JP6949709B2 - 有機発光デバイス - Google Patents

Description

活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心が高まっている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。

ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基材を含み得る。

デバイスの操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、そのエネルギーを光として放出する。

発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えばＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料が開示されている（すなわち光が一重項励起子の減衰を介して発光される発光材料）。

りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光される発光ドーパント）。

国際公開第２００５／０５９９２１号には、正孔輸送層ならびにホスト材料およびりん光材料を含むエレクトロルミネッセンス層を含む有機発光デバイスが開示されている。高い三重項エネルギー準位正孔輸送材料は、りん光の消光を防止するために開示される。

国際公開第２０１０／１１９２７３号には、正孔輸送材料およびエレクトロルミネッセンス電子捕捉材料を含むエレクトロルミネッセンス層を含む第１および第２のエレクトロルミネッセンス層を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスが開示されている。

国際公開第２００５／０５９９２１号 国際公開第２０１０／１１９２７３号

Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９

第１の態様において、本発明は、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間の第１の発光材料を含む第１の発光層と、アノードと第１の発光層との間で第１の発光層に隣接する正孔輸送ポリマーを含む正孔輸送層とを含む有機発光デバイスが提供され、ここで第１の発光材料のＨＯＭＯ準位は、正孔輸送ポリマーのＨＯＭＯ準位よりも真空に近く、正孔輸送ポリマーの５０ｍｏｌ％を超える繰り返し単位が正孔輸送繰り返し単位である。

第２の態様において、本発明は、第１の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は、正孔輸送層をアノード上に形成する工程と、第１の発光層を正孔輸送層上に形成する工程と、およびカソードを第１の発光層上に形成する工程とを含み、正孔輸送層および第１の発光層はそれぞれ、これら各層の（１または複数の）材料および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を堆積させ、この少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される。

第３の態様において、本発明は、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間の第１の発光層と、アノードと第１の発光層との間の正孔ブロッキング発光材料および正孔輸送ポリマーを含む正孔輸送発光層とを含む有機発光デバイスを提供し、ここで正孔輸送ポリマーの５０ｍｏｌ％を超える繰り返し単位が正孔輸送繰り返し単位である。

第４の態様において、本発明は、第３の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は、正孔輸送発光層をアノード上に形成する工程と、第１の発光層を正孔輸送発光層上に形成する工程と、およびカソードを第１の発光層上に形成する工程とを含み、正孔輸送発光層および第１の発光層はそれぞれ、これら各層の（１または複数の）材料および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を堆積させ、この少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される。

ここで本発明は、図面を参照してより詳細に記載される。

本発明の一実施形態に従うＯＬＥＤを概略的に図示する。 図１に示されるような構造を有する本発明の一実施形態に従うデバイスの材料の最低三重項励起状態のエネルギー準位を示す。 図１に示されるような構造を有する本発明の一実施形態に従うデバイスの材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を示す。 図１に示されるような構造を有する本発明のさらなる実施形態に従うデバイスの材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を示す。 高含有量の正孔輸送繰り返し単位および正孔ブロッキング繰り返し単位を有するポリマーを含有する正孔オンリーデバイスに関するならびに相対的に低含有量の正孔輸送繰り返し単位および正孔ブロッキング繰り返し単位を有するポリマーを含有する正孔オンリーデバイスに関する電流密度対電圧のグラフである。

図１は、正確な縮尺では描かれていないが、基材１０１、例えばガラスまたはプラスチック基材に支持された本発明の実施形態に従うＯＬＥＤ１００を示す。ＯＬＥＤ１００は、アノード１０３、正孔輸送層１０５、第１の発光層１０７およびカソード１０９を含む。

正孔輸送層１０５は、５０ｍｏｌ％を超える正孔輸送繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーを含有する。

第１の発光層１０７は、蛍光およびりん光材料から選択される第１の発光材料を含み、１つ以上のさらなる発光材料を含んでいてもよい。好ましくは、第１の発光層１０７は、第１の発光材料およびデバイス１００の操作中に光を生成する少なくとも１つのさらなる発光材料を含む。

好ましくは、第１の発光層１０７の発光材料またはその材料それぞれはりん光材料である。第１の発光層１０７のりん光材料またはその材料それぞれは、ホスト材料、好適には電子輸送ホスト材料にドープされてもよい。

正孔輸送層１０５は、蛍光およびりん光発光材料から選択され、デバイスが操作中に光を発光する蛍光またはりん光の第２発光材料を含有してもよく、その場合正孔輸送層は第２の発光層である。

正孔輸送層が第２の発光材料を含む場合、第２の発光材料は、好ましくは第２の発光層１０７の発光材料またはその材料それぞれよりも長いピーク波長を有する。

好ましくは、デバイスによって発光された実質的にすべての光は、第１の発光層のみの（１または複数の）発光材料に由来し、または正孔輸送層が第２の発光材料を含有する場合は、第１の発光層１０７および正孔輸送層１０５に由来する。好ましくは、デバイスによって発光される実質的にすべての光はりん光である。

赤色発光材料は、約５５０を超えて約７００ｎｍまでの範囲（約５６０ｎｍを超えてまたは約５８０ｎｍを超えて約６３０ｎｍまたは６５０ｎｍまでの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

緑色発光材料は、約４９０ｎｍを超えて約５６０ｎｍまでの範囲（約５００ｎｍ、５１０ｎｍまたは約５２０ｎｍから約５６０ｎｍまでの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

青色発光材料は、約４９０ｎｍまでの範囲（約４５０〜４９０ｎｍの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

好ましくは、正孔輸送層１０５の第２の発光材料は赤色発光材料である。

好ましくは、第１の発光層１０７の第１の発光材料は、緑色および青色の発光材料から選択され、好ましくは青色発光材料、より好ましくは青色りん光材料である。第１の発光層１０７は、緑色および青色の両方の発光材料を含有してもよい。

ＯＬＥＤ１００は白色発光ＯＬＥＤであってもよく、ここで正孔輸送発光層１０５が第２の発光体を含有する場合にはこの層から発光される光および第１の発光層１０７からの光が一緒になって白色光を生じる。 白色光は、赤色、緑色および青色発光材料の組み合わせから生成されてもよい。

本明細書に記載されるような白色発光ＯＬＥＤは、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度での黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標、および黒体によって放出されたこの光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５範囲内のＣＩＥｙ座標を有していてもよい（２７００〜６０００Ｋの範囲の温度において黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標であってもよい）。

ＯＬＥＤ１００は、アノード１０３とカソード１１１との間に、１つ以上のさらなる層、例えば１つ以上の電荷輸送、電荷ブロッキングまたは電荷注入層を含有してもよい。好ましくは、デバイスは、アノードと正孔輸送層１０５との間の伝導性正孔注入層を含む。

好ましくは、正孔輸送層１０５は、アノードに最も近いデバイス１００の半導体層である。好ましくは、さらなる正孔輸送層が、正孔輸送層１０５とアノードとの間に提供されない。

本明細書で使用される場合、「伝導性材料」は、仕事関数を有する材料、例えば金属または縮退半導体を意味する。

本明細書で使用される場合「半導体材料」は、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位を有する材料を意味し、半導体層は、半導体材料を含むまたは１つ以上の半導体材料からなる層である。

好ましくは、正孔輸送層１０５は、第１の発光層１０７に隣接される。第２の発光材料は正孔ブロッキング材料であってもよい。

図２Ａは、図１の構造を有する本発明の実施形態に従うデバイスの最低三重項励起状態（Ｔ_１）エネルギー準位の概略図であり、ここで正孔輸送層１０５は、相対的に長いピーク波長を有するりん光正孔ブロッキング材料ＰＨＢＭおよび正孔輸送ポリマーＨＴを含有し；第１の発光層１０７は、ホスト材料Ｈｏｓｔおよび相対的に短いピーク波長を有するりん光発光材料Ｐｈｏｓ１を含有する。りん光正孔ブロッキング材料ＰＨＢＭは、赤色発光材料であってもよい。りん光発光材料Ｐｈｏｓ１は、緑色または青色発光材料であってもよい。操作中、材料ＰＨＢＭおよびＰｈｏｓ１は、Ｔ_１から基底状態Ｓ_０への励起子の放射減衰によって光ｈνを発光する。別の実施形態（図示せず）において、りん光正孔ブロッキング材料ＰＨＢＭは、第１の発光層１０７におけるりん光発光材料よりも短いピーク波長を有する。

第１の発光層は、デバイスが白色光を生成するように、さらなる蛍光またはりん光発光材料（図示せず）を含有してもよい。

正孔輸送層１０５における正孔輸送ポリマーの三重項エネルギー準位Ｔ_１ＨＴは、好ましくは正孔輸送発光層１０５においてりん光正孔ブロッキング材料Ｔ_１ＰＨＢＭの場合と同じまたはそれ以上であり、正孔輸送発光層１０５からのりん光の消光を回避する。

正孔輸送発光層１０５における正孔輸送ポリマーの三重項エネルギー準位Ｔ_１ＨＴは、好ましくは第１の発光層１０７におけるりん光材料Ｔ１Ｐｈｏｓ１の場合よりも０．１ｅＶ以下で低く、それと同じまたはそれより高くてもよく、Ｐｈｏｓ１からのりん光の消光を回避する。

操作中、正孔はアノード１０３から正孔輸送層１０５および第１の発光層１０７に注入される。

電子は、カソード１０９から第１の発光層１０７および正孔輸送層１０５に注入される。

正孔および電子は、第１の発光層１０７において、および第２の発光材料が存在する場合は正孔輸送層１０５において再結合し、励起子を生成して、これが放射減衰して蛍光またはりん光を生成する。正孔輸送層および第１の発光層１０５および１０７のうちの一方に形成された励起子、特に三重項励起子は、正孔輸送層および第１の発光層１０５および１０７のうちの他方に移動してもよく、その層の発光材料によって吸収されてもよい。

本明細書のいずれかに記載のような三重項エネルギー準位は、低温りん光分光法（Ｙ．Ｖ．Ｒｏｍａｏｖｓｋｉｉ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００，８５（５），ｐ１０２７，Ａ．ｖａｎ Ｄｉｊｋｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１２６，ｐ７７１８）によって測定されるりん光スペクトルのエネルギーオンセットから測定されてもよい。

りん光材料の三重項エネルギー準位は、室温りん光スペクトルから測定されてもよい。

図２Ｂは、図２Ａを参照して記載されるような材料を含有するデバイスのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位の概略図である。材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを各材料について示す。単純化のために、正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位のみを標識している。

アノード１０３は、仕事関数ＷＦ_Ａを有する。カソード１０９は、仕事関数ＷＦ_ｃを有する。

正孔輸送発光層１０５のりん光正孔ブロッキング材料ＰＨＢＭは、正孔輸送発光層１０５の正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯより深い（真空から離れた）ＨＯＭＯ準位を有する。好ましくは、ＰＨＢＭは、ＨＴの場合よりも真空から少なくとも０．０５ｅＶ（少なくとも０．１ｅＶであってもよい、または少なくとも０．２ｅＶであってもよい）離れたＨＯＭＯ準位を有する。この深いＨＯＭＯ準位は、第１の発光層１０７に到達する正孔電流を制限し得る。この正孔ブロッキング効果は、正孔輸送ポリマーＨＴに高濃度の正孔輸送繰り返し単位を提供することによって緩和され得る。

図２Ｂにおいて示されるように、ＰＨＢＭはまた、正孔輸送ポリマーＨＴのＬＵＭＯよりも深い（真空から離れた）ＬＵＭＯ準位を有していてもよい。この深いＬＵＭＯ準位は、正孔輸送層１０５において電子を捕捉することができ、電子捕捉ＰＨＢＭ発光材料が不存在であるデバイスに比べて、アノード１０３に到達する電子から生じる漏出電流を低減する。

正孔輸送層１０５の正孔ブロッキング発光材料は、正孔輸送ポリマーのＬＵＭＯ準位よりも少なくとも０．１ｅＶ深い、好ましくは少なくとも０．２ｅＶ、０．３ｅＶ、０．４ｅＶまたは０．５ｅＶ深いＬＵＭＯ準位を有していてもよい。

好ましくは、正孔輸送層１０５の正孔ブロッキング発光材料は、第１の発光層１０７のいずれかの材料のＬＵＭＯ準位よりも深い、好ましくは少なくとも０．１ｅＶ深いＬＵＭＯ準位を有する。

Ｐｈｏｓ１のＨＯＭＯは、正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯよりも浅い（真空に近い）が、他の実施形態においてＰｈｏｓ１のＨＯＭＯは、正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯと実質的に同じであってもよく、またはそのＨＯＭＯよりも深くてもよい。

図３は、本発明の第２の実施形態によれば、図１の構造を有するデバイスのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位の概略図である。材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを各材料について示す。単純化のために、正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位のみを標識している。

アノード１０３は、仕事関数ＷＦ_Ａを有する。カソード１０９は、仕事関数ＷＦ_ｃを有する。

第１の発光材料は、正孔輸送層１０５の正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯよりも浅い（真空に近い）ＨＯＭＯ準位を有するりん光発光材料Ｐｈｏｓ１である。好ましくは、この実施形態の正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯは、第１の発光材料のＨＯＭＯよりも少なくとも０．１ｅＶ深く、第１の発光材料のＨＯＭＯよりも少なくとも０．２ｅＶまたは０．３ｅＶ深くてもよい。第１の発光材料および正孔輸送材料のＨＯＭＯ間のギャップは、約１ｅＶ以下、好ましくは約０．５ｅＶ以下であってもよい。

図３に示される材料の三重項エネルギー準位は、図２Ａを参照して記載される通りであってもよい。

図３のデバイスは、正孔輸送層１０５において第２の発光材料を含有しない。別の実施形態（図示せず）において、正孔輸送層１０５は第２の発光材料を含む。この第２の発光材料は図２Ｂを参照して記載される通りの正孔ブロッキング材料であってもよく、または正孔輸送ポリマーＨＴのＨＯＭＯと実質的に同じまたはそのＨＯＭＯよりも浅いＨＯＭＯを有していてもよい。

正孔輸送材料
本明細書に記載されるような正孔輸送ポリマーは、２．５ｅＶまたはそれより浅い（すなわち真空準位により近い）（２．２ｅＶまたはそれより浅くてもよい）ＬＵＭＯ、および５．５ｅＶまたはそれより浅い、好ましくは５．３、５．２、５．１またはそれより浅いＨＯＭＯを有していてもよい。本明細書に記載されるようなＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、矩形波ボルタンメトリによって測定される通りである。

正孔輸送ポリマーは、共役および非共役ポリマーを含む。共役正孔輸送ポリマーは式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含んでいてもよい：

式中Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０は、各出現時において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは０、１または２、好ましくは０または１であり、Ｒ^１３は、各出現時において独立に、Ｈまたは置換基、好ましくは置換基であり、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に１、２または３である。

Ｒ^１３は、同一または異なっていてもよく、各出現時において、ｇが１または２である場合、好ましくはアルキル、例えばＣ_１−２０アルキル、Ａｒ^１１、分岐状または線状鎖のＡｒ^１１基、または式（ＩＩＩ）のＮ原子に直接結合したもしくはスペーサ基によって間隔をあけられた架橋性単位からなる群から選択され、ここでＡｒ^１１は、各出現時において、独立に置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサ基は、Ｃ_１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ_１−２０アルキルである。

同じＮ原子に直接結合したＡｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合はＡｒ^１０およびＡｒ^１１から選択されるいずれかの２つの芳香族またはヘテロ芳香族基は、Ａｒ^８、Ａｒ^９、Ａｒ^１０およびＡｒ^１１の他方に、直接結合によってまたは二価連結原子もしくは基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。

Ａｒ^８は、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、好ましくはＣ_６−２０アリール、より好ましくはフェニルである。

ｇ＝０である場合、Ａｒ^９は、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、好ましくはＣ_６−２０アリール、より好ましくはフェニルである。

ｇ＝１である場合、Ａｒ^９は、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、好ましくはＣ_６−２０アリール、より好ましくはフェニルもしくは多環式芳香族基、例えばナフタレン、ペリレン、アントラセンまたはフルオレンである。

Ｒ^１３は、好ましくはＡｒ^１１または分岐状もしくは線状鎖のＡｒ^１１基である。Ａｒ^１１は、各出現時において、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、好ましくはフェニルである。

例示的な基Ｒ^１３としては、以下が挙げられ、そのそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよく、式中、^＊は、Ｎへの結合点を表す：

ｃ、ｄおよびｅは好ましくは各１である。

Ａｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合、Ａｒ^１０およびＡｒ^１１はそれぞれ独立に、非置換であり、または１つ以上（１、２、３または４であってもよい）の置換基で置換される。例示的な置換基は：
−置換または非置換アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール（好ましくはフェニル）、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい；および
−Ａｒ^８、Ａｒ^９、Ａｒ^１０もしくはＡｒ^１１に直接結合するまたはそれらの一部を形成するあるいはスペーサ基によって間隔をあけた架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
から選択されてもよい。

Ａｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合はＡｒ^１０およびＡｒ^１１の好ましい置換基は、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル、好ましくはＣ_１−２０アルキルまたはヒドロカルビル架橋基である。

式（ＩＩＩ）の好ましい繰り返し単位としては、式１〜３の単位が挙げられる：

好ましくは、式１の繰り返し単位のＡｒ^８、Ａｒ^１０およびＡｒ^１１は、フェニルであり、Ａｒ^９は、フェニルまたは多環式芳香族基である。例示的な多環式芳香族基は、アントラセン、フルオレンおよびフェナントレンであり、そのそれぞれは非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル置換基、例えばＣ_１−２０アルキル；非置換フェニル；および１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニルであってもよい）で置換されてもよい。

好ましくは、式２および３の繰り返し単位のＡｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１１はフェニルである。

好ましくは、式３の繰り返し単位のＡｒ^８およびＡｒ^９はフェニルであり、Ｒ^１１はフェニルまたは分岐状または線状鎖のフェニル基である。

式（ＩＩＩ）の繰り返し単位の正孔輸送ポリマーは、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位および１つ以上の共繰り返し単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。

コポリマーの場合、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位は、５０ｍｏｌ％を超えて約９９ｍｏｌ％まで（約５１〜９５ｍｏｌ％であってもよく、約５５〜７５ｍｏｌ％であってもよい）の範囲のモル量で提供されてもよい。

例示的な共繰り返し単位としては、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基で置換されてもよいアリーレン繰り返し単位が挙げられる。

例示的なアリーレン共繰り返し単位としては、１，２−、１，３−および１，４−フェニレン繰り返し単位、３，６−および２，７−連結フルオレン繰り返し単位、インデノフルオレン、１，４−連結ナフタレン；２，６−連結ナフタレン、９，１０−連結アントラセン；２，６−連結アントラセン；フェナントレン、例えば２，７−連結フェナントレン繰り返し単位が挙げられ、そのそれぞれは非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル置換基で置換されてもよい。

アリーレン共繰り返し単位の連結位置および／または置換基は、正孔輸送ポリマーの共役度を制御することによって、正孔輸送ポリマーのＴ_１準位を変更するように使用されてもよい。

置換基は、アリーレン共繰り返し単位の１つまたは両方の連結位置に隣接して提供されてもよく、隣接繰り返し単位と立体障害を創出し、隣接繰り返し単位の面からアリーレン共繰り返し単位のツイストをもたらす。

ツイストする繰り返し単位は式（Ｉ）を有していてもよい：

式中、Ａｒ^１はアリーレン基であり；Ｒ^７は、各出現時において、置換基であり；ｐは０または１である。１つまたは２つの置換基Ｒ^７は、式（Ｉ）の繰り返し単位の唯一の置換基であってもよく、または１つ以上のさらなる置換基（１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基であってもよい）が存在してもよい。

式（Ｉ）の連結位置に隣接する１つまたは２つの置換基Ｒ^７は、式（Ｉ）の繰り返し単位に隣接する１つまたは両方の繰り返し単位と立体障害を創出する。

各Ｒ^７は、独立に：
−アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ^７）_ｒの基（式中、各Ａｒ^７は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（それぞれ非置換であってもよくもしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基からなる群から選択されてもよい。

Ｒ^７がアリールもしくはヘテロアリール基、または線状もしくは分岐状鎖のアリールもしくはヘテロアリール基を含む場合、アリールもしくはヘテロアリール基またはその基それぞれは：
アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；ＮＲ^９ _２、ＯＲ^９、ＳＲ^９、ＳｉＲ^９ _３および；フッ素、ニトロおよびシアノ
からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ^８で置換されてもよい。

式中、各Ｒ^９は、独立に、アルキル、好ましくはＣ_１−２０アルキル；およびアリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル（１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい）からなる群から選択される。

置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ^６−であってもよく、ここでＲ^６は置換基であり、各出現時において、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ_１−２０アルキル基であってもよい）であってもよい。

好ましくは、各Ｒ^７は、存在する場合、独立に、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ_１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。

１つの好ましいクラスのアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）のフェニレン繰り返し単位である：

式中、ｗは、各出現時において、独立に、０、１、２、３または４であり、１または２であってもよく；ｎは１、２または３であり；Ｒ^７は、独立に、各出現時において上記で記載される置換基である。

ｎが１である場合、式（ＶＩ）の例示的な繰り返し単位は以下が挙げられる：

式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＶＩａ）を有する：

式（ＶＩａ）の置換基Ｒ^７は、繰り返し単位の連結位置に隣接し、これは式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接繰り返し単位との間の立体障害を生じることがあり、結果として１つまたは両方の隣接繰り返し単位に対して平面から出てツイストした式（ＶＩａ）の繰り返し単位を生じる。

例示的な繰り返し単位（ここでｎは２または３である）としては、以下が挙げられる：

好ましい繰り返し単位は式（ＶＩｂ）を有する：

式（ＶＩｂ）の２つのＲ^７基は、それらが結合したフェニル環の間に立体障害を生じる場合があり、結果として、互いに対して２つのフェニル環がツイストする。

さらなるクラスのアリーレン繰り返し単位は、置換されてもよいフルオレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：

式中、Ｒ^８は、各出現時において、同一または異なり、置換基であり、ここで２つの基Ｒ^８は、連結して環を形成してもよく；Ｒ^７は上記で記載される置換基であり；ｄは０、１、２または３である。

各Ｒ^８は、独立に：
−アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換もしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ^７）_ｒの基（式中、各Ａｒ^７は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２（２または３であってもよい）である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（そのそれぞれ非置換であってもよくもしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基からなる群から選択されてもよい。

好ましくは、各Ｒ^８は、独立にＣ_１−４０ヒドロカルビル基である。

置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ^６−であってもよく、式中、Ｒ^６は上記で記載される通りである。

フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または式（ＶＩ）を参照して記載されるような１つ以上の置換基Ｒ^７で置換されてもよい。

例示的な置換基Ｒ^７は、アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フッ素、シアノおよびアリールアルキルである。特に好ましい置換基としては、Ｃ_１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基が挙げられる。

ポリマー骨格における隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に対する式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の共役度は、（ａ）繰り返し単位にわたって共役度を制限するように３および／または６位を通して繰り返し単位を連結させることによって、および／または（ｂ）（１または複数の）隣接繰り返し単位とツイストを創出するために、連結位置に隣接する１つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ^８で繰り返し単位を置換することによって（例えばＣ_１−２０アルキル置換基を３位および６位の１つまたは両方で保持する２，７−連結フルオレン）、制御されてもよい。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の２，７−連結繰り返し単位であってもよい：

式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位にわたる比較的高い共役度は、各ｄ＝０の場合に、または置換基Ｒ７が式（ＶＩＩａ）の連結２または７位に隣接した位置には存在しない場合に提供されてもよい。

式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位にわたる比較的低い共役度は、少なくとも１つのｄが少なくとも１である場合に、および少なくとも１つの置換基Ｒ^７が式（ＶＩＩａ）の連結２または７位に隣接した位置には存在する場合に提供されてもよい。各ｄが１であり、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位の３および／または６位が、置換基Ｒ^７で置換されて、繰り返し単位にわたる比較的低い共役度を提供してもよい。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の３，６−連結繰り返し単位であってもよい：

式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役度は、式（ＶＩＩａ）の対応する繰り返し単位に比較して相対的に低くてもよい。

別の例示的なアリーレン繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩ）を有する：

式中、Ｒ^７、Ｒ^８およびｄは、上記式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）を参照して記載される通りである。Ｒ^７基のいずれかは、Ｒ^７基のいずれか他の基に連結し、環を形成してもよい。こうして形成された環は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−２０アルキル基であってもよい）で置換されてもよい。

式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位は、（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）を有していてもよい：

１つ以上の共繰り返し単位は、共役遮断繰り返し単位を含んでいてもよく、これは共役遮断繰り返し単位に隣接する繰り返し単位間に共役経路を提供しない繰り返し単位である。

例示的な共役遮断共繰り返し単位としては、式（ＩＩ）の共繰り返し単位が挙げられる：

式中：
Ａｒ^４は、各出現時において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基を表し；および
Ｓｐは、少なくとも１つの炭素またはケイ素原子を含むスペーサ基を表す。

好ましくは、スペーサ基は、Ａｒ^４基を分離する少なくとも１つのｓｐ^３混成炭素原子を含む。

好ましくは、Ａｒ^４はアリール基であり、Ａｒ^４基は同一または異なっていてもよい。より好ましくは、各Ａｒ^４はフェニルである。

各Ａｒ^４は、独立に、非置換であってもよく、または１、２、３または４つの置換基で置換されてもよい。１つ以上の置換基は：
−Ｃ_１−２０アルキル（ここでアルキル基の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、ＳまたはＣＯＯ、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ^６またはＳｉＲ^６ _２で置き換えられてもよく、Ｃ_１−２０アルキル基の１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよく、ここでＲ^６は置換基であり、各出現時において、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ_１−２０アルキル基であってもよい）であってもよく；ならびに
−非置換であってもよく、または１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール（フェニルであってもよい）
から選択されてもよい。

Ａｒ^４の好ましい置換基はＣ_１−２０アルキル基であり、これは各出現時において、同一または異なっていてもよい。

例示的な基Ｓｐとしては、Ｃ_１−２０アルキル鎖が挙げられ、ここで鎖の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、−ＮＲ^６−、−ＳｉＲ^６ _２−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、式中、Ｒ^６は、各出現時において、置換基であり、各出現時において、Ｃ_１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ_１−２０アルキル基であってもよい）であってもよい。

式（ＩＩ）の例示的な繰り返し単位としては、以下が挙げられ、式中、Ｒは各出現時においてＨまたはＣ_１−５アルキルである：

正孔輸送ポリマーは、１つ、２つまたはそれ以上の異なる式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含有してもよい。

正孔輸送ポリマーは、正孔輸送ポリマーの堆積の後に架橋されてもよい架橋性基を含有し、第１の発光層の形成前に不溶性の架橋された正孔輸送層を形成してもよい。

架橋性基は、ポリマーのいずれかの繰り返し単位、例えば正孔輸送ポリマーに存在し得る繰り返し単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）のいずれかの置換基として提供されてもよい。

本明細書に記載される共役正孔輸送ポリマーを形成するための例示的な方法は、パラジウム触媒および塩基の存在下でのＳｕｚｕｋｉ重合、およびニッケル触媒の存在下でのＹａｍａｍｏｔｏ重合によるものであり、２つの芳香族またはヘテロ芳香族基の間にＣ−Ｃ結合を形成し、こうして２つ以上の繰り返し単位にわたって延びる共役を有するポリマーを形成する。

Ｙａｍａｍｏｔｏ重合は、モノマーのアリールまたはヘテロアリール基に２つ以上の臭素またはヨウ素置換基を有するモノマーの重合によって行われてもよい。

Ｓｕｚｕｋｉ重合は、国際公開第００／５３６５６号または米国特許第５７７７０７０号明細書のＳｕｚｕｋｉ重合に記載される。スキーム１に示されるように、Ｓｕｚｕｋｉ重合プロセスにおいて、脱離基ＬＧ１、例えばボロン酸またはボロン酸エステル基を有する繰り返し単位ＲＵ１を形成するためのモノマーは、脱離基ＬＧ２、例えばハロゲン、スルホン酸またはスルホン酸エステルを有する繰り返し単位ＲＵ２を形成するためのモノマーと重合して、ＲＵ１とＲＵ２との間の炭素−炭素結合を形成する：
ｎＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１＋ｎＬＧ２−ＲＵ２−ＬＧ２→−（ＲＵ１−ＲＵ２）_ｎ−
スキーム１
好ましくは、ＬＧ１およびＬＧ２の一方は、臭素またはヨウ素であり、他方はボロン酸またはボロン酸エステルである。５０ｍｏｌ％を超える正孔輸送繰り返し単位を含むポリマーを形成する１つの方法は、２つ以上の脱離基ＬＧ１を有する正孔輸送単位を含有するモノマーおよび２つ以上の脱離基ＬＧ２を有する正孔輸送単位を含有するモノマーを重合させることであり、正孔輸送単位を含有するモノマーの総数は、すべてのモノマーの５０ｍｏｌ％超過を形成する。

Ｓｕｚｕｋｉ重合は、ホモポリマーまたは２つ以上の異なる繰り返し単位を含有するポリマーを形成するために使用されてもよいことが理解される。

５０ｍｏｌ％を超える正孔輸送繰り返し単位を含有するポリマーは、２５ｍｏｌ％を超える脱離基ＬＧ１を有する正孔輸送モノマーおよび２５ｍｏｌ％を超える脱離基ＬＧ２を有するモノマー、または脱離基ＬＧ１を有するモノマーおよび脱離基ＬＧ２を有するモノマーの他の組み合わせをＳｕｚｕｋｉ重合することによって形成されてもよく、ここで正孔輸送モノマーの数は、５０ｍｏｌ％を超える。

本明細書に記載されるポリマーは好適には、約１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^３〜５×１０^６の範囲のゲル浸透クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本明細書で記載されるポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^４〜１×１０^７であってもよい。

本明細書のいずれかで記載されるような正孔輸送ポリマーは、好適には非晶質ポリマーである。

発光化合物
第１の発光層および存在する場合は正孔輸送層の（１または複数の）発光材料のそれぞれは、独立に、蛍光またはりん光材料から選択されてもよい。

好ましくは、正孔輸送層の第２の発光材料はりん光材料である。第２の発光材料は、りん光正孔ブロッキング発光材料であってもよい。

好ましくは第１の発光材料はりん光材料である。

好ましくは、第１の発光層のいずれかのさらなる発光材料はりん光である。

りん光発光材料は、好ましくはりん光遷移金属錯体である。

例示的なりん光遷移金属錯体は式（ＩＸ）を有する：
ＭＬ^１ _ｑＬ^２ _ｒＬ^３ _ｓ
（ＩＸ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３のそれぞれは配位基であり；ｑは正の整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に、０または正の整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍにて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ^１の配位部位の数であり、ｂはＬ^２の配位部位の数であり、ｃはＬ^３の配位部位の数である。好ましくは、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１または２であり、より好ましくは２（二座リガンド）である。好ましくは実施形態において、ｑは２であり、ｒは０または１であり、ｓは０であり、またはｑは３であり、ｒおよびｓはそれぞれ０である。

重元素Ｍは、強いスピン軌道カップリングを誘導し、迅速な項間交差および三重項またはより高度な状態からの発光を可能にする。好適な重金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２列および３列、すなわち３９〜４８および７２〜８０の元素、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。

例示的なリガンドＬ^１、Ｌ^２およびＬ^３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポルフィリンまたは式（Ｘ）の二座リガンドが挙げられる：

式中Ａｒ^５およびＡｒ^６は同一または異なっていてもよく、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ^１およびＹ^１は、同一または異なっていてもよく、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ^５およびＡｒ^６は共に縮合してもよい。Ｘ^１が炭素であり、Ｙ^１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ^５が単環またはＮおよびＣ原子のみの縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、Ａｒ^６は、単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルである。

発光材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、発光材料の置換基および／または置換基位置の選択によって変更されてもよい。材料のＨＯＭＯおよび／またはＬＵＭＯ準位は、１つ以上の電子吸引置換基、例えば正のハメット定数を有する１つ以上の置換基の使用により、深められてもよい（真空から離れて移動されてもよい）。材料のＨＯＭＯおよび／またはＬＵＭＯ準位は、１つ以上の電子供与置換基、例えば負のハメット定数を有する１つ以上の置換基の使用により、真空に近づいて移動されてもよい。

正孔ブロッキング発光材料は、非置換であってもよく、１つ以上の電子吸引置換基のみで置換されてもよく、または１つ以上の電子吸引置換基および１つ以上のさらなる置換基、例えば１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基で置換されてもよい。

例示的な正孔ブロッキング発光材料は以下の構造を有する：

好ましくは、第１の発光材料および第１の発光層のいずれかのさらなる発光材料は、第２の発光材料のＬＵＭＯよりも真空に近い（少なくとも０．１ｅＶまたは少なくとも０．２ｅＶ近くてもよい）ＬＵＭＯ準位を有する。

正孔輸送ポリマーの場合よりも浅いＨＯＭＯ準位を提供するのに好適な浅いＨＯＭＯ準位を有する例示的な青色りん光第１の発光材料は、式（ＩＸ）の化合物であり、式中、Ｌ^１は、１つ以上のＣ_１−４０ヒドロカルビル基で置換されるアリールイミダゾールまたはアリールトリアゾール（フェニルイミダゾールまたはフェニルトリアゾールであってもよい）であり；Ｌ^１は少なくとも１、好ましくは２または３であり；Ｌ^２およびＬ^３はそれぞれ独立に０または１であり、好ましくは０である。

赤色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニル、フルオレン、ナフチルから選択されてもよく、Ａｒ^６は、キノリン、イソキノリン、チオフェン、およびベンゾチオフェンから選択される。

緑色発光を達成するために、Ａｒ^５は、フェニルまたはフルオレンから選択されてもよく、Ａｒ^６はピリジンであってもよい。

青色発光を達成するために、Ａｒ^５はフェニルであってもよく、Ａｒ^６は、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールおよびテトラゾールから選択されてもよい。

二座リガンドの例は以下に示される：

式中、Ｒ^１３は、式（ＩＩＩ）を参照して上記で記載される通りである。上記で示されるリガンドの好ましいＲ^１３基は、Ｃ_１−２０アルキル；Ｃ_１−２０アリールまたはＣ_１−２０ビアリール基（フェニルまたはビフェニルであってもよい）（ここでＣ_１−２０アリール基またはその基またはそれぞれは独立に、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−２０アルキルおよびＣ_１−２０アルコキシ基であってもよい）で置換されてもよい）；および以下に記載されるようなデンドリマーである。

ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）、テトラキス−（ピラゾール−１−イル）ボレート、２−カルボキシピリジル、トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されてもよい。

Ａｒ^５およびＡｒ^６のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上のこれらの置換基は、環、例えば芳香族環を形成するために連結されてもよい。

例示的な置換基としては、式（Ｉ）を参照して上記で記載されるような基Ｒ^７が挙げられる。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これらは、例えば国際公開第０２／４５４６６号、国際公開第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青色シフトするために使用できる）；アルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ_１−２０アルキルまたはアルコキシ（これらは、特開２００２−３２４６７９号に開示される通りであってもよい）；電荷輸送基、例えばカルバゾール（これは、例えば国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光材料として使用される場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；Ｃ_１−２０アリールまたはＣ_１−２０ビアリール基（フェニルまたはビフェニルであってもよい）（ここでＣ１−２０アリール基またはその基それぞれは独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−２０アルキルおよびＣ_１−２０アルコキシ基であってもよい）で置換されてもよい）；およびデンドロン（これは、例えば国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性を得るまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。置換基Ｒ^７が電荷輸送基を含む場合、式（ＩＸ）の化合物は、別個のホスト材料を含まずに、発光層１０７に使用されてもよい。

発光デンドリマーは、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含み、ここで各デンドロンは、分岐点を含み、２つ以上のデンドリマー性分岐を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役し、分岐点およびデンドリマー性分岐の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に、１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。

デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩ）を有していてもよい

式中、ＢＰは、コアと結合するための分岐点を表し、Ｇ_１は、第１世代分岐基を表す。

デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ_１は、置換されてもよい式（ＸＩａ）にあるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ_２などで置換されてもよい：

式中、ｕは０または１であり；ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ_１、Ｇ_２およびＧ_３は、第１、第２および第３世代デンドロン分岐基を表す。１つの好ましい実施形態において、ＢＰおよびＧ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎのそれぞれはフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ_１、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎ−１は３，５−連結フェニルである。

別の好ましい実施形態において、ＢＰは、電子不足ヘテロアリール、例えばピリジン、１，３−ジアジン、１，４−ジアジン、１，２，４−トリアジンまたは１，３，５−トリアジンであり、Ｇ_２．．．Ｇ_ｎはアリール基（フェニルであってもよい）である。

好ましいデンドロンは、式（ＸＩｂ）および（ＸＩｃ）の置換または非置換デンドロンである：

式中、^＊は、デンドロンのコアに対する結合点を表す。

ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。

りん光材料は、ホスト材料に共有結合されてもよく、またはホスト材料と混合されてもよい。

正孔輸送層におけるりん光正孔ブロッキング材料は、正孔輸送ポリマーに共有結合されてもよい。

りん光材料は、ポリマー骨格の繰り返し単位として、ポリマーの末端基として、またはポリマーの側鎖として、ホストポリマーまたは正孔輸送ポリマーに共有結合してもよい。りん光材料が側鎖として提供される場合、ポリマー骨格の繰り返し単位に直接結合してもよく、またはスペーサ基によってポリマー骨格から間隔をあけてもよい。例示的なスペーサ基としては、Ｃ_１−２０アルキルおよびアリール−Ｃ_１−２０アルキル、例えばフェニル−Ｃ_１−２０アルキルが挙げられる。スペーサ基のアルキル基の１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよい。正孔輸送層または発光層１０７のりん光材料、ならびに任意のスペーサは、正孔輸送ポリマーまたはホストポリマーに存在し得る上記で記載される式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位のいずれかの置換基として提供されてもよい。

りん光材料の正孔輸送ポリマーへの共有結合は、上層が溶媒または溶媒混合物中の上層材料の配合物から堆積される場合に、正孔輸送層からりん光材料が洗い流されることを低減または回避し得る。

ホスト材料または正孔輸送ポリマーと混合されるりん光材料は、りん光材料を含有する層の構成成分の重量の０．１〜５０重量％（０．１〜３０重量％であってもよい）を形成し得る。

りん光材料が正孔輸送ポリマーに共有結合される場合、りん光材料を含む繰り返し単位またはりん光材料を含む末端単位は、ポリマーの０．１〜２０ｍｏｌ％（０．１〜５ｍｏｌ％または０．１〜３ｍｏｌ％であってもよい）を形成してもよい。

２つ以上のりん光材料が第１の発光層に提供される場合、最も高い三重項エネルギー準位を有するりん光材料は、好ましくは、より低い（１または複数の）三重項エネルギー準位材料よりも大きな重量パーセンテージで提供される。

第１の発光層
第１の発光層１０７に提供される発光材料は、ポリマー性または非ポリマー性発光材料であってもよく、蛍光またはりん光発光材料であってもよい。

りん光第１の発光層１０７は、少なくとも１つのりん光発光材料に加えてホスト材料を含有してもよい。ホスト材料は、非ポリマー性またはポリマー性材料であってもよい。ホスト材料は、１つ以上のりん光材料の（１または複数の）三重項エネルギー準位と同じまたはそれより高い三重項エネルギー準位を有する。

ホスト材料は、発光層１０７がカソードと直接接触している場合には直接または存在する場合は１つ以上の介在電子輸送または電子注入層を介して、カソードから第１の発光層１０７への電子の効率の良い輸送を提供する電子輸送材料であってもよい。ホスト材料は、約−２．８〜−１．６ｅＶの範囲のＬＵＭＯ準位を有していてもよい。

ホストポリマーとしては、ポリマー骨格から懸垂した電荷輸送基を有する非共役骨格を有するポリマー、およびポリマー骨格の隣接繰り返し単位が共に共役した共役骨格を有するポリマーが挙げられる。共役ホストポリマーは、限定されないが、置換されてもよいアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位（上記で記載されるアリーレン（Ｉ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）を含む）；上記で記載された式（ＩＩ）の共役遮断繰り返し単位；および上記で記載される式（ＩＩＩ）のアミン繰り返し単位から選択される繰り返し単位から選択される繰り返し単位を含んでいてもよい。

ホストポリマーは、トリアジン含有繰り返し単位を含有してもよい。例示的なトリアジン含有繰り返し単位は式（ＩＶ）を有する：

式中、Ａｒ^１２、Ａｒ^１３およびＡｒ^１４は、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｚは各出現時において、独立に少なくとも１（１、２または３であってもよい）、好ましくは１である。

Ａｒ^１２、Ａｒ^１３およびＡｒ^１４のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ^１０であり、ここで各Ｒ^１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい；および
−Ａｒ^１２、Ａｒ^１３およびＡｒ^１４に直接結合したもしくはスペーサ基によって間隔をあけた架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
からなる群から選択されてもよい。

置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ^６−であってもよく、式中、Ｒ^６は上記で記載される置換基である。

好ましくは、式（ＶＩＩＩ）のＡｒ^１２、Ａｒ^１３およびＡｒ^１４はそれぞれフェニルであり、各フェニルは独立に、非置換でありまたは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換される。

式（ＩＶ）のＡｒ^１４は、好ましくはフェニルであり、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基または架橋性単位で置換されてもよい。

式（ＩＶ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＩＶａ）を有する。

式（ＩＶａ）の繰り返し単位は、非置換であってもよく、または式（ＩＶ）に関して上記で記載された１つ以上の置換基Ｒ^１０、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい。

ホストポリマーは、式（Ｖ）の繰り返し単位を含んでいてもよい：

式中、Ｒ^７は式（Ｉ）を参照して記載される置換基であり、ｄは０、１、２または３であり、ＸはＯまたはＳである。

ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位測定
本明細書においていずれかに記載されるようなＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、矩形波ボルタンメトリによって測定されてもよい。

作用電極電位は、時間に対して線形に傾斜してもよい。矩形波ボルタンメトリが設定電位に到達すると、作用電極の電位傾斜が反転する。この反転は、一回の実験の間に複数回生じ得る。作用電極における電流を印加電圧に対してプロットし、サイクリックボルタモグラム線図を得る。

ＣＶによるＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を測定するための装置は、アセトニトリル中のｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムペルクロラート／またはｔｅｒｔブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート溶液、ガラス状炭素作用電極（ここでサンプルがフィルムとしてコーティングされる）、白金対電極（電子のドナーまたはアクセプタ）および参照ガラス電極ノーリークＡｇ／ＡｇＣｌを含有するセルを含んでいてもよい。フェロセンは、計算目的で実験の終了時にセルに添加される。

Ａｇ／ＡｇＣｌ／フェロセンとサンプル／フェロセンとの電位差の測定
方法および設定：
３ｍｍ直径のガラス状炭素作用電極
Ａｇ／ＡｇＣｌ／ノーリーク参照電極
Ｐｔワイヤ補助電極
アセトニトリル中の０．１Ｍのテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート
ＬＵＭＯ＝４．８−フェロセン（ピーク対ピーク最大平均）＋オンセット
サンプル：トルエン中５ｍｇ／ｍＬの１滴、３０００ｒｐｍ回転
ＬＵＭＯ（還元）測定
良好な可逆的還元事象は、通常、２００ｍＶ／ｓおよび−２．５Ｖのスイッチング電位にて測定された厚いフィルムについて観察される。還元事象は、１０サイクルにわたって測定および比較されるべきであり、通常測定は３番目のサイクルが採用される。オンセットは、還元事象の最も急勾配部分の最良あてはめ線と基線との交点をとる。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、周囲温度で測定されてもよい。

正孔注入層
正孔注入層が、アノード１０３と正孔輸送層１０５との間に提供されてもよい。正孔注入層の第１の表面は、好ましくはアノードと接触する。正孔注入層の第２の反対側の表面は、正孔輸送層１０５と接触してもよく、または間隔があけられて、例えば正孔輸送層によってそこから間隔をあけられてもよい。正孔注入層は、伝導性有機または無機材料から形成されてもよく、縮退した半導体から形成されてもよい。

伝導性有機材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。

カソード
カソード１０９は、ＯＬＥＤの第１の発光層１０７への電子注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性といった他の要因がカソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、複数の伝導性材料、例えば金属を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（好ましくは０．５〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。

カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。

透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。

封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層の基材または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。

デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一窒化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。

配合物加工処理
正孔輸送層および第１の発光層を形成するのに好適な配合物は、こうした層を形成する構成成分および１つ以上の好適な溶媒から形成されてもよい。

配合物は、問題の層の構成成分の溶液であってもよく、または１つ以上の構成成分が溶解されていない１つ以上の溶媒中の分散液であってもよい。好ましくは、配合物は溶液である。

例示的な溶媒としては、Ｃ_１−１０アルキルおよびＣ_１−１０アルコキシ基、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールから選択される１つ以上の置換基で置換されたベンゼンが挙げられる。

印刷およびコーティング技術、スピンコーティングおよびインクジェット印刷を含む特に好ましい溶液堆積技術。

コーティング方法は、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレイのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。

印刷方法は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、アノード上にパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。

ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。

他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。

好ましくは正孔輸送ポリマーの１つまたは両方は、正孔輸送ポリマーの堆積の後に反応する架橋性基を保持し、架橋された正孔輸送層を形成する。ポリマーは、熱処理によってまたは照射によって、例えばＵＶ照射によって架橋されてもよい。熱架橋は、約８０〜２５０℃（約８０〜２００℃または約１５０〜２００℃であってもよい）の範囲の温度であってもよい。

［実施例］
材料
ポリマーは、国際公開第００／５３６５６号に記載されるＳｕｚｕｋｉ重合によって形成した。

正孔輸送発光ポリマー１は、３０ｍｏｌ％の式（ＶＩａ）の架橋性繰り返し単位；６７ｍｏｌ％の式（ＩＩＩ−１）の繰り返し単位（ここでＡｒ^９はフルオレンである）、および３ｍｏｌ％のモノマー１から形成された発光繰り返し単位を形成するためにモノマーの重合によって形成した。ポリマーは、１，８００，０００のＭｚ値、５８０，０００のＭｗ、２３０，０００のＭｐ、３２，０００のＭｎおよび１８．４７のＰｄを有していた。

比較のために、比較ポリマー１を調製した。比較ポリマー１は、２，４６５，０００のＭｚ値、７７４，０００のＭｗ、２４７，０００のＭｗ、４３，０００のＭｎおよび１８．１９のＰｄを有していた。

正孔輸送ポリマー１は、９０ｍｏｌ％の式（ＩＩＩ−１）（式中、Ａｒ^９はフルオレンである）の繰り返し単位および１０ｍｏｌ％の式（ＶＩＩａ）の架橋性単位を形成するためのモノマーの重合によって形成された。

比較ポリマー１および発光ポリマー１の両方は、モノマー５の重合によって形成されたりん光正孔ブロッキング繰り返し単位を含有する。

りん光赤色発光モノマー１は、−５．３２ｅＶのＨＯＭＯ準位および−２．９ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。

表２を参照して、モノマー１のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位の両方は、比較ポリマー１、正孔輸送発光ポリマー１および正孔輸送ポリマー１のいずれかのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位より深い。

比較ポリマー１および正孔輸送発光ポリマー１の両方が正孔ブロッキングモノマー１から誘導される繰り返し単位を含有するが、ポリマー中の少量のこの材料はポリマーのＨＯＭＯ準位にはほとんど影響を与えず、または全く影響を与えない。

正孔オンリーデバイス
以下の構造を有する正孔オンリーデバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／カソード
ＩＴＯがインジウムスズオキシドアノードである場合；ＨＩＬが正孔注入層であり；ＨＴＬが正孔輸送層である。

ＩＴＯを保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって６５ｎｍの厚さに形成された。正孔輸送層は、発光ポリマー１または比較ポリマー１をスピンコーティングすることによって６０ｎｍの厚さに形成された。カソードは、アルミニウムの第１の層および銀の第２の層の蒸発によって形成された。

図４を参照して、電流密度は、比較ポリマー１を含有するデバイスの場合よりも、発光ポリマー１を含有するデバイスについて、高い。いかなる理論にも束縛されることを望まないが、発光ポリマー１の高いアミン含有量は、発光ポリマー１および比較ポリマー１に存在する正孔ブロッキングりん光繰り返し単位の正孔ブロッキング効果を相殺すると考えられる。

［デバイス実施例１］
以下の構造を有する白色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ１／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入層であり；ＨＴＬは正孔輸送発光層であり；ＬＥ１は第１の発光層であり；ＥＩＬは電子注入層である。

ＩＴＯを保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成された。正孔輸送発光層は、発光ポリマー１をスピンコーティングし、ポリマーを加熱により架橋することによって約２０ｎｍの厚さに形成された。第１の発光層は、ホスト１（７４重量％）、緑色りん光発光体１（１重量％）および青色りん光発光体１（２５重量％）の組成物をスピンコーティングすることによって７５ｎｍの厚さに形成した。電子注入層は、ジヘキシルフェニレン繰り返し単位を含む電子輸送ポリマーおよび国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載されるように電子輸送単位１のセシウム塩をスピンコーティングすることによって、１０ｎｍの厚さに形成した。

カソードは、約２ｎｍの厚さまでフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。

青色りん光発光体１は、−４．８２ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。

緑色りん光発光体１は、−５．１７ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。

比較デバイス１
比較のために、デバイスは、発光ポリマー１が比較ポリマー１と置き換えられた以外、デバイス実施例１について記載される通りに形成された。

［デバイス実施例２］
デバイスは、正孔輸送層が、正孔注入層と正孔輸送発光層との間に、正孔輸送ポリマー１をスピンコーティングすることによって約１０ｎｍの厚さに形成され、正孔輸送発光層が約１０ｎｍの厚さに形成された以外は、デバイス実施例１に記載される通りに調製された。

表２を参照して、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度に到達するまたは１０００ｃｄ／ｍ^２の輝度に到達するために必要とされる駆動電圧は、比較デバイス１の場合よりもデバイス実施例１について低い。外部量子効率および１０００ｃｄ／ｍ^２にてワットあたりのルーメンで測定される効率は、デバイス実施例１よりも高い。

いかなる理論にも束縛されることを望まないが、発光ポリマー１の高いアミン正孔輸送単位含有量は、この層中のりん光正孔ブロッキング材料の正孔ブロッキング効果を相殺すると考えられる。

高いアミン正孔輸送単位含有量を有する正孔輸送ポリマー１から形成される正孔輸送層を含むことにより、デバイス性能にほとんどまたは全く影響を与えなかったが、これは発光ポリマー１単独の高アミン含有量がりん光正孔ブロッキング材料の正孔ブロッキング効果を相殺するのに十分であることを示す。

比較デバイス３Ａおよび３Ｂ
以下の構造を有する白色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ１／ＥＩＬ／カソード
ＩＴＯを保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成された。正孔輸送発光層は、発光ポリマー１または比較ポリマー１をスピンコーティングし、ポリマーを加熱により架橋することによって約２０ｎｍの厚さに形成された。第１の発光層は、青色りん光発光体２（１２重量％）および緑色りん光発光体１（１重量％）を含有する組成物をスピンコーティングすることによって７５ｎｍの厚さに形成した。電子注入層は、電子輸送ポリマーをスピンコーティングすることによって形成した。

カソードは、約２ｎｍの厚さまでフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。

青色りん光発光体２は５．７２ｅＶのＨＯＭＯ準位を有し、これは発光ポリマー１または比較ポリマー１よりも深い。

表３を参照して、正孔輸送発光ポリマー１（６７ｍｏｌ％アミン）を比較ポリマー１（４７ｍｏｌ％アミン）の代わりに使用することにより、このポリマーが青色りん光発光体２を用いて使用される場合に、外部量子効率およびワットあたりのルーメンで測定される効率の両方が降下することになる。

本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々 の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発 明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。
本発明は一態様において、下記を提供する。
[項目１]
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間の第１の発光材料を含む第１の発光層と、前記アノードと前記第１の発光層との間で前記第１の発光層に隣接する正孔輸送ポリマーを含む正孔輸送層とを含む有機発光デバイスであって、前記第１の発光材料のＨＯＭＯ準位は、前記正孔輸送ポリマーのＨＯＭＯ準位よりも真空に近く、前記正孔輸送ポリマーの５０ｍｏｌ％を超える繰り返し単位が正孔輸送繰り返し単位である、有機発光デバイス。
[項目２]
前記正孔輸送層がさらに正孔ブロッキング発光材料を含む、項目１に記載の有機発光デバイス。
[項目３]
前記第１の発光材料がりん光発光材料である、項目１または２に記載の有機発光デバイス。
[項目４]
前記正孔輸送繰り返し単位が式（ＩＩＩ）：

（式中、Ａｒ ^８ 、Ａｒ ^９ およびＡｒ ^１０ は各出現時において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは０、１または２であり、Ｒ ^１３ はＨまたは置換基であり、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に、１、２または３であり、同じＮ原子に直接結合したいずれか２つの芳香族またはヘテロ芳香族基は、直接結合または二価連結基によって連結されてもよい。）を有する、項目１から３のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目５]
前記正孔輸送繰り返し単位が、２つ以上の異なる正孔輸送繰り返し単位を含む、項目１から４のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目６]
前記正孔輸送繰り返し単位が、前記正孔輸送ポリマーの５５〜９５ｍｏｌ％の繰り返し単位を形成する、項目１から５のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目７]
前記第１の発光材料が緑色または青色発光材料である、項目１から６のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目８]
前記デバイスから発光された実質的にすべての光はりん光である、項目１から７のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目９]
前記デバイスが白色発光デバイスである、項目１から８のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目１０]
伝導性正孔注入層が前記アノードと前記第１の発光層との間に提供される、項目１から９のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目１１]
項目１から１０のいずれかに記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記正孔輸送層を前記アノード上に形成する工程と、前記第１の発光層を前記正孔輸送層上に形成する工程と、前記カソードを前記第１の発光層上に形成する工程とを含み、前記正孔輸送層および前記第１の発光層はそれぞれ、これら各層の材料および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を堆積させ、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、方法。
[項目１２]
前記正孔輸送層が前記第１の発光層を形成する前に架橋される、項目１１に記載の方法。
[項目１３]
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間の第１の発光層と、前記アノードと前記第１の発光層との間の正孔ブロッキング発光材料および正孔輸送ポリマーを含む正孔輸送発光層とを含む有機発光デバイスであって、前記正孔輸送ポリマーの５０ｍｏｌ％を超える繰り返し単位が正孔輸送繰り返し単位である有機発光デバイス。
[項目１４]
前記正孔輸送発光層が、本質的に前記正孔ブロッキング発光材料および前記正孔輸送ポリマーからなる、項目１３に記載の有機発光デバイス。
[項目１５]
前記正孔ブロッキング発光材料がりん光発光材料である、項目１３または１４に記載の有機発光デバイス。
[項目１６]
前記正孔ブロッキング発光材料のＬＵＭＯ準位が、前記正孔輸送ポリマーのＬＵＭＯ準位よりも真空から少なくとも０．２ｅＶ離れている、項目１３から１５のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目１７]
前記正孔ブロッキング発光材料のＨＯＭＯ準位が、前記正孔輸送ポリマーのＨＯＭＯ準位よりも真空から０．１ｅＶを超えて離れている、項目１３から１６のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目１８]
前記正孔輸送繰り返し単位が式（ＩＩＩ）：

（式中、Ａｒ ^８ 、Ａｒ ^９ およびＡｒ ^１０ は各出現時において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは０、１または２であり、Ｒ ^１３ はＨまたは置換基であり、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に、１、２または３であり、同じＮ原子に直接結合したいずれか２つの芳香族またはヘテロ芳香族基は、直接結合または二価連結基によって連結されてもよい。）を有する、項目１３から１７のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目１９]
前記正孔輸送繰り返し単位が、２つ以上の異なる正孔輸送繰り返し単位を含む、項目１３から１８のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２０]
前記正孔輸送繰り返し単位が、前記正孔輸送ポリマーの繰り返し単位の５５〜９５ｍｏｌ％を形成する、項目１３から１９のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２１]
前記正孔ブロッキング発光材料が赤色発光材料である、項目１３から２０のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２２]
前記第１の発光層が緑色および青色発光材料の少なくとも１つを含む、項目１３から２１のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２３]
前記正孔ブロッキング発光材料がりん光材料である、項目１３から２２のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２４]
前記デバイスから発光された実質的にすべての光はりん光である、項目２３に記載の有機発光デバイス。
[項目２５]
前記デバイスが白色発光デバイスである、項目１３から２４のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２６]
伝導性正孔注入層が前記アノードと前記正孔輸送発光層との間に提供される、項目１３から２５のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２７]
前記正孔輸送発光層が前記アノードに最も近い半導体層である、項目１３から２６のいずれかに記載の有機発光デバイス。
[項目２８]
項目１３から２７のいずれかに記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記正孔輸送発光層を前記アノード上に形成する工程と、前記第１の発光層を前記正孔輸送発光層上に形成する工程と、前記カソードを前記第１の発光層上に形成する工程とを含み、前記正孔輸送発光層および前記第１の発光層はそれぞれ、これら各層の材料および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を堆積させ、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、方法。
[項目２９]
前記正孔輸送発光層が前記第１の発光層を形成する前に架橋される、項目２８に記載の方法。

Claims (12)

1. アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間の第１の発光材料を含む第１の発光層と、前記アノードと前記第１の発光層との間で前記第１の発光層に隣接する共役正孔輸送ポリマーからなる正孔輸送層とを含む有機発光デバイスであって、前記第１の発光材料のＨＯＭＯ準位は、前記共役正孔輸送ポリマーのＨＯＭＯ準位よりも真空に近く、前記共役正孔輸送ポリマーの５０ｍｏｌ％を超える繰り返し単位が
   式（ＩＩＩ）：
   

   

   
   （式中、Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０は各出現時において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは０、１または２であり、Ｒ^１３はＨまたは置換基であり、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に、１、２または３であり、同じＮ原子に直接結合したいずれか２つの芳香族またはヘテロ芳香族基は、直接結合または二価連結基によって連結されてもよい。）である正孔輸送繰り返し単位である、有機発光デバイス。
2. 前記正孔輸送層がさらに正孔ブロッキング発光材料を含む、請求項１に記載の有機発光デバイス。
3. 前記第１の発光材料がりん光発光材料である、請求項１または２に記載の有機発光デバイス。
4. 前記共役正孔輸送ポリマーが、アリーレン共繰り返し単位を有する、請求項１から３のいずれかに記載の有機発光デバイス。
5. 前記正孔輸送繰り返し単位が、２つ以上の異なる正孔輸送繰り返し単位を含む、請求項１から４のいずれかに記載の有機発光デバイス。
6. 前記正孔輸送繰り返し単位が、前記共役正孔輸送ポリマーの５５〜９５ｍｏｌ％の繰り返し単位を形成する、請求項１から５のいずれかに記載の有機発光デバイス。
7. 前記第１の発光材料が緑色または青色発光材料である、請求項１から６のいずれかに記載の有機発光デバイス。
8. 前記デバイスから発光された実質的にすべての光はりん光である、請求項１から７のいずれかに記載の有機発光デバイス。
9. 前記デバイスが白色発光デバイスである、請求項１から８のいずれかに記載の有機発光デバイス。
10. 伝導性正孔注入層が前記アノードと前記第１の発光層との間に提供される、請求項１から９のいずれかに記載の有機発光デバイス。
11. 請求項１から１０のいずれかに記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記正孔輸送層を前記アノード上に形成する工程と、前記第１の発光層を前記正孔輸送層上に形成する工程と、前記カソードを前記第１の発光層上に形成する工程とを含み、前記正孔輸送層および前記第１の発光層はそれぞれ、これら各層の材料および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を堆積させ、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、方法。
12. 前記正孔輸送層が前記第１の発光層を形成する前に架橋される、請求項１１に記載の方法。

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