JP7049604B2 - ペンタフルオロスルファニル芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
[1]一般式(2)で表されるハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物とIF5を反応させることを含む、
一般式(3)で表されるペンタフルオロスルファニル芳香族化合物の製造方法。
[2]前記アリール基またはヘテロアリール基が、ハロゲン基、ハロゲン基を除く電子吸引基、およびハロゲン基を除く電子供与基からなる群から選択される置換基を有する、[1]に記載の製造方法。
[3]前記ハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物およびペンタフルオロスルファニル芳香族化合物が、それぞれ一般式(2’)および(3’)で表される、[1]に記載の製造方法。
[4]前記置換基がハロゲン基を除く電子吸引基であり、前記反応を50℃以上において行う、[1]に記載の製造方法。
[5]前記置換基がハロゲン基を除く電子吸引基であり、一般式(2)で表されるハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物中のSF4Hal基に対して1当量以上のIF5を用いる、[1]に記載の製造方法。
[6]前記XおよびYの少なくとも1つがNであり、
前記Rのうち少なくとも1つは、環上の3位に存在するハロゲン基を除く電子吸引基である、[3]に記載の製造方法。
[7]前記ハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物およびペンタフルオロスルファニル芳香族化合物が、それぞれ一般式(2”)および(3”)で表される、[1]に記載の製造方法。
本発明は以下の反応工程を含む。
Ar-(SF4Hal)k+IF5 → Ar-(SF5)k
ハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物は一般式(2):Ar-(SF4Hal)kで表される。Arは置換または非置換のアリール基あるいは置換または非置換のヘテロアリール基である。アリール基とは芳香族炭化水素基であり、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。ヘテロアリール基とは複素芳香族炭化水素基であり、例えばピリジル基、ピリミジル基、インドリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
五フッ化ヨウ素(IF5)はハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物のSF4Hal基をF基に変換する。IF5の使用量は、目的化合物が得られる量であれば限定されないが、SF4Hal基に対して好ましくは0.1当量以上、より好ましくは2当量以上である。使用量の上限は、コスト等の観点から10当量以下であることが好ましい。
本発明の製造方法で得られるペンタフルオロスルファニル芳香族化合物は一般式(3):Ar-(SF5)kで表される。Arは一般式(2)におけるArと同じである。kはSF5基の個数を示し、1~3の整数であり、好ましくは1または2、より好ましくは1である。ペンタフルオロスルファニル芳香族化合物は好ましくは一般式(3’)で表される。
反応条件は所望の収率を達成するために適宜調整できる。以下に好ましい条件を説明する。
反応温度は特に限定されず、室温(20℃)以上とすることが好ましい。温度の上限も限定されないが、100℃以下とすることが好ましい。
反応温度は50℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましい。反応温度の上限は100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましい。
フッ素化剤を用いて以下の反応を行った。
種々のクロロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物(0.72mmol)を原料に用い、実施例1と同様にして以下の反応を行った。ただしneatにて、すなわち溶媒は用いずに反応を行った。スキームと結果を表2に示す。
種々のクロロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物を原料に用い、実施例2と同様にして以下の反応を行った。スキームと結果を表3に示す。
種々のクロロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物を原料に用い、実施例1と同様にして以下の反応を行った。スキームと結果を表4以下に示す。
種々のクロロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物を原料に用い、実施例4と同様にして以下の反応を行った。スキームと結果を表5以下に示す。
以下の反応を行った。条件等は実施例2と同様とした。スキームおよび結果を表6に示す。
非特許文献4に記載の反応を試みた。具体的には、99.6mgの下記に示すピリジンチオールと10当量のIF5を無溶媒にて70℃で1晩撹拌した。しかしながらSH基がSF5基に変換された化合物はほとんど確認できなかった。
Claims (7)
- 一般式(2):
Ar-(SF4Hal)k (2)
(式中、Arは置換または非置換のアリール基またはヘテロアリール基であり、
HalはCl基、Br基、またはI基であり、
kは1~3の整数であり)
で表されるハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物とIF5を反応させることを含む、
一般式(3):
Ar-(SF5)k (3)
(式中、Ar、kは前述のとおり定義される)
で表されるペンタフルオロスルファニル芳香族化合物の製造方法。 - 前記アリール基またはヘテロアリール基が、ハロゲン基、ハロゲン基を除く電子吸引基、およびハロゲン基を除く電子供与基からなる群から選択される置換基を有する、請求項1に記載の製造方法。
- 前記置換基がハロゲン基を除く電子吸引基であり、前記反応を50℃以上において行う、請求項1に記載の製造方法。
- 前記置換基がハロゲン基を除く電子吸引基であり、一般式(2)で表されるハロテトラフルオロスルファニル芳香族化合物中のSF4Hal基に対して1当量以上のIF5を用いる、請求項1に記載の製造方法。
- 前記XおよびYの少なくとも1つがNであり、
前記Rのうち少なくとも1つは、環上の3位に存在するハロゲン基を除く電子吸引基である、請求項3に記載の製造方法。
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