JP7022262B2 - 高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルム - Google Patents
高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP7022262B2 JP7022262B2 JP2019071698A JP2019071698A JP7022262B2 JP 7022262 B2 JP7022262 B2 JP 7022262B2 JP 2019071698 A JP2019071698 A JP 2019071698A JP 2019071698 A JP2019071698 A JP 2019071698A JP 7022262 B2 JP7022262 B2 JP 7022262B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- oxygen
- layer
- coating liquid
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/308—Heat stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
- C08J2475/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムに係り、さらに詳しくは、高温の水分と長時間接触時においても酸素遮断性が維持される高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムに関する。
現在、食品包装産業を含めた多様な産業分野において、酸素遮断性が主な技術的課題として浮上しており、これと関連して多様な酸素遮断フィルムが開発されている。
このような酸素遮断フィルムとして、過去からポリビニル－ジ－クロライド（ＰＶＤＣ）積層法が適用されているが、ＰＶＤＣは、環境規制物質であるクロライドを含んでおり、焼却時、ダイオキシンが排出される短所があり、現在、環境物質への転換が強く要求されている実情である。
また、酸素遮断性に優れた素材のうち、無機酸化物蒸着積層法を用いた技術があるが、このような技術は、製品生産収率が極めて低く、これによる製品の製造単価が上昇する問題があり、蒸着積層層の硬度が極めて高く、基材フィルムが、含湿によって収縮または膨脹する場合、蒸着積層層にクラック現象が発生するという短所がある。
一方、その他、酸素遮断フィルム素材として、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）の場合は、基材フィルムとＥＶＯＨフィルムを合紙し、または基材フィルムと一緒にこれらを共押出する方法を用いて製造することにより、酸素遮断フィルムを生産することができるが、このように製造されたＥＶＯＨ酸素遮断フィルムは、ＥＶＯＨ層と基材フィルム層との間の接着力が弱く、剥離しやすいという問題点があった。また、韓国内で用いられるＥＶＯＨは、全量輸入に依存しているので、ＥＶＯＨを代替するための多様な研究が韓国内外企業において盛んに進行されている実情である。
一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）素材は、環境に優しく、酸素遮断特性が極めて優れているが、ＰＶＯＨは、高温の水分と接触すると、水分がポリビニルアルコールに吸湿され、酸素遮断特性が著しく減少するという問題があり、これにより、食品包装等の酸素遮断が強く要求される食品包装材産業分野における使用上の限界を持っていた。
このようなＰＶＯＨの高温耐水性及び酸素遮断性の低下の問題点を解決するために、クレイ等を含む無機物とＰＶＯＨを混合し、無機物の耐水性を用いて、ＰＶＯＨの酸素遮断能を補完する方案が研究されており、ＰＶＯＨとポリウレタン化合物を混合して、撥水性と酸素遮断性を兼ね備えようとする方法等が、多様に研究されている実情である。
一方、下記の特許文献１には、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を用いて加熱密封性の多層フィルムを製造する方法が開示されているが、特許文献１の方法により製造されたフィルムの場合にも、高温の水分と接触時には著しく酸素遮断性が低下するという問題が解決できない限界がある。
そこで、本発明では、上記問題を解決するために、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）と、１つ以上のエポキシ基を有するシランとを混合して、酸素遮断層を形成することにより、高温耐水性を改善し、高温の水分と長時間接触時においても優れた酸素遮断性が維持される酸素遮断多重コーティングフィルムを開発するに至った。
したがって、本発明の一観点によれば、その目的は、高温の水分と長時間接触時においても優れた酸素遮断性が維持される酸素遮断多重コーティングフィルムを提供することである。
本発明の一具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムは、基材フィルム層１００と、酸素遮断層３００と、基材フィルム層１００と酸素遮断層３００の間に形成された接着層２００を含み、酸素遮断層３００は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及びシランを含み、前記シランは、１つ以上のエポキシ基を含んでもよい。
本発明の他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、前記ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、５００～２，５００の重合度及び９８～１００％のケン化度を有するものであってもよい。
本発明のまた他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）７５～９５重量及びシラン５～２５重量が含まれたものであってもよい。
本発明のまた他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、前記接着層２００は、ポリウレタンプライマー層であり、前記ポリウレタンプライマー層を形成するプライマーは、接着層２００の１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、前記固形分は、主剤であるポリエステル系接着剤６０～７５重量及び硬化剤２５～４０重量で構成されてもよい。
本発明のまた他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、前記酸素遮断層３００の厚さは、１～１．５μｍであり、前記接着層２００の厚さは、０．５～１μｍであってもよい。
本発明の高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムは、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン（ＮＹＬＯＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、またはポリエチレン（ＰＥ）がコロナ処理された基材フィルム層１００と、酸素遮断層３００と、基材フィルム層１００と酸素遮断層３００の間に形成された接着層２００を含み、
酸素遮断層３００は、１５００の重合度及び９８％のケン化度を有するポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及び（３－グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシランを含み、
酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、
前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）７５～９５重量及び（３－グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシラン５～２５重量を含み、
酸素遮断層３００は、前記酸素遮断コーティング液を接着層２００の上にコートしてから乾燥させたものであり、
２０時間の間９０℃の水分と接触させた後、測定された酸素透過度が０．０２５～０．０４ｃｃ／ｍ２・ｄａｙであってもよい。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン（ＮＹＬＯＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、またはポリエチレン（ＰＥ）がコロナ処理された基材フィルム層１００と、酸素遮断層３００と、基材フィルム層１００と酸素遮断層３００の間に形成された接着層２００を含み、
酸素遮断層３００は、１５００の重合度及び９８％のケン化度を有するポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及び（３－グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシランを含み、
酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、
前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）７５～９５重量及び（３－グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシラン５～２５重量を含み、
酸素遮断層３００は、前記酸素遮断コーティング液を接着層２００の上にコートしてから乾燥させたものであり、
２０時間の間９０℃の水分と接触させた後、測定された酸素透過度が０．０２５～０．０４ｃｃ／ｍ２・ｄａｙであってもよい。
本発明によれば、極めて環境にやさしく、高温の水分と長時間接触時も、極めて優れた酸素遮断性が維持されるという長所を有する。
本発明をさらに具体的に説明するに先立ち、本明細書及び請求の範囲で用いられる用語や単語は、通常的かつ辞書的な意味に限定されて解釈されてはならず、発明を最も最善の方法で説明するために、用語の概念を適宜定義することができるという原則に基づき、本発明の技術的思想に符合する意味と概念と解釈されなければならない。したがって、本明細書に記載された実施例の構成は、本発明の好適な一例に過ぎないだけで、本発明の技術的思想を全て代弁するものではないので、本出願時点においてこれらを代替可能な多様な均等物及び変形例があり得ることを理解しなければならない。
以下、本発明が属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易にその実施をすることができるように、本発明の好適な実施例について詳述する。これとともに、本発明を説明するにあたって、本発明の要旨を不要に曖昧にすると判断される場合、その関連公知技術についての詳細な説明を省略する。
本発明に係る酸素遮断多重コーティングフィルムは、食品包装産業分野等に多様に用いられるが、本発明が用いられる産業分野が単に食品包装産業分野に限定されるものではない。
本発明に係る酸素遮断多重コーティングフィルムは、極めて環境にやさしく、高温の水分と長時間接触時も、極めて優れた酸素遮断性が維持されるという長所を有する。
以下、図１を参照して、本発明の酸素遮断多重コーティングフィルムを構成するそれぞれの層構造を概略的に説明する。
図１に概略的に示すように、本発明の高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムは、基材フィルム層１００と、酸素遮断層３００と、前記基材フィルム層と酸素遮断層との間に形成された接着層２００と、を含む。
前記基材フィルム層１００は、食品を包装するために用いられる多様な樹脂フィルムで構成されてもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ナイロン（ＮＹＬＯＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等が用いられる。
前記基材フィルム層１００は、本発明に係る酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、最も厚く形成される層に該当し、多重コーティングフィルムを構造的に支える役割をする。
前記基材フィルム層１００の厚さは、多重コーティングフィルムの使用目的に応じて多様に形成されてもよく、例えば、１０～１００μｍの厚さに形成されてもよく、好ましくは、約２０～５０μｍの厚さに、さらに好ましくは、約３０～４０μｍの厚さに形成されてもよい。
前記基材フィルム層１００を形成するフィルムとして用いられるＰＥＴ、ＮＹＬＯＮ、ＰＰ、ＰＥ、ＰＬＡ等の多様な樹脂フィルムは、コロナ処理を施したものを用いてもよい。
コロナ処理を施した基材フィルムを用いて基材フィルム層を形成する場合、フィルムの耐久性を向上させることができるという長所がある。
前記基材フィルム層１００の上には、後述する酸素遮断層３００と前記基材フィルム層１００との間の接着力を与える接着層２００が形成される。
前記接着層２００は、ポリウレタンプライマー層であり、前記ポリウレタンプライマー層を形成するプライマーは、接着層２００の１００重量当たり５～１５重量の固形分を含むように構成される。
前記固形分は、主剤と硬化剤成分で構成され、主剤であるポリエステル系接着剤６０～７５重量及び硬化剤２５～４０重量で構成されてもよい。
前記ポリエステル系接着剤の主剤が、全体固形分１００重量当たり６０重量未満で含まれる場合、プライマーの接着力が減少し、硬度が高くなり、固形分１００重量当たり７５重量を超過する場合は、プライマーの接着力は増加するものの、プライマーコーティング後、巻取り時、フィルム反対側への接着剤の転移現象が発生することになる問題がある。
前記硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤を用いてもよく、接着剤固形分１００重量当たり２５～４０重量の重量比で用いることが好ましい。
前記イソシアネート系硬化剤の重量が、接着剤固形分１００重量に対して２５重量未満で含まれる場合、接着剤プライマーの接着力は増加するものの、プライマーコーティング後、巻取り時、フィルム反対側への接着剤の転移現象が発生し、接着剤固形分１００重量に対して４０重量を超過する場合は、プライマーの接着力が減少し、硬度が高くなる現象が発生することになる。
本発明の接着層２００を形成するためのプライマーコーティング液は、例えば、下記のような方法で製造される。
まず、酢酸エチル（Ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）８５～９５重量を投入した後、接着剤固形分１００重量に対してポリエステル系接着剤主剤を６０～７５重量、イソシアネート系硬化剤を２５～４０重量添加し、約６０℃の温度を維持しながら、約６時間の間攪拌してプライマーコーティング液を製造する。
前記酸素遮断層３００は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及びシランを含み、前記シランは、１つ以上のエポキシ基を含んでもよい。
本発明の多重コーティングフィルムを製造するために用いられるシラン（ｓｉｌａｎｅ）は、１つ以上のエポキシ基を含むものであり、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン＜２－（３，４－ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞、（３－グリシドキシプロピル)トリメトキシシラン＜（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン＜３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン＜２－（３，４－ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン＜３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｍｅｔｈｙｌ ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン＜３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ＞等を用いることが好ましい。
酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり固形分が５～１５重量の割合で含まれる。
前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコールが７５～９５重量の割合で混合され、シランが５～２５重量の割合で混合される。
前記固形分１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が７５重量未満で含まれる場合は、高温耐水性は上昇するものの、酸素遮断効果が減少し、前記固形分１００重量当たり含まれるポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が９５重量を超過する場合、そのもので酸素遮断性は優れているものの、高温耐水性が減少し、多重コーティングフィルムが長時間高温の水分と接触する場合、吸湿により結果的に酸素遮断性が低下する問題が発生する。
一方、前記固形分１００重量当たりエポキシ基を１つ以上有するシランの含量が、５重量未満である場合、コーティング液の酸素遮断効果が上昇するものの、高温耐水性の性能が減少し、２５重量を超過する場合、高温耐水性は上昇するものの、コーティング液の酸素遮断能が減少することになる。
本発明の酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、例えば、下記のような方法で製造することができる。
まず、蒸留水７０～８０重量にＰＶＯＨ７５～９５重量を徐々に投入した後、９０℃になるまで加熱しながら溶解させる。
その後、エポキシ基を１つ以上有するシラン５～２５重量を投入し、常温で約６時間の間反応させる。
このとき、０．１Ｎの塩酸（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）を約１．０重量投入してもよい。
０．１Ｎの塩酸（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）を加えると、フィルムの高温耐水性をさらに向上させることができる。
反応完了後、エチルアルコール（Ｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）１５重量を投入して、酸素遮断コーティング液を完成する。
一方、前記ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、５００～２，５００の重合度及び９８～１００％のケン化度を有するものであってもよい。
本発明のまた他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、酸素遮断層３００を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）７５～９５重量及びシラン５～２５重量が含まれたものであってもよい。
本発明のまた他の具現例による高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルムにおいて、前記酸素遮断層３００の厚さは、１～１．５μｍであり、前記接着層２００の厚さは、０．５～１μｍであってもよい。
ＰＶＯＨ酸素遮断層の厚さが１μｍ未満である場合、酸素遮断層の厚さが薄く、酸素遮断の特性が減少し、１．５μｍを超過する場合、酸素遮断層の厚さが厚くなり、酸素遮断の特性は向上するものの、製造原価が上昇し、コーティング後の乾燥時、乾燥が円滑に行われないという問題がある。
一方、接着層２００の厚さが０．５μｍ未満である場合、基材フィルム層１００と酸素遮断層３００との間の接着力が低下し、各層間の分離が起こり、接着層２００の厚さが１μｍを超過する場合は、多重コーティングフィルムの撓み性が低下する恐れがあり、高温接触時、各層間の膨脹率の差により、各層間の剥離現象が発生する恐れがある。
以下、具体的な実施例を通じて本発明の多重コーティングフィルムを製造する方法について説明する。
製造例１：ＰＶＯＨコーティング液サンプルＡ－１の製造
蒸留水６１０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ７５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン５ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－１を製造した。
蒸留水６１０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ７５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン５ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－１を製造した。
製造例２：ＰＶＯＨコーティング液サンプルＡ－２の製造
蒸留水６１０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ６５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン１５ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－２を製造した。
蒸留水６１０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ６５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン１５ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－２を製造した。
製造例３：ＰＶＯＨコーティング液サンプルＡ－３の製造
蒸留水６２０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ６５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン１８ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－３を製造した。
蒸留水６２０ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ６５ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン１８ｇ、０．１Ｎ塩酸（ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）１０ｇを投入し、常温で６時間反応させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－３を製造した。
製造例４：接着層コーティング液Ｂ－１の製造
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤２００ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤３０ｇ、及び酢酸エチル７７０ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－１を製造した。
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤２００ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤３０ｇ、及び酢酸エチル７７０ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－１を製造した。
製造例５：接着層コーティング液Ｂ－２の製造
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤１５０ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤７５ｇ、及び酢酸エチル７７５ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－２を製造した。
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤１５０ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤７５ｇ、及び酢酸エチル７７５ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－２を製造した。
製造例６：接着層コーティング液Ｂ－３の製造
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤１００ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤１００ｇ、及び酢酸エチル８００ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－３を製造した。
固形分重量％が６０％であるポリエステル系接着剤主剤１００ｇ、固形分重量％が７５％であるイソシアネート系硬化剤１００ｇ、及び酢酸エチル８００ｇを投入した後、６０℃の温度下で６時間の間攪拌して、接着層コーティング液Ｂ－３を製造した。
比較製造例１：ＰＶＯＨコーティング液Ａ－４の製造
蒸留水８００ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ１００ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－４を製造した。
蒸留水８００ｇに重合度１５００、ケン化度９８％であるＰＶＯＨ１００ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－４を製造した。
比較製造例２：ＰＶＯＨコーティング液Ａ－５の製造
蒸留水７００ｇに重合度５００、ケン化度９８％のＰＶＯＨ１５０ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－５を製造した。
蒸留水７００ｇに重合度５００、ケン化度９８％のＰＶＯＨ１５０ｇをゆっくり投入し、９０℃まで加熱して溶解させた。その後、エチルアルコール１５０ｇを投入して、ＰＶＯＨコーティング液Ａ－５を製造した。
実施例１：接着層コーティング液Ｂ－１及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－１
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－１を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－１を製造した。
実施例２：接着層コーティング液Ｂ－２及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－１
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－２を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－２を製造した。
実施例３：接着層コーティング液Ｂ－２及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－２
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－３を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－３を製造した。
実施例４：接着層コーティング液Ｂ－２及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－３
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－４を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－４を製造した。
実施例５：接着層コーティング液Ｂ－３及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－１
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－５を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－５を製造した。
実施例６：接着層コーティング液Ｂ－３及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－２
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－６を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－３をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－６を製造した。
比較例１：ＰＶＯＨコーティング液Ａ－２（接着層コーティング液処理無し）
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－７を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－７を製造した。
比較例２：接着層コーティング液Ｂ－１及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－４
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－４をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－８を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－１をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－４をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－８を製造した。
比較例３：接着層コーティング液Ｂ－２及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－４
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－４をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－９を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－４をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－９を製造した。
比較例４：接着層コーティング液Ｂ－２及びＰＶＯＨコーティング液Ａ－５
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－５をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－１０を製造した。
コロナ処理された厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムを基材フィルムとして使用し、その上に、乾燥厚さが１μｍとなるように接着層コーティング液Ｂ－２をコートしてから８０℃で１分間乾燥した。その後、その上に、乾燥厚さが１．５μｍとなるようにＰＶＯＨコーティング液Ａ－５をコートしてから８０℃で１分間乾燥して、積層フィルムＰ－１０を製造した。
前記実施例１～６及び比較例１～４の積層フィルムＰ－１～Ｐ－１０を用いて、下記の実験を行った。
［酸素透過度測定実験］
ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５により積層フィルムの酸素透過度を測定し、それぞれの積層フィルムを横×縦＝７ｃｍ×７ｃｍの大きさに切り取り、ＭＯＣＯＮ社のＯＸ－ＴＲＡＮ ２／２１を用いて、２３℃、相対湿度０％で各サンプルの酸素透過度を測定し、その結果を下記の表１に示した。
ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５により積層フィルムの酸素透過度を測定し、それぞれの積層フィルムを横×縦＝７ｃｍ×７ｃｍの大きさに切り取り、ＭＯＣＯＮ社のＯＸ－ＴＲＡＮ ２／２１を用いて、２３℃、相対湿度０％で各サンプルの酸素透過度を測定し、その結果を下記の表１に示した。
［ボイリング（ｂｏｉｌｉｎｇ）測定実験］
積層フィルムＰ－１～Ｐ－１０のコーティング面に他のＰＥＴフィルムをラミネートしてから、これを横×縦＝１．５ｃｍ×１ｃｍの大きさに切り取り、実験サンプルを準備した。これらの実験サンプルをそれぞれ９０℃の水に３０分間浸漬させてから取り出して、フィルムの状態を確認し、その結果を下記の表１に示した。
積層フィルムＰ－１～Ｐ－１０のコーティング面に他のＰＥＴフィルムをラミネートしてから、これを横×縦＝１．５ｃｍ×１ｃｍの大きさに切り取り、実験サンプルを準備した。これらの実験サンプルをそれぞれ９０℃の水に３０分間浸漬させてから取り出して、フィルムの状態を確認し、その結果を下記の表１に示した。
［剥離強度測定実験］
積層フィルムＰ－１～Ｐ－１０のコーティング面に他のＰＥＴフィルムをラミネートしてから、これを横×縦＝１．５ｃｍ×１ｃｍの大きさに切り取り、実験サンプルを準備した。これらの実験サンプルのラミネート界面を万能試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）でＴ字剥離実験を行い、剥離速度は２００ｍ／分とし、実験結果を下記の表１に示した。
積層フィルムＰ－１～Ｐ－１０のコーティング面に他のＰＥＴフィルムをラミネートしてから、これを横×縦＝１．５ｃｍ×１ｃｍの大きさに切り取り、実験サンプルを準備した。これらの実験サンプルのラミネート界面を万能試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）でＴ字剥離実験を行い、剥離速度は２００ｍ／分とし、実験結果を下記の表１に示した。
上記表１の結果から分かるように、実施例１～６の場合、ボイリングテストにおいて良好な結果を示し、高温耐水性に優れていることが確認される。
一方、実施例１～６と比較例２～４のフィルムサンプルを用いて、１時間、３時間、５時間、１０時間、及び２０時間の間、９０℃の水分と接触させた後のそれぞれのフィルムサンプルの酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ）を測定し、その結果を下記の表２に示した。
上記表２の結果から分かるように、本発明による実施例１～６の場合は、長時間経過後も、酸素透過度が殆ど変わらないことが確認されるものの、比較例２～４の場合は、経時により酸素透過度が急激に増加することが確認される。これは、本発明に係る多重積層フィルムが有する優れた高温耐水性と、それによる酸素遮断維持力を直接的に裏付ける結果として解釈される。
Claims (1)
- ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン（ＮＹＬＯＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、またはポリエチレン（ＰＥ）がコロナ処理された基材フィルム層（１００）と、
酸素遮断層（３００）と、
前記基材フィルム層（１００）と前記酸素遮断層（３００）の間に形成された接着層（２００）
を含み、
前記酸素遮断層（３００）は、１５００の重合度及び９８％のケン化度を有するポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及び（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランを含み、
前記酸素遮断層（３００）を形成するための酸素遮断コーティング液は、１００重量当たり５～１５重量の固形分を含み、
前記固形分は、１００重量当たりポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）７５～９５重量及び（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン５～２５重量を含み、
前記酸素遮断層（３００）は、前記酸素遮断コーティング液を前記接着層（２００）の上にコートしてから乾燥させたものであり、
前記酸素遮断層（３００）の厚さは、１～１．５μｍであり、
前記接着層（２００）の厚さは、０．５～１μｍであり、
２０時間の間９０℃の水分と接触させた後、測定された酸素透過度が０．０２５～０．０４ｃｃ／ｍ２・ｄａｙである、高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020180042851A KR101912894B1 (ko) | 2018-04-12 | 2018-04-12 | 고온내수성이 개선된 산소차단 다중코팅필름 |
| KR10-2018-0042851 | 2018-04-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019181948A JP2019181948A (ja) | 2019-10-24 |
| JP7022262B2 true JP7022262B2 (ja) | 2022-02-18 |
Family
ID=64101180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019071698A Active JP7022262B2 (ja) | 2018-04-12 | 2019-04-04 | 高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190315106A1 (ja) |
| EP (1) | EP3553115B1 (ja) |
| JP (1) | JP7022262B2 (ja) |
| KR (1) | KR101912894B1 (ja) |
| CN (1) | CN110373005A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102032141B1 (ko) * | 2019-05-28 | 2019-10-16 | 에스알테크노팩 주식회사 | 인몰드 용기용 리드 필름 및 제조방법 |
| KR102032148B1 (ko) * | 2019-05-28 | 2019-10-16 | 에스알테크노팩 주식회사 | 인몰드 용기용 라벨 필름 및 제조방법 |
| CN112002801B (zh) * | 2020-07-20 | 2021-09-07 | 厦门半导体工业技术研发有限公司 | 半导体器件和半导体器件的制造方法 |
| EP3988604A1 (en) * | 2020-10-21 | 2022-04-27 | Hubergroup Deutschland GmbH | Multilayer system comprising a foil and having gas barrier properties |
| GB2628562A (en) | 2023-03-28 | 2024-10-02 | Innovia Films Ltd | Barrier film |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253477A (ja) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Kohjin Co Ltd | ガスバリアフィルム及びガスバリア積層材 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09255910A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Teijin Ltd | コーテイング用組成物 |
| JP4437602B2 (ja) | 2000-08-23 | 2010-03-24 | 株式会社トクヤマ | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP2002188039A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-07-05 | Kyodo Printing Co Ltd | ガスバリア性コーティング組成物及びガスバリア性フィルム |
| JP2002292810A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Kyodo Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP4357947B2 (ja) * | 2003-12-15 | 2009-11-04 | 大日本印刷株式会社 | 遮光性積層材およびそれを使用した包装用袋 |
| KR101945736B1 (ko) * | 2014-03-14 | 2019-02-08 | 연세대학교 원주산학협력단 | 하이 배리어성 코팅 조성물 |
-
2018
- 2018-04-12 KR KR1020180042851A patent/KR101912894B1/ko active IP Right Grant
-
2019
- 2019-04-02 CN CN201910262268.5A patent/CN110373005A/zh active Pending
- 2019-04-03 US US16/374,705 patent/US20190315106A1/en not_active Abandoned
- 2019-04-04 JP JP2019071698A patent/JP7022262B2/ja active Active
- 2019-04-05 EP EP19020266.3A patent/EP3553115B1/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253477A (ja) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Kohjin Co Ltd | ガスバリアフィルム及びガスバリア積層材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3553115A1 (en) | 2019-10-16 |
| KR101912894B1 (ko) | 2018-10-29 |
| US20190315106A1 (en) | 2019-10-17 |
| JP2019181948A (ja) | 2019-10-24 |
| EP3553115B1 (en) | 2023-08-23 |
| CN110373005A (zh) | 2019-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7022262B2 (ja) | 高温耐水性が改善された酸素遮断多重コーティングフィルム | |
| ES2900755T3 (es) | Película de embalaje multicapa flexible con propiedades de barrera ultraalta | |
| KR101563950B1 (ko) | 가스 배리어성 필름 | |
| TWI771338B (zh) | 氣體阻隔性薄膜 | |
| RU2768814C2 (ru) | Полностью полиэтиленовые слоистые пленочные структуры с барьерным адгезивным слоем | |
| EP2583834A1 (en) | Modified polyvinyl alcohol coated film used for printing and preparation method thereof | |
| JP2017177685A (ja) | 建材用防湿フィルム | |
| JP5142603B2 (ja) | 太陽電池用保護シート | |
| KR20180015141A (ko) | 다층 멤브레인 | |
| CN1890301A (zh) | 有机硅防粘聚酯膜 | |
| JP2013075413A (ja) | 積層ガスバリアフィルム | |
| JP2007007885A (ja) | 太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜 | |
| JP5381017B2 (ja) | 積層体 | |
| JP5990945B2 (ja) | ガスバリア積層フィルム | |
| JP7173045B2 (ja) | 積層フィルム、離型フィルムおよび積層体 | |
| CN101589475A (zh) | 太阳能电池背面密封用片和太阳能电池组件 | |
| JP5658415B1 (ja) | 熱水耐性を有するガスバリアフィルム及び該フィルムを用いた医療用輸液包装材、食品包装材、電子材料包装材および太陽電池用シート | |
| JP2015024539A (ja) | 積層体およびその製造方法ならびに成形容器 | |
| JP6074997B2 (ja) | ガスバリア積層フィルム | |
| JP5151046B2 (ja) | ポリアミド系フィルム積層体 | |
| JP5658416B1 (ja) | 熱水耐性を有するガスバリアフィルム及び該フィルムを用いた食品包装材 | |
| JP4449414B2 (ja) | ガスバリアフィルム積層体 | |
| CN1819919A (zh) | 多层薄膜 | |
| JP2015196315A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP2005096353A (ja) | ガスバリアフィルム積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190408 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200324 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200512 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200812 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210118 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210415 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211210 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211220 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7022262 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |