロロベンゼン、フルオロベンゼン、1,2-ジクロロベンゼン、及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物)、
・及び/又は前述の溶媒の任意の2種以上の混合物
である。
本発明は、本発明に係るカスケード重合プロセスにおける対応するポリマーの製造のための、反応混合物を含む液体モノマーの(高速な)イオン重合プロセスに関する。
1.前記HERSは、前記反応混合物及び前記冷却剤の両方が循環している少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションは、前記反応混合物が循環している「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル、及び前記冷却剤が循環している「n+1」個の通路を備え、
3.セクションの「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
4.セクションの「n+1」個の通路内の前記冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、及び
5.前記冷却剤は、前記反応混合物と直接接触していない
ことを特徴とする。
1.前記HERSは、前記反応混合物及び前記冷却剤の両方が循環している少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションは、前記反応混合物が循環している「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル、及び前記冷却剤が循環している「n+1」個の通路を備え、
3.セクションの「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
4.セクションの「n+1」個の通路内の前記冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、
5.前記冷却剤は、前記反応混合物と直接接触しておらず、及び
6.前記HERSの冷却剤側内部の任意の点の間の前記冷却剤の温度差は、3℃未満である
ことを特徴とする。
1.前記HERSは、前記反応混合物及び前記冷却剤の両方が循環している少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションは、前記反応混合物が循環している「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル、及び前記冷却剤が循環し、少なくとも部分的に蒸発している「n+1」個の通路を備え、
3.セクションの「n」個のチャネル内の前記反応混合物の流路は、一方向に平行であり、
4.前記冷却剤は蒸発性の冷却剤であり、
5.セクションの「n+1」個の通路内の前記蒸発性の冷却剤の流路は、前記反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、
6.前記冷却剤は、前記反応混合物と直接接触しておらず、及び
7.前記冷却剤配管システムは、冷却剤液化システムを備える
ことを特徴とする。
S/V比
本発明の実施形態によれば、HERSは、
・10を超え、20を超え、好ましくは40を超え、例えば60を超え、及び/又は
・750未満、例えば600未満、450未満、好ましくは350未満、例えば160未満
である反応混合物の体積に対する表面積の比(m2/m3で表される「S/V」)により特徴づけられる。
本発明の実施形態によれば、HERSは、
・0.004を超え、0.008を超え、好ましくは0.015を超え、例えば0.03を超え、及び/又は
・0.4未満、0.2未満、好ましくは0.1未満、例えば0.07未満
である伝熱容量係数(MW/m3・Kで表される)により特徴づけられる。
・0.5を超え、好ましくは0.75を超え、例えば0.95を超え、及び/又は
・3.0未満、好ましくは2.5未満、例えば2.0未満
である伝熱容量係数(MW/m3・Kで表される)により特徴づけられる。
HERSの反応温度は、HERS内で重合が行われる最も低い温度として定義される。重合が起こる限り、前記温度の選択に関しては限定されない。本発明に係る実施形態では、前記温度は、100℃未満、好ましくは50℃未満、更により好ましくは30℃未満、例えば20℃未満であり、及び/又は-90℃を超え、好ましくは-40℃を超え、更により好ましくは-30℃を超え、例えば-20℃を超える。
HERSの冷却剤の温度は、HERS内に冷却剤が導入される平均の温度として定義される。冷却剤がHERSの重合側で生じる熱量を効率よく吸収する限り、前記温度の選択に関しては限定されない。本発明に係る実施形態では、前記温度は、90℃未満、好ましくは40℃未満、更により好ましくは20℃未満、例えば5℃未満であり、及び/又は-100℃を超え、好ましくは-50℃を超え、更により好ましくは-40℃を超え、例えば-30℃を超える。
本発明に係る実施形態では、重合は、大気圧力下で一般的に達成されるが、減圧下又は高圧下で行われてもよい。好適な圧力の範囲は、1barと25barの間である。本発明に係る好ましい実施形態では、HERS内の反応混合物の圧力は、5barと12barの間、好ましくは6barと10barの間で構成される。
本発明のポリイソブチレン(PIB)の製造の場合、最終的なPIBポリマーは、イソブチレンの繰り返し単位から実質的に構成される。本発明で使用される反応混合物を含む液体モノマーの組成に応じて、得られるPIBまた、1-ブテン、ブタジエン又は他のC4オレフィン類(例えば2-ブテン類(シス及び/又はトランス))由来の少量の材料を含んでもよい。本発明に係る好ましい実施形態では、PIBポリマーは、イソブテンモノマー由来が99質量%を超える。PIBの数平均分子量(Mn)は、300gmol-1と500,000gmol-1の間で有利に構成することができる。本発明に従って製造することができるPIBの種類に関しては限定されない。例えば、中範囲(mid-range)のビニリデンポリマー及び/又は高反応性のPIBを有利に製造することができる。
多分散度-本発明に係る実施形態は、得られるポリマーの狭い多分散度の優れた制御にある。本発明及び添付された請求項において、ポリマー生成物の多分散度は、ポリマーの重量平均分子量(Mw)を数平均分子量(Mn)で除した比(PD=Mw/Mn)として定義される。この理論に縛られることを望んでいないが、出願人は、その優れた多分散度が、本発明のカスケード重合設備の特別なデザイン(例えば新鮮な供給物及び/又は触媒系成分の導入地点)とHERS内部の温度条件の厳密な制御との組み合わせにより得られたと信じている。特に、前記生成物中の望ましくない低分子量及び/又は高分子量ポリマーの予期しない低下を伴う小さい多分散度のポリマー生成物の調製が、本発明のおかげで今や可能である。本発明に係る実施形態では、例えばポリイソブチレンの場合、ポリマー生成物の多分散度を、4.0未満、例えば2.0未満、好ましくは1.7未満の値に有利に制御してもよい。1.6未満、1.5未満、又は更に1.4未満の値も、有利に得ることができる。
滞留時間-重合ループ内の反応混合物の滞留時間(反応器の体積を体積供給量で除することにより計算される)は、好ましくは5秒~120分の範囲内、より好ましくは10秒~100分の範囲内、更により好ましくは1分~100分の範囲内、更により好ましくは2分~90分の範囲内、特には10分~60分の範囲内である。
本発明に係る実施形態では、再循環比(ループから回収されるポリマー混合物の体積流量(m3/h)に対する重合ループ内の反応混合物の体積流量(m3/h)の体積流量比として計算される)は、5と50の間、好ましくは10と40の間、例えば15と30の間で構成される。
本発明に係る実施形態では、線速度(HERSのチャネル内の反応混合物の速度を意味し、重合ループ内の反応混合物の体積流量(m3/h)を最初のセクションのn個のチャネルの断面積で除することにより計算されることが好ましい)は、0.5m/sと10m/sの間、好ましくは1m/sと5m/sの間、例えば1.5m/sと2.5m/sの間で構成される。
本発明は、図面を参照することにより明らかにされる。
図3は、本発明に係る重合カスケードプロセスの例示的な実施形態である。
図1及び2は、本発明に係る第2の重合設備の構成の例示的な実施形態である。
図1a、1b及び1cは、本発明に係る重合設備の構成の例示的な実施形態である。
図1は、本発明に係る第2の重合設備の例示的な実施形態である。
図2は、本発明に係る熱交換型反応器システム(「HERS」)の例示的な実施形態である。
図1の例示的な実施形態は、本発明に係る第2の重合設備の簡略化版を描写したものである。
前記重合設備は、重合ループと、冷却剤ループと、前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)と、を備える。
・8個のセクション(各セクションは反応混合物のn個の平行六面体のチャネルと、冷却剤の(n+1)個の通路とを備え、各セクションの最後の冷却剤のチャネルが、その次のセクションの最初の冷却剤のチャネルと共有されることが好ましい)、
・HERSの左下側にある1個の反応混合物の注入口、
・HERSの右下側にある1個の反応混合物の排出口
を備える。
・HERSの右下側にある1個の冷却剤の注入口(図のよりよい理解のために反応混合物の排出口の上側に見ることができる)、
・HERSの右上側にある1個の冷却剤の排出口
を備え、HERSの前記冷却剤の注入口及び排出口は、HERSを冷却剤ループの冷却剤配管システムに接続している。冷却剤配管システムは、冷却システムを備えている。本明細書で詳細に説明したように、それは気体/液体の冷却剤の混合物を、その後HERSに再度導入される所望の液体の蒸発性の冷却剤へと変換することができる冷却剤液化システムであることが好ましい。
・HERSの左下側にある1個の反応混合物の注入口(この実施形態では、反応混合物の注入口供給物は、モノマー及びポリマー(例えばイソブチレン及びポリイソブチレン)、触媒系(例えばt-ブチルクロリド及びEADC)を有利に含むことができる。前記反応混合物の注入口供給物は、HPPUから来る予備重合された供給物と、回収供給物を差し引いた再循環する供給物(この図に図示していない)との組み合わせであることが好ましい);
・HERSの右下側にある1個の反応混合物の排出口;
・2個のセクション、すなわち、反応混合物の注入口を備える1個の左側のセクション及び反応混合物の排出口を備える1個の右側のセクション(各セクションは、4個の冷却剤のチャネルで囲まれた3個の反応混合物のチャネルを備える(すなわち、合計6個の反応混合物のチャネル及び7個の冷却剤のチャネルを備え、1個の冷却剤のチャネルは2個のセクションの間で共有される));
を備える。
・最初のセクションの下部にある、HERS内に位置する1個の反応混合物の注入口ボックス;
・最後の(第2の)セクションの下部にある、HERS内に位置する1個の反応混合物の出口ボックス;
・最初のセクションの反応混合物の供給物の3個の平行六面体のチャネルを、第2のセクションの反応混合物の供給物の3個の平行六面体のチャネルに接続する1個の反応混合物接合域
を備える。
Claims (21)
- 第1の均質化予備重合設備(「HPPU」)及び連続して第2の重合設備を備える重合システムにおける、反応混合物を含む液体モノマーのイオン重合のためのイオン重合カスケードプロセスであって、
前記HPPU内で重合反応が開始し、重合ループと、冷却剤ループと、前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)と、からなる前記第2の重合設備内で重合反応が続き、
・前記HERSが、10を超え、450未満である、反応混合物の体積に対する表面積の比(m2/m3で表される「S/V」)を有し、
・前記HPPUが、600を超えるか、または1000と5000の間の、反応混合物の体積に対する表面積の比(m2/m3で表される「S/V」)を有し、及び、
・前記第1の均質化予備重合設備内の反応混合物の滞留時間と第2の重合設備内の反応混合物の滞留時間の間の比が、0.01%と5%の間、0.1%と2%の間、又は0.1%と1%の間で構成されることを特徴とする、前記イオン重合カスケードプロセス。 - HPPU反応器内の反応混合物の滞留時間(HPPU反応器の体積を体積供給速度で除することにより計算される)が、0.5秒~200秒の範囲内、1秒~100秒の範囲内、2秒~50秒の範囲内、又は3秒~25秒の範囲内である、請求項1に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 前記重合ループ内の反応混合物の滞留時間(重合ループ反応器の体積を体積供給速度で除することにより計算される)が、5秒~120分の範囲内、10秒~100分の範囲内、1分~100分の範囲内、2分~90分の範囲内、又は10分~60分の範囲内である、請求項1又は2に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 均質化予備重合設備(「HPPU」)反応器が、流体チャネルを備える流体デバイスであり、その最小寸法が、50ミクロン~8.0ミリメートルの範囲内、又は1.0ミリメートル~3.0ミリメートルの範囲内である、請求項1~3のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 均質化予備重合設備(「HPPU」)反応器が、流体チャネルを備える流体デバイスであり、そのような流体デバイスの特有の寸法が、反応混合物の流れ方向に対して垂直な最小の寸法として定義され、前記特有の寸法が、50ミクロンと8.0ミリメートルの間、400ミクロンと7.0ミリメートルの間、1.0ミリメートルと5.5ミリメートルの間、又は1.0ミリメートルと3ミリメートルの間で構成される、請求項1~4のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 均質化予備重合設備(「HPPU」)反応器が、少なくとも1個の反応混合物の通路及び2個以上の熱制御通路を含む流体デバイスであり、前記2個以上の熱制御通路が、各々が壁によって境界が形成された2つの体積の内部に位置し、及び配置され、前記壁が平面で互いに平行であり、前記反応混合物の通路が、前記平面の壁の間に位置し、前記平面の壁及び前記平面の壁の間に延在する壁により規定される、請求項1~5のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 均質化予備重合設備(「HPPU」)反応器が、Villermaux試験(Villermaux J.らの「Use of Parallel Competing Reactions to Characterize Micro Mixing Efficiency,」 AlChE Symp. Ser. 88 (1991) 6, p. 286に記載の方法により測定される)で80%を超えるUV透過率により特徴づけられる混合性能により特徴づけられる、請求項1~6のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- HPPU反応器が、
・0.5を超え、0.75を超え、又は0.95を超え、及び
・3.0未満、2.5未満、又は2.0未満
である伝熱容量係数(MW/m3・Kで表される)により特徴づけられる、請求項1~7のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。 - 第2段階プロセスが、重合ループ、冷却剤ループ及び前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)を備える第2の重合設備内のイオン重合ループプロセスであって、前記重合ループが、ポリマー回収システムと循環ポンプを備えかつ前記HERSの注入口及び排出口に接続される反応混合物配管システムと備え、前記冷却剤ループが、前記HERSの注入口及び排出口に接続される冷却剤配管システムを備え、
1.前記HERSが、少なくとも1個のセクションを備え、その中で反応混合物及び冷却剤が循環されており、
2.前記HERSのセクションが、反応混合物が循環される「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネル及び冷却剤が循環される「n+1」個の通路を備え、 3.セクションの「n」個のチャネル内の反応混合物の流路が、一方向に平行であり、 4.セクションの「n+1」個の通路内の冷却剤の流路が、反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、及び
5.冷却剤が、反応混合物と直接接触していない
ことを特徴とする、請求項1~8のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。 - 前記HERSの冷却剤側内部の任意の点の間の冷却剤の温度差が、3℃未満である、請求項9に記載のイオン重合カスケードプロセス。
- 第2段階プロセスが、重合ループ、冷却剤ループ及び前記重合ループと前記冷却剤ループの間で共有される熱交換型反応器システム(「HERS」)を備える第2の重合設備内のイオン重合ループプロセスであって、
前記重合ループが、ポリマー回収システムと循環ポンプを備えかつ前記HERSの注入口及び排出口に接続される反応混合物配管システムとを備え、前記冷却剤ループが、前記HERSの注入口及び排出口に接続される冷却剤配管システムを備え、
1.前記HERSが、反応混合物及び冷却剤の両方が循環されている少なくとも1個のセクションを備え、
2.前記HERSのセクションが、反応混合物が循環されている「n」(nは1以上の整数である)個の平行六面体のチャネルと冷却剤が循環されかつ少なくとも部分的に蒸発している「n+1」個の通路とを備え、
3.セクションの「n」個のチャネル内の反応混合物の流路が、一方向に平行であり、 4.冷却剤が、蒸発性の冷却剤であり、
5.セクションの「n+1」個の通路内の蒸発性の冷却剤の流路が、反応混合物の流路に対して一方向に平行であり、
6.冷却剤が、反応混合物と直接接触しておらず、及び
7.冷却剤配管システムが、冷却剤液化システムを備える
ことを特徴とする、請求項1~10のいずれか1項に記載のイオン重合カスケードプロセス。 - 前記HERSが、少なくとも「x」個のセクションを備え、xは2以上の整数であり、前記セクションが、平行で、かつ連続し、かつ並んでおり、前記HERSのセクション内の反応混合物の流路が、次のセクション内の反応混合物の流路と反対であり(「蛇行流路」)、最初のセクションのチャネル内の反応混合物の流路が、上向きであり、最後のセクションのチャネル内の反応混合物の流路が、下向きであり、前記HERSのセクションのチャネル内の反応混合物の流路の方向が、縦であり、前記HERSのセクションの通路内の冷却剤の流路の方向が、縦で上向きであり、及び、セクションが、その最後の冷却剤の通路を、次のセクションの最初の冷却剤の通路と共有している、プレーツラー(platular)(登録商標)反応器である、請求項1~11のいずれか1項に記載のプロセス。
- セクションの数「x」が、対であり、4、6、8又は10以上である、請求項12に記載のプロセス。
- HERSの各セクションが、反応混合物の「n」(nは4と16の間の整数である)個の平行六面体のチャネル及び冷却剤の「n+1」個の平行六面体のチャネル通路を備える、請求項12~13のいずれか1項に記載のプロセス。
- 反応混合物の平行六面体のチャネルの寸法が、
・第1の寸法(「高さ」)が、2mと10mの間、4mと8mの間、又は4.5mと6.5mの間で構成され、及び/又は
・第2の寸法(「奥行き」)が、0.1mと3mの間、0.5mと2mの間、又は0.75mと1.5mの間で構成され、及び/又は
・第3の寸法(「幅」)が、2mmと50mmの間、4mmと45mmの間、8mmと35mmの間、又は12mmと25mmの間で構成され、
前記冷却剤の平行六面体のチャネルの寸法が、
・第1の寸法(「高さ」)が、2mと10mの間、4mと8mの間、又は4.5mと6.5mの間で構成され、及び/又は
・第2の寸法(「奥行き」)が、0.1mと3mの間、0.5mと2mの間、又は0.75mと1.5mの間で構成され、及び/又は
・第3の寸法(「幅」)が、1mmと30mmの間、2mmと20mmの間、又は5mmと16mmの間で構成される
ことを特徴とする、請求項14に記載のプロセス。 - 反応混合物を含む液体モノマーが、ルイス酸共開始剤系、すなわち、共開始剤として作用するルイス酸(しばしば触媒又は活性剤とみなされる)である触媒系を含む、請求項1~15のいずれか1項に記載のプロセス。
- 開始剤が存在し、かつ前記HPPUに導入される前に液体モノマーと予備混合される、請求項16に記載のプロセス。
- 前記HPPUが、750を超えるか、又は1000と3500の間の、反応混合物の体積に対する表面積の比(m2/m3で表される「S/V」)により特徴づけられる、請求項1~17のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記HPPUの排出口を前記第2の重合設備に接続する配管の内部体積(Vext)と、前記HPPUの反応混合物の通路の内部体積(Vhppu)の間の比が、3未満、2未満、又は1未満である(Vext/Vhppu<3;Vext/Vhppu<2;又はVext/Vhppu<1)、請求項1~18のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記HPPUの反応物質の排出口を前記第2の重合設備に接続する配管が、熱的に分離されている及び/又は熱的に制御されている、請求項1~19のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記HPPUの排出口における反応物質温度(Thppu)と、前記第2の重合設備内の導入地点における反応物質の温度(Tin)の間の差が、10℃未満、5℃未満、又は2℃未満である([Thppu-Tin]<10℃;[Thppu-Tin]<5℃;又は[Thppu-Tin]<2℃)、請求項1~20のいずれか1項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16178240.4 | 2016-07-06 | ||
EP16178240 | 2016-07-06 | ||
PCT/EP2017/065492 WO2018007165A1 (en) | 2016-07-06 | 2017-06-23 | Polymerisation process |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019519656A JP2019519656A (ja) | 2019-07-11 |
JP2019519656A5 JP2019519656A5 (ja) | 2020-08-06 |
JPWO2018007165A5 JPWO2018007165A5 (ja) | 2022-03-15 |
JP7082579B2 true JP7082579B2 (ja) | 2022-06-08 |
Family
ID=56363791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018568392A Active JP7082579B2 (ja) | 2016-07-06 | 2017-06-23 | 重合プロセス及び重合設備 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11053331B2 (ja) |
EP (1) | EP3481547B1 (ja) |
JP (1) | JP7082579B2 (ja) |
KR (1) | KR102359834B1 (ja) |
CN (1) | CN109414675B (ja) |
AR (1) | AR108957A1 (ja) |
BR (1) | BR112019000022B1 (ja) |
CA (1) | CA3029774A1 (ja) |
ES (1) | ES2949523T3 (ja) |
HU (1) | HUE062160T2 (ja) |
PL (1) | PL3481547T3 (ja) |
RU (1) | RU2744598C2 (ja) |
WO (1) | WO2018007165A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022507150A (ja) * | 2018-11-13 | 2022-01-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | プソイドイオノン及びヒドロキシプソイドイオノンを製造するための装置及び方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006016639A1 (ja) | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Kuraray Co., Ltd. | (メタ)アクリル酸エステル重合体または共重合体の連続的製造方法 |
CN103641939A (zh) | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 河北科技大学 | 一种聚异丁烯的制备系统和制备方法 |
JP2016501306A (ja) | 2012-12-10 | 2016-01-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 官能化されたポリイソブテンの製造法および該化合物の誘導体 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1397457A1 (ru) * | 1986-06-25 | 1988-06-15 | Предприятие П/Я В-8415 | Способ регулировани процесса растворной полимеризации изопрена |
DE19520078A1 (de) | 1995-06-07 | 1996-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem, hochreaktivem Polyisobuten |
EP0891381B2 (en) * | 1996-04-01 | 2006-05-24 | The Dow Chemical Company | Olefin solution polymerization |
DE19654806C2 (de) * | 1996-12-31 | 2001-06-13 | Axiva Gmbh | Optimierung des Kühlwassersystems einer Polyolefinanlage |
US6252016B1 (en) * | 1997-12-19 | 2001-06-26 | Rohm And Haas Company | Continuous polymerization in a non-cylindrical channel with temperature control |
US6168765B1 (en) * | 1998-09-08 | 2001-01-02 | Uop Llc | Process and apparatus for interbed injection in plate reactor arrangement |
JP4156837B2 (ja) | 1999-09-16 | 2008-09-24 | テキサス ペトロケミカルズ リミティド パートナーシップ | ポリオレフィン製品の製造方法 |
US6884858B2 (en) * | 1999-10-19 | 2005-04-26 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
DE10040209A1 (de) * | 2000-08-17 | 2002-02-28 | Linde Ag | Reaktor zur Durchführung einer stark wärmegetönten katalytischen Reaktion |
EP2017000B1 (en) | 2007-07-11 | 2012-09-05 | Corning Incorporated | Process intensified microfluidic devices |
US8043417B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-10-25 | Uop Llc | Column installed condenser |
EP2348057A1 (en) | 2010-01-21 | 2011-07-27 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel polymers |
CN104024280B (zh) | 2011-10-26 | 2016-01-20 | Tpc集团有限责任公司 | 以高速度和高循环速率制备的聚异丁烯 |
CN103641930B (zh) | 2013-11-27 | 2016-09-07 | 威海市桢昊生物技术有限公司 | 一种利用酶法从菠萝皮、渣中提取果胶的方法 |
-
2017
- 2017-06-23 EP EP17732886.1A patent/EP3481547B1/en active Active
- 2017-06-23 PL PL17732886.1T patent/PL3481547T3/pl unknown
- 2017-06-23 CN CN201780041861.6A patent/CN109414675B/zh active Active
- 2017-06-23 HU HUE17732886A patent/HUE062160T2/hu unknown
- 2017-06-23 BR BR112019000022-4A patent/BR112019000022B1/pt active IP Right Grant
- 2017-06-23 KR KR1020187037029A patent/KR102359834B1/ko active IP Right Grant
- 2017-06-23 RU RU2019102520A patent/RU2744598C2/ru active
- 2017-06-23 US US16/315,316 patent/US11053331B2/en active Active
- 2017-06-23 ES ES17732886T patent/ES2949523T3/es active Active
- 2017-06-23 JP JP2018568392A patent/JP7082579B2/ja active Active
- 2017-06-23 CA CA3029774A patent/CA3029774A1/en active Pending
- 2017-06-23 WO PCT/EP2017/065492 patent/WO2018007165A1/en unknown
- 2017-07-05 AR ARP170101859A patent/AR108957A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006016639A1 (ja) | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Kuraray Co., Ltd. | (メタ)アクリル酸エステル重合体または共重合体の連続的製造方法 |
JP2016501306A (ja) | 2012-12-10 | 2016-01-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 官能化されたポリイソブテンの製造法および該化合物の誘導体 |
CN103641939A (zh) | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 河北科技大学 | 一种聚异丁烯的制备系统和制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MARTIN, D.,BARRIQUAND ALL WELDED PLATE HEAT EXCHANGER TYPE PLATULAR (R),Heat Recovery Systems and CHP,V14, N5,1994年,P563-573 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2949523T3 (es) | 2023-09-29 |
KR102359834B1 (ko) | 2022-02-07 |
WO2018007165A1 (en) | 2018-01-11 |
RU2019102520A (ru) | 2020-08-06 |
US11053331B2 (en) | 2021-07-06 |
EP3481547B1 (en) | 2023-06-07 |
RU2019102520A3 (ja) | 2020-08-06 |
BR112019000022B1 (pt) | 2023-04-25 |
JP2019519656A (ja) | 2019-07-11 |
EP3481547A1 (en) | 2019-05-15 |
PL3481547T3 (pl) | 2023-09-11 |
BR112019000022A2 (pt) | 2019-04-02 |
KR20190026673A (ko) | 2019-03-13 |
RU2744598C2 (ru) | 2021-03-11 |
US20190309103A1 (en) | 2019-10-10 |
CN109414675A (zh) | 2019-03-01 |
EP3481547C0 (en) | 2023-06-07 |
HUE062160T2 (hu) | 2023-10-28 |
AR108957A1 (es) | 2018-10-10 |
CA3029774A1 (en) | 2018-01-11 |
CN109414675B (zh) | 2021-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101548440B1 (ko) | 연속 중합을 위한 반응기 및 방법 | |
US8969493B2 (en) | Process and apparatus for continuously polymerizing cationically polymerizable monomers | |
KR102612251B1 (ko) | 연속 중합을 위한 반응기 및 방법 | |
JP6316308B2 (ja) | 官能化されたポリイソブテンの製造法および該化合物の誘導体 | |
CA2863836C (en) | Process for preparing higher molecular weight polyisobutylene | |
JP7082579B2 (ja) | 重合プロセス及び重合設備 | |
US11478772B2 (en) | Polymerisation unit and polymerisation process | |
CN109134718A (zh) | 聚合引发体系和制备高活性烯烃官能聚合物的方法 | |
US20130217847A1 (en) | Process for preparing higher molecular weight polyisobutylene | |
JP2019510866A5 (ja) | ||
JP6829016B2 (ja) | 重合体の連続製造方法 | |
PL102344B1 (pl) | A method of producing polyisobutylene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200623 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200623 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210528 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210628 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210928 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220307 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20220307 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220328 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220415 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220527 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7082579 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |