JP7046428B2

JP7046428B2 - 硬質表面用液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP7046428B2
Application number: JP2017200976A
Authority: JP
Inventors: 慎也斉藤; 圭吾鈴木; 卓司川村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2017-10-17
Filing date: 2017-10-17
Publication date: 2022-04-04
Anticipated expiration: 2037-10-17
Also published as: JP2019073633A

Description

本発明は硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。

一般に、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤や食品加工設備に用いる洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。

特許文献１には、（Ａ）特定のアミンオキシドおよび／または特定のカルボベタイン型両性界面活性剤、（Ｂ）アルキルグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上の非イオン界面活性剤、（Ｃ）カチオン界面活性剤、（Ｄ）有機酸およびその塩、（Ｅ）水を含有し、且つ原液のｐＨ（ＪＩＳＺ－８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が２５℃で６．０～８．０であることを特徴とする、洗浄力、除菌力に優れ、被洗浄物の材質に損傷を与えにくいとともに、環境負荷が低減された硬質表面用洗浄剤組成物が記載されている。

また特許文献２には、塩基性ポリペプチド（Ａ）の２種類以上、及び界面活性剤（Ｂ）を含有し、２０℃でのｐＨが１０以上であることを特徴とする、従来の殺菌洗浄剤で菌数を低減することが困難である微小空間を有する食品加工設備又は調理器具においても確実な殺菌効果を発現し、すすいだ後も抗菌効果が持続する食品加工設備又は調理器具用殺菌洗浄剤組成物が記載されている。

また特許文献３には、（ａ）ポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、（ｂ）アミンオキサイド、（ｃ）炭素数が８～１８の脂肪酸及びその塩からなる群から選ばれる１種以上を０．００１～１５質量％、並びに水を含有し、（ｃ）成分／（（ｂ）成分＋（ｃ）成分）の質量比が０．００１／１～１／１であり、（ａ）成分の６０～１００質量％がジプロピレングリコールのアルキル基の炭素数が４～８のモノアルキルエーテルであり、２５℃でのｐＨが８～１４であることを特徴とする、調理油汚れに優れた洗浄力を有する硬質表面用の洗浄剤組成物において、できるだけ少量の界面活性剤によって均一液体組成物を形成できる硬質表面用液体洗浄剤組成物が記載されている。

特開２００８－２６６３７５号公報特開２０１６－１６０３５０号公報特開２０１２－１２６８８３号公報

台所まわり用洗浄剤や食品加工設備に用いる洗浄剤としては、変性油を含む油汚れ、特に熱変性油を含む油汚れを除去することができる洗浄剤が望まれる。
特許文献１には特定のアミンオキシド型界面活性剤とソルビタン脂肪酸エステルを特定の比率で含有する洗浄剤組成物が記載されているが、変性油汚れに対して優れた洗浄効果を有することを示唆するものではない。

本発明は、熱変性油などの変性油を含む油汚れの洗浄力（以下、単に洗浄力ともいう）に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物及び、これを用いた硬質表面の洗浄方法に関する。
本願明細書において、変性油とは、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油性分を含むものをいう。また熱変性油とは、熱により変性した油であり、熱により酸化した油成分を含むものをいう。

本発明は、（ａ）炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも1つ有するアミンオキサイド型界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）脂肪酸残基の炭素数が１０以上１８以下であるソルビタン脂肪酸エステル[以下、（ｂ）成分という]、及び水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が、０．４以上である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。

また本発明は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法に関する。

本発明によれば、熱変性油などの変性油を含む油汚れの洗浄力に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物及び、これを用いて、硬質表面に付着した熱変性油などの変性油を含む油汚れを除去する硬質表面の洗浄方法を提供する。

＜硬質表面用液体洗浄剤組成物＞
熱変性油は、熱による油の酸化により油成分の一部が極性基に変化した油成分、２量化、３量化した油成分、また酸化反応が逐次的に進んだ高分子量の油成分を含んでいると考えられるため粘性が高く、この粘性の高い熱変性油を除去するには、この熱変性油に界面活性剤が浸透するとともに、界面活性剤により油を乳化あるいは可溶化させることが必要であると考えられる。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物が、変性油、特に熱変性油を含む油汚れの洗浄力に優れる理由は必ずしも定かではないが、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分の両方を用いることで、熱変性油に浸透し易くなり、効果的に熱変性油を乳化等させることができるため、高い洗浄効果が得られたものと推定される。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも1つ有するアミンオキサイド型界面活性剤である。
（ａ）成分は、洗浄力の観点から、炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を1つ有するアミンオキサイドが好ましく、炭素数１３以上１８以下のアルキル基を1つ有するアミンオキサイドがより好ましく、炭素数１３以上１６以下のアルキル基を1つ有するアミンオキサイドが更に好ましく、炭素数１４のアルキル基を1つ有するアミンオキサイドがより更に好ましい。

（ａ）成分は、洗浄力の観点から、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^１ａは炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕

上記一般式（ａ１）において、ｑ＝１かつｐ＝1であり、Ｄが－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基の場合、Ｒ^１ａは、洗浄力の観点から、炭素数１３以上１７以下、より好ましくは炭素数１３以上１５以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１３のアルキル基である。
また、ｑ＝１かつｐ＝1であり、Ｄが－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基の場合、もしくはｑ＝０かつｐ＝０の場合、Ｒ^１ａは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１４以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１４以上１６以下のアルキル基、更に好ましくは炭素数１４のアルキル基である。
Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。
ｑ及びｐは、洗浄力の観点から、好ましくはｑ＝０かつｐ＝０である。

（ａ）成分の好ましい具体例としては、
（１）ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、オレイルジメチルアミンオキサイド等のアルキル（炭素数１４以上１８以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド又はアルケニル（炭素数１４以上１８以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド、
（２）ミリスチル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の脂肪酸（炭素数１４以上１８以下）アミドプロピルジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド
が挙げられ、洗浄力の観点から（１）アルキル（炭素数１４以上１８以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド又はアルケニル（炭素数１４以上１８以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイドがより好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、（ａ）成分以外のアミンオキサイド型界面活性剤を含有してもよい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の含有量は、炭素数が８以上２４以下であるアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するアミンオキサイド中、洗浄力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、また１００質量％であってもよい。ここで、前記炭素数が８以上２４以下であるアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するアミンオキサイドは、前述の一般式（ａ１）において、Ｒ^１ａが炭素数８以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基であることを除いて、同じ構造であることが好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、脂肪酸残基の炭素数が１０以上１８以下であるソルビタン脂肪酸エステルである。
本発明において、脂肪酸残基は、原料脂肪酸のカルボキシル基のＯＨを除いたものをいう。

（ｂ）成分において、ソルビタンと脂肪酸のエステル構造体は、トリエステル構造体、ジエステル構造体、モノエステル構造体から選ばれる１種以上が挙げられる。

（ｂ）成分において、脂肪酸残基の炭素数は、洗浄力の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１６以上、そして、１８以下であり、また１８が特に好ましい。
脂肪酸残基の原料脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、及びカプリン酸から選ばれる１種以上が挙げられ、洗浄力の観点から、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、及びラウリン酸から選ばれる１種以上が好ましく、オレイン酸、ステアリン酸、及びパルミチン酸から選ばれる１種以上がより好ましく、オレイン酸、及びステアリン酸から選ばれる１種以上は更に好ましい。また脂肪酸残基の原料脂肪酸は、パーム油、オリーブ油などの植物油、牛脂、豚脂などの動物油由来の混合脂肪酸であっても差し支えない。

（ｂ）成分は、洗浄力の観点から、脂肪酸残基の炭素数が１６以上１８以下、特に１８の脂肪酸とソルビタンのモノエステル構造体、及び脂肪酸残基の炭素数が１６以上１８以下、特に１８の脂肪酸とソルビタンのトリエステル構造体から選ばれる１種以上が特に好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、（ｂ）成分以外のソルビタン脂肪酸エステルを含有してもよい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、脂肪酸残基の炭素数が８以上２４以下であるソルビタン脂肪酸エステル中、（ｂ）成分の含有量は、洗浄力の観点から、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、また１００質量％であってもよい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、洗浄力の観点から、０．４以上、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、そして、同様の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは８以下、より更に好ましくは７以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との合計含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以下であり、より更に好ましくは１．５質量％以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、本発明の効果を損なわない範囲内で、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは５質量％未満、より好ましくは３質量％未満、更に好ましくは１質量％未満である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、全界面活性剤中、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との合計含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、また１００質量％であってもよい。
すなわち本発明は、界面活性剤、及び水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、界面活性剤として、（ａ）成分と（ｂ）成分を含有し、界面活性剤中、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との合計含有量が、５０質量％以上である、硬質表面用液体洗浄剤組成物であってもよい。

＜その他成分＞
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩、及びジイソブチレン－マレイン酸共重合体又はその塩等の汚れの再付着防止剤；ＥＤＴＡ，ＭＧＤＡ、クエン酸等のキレート剤；溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、漂白剤、漂白活性化剤などの他の成分を配合することができる。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を、ハンドリング性の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、更に好ましくは９９質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物のガラス電極法による２５℃におけるｐＨは、中性領域が好ましく、取扱い性を容易とする観点から、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８．５以下、更に好ましくは８以下である。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬質物品の硬質表面用、更に食品加工設備又は調理設備の硬質表面用であることが好ましい。
「食品加工設備及び／又は調理設備」とは、食品加工工場において、食品を加工する際及び／又は調理する際に用いられる機器及び設備を意味する。かかる機器としては、例えば、パイプ、部品、コンベアベルトやフライヤー、フリーザー、スライサー、精米機等の食品製造又は調理機器が挙げられる。また、かかる設備としては、例えば、床、壁、作業台などが挙げられる。
具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、より好ましくは食品加工設備又は調理設備の硬質表面への塗布用洗浄剤である。
また、具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、より好ましくは食品加工設備又は調理設備の硬質表面への噴霧用洗浄剤である。

硬質物品としては、パイプ、部品等の食品製造機器、台所周りの硬質物品が挙げられる。
台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）その周辺の床や壁、及び食堂、ダイニング周辺の食卓、床、壁、畳、柱、スリッパ等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、本発明の洗浄対象である硬質表面、更に台所周りの硬質表面は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

＜硬質表面の洗浄方法＞
本発明の硬質表面の洗浄方法は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いて、該組成物を硬質表面に接触させて洗浄する、硬質表面の洗浄方法である。
該組成物の好ましい態様は、前記した本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物と同じである。

本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、変性油、特に熱変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法として好適に実施できる。これらの方法は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に付着した変性油、特に熱変性油を含む油汚れに接触させる、硬質表面の洗浄方法である。

本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させる。
具体的には、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、つまり、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる洗浄方法が好ましく挙げられる。更に、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈することなく、変性油、特に熱変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる洗浄方法が挙げられる。

但し、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分、を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用液体洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法であってもよい。

また、本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけず（付与せず）に放置する洗浄方法が挙げられる。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
機械力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、機械力をかけずに放置すると理解できる。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。

本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ^２に対して、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．３ｇ以上、更に好ましくは０．４ｇ以上、そして、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは２ｇ以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。

本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。

また、本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、前記液体洗浄剤組成物と洗浄対象である硬質表面とを接触させる。

本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質表面を該組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、噴霧又は塗布して、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質表面に接触させる方法が好ましい。
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、油汚れ等が付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる。すなわち本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質表面用洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を提供する。

本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品における本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。

本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品において、液滴状に本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。

泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。

本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面の洗浄方法として好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、更に食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面の手洗い洗浄方法として好ましい。

本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、好ましくは食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面を洗浄対象とする。
硬質物品、及び食品加工設備及び／又は調理設備は、前述のものが挙げられる。
本発明の硬質表面の洗浄方法の対象とする硬質表面の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
そして、本発明の硬質表面の洗浄方法は、これら硬質表面に付着した変性油、特に熱変性油を含む油汚れを効果的に洗浄することができる。

本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を直接硬質表面に接触させることが好ましい。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような機械力をかける作業を必要としない。
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、放置後、水で濯ぐ工程を含むことができる。

下記配合成分を用いて、表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水に（ａ）成分又は（ａ’）成分、（ｂ）成分を添加し、６０℃で加温溶解後、室温（２５℃）に戻し、水酸化ナトリウム及び／又は塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を７に調整した。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・ミリスチルジメチルアミンオキシド：アンヒトール４０Ｎ（花王（株）製）、一般式（ａ１）において、Ｒ^１ａがミリスチル基、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａがメチル基、ｑ＝０かつｐ＝０の化合物

（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）
・ラウリルジメチルアミンオキサイド：アンヒトール２０Ｎ（花王（株）製）、一般式（ａ１）において、Ｒ^１ａがラウリル基、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａがメチル基、ｑ＝０かつｐ＝０の化合物

（ｂ）成分
・ソルビタントリオレエート：レオドールＳＰ－Ｏ３０Ｖ（花王（株）製）
・ソルビタンモノステアレート：レオドールＳＰ－Ｓ１０Ｖ（花王（株）製）
・ソルビタンモノパルミテート：レオドールＳＰ－Ｐ１０（花王（株）製）
・ソルビタンモノラウレート：レオドールＳＰ－Ｌ１０（花王（株）製）

〔熱変性油の洗浄力評価〕
ナタネ油（和光純薬工業（株）製）を１８０℃で８時間静置して加熱することにより熱変性油を調製した。各熱変性油を、予め下４桁の電子天秤を用いて秤量したテストピース（エンジニアリングテストサービス社製、SUS304、1mm×25mm×70mm）（ｘ）に約１ｍｇ／ｃｍ^２塗布した後、下４桁天秤を用いて秤量した（ｙ）。

油塗布後のテストピースに硬質表面用液体洗浄剤組成物をポンプフォーマー（ビオレハンドウォッシュ用、花王（株）製）を用いて泡状で２ｍｌ噴霧し２０分間平置きで静置した。２０分間洗浄後のテストピースを、リーナッツ試験器を用いて、２５℃の水道水にて1分間すすいだ（水量７００ｍｌ、回転翼の回転数は３００ｒｐｍ）。すすぎ後、一昼夜風乾し、洗浄後のテストピースの質量を下４桁の電子天秤にて秤量した（ｚ）。
以下の式で洗浄率を求めた。８時間加熱した熱変性油を塗布した場合の洗浄率の結果を表１に示す。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）－（ｚ）｝／｛（ｙ）－（ｘ）｝×１００

Claims

（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイド型界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）脂肪酸残基の炭素数が１０以上１８以下であるソルビタン脂肪酸エステル[以下、（ｂ）成分という]、及び水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が、０．４以上であって、
（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の含有量が５質量％未満である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ ^１ａは炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ^２ａ及びＲ ^３ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕
（ａ）下記一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイド型界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）脂肪酸残基の炭素数が１０以上１８以下であるソルビタン脂肪酸エステル[以下、（ｂ）成分という]、及び水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が、０．４以上であって、
全界面活性剤中、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との合計含有量が、５０質量％以上１００質量％以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ ^１ａは炭素数１３以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ^２ａ及びＲ ^３ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が、０．７以上２０以下である、請求項１又は２に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との合計含有量が、０．０２質量％以上４０質量％以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（ｂ）成分の脂肪酸残基の炭素数が１８である、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
２５℃におけるｐＨが５以上９以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
食品加工設備又は調理設備用である、請求項１～６の何れか１項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
請求項１～７の何れか１項に記載の洗浄剤組成物を、変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる、硬質表面の洗浄方法。