JP6941099B2 - 組成物、及び化合物 - Google Patents
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Description
本願は、2016年6月24日に、日本に出願された特願2016−126047号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、発光強度が高いペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、及び量子収率が高い、前記化合物を含む組成物を提供することを目的とする。
[1]A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む組成物。(Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Bは、鉛イオンであり、Mは、セシウムイオンを除く、1価の金属元素の陽イオンからなる群より選ばれる1種以上の陽イオンであり、Mの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換する。Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。)
[2]前記Mが、アルカリ金属元素の陽イオンである[1]に記載の組成物。
[3]前記Mが、ナトリウムイオン、又はリチウムイオンである[1]又は[2]に記載の組成物。
[4]前記Aが、有機アンモニウムイオンである[1]〜[3]のいずれか1項に記載の組成物。
[5]前記組成物中に媒質として液体を含む[1]〜[4]のいずれか1項に記載の組成物。
[6]前記組成物中に媒質として樹脂を含む[1]〜[4]のいずれか1項に記載の組成物。
[7]A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比(M)/(M+B)の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物。
(Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Bは、鉛イオンであり、Mは、ナトリウムイオン又はリチウムイオンであり、Mの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換する。Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。)
[8][6]に記載の組成物または[7]に記載の化合物を含む膜。
[9][6]に記載の組成物または[7]に記載の化合物を含む層を有する積層構造体。
[10][9]記載の積層構造体と、光源とを有する発光装置。
[11][10]記載の発光装置と、液晶パネルと、を有する液晶ディスプレイ。
<組成物>
本発明は、後述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む組成物である。本発明の組成物は、後述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が媒質中に分散している組成物であることが好ましい。
前記組成物は、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物以外のその他の成分を有していてもよい。その他の成分としては、例えば、若干の不純物、並びにA、B、X、及び/又はMを構成成分とするアモルファス構造を有する化合物が挙げられる。不純物としては、例えば、A、B、及び/又はMを含むハロゲン化物、B、及び/又はMの酸化物や複合酸化物、並びに、A、B、X及び/又はMを含むその他の化合物が挙げられる。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が媒質中に分散している組成物としては、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が液体中に分散している分散液組成物、及び上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が樹脂中に分散している樹脂組成物が挙げられる。
以下、本発明に係る組成物に含まれるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、並びに分散液組成物及び樹脂組成物について、説明する。
本発明に係る組成物に含まれるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物である。
(Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Bは、鉛イオンであり、Mは、セシウムイオンを除く、1価の金属元素の陽イオンからなる群より選ばれる1種以上の陽イオンであり、Mの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換する。
Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。)
3次元構造の場合には、ペロブスカイト型結晶構造は、AB(1−a)MaX(3+δ)で表される。
2次元構造の場合には、ペロブスカイト型結晶構造は、A2B(1−a)MaX(4+δ)で表される。
aは、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]を表す。
δは、B及びMの電荷バランスに応じて適宜変更が可能な数であり、0以上0.7以下である。例えば、Aが1価の陽イオン、Bが2価の陽イオン(Pbイオン)、Mが1価の金属イオン、及びXが1価の陰イオンである場合、前記化合物が中性(電荷が0)となるようにδを選択することができる。
3次元構造の場合、その組成式は、A’B’X’3で表される。ここで、A’は有機カチオン又は無機カチオンを表し、B’は金属カチオンを表し、X’はハロゲン化物イオン又はチオシアン酸イオンを表す。
2次元構造の場合、その組成式は、A’2B’X’4で表される。ここで、A’、B’及びX’は、前述と同じ意味を表す。
上記3次元構造の場合、B’を中心とし、頂点をX’とする、B’X’6で表される頂点共有八面体の三次元ネットワークを有する。
上記2次元構造の場合、B’を中心とし、頂点をX’とする、B’X’6で表される8面体が同一平面上の4つの頂点のX’を共有することにより、2次元的に連なったBX’6からなる層とA’からなる層が交互に積層された構造を形成する。
B’は、X’の八面体配位をとることができる金属カチオンである。
A’は、B’を中心とする六面体の各頂点に位置する。
本明細書において、ペロブスカイト構造は、X線回折パターンにより確認することができる。
前記3次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の場合、X線回折パターンにおいて、通常、2θ=12〜18°の位置に(hkl)=(001)に由来するピーク、又は2θ=18〜25°の位置に(hkl)=(100)に由来するピークが確認される。2θ=13〜16°の位置に、(hkl)=(001)に由来するピークが、又は2θ=20〜23°の位置に、(hkl)=(100)に由来するピークが確認されることがより好ましい。
前記2次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の場合、X線回折パターンにおいて、通常、2θ=1〜10°の位置に、(hkl)=(002)由来のピークが確認され、2θ=2〜8°の位置に、(hkl)=(002)由来のピークが確認されることがより好ましい。
APb(1−a)MaX(3+δ)(0<a≦0.7,0≦δ≦0.7)…(1)
[一般式(1)中、Aはセシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Mはセシウムイオンを除く、1価の金属元素の陽イオンからなる群より選ばれる1種以上の陽イオンである。Xは塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。一般式(1)中、aは0より大きく0.7以下であり、δは0以上、0.7以下である。]
本発明において、一般式(1)で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、A、B成分として鉛、M及びXを主成分とする。ここで、Mは金属カチオンである鉛イオンの一部を置換する原子を意味する。尚、Mは前記基本構造でB成分(鉛イオン)が存在する位置を置換しているか、A成分が存在する位置を置換しているか、又は前記基本構造を構成する骨格の格子間隙に存在してもよい。但し、Mの少なくとも一部は、前記ペロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換していることが好ましい。
以下、本発明における、A、B、X、及びMを構成成分とするペロブスカイト型の結晶構造を有する化合物について説明する。
本発明に係る組成物に含まれる、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、Aはセシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、Aがセシウムイオン、炭素原子数が3以下の有機アンモニウムイオン、又は炭素原子数が3以下のアミジニウムイオンである場合、一般的にペロブスカイト型結晶構造は、AB(1−a)MaX3で表される、3次元構造を有する。
R1〜R4で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常1〜20であり、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましい。
R1〜R4で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常3〜30であり、3〜11であることが好ましく、3〜8であることがより好ましい。
一般式(A1)に含まれるアルキル基及びシクロアルキル基の数を少なくすること、並びにアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数を小さくすることにより、発光強度が高い3次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得ることができる。
アルキル基又はシクロアルキル基の炭素原子数が4以上の場合、2次元、及び/又は擬似2次元(quasi―2D)のペロブスカイト型の結晶構造を一部あるいは全体に有する化合物を得ることができる。2次元のペロブスカイト型結晶構造が無限大に積層すると3次元のペロブスカイト型結晶構造と同等になる(参考文献:P.P.Boixら、J.Phys.Chem.Lett.2015,6,898−907など)。
R1〜R4で表されるアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は1〜4であることが好ましく、R1〜R4で表されるシクロアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は3〜4であることが好ましい。R1が炭素原子数1〜3のアルキル基であり、R2〜R4が水素原子であることがより好ましい。
(R5R6N=CH−NR7R8)+・・・(A2)
R5〜R8で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常1〜20であり、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましい。
R5〜R8で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常3〜30であり、3〜11であることが好ましく、3〜8であることがより好ましい。
一般式(A2)に含まれる、アルキル基及びシクロアルキル基の数を少なくすること、並びにアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数を小さくすることにより、発光強度が高い3次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得ることができる。
アルキル基又はシクロアルキル基の炭素原子数が4以上の場合、2次元、及び/又は擬似2次元(quasi―2D)のペロブスカイト型結晶構造を一部あるいは全体に有する化合物を得ることができる。また、R5〜R8で表されるアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は1〜4であることが好ましく、R5〜R8で表されるシクロアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は3〜4であることが好ましい。R5が炭素原子数1〜3のアルキル基であり、R6〜R8が水素原子であることがより好ましい。
Mは、セシウムイオンを除く、1価の金属元素の陽イオンからなる群より選ばれる1種以上の陽イオンである。
前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物としては、A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が挙げられる。
上記態様において、Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Bは、鉛イオンであり、Mは、ナトリウムイオン、又はリチウムイオンであり、Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。
前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の好ましい態様及び具体例は、Mがナトリウムイオン、又はリチウムイオンであることを除き、本発明に係る組成物に含まれるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の好ましい態様及び具体例と同様である。
aは、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比である[M/(B+M)]を表す。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の結晶構造を維持し、十分な発光強度又は量子収率を得る観点から、aは0より大きく0.7以下である。ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の結晶構造を維持し、十分な発光強度又は量子収率を得る観点から、aは、0.01以上0.7以下であることが好ましく、0.02以上0.5以下であることがより好ましく、0.03以上0.4以下であることがさらに好ましい。
本発明の別の側面としては、aは、0.08以上0.2以下であることが好ましい。
Xは、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。なかでも塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく用いられる。
Xが、塩化物イオン又は臭化物イオンを含有する場合、塩化物イオン又は臭化物イオンの量は、Xの合計モル数量に対して、10〜100%が好ましく、30〜100%がより好ましく、70〜100%がさらに好ましく、80〜100%以上が特に好ましい。
Xが2種以上のハロゲン化物イオンを含む場合、塩化物イオン又は臭化物イオンの含有率は、Xの合計モル数量に対して10モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましく、70モル%以上がさらに好ましく、80モル%以上が特に好ましい。
なかでも、Xは臭化物イオンを含むことが好ましい。Xが2種以上のハロゲン化物イオンである場合、前記ハロゲン化物イオンの含有比率は、発光波長により適宜選ぶことができる。
本発明の別の側面としては、Xが塩化物イオン及び臭化物イオンを含むことが好ましく、Xの合計モル数量に対して塩化物イオンの含有量が20〜40モル%、臭化物イオンの含有量が50〜80モル%であることが好ましい。
本発明のさらに別の側面としては、Xが塩化物イオン及び臭化物イオンを含むことが好ましく、[臭化物イオン/塩化物イオン]で表されるモル比が1.5〜2.0であることが好ましい。
Cly(0<a≦0.7、−0.7≦δ<0、0<y<3)等が好ましいものとして挙げられる。但し、前記(3+δ―y)は必ず0以上となる。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、可視光波長領域に蛍光を発する発光体であり、Xが臭化物イオンの場合は、通常480nm以上、好ましくは500nm以上、より好ましくは520nm以上、また、通常700nm以下、好ましくは600nm以下、より好ましくは580nm以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のXが臭化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常480〜700nmであり、500〜600nmであることが好ましく、520〜580nmであることがより好ましい。
Xがヨウ化物イオンの場合は、通常520nm以上、好ましくは530nm以上、より好ましくは540nm以上、また、通常800nm以下、好ましくは750nm以下、より好ましくは730nm以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のXがヨウ化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常520〜800nmであり、530〜750nmであることが好ましく、540〜730nmであることがより好ましい。
Xが塩化物イオンの場合は、通常300nm以上、好ましくは310nm以上、より好ましくは330nm以上、また、通常600nm以下、好ましくは580nm以下、より好ましくは550nm以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のXが塩化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常300〜600nmであり、310〜580nmであることが好ましく、330〜550nmであることがより好ましい。
蛍光光度計としては、例えば、蛍光分光光度計RF−1500(島津製作所製)や、分光蛍光光度計FT−6500(日本分光製)を用いることができる。紫外可視吸光光度計としては、例えば、日本分光製の紫外可視吸光光度計V−670(日本分光製)を用いることができる。
本発明において前記化合物の最大発光強度は、下記式(S)に従って補正した値とすることができる。下記式(S)中、Pmaxは、可視光波長領域の最大強度であり、Epは、励起光の透過率(%)を示す。
Pmax/(100−Ep)×100 …(S)
本発明の1つの側面は、X成分として臭化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長530nm付近の最大発光強度が10以上である化合物である。
前記波長530nm付近の最大発光強度は、下記式(S)−1で求めることができる。
[波長530nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−1
式(S)−1中、波長530nm付近の最大強度とは、波長520〜540nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
前記波長530nm付近の最大発光強度としては、10〜70であることが好ましく、15〜60であることがより好ましい。
本発明の別の側面は、X成分として臭化物イオン及び塩化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長500nm付近の最大発光強度が40以上である化合物である。
前記波長500nm付近の最大発光強度は、下記式(S)−2で求めることができる。
[波長500nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−2
式(S)−2中、波長500nm付近の最大強度とは、波長490〜510nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
前記波長500nm付近の最大発光強度としては、40〜100であることが好ましく、60〜80であることがより好ましい。
本発明のさらに別の側面は、X成分として臭化物イオン及びヨウ化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長540nm付近の最大発光強度が10以上である化合物である。
前記540nm付近の最大発光強度は、下記式(S)−3で求めることができる。
[波長540nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−3
式(S)−3中、波長500nm付近の最大強度とは、波長530〜550nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
前記波長540nm付近の最大発光強度としては、10〜60であることが好ましく、30〜50であることがより好ましい。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中の、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値は、組成物中のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を硝酸、N,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒を用いて溶解した後に測定を行うことができる。
具体的には、前記モル比[M/(M+B)]の値は、下記式(T)に従って算出した値とする。下記式(T)中、Mmolは、ICP−MSで測定したMのモル数であり、Pbmolは、ICP−MSで測定したPbのモル数を示す。
[M/(M+B)]=(Mmol)/(Mmol+Pbmol) …(T)
なお、aの値は、簡易的に、本発明の化合物を合成する際に、本発明の化合物におけるaが所望の値になるように調整した仕込み比の値から算出することもできる。
本発明に係る分散液組成物は、上述の組成物における媒質が液体である組成物であり、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が液体中に分散している。上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を分散液組成物にすることで、量子収率を向上させることができる。
本明細書において「液体」とは、1気圧、25℃において液体状態をとる物質のことをいう。
不純物としては、例えば、A、B、及び/又はMを含むハロゲン化物、B、及び/又はMの酸化物や複合酸化物、並びに、A、B、X及び/又はMを含むその他の化合物が挙げられる。その他の成分は、分散液組成物の総質量に対して10質量%以下であることが好ましい。
分散液組成物に含まれる液体(但し、樹脂は除く。)は、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いものが好ましい。
分散液組成物に含まれる液体(但し、樹脂は除く。)としては、例えば、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル;γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン;ジエチルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル;メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、2−フルオロエタノール、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール等のアルコール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル;N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒;アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭化水素基を有する有機溶媒;塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒;ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
これらの中でもメチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル;γ−ブチロラクトン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン;ジエチルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル、アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート基を有する有機溶媒;塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒は、極性が低くペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いと考えられるため好ましく、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系有機溶媒がより好ましい。
R9〜R12で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常1〜20であり、5〜20であることが好ましく、8〜20であることがより好ましい。
R9〜R12で表される不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基としてアミノ基を1つ有していてもよい。R9〜R12で表される不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常2〜20であり、5〜20であることが好ましく、8〜20であることがより好ましい。
R9〜R12で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常3〜30であり、3〜20であることが好ましく、3〜11であることがより好ましい。
一般式(A3)で表されるアンモニウム塩としては、n−オクチルアミンの塩、オレイルアミンの塩が好ましい。
R13―CO2H・・・(A4)
R13で表される不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基としてカルボキシ基を1つ有していてもよい。R13で表される不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常2〜20であり、5〜20であることが好ましく、8〜20であることがより好ましい。
R13で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常3〜30であり、3〜20であることが好ましく、3〜11であることがより好ましい。
(A4)で表されるカルボキシ基を有する化合物としては、オレイン酸が好ましい。
本発明の別の側面としては、分散液組成物に含まれる、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、前記分散液組成物の総質量に対して、1質量ppm以上50質量%以下とすることが好ましく、10質量ppm以上10質量%以下とすることがより好ましい。
本明細書において、分散液組成物の総質量に対する、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、例えば、ICP−MS、誘導結合プラズマ発光分光分析法(以下、ICP−AESともいう。)、イオンクロマトグラフ等によって、前記ペロブスカイト型結晶構造を構成する元素を分析する事で測定する事ができ、また前記ペロブスカイト型結晶構造を構成する元素の一部を測定し、モル比から算出することにより測定することもできる。
本発明の別の側面としては、分散液組成物に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径が1nm〜10μmであることが好ましく、2nm〜1μmであることがより好ましく、3nm〜500nmであることがさらに好ましい。
本明細書において、分散液組成物中に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径は、例えば、走査型電子顕微鏡(以下、SEMともいう。)、透過型電子顕微鏡(以下、TEMともいう。)により測定することができる。具体的には、TEM、又はSEMにより、前記分散液組成物中に分散している、20個の前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒径を観察し、それらの平均値を計算することにより、前記平均粒径を求めることができる。
本発明の別の側面としては、分散液組成物に含まれる前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布においてメディアン径のD50が3nm〜5μmであることが好ましく、4nm〜500nmであることがより好ましく、5nm〜100nmであることが更に好ましい。
本明細書において、分散液組成物中に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布は、例えば、TEM、SEMにより測定することができる。具体的には、TEM、又はSEMにより、前記分散液組成物中に分散している、20個の前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒径を観察し、それらの分布から、前記メディアン径のD50を求めることができる。
本発明に係る分散液組成物中において、上述のMのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値は、ICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)を用いて測定することができる。分散液組成物中のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は硝酸、N,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒を用いて溶解した後に測定を行うことができる。具体的な算出方法は、前記のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の算出方法と同様である。
本発明に係る分散液組成物の量子収率は、絶対PL量子収率測定装置(浜松ホトニクス製、商品名C9920−02、測定条件:励起光450nm、室温、大気下)を用いて測定することができる。分散液組成物の量子収率は、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が前記分散液組成物の総質量に対して、100〜2000ppm(μg/g)の濃度となるように調節して測定することができる。
本発明の1つの側面は、A成分として有機アンモニウムイオンを含む本発明の化合物を含む組成物であって、上記方法で測定した量子収率が、80%以上である組成物である。
前記量子収率としては、80〜100%であることが好ましく、85〜100%であることがより好ましい。
本発明の別の側面は、A成分としてセシウムイオンを含む本発明の化合物を含む組成物であって、上記方法で測定した量子収率が、40%以上である組成物である。
前記量子収率としては、40〜100%であることが好ましく、40〜80%であることがより好ましい。
本発明に係る樹脂組成物は、上述の組成物における媒質が樹脂である組成物であり、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が樹脂中に分散している。上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を樹脂組成物にすることで、量子収率を向上させることができる。
本明細書において「樹脂」とは、有機高分子化合物を意味する。
樹脂組成物は、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び樹脂以外のその他の成分を有していてもよい。その他の成分としては、前記の本発明に係る分散液組成物が含んでいてもよいその他の成分と同様である。その他の成分は、分散液組成物の総質量に対して10質量%以下であることが好ましい。
本発明に係る樹脂組成物の形態は特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜決定することができる。ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が分散している樹脂組成物を膜状にしたものでもよく、板状に成形したものでもよい。
前記樹脂としては、例えば、ポリスチレン、メタクリル樹脂等が挙げられる。
本発明の別の側面としては、樹脂組成物に含まれる、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、前記樹脂組成物の総質量に対して、1質量ppm以上50質量%以下とすることが好ましく、10質量ppm以上10質量%以下とすることがより好ましい。
本明細書において、樹脂組成物の総質量に対する、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、例えば、ICP−MSにより測定することができる。
本発明に係る樹脂組成物中において、上述のMのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値は、前記の本発明に係る分散液組成物と同様に、ICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)を用いて測定することができる。
本発明に係る樹脂組成物の量子収率は、前記の本発明に係る分散液組成物と同様に、絶対PL量子収率測定装置(浜松ホトニクス製、商品名C9920−02、測定条件:励起光450nm、室温、大気下)を用いて測定することができる。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、溶液を用いた自己組織化反応によって合成することができる。
例えば、Pb及び上述のXを含む化合物と、上述のM及び上述のXを含む化合物と、上述のA及び上述のXを含む化合物とを溶媒に溶解させた溶液を基板に塗布し、溶媒を除去することにより、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を合成することができる。
その他の方法としては、Pb及び上述のXを含む化合物と、上述のM及び上述のXを含む化合物とを溶媒に溶解させた溶液を基板に塗布し、溶媒を除去することで塗布膜を形成し、上述のA及び上述のXを含む化合物を溶媒に溶解させた溶液を上記塗布膜上に塗布し、溶媒を除去することにより、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を合成することができる。
合成する際、aとδが所望の値になるように、上記配合する化合物の種類とその量を調整すればよい。
なかでも上述のA、B、M、X、及びその他の成分の溶解性を確保し易い観点から、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられ、とりわけN,N−ジメチルホルムアミドが好ましく用いられる。
上記有機溶媒は、分岐構造又は環状構造を有していてもよく、−O−、−CO−、−COO−、−OH等の官能基を複数有していてもよく、水素原子がフッ素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
本発明に係る分散液組成物は、既知文献(Nano Lett. 2015, 15, 3692−3696、ACSNano,2015,9,4533−4542等)を参考に、以下に述べる方法によって製造することができる。
例えば本発明に係る分散液組成物の製造方法としては、B及びXを含む化合物と、M及びXを含む化合物と、Aを含む化合物又はA及びXを含む化合物とを、溶媒に溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程とを含む製造方法(分散液組成物の第1の実施形態)が挙げられる。
また、B及びXを含む化合物と、M及びXを含む化合物と、Aを含む化合物又はA及びXを含む化合物とを、高温の溶媒に添加して溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液を冷却する工程とを含む製造方法(分散液組成物の第2の実施形態)が挙げられる。
以下、B及びXを含む化合物と、M及びXを含む化合物と、Aを含む化合物又はA及びXを含む化合物とを、溶媒に溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程とを含む製造方法について説明する。
なお、溶解度とは、混合する工程をおこなう温度における溶解度を意味する。
前記製造方法は、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を安定して分散できる観点から、キャッピング配位子を加える工程を含むことが好ましい。キャッピング配位子は、前述の混合する工程の前に添加する事が好ましく、A、B、X及びMを溶解させた溶液にキャッピング配位子を添加、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒に添加、又はA、B、X及びMを溶解させた溶液、及びペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒の両方に添加してもよい。
前記製造方法は、前述の混合する工程のあと、遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいていることが好ましい。前記除去する工程によって除去する粗大粒子のサイズは、好ましくは10μm以上、より好ましくは1μm以上、さらに好ましくは500nm以上である。
滴下する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
前記溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、前記溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の析出し易さを確保する観点から、0〜40℃の範囲であることが好ましく、10〜30℃の範囲であることがより好ましい。
前記製造方法に含まれる、溶液を得る工程で用いる溶媒としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が高い溶媒が好ましく、例えば、室温(10℃〜30℃)で前記工程をおこなう場合、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、2−フルオロエタノール、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル;N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒;ジメチルスルホキシドが挙げられる。
前記製造方法に含まれる、混合する工程で用いる溶媒としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が低い溶媒が好ましく、例えば、室温(10℃〜30℃)で前記工程をおこなう場合、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル;γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン;ジエチルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル;アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート基を有する有機溶媒;塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒が挙げられる。
以下、B及びXを含む化合物と、M及びXを含む化合物と、Aを含む化合物又はA及びXを含む化合物とを、高温の溶媒に添加して溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液を冷却する工程とを含む製造方法について説明する。
前記製造方法では、温度の差による溶解度の差によって本発明に係るペロブスカイト化合物を析出させ、本発明に係るペロブスカイト化合物を製造することができる。
前記製造方法は、冷却する工程のあと、遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいることが好ましい。上記除去工程によって除去する粗大粒子のサイズは、好ましくは10μm以上、より好ましくは1μm以上、さらに好ましくは500nm以上である。
冷却する温度としては、−20〜50℃であることが好ましく、−10〜30℃であることがより好ましい。
冷却速度としては、0.1〜1500℃/minであることが好ましく、10〜150℃/minであることがより好ましい。
前述の固液分離方法は、ろ過などの方法や、溶媒の蒸発を利用した方法などが挙げられる。
例えば、本発明に係る樹脂組成物の製造方法としては、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒に樹脂が溶解している溶液とを混合する工程と、溶媒を除去する工程とを含む製造方法が挙げられる。
また、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程と、モノマーを重合させて樹脂組成物を得る工程とを含む製造方法が挙げられる。
混合する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
上述のペロブスカイト化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒に溶解している樹脂とを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、均一に混合する観点から、0〜100℃の範囲であることが好ましく、10〜80℃の範囲であることがより好ましい。
上述の樹脂が溶解している溶媒としては、例えば、前記の分散液組成物に含まれる液体(但し、樹脂は除く。)と同様のものが挙げられる。
中でもメチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル類;γ−ブチロラクトン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン;ジエチルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル、アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系有機溶媒;塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒は極性が低く、ペロブスカイト化合物を溶解し難いと考えられるため好ましく、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒;n−ペンタン、シクロヘキサン、n−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒がより好ましい。
混合する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
上述のペロブスカイト化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、均一に混合する観点から、0〜100℃の範囲であることが好ましく、10〜80℃の範囲であることがより好ましい。
ラジカル重合開始剤は特に限定されるものではないが、光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、bis(2,4,6−trimethylbenzoyl)−phenylphosphineoxide等が挙げられる。
本発明に係る膜は、上述の本発明に係る樹脂組成物を含む膜、または、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む膜である。
本明細書において、前記膜の厚みは、マイクロメータにより任意の3点において測定し、その平均値を算出することにより得ることができる。
本発明に係る膜は、例えば、溶液を用いた自己組織化反応によって製造することができる。ここで、溶液を用いた自己組織化反応は、上述の本発明に係る化合物の製造方法と同様である。
ここで、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物は、上述の本発明に係る分散液組成物と同様である。分散液組成物は、上述の本発明に係る樹脂組成物を含む組成物であってもよい。
分散液組成物を用いた塗布方法の他の一形態としては、モノマーをさらに含む分散液組成物を基板に塗布し、溶媒を除去し、モノマーを重合させることにより、本発明に係る膜を製造する方法が挙げられる。
本発明に係る積層構造体は、上述の本発明に係る樹脂組成物を含む層を有する積層構造体、または、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を有する積層構造体である。
本明細書において、前記膜の厚みは、マイクロメータにより任意の3点において測定し、その平均値を算出することにより得ることができる。
基板は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な基板が好ましい。基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等から構成されるフレキシブル基板、ガラス基板が挙げられる。
バリア層とは、大気中の水蒸気等から、本発明に係る樹脂組成物を含む層、または、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を保護する機能を有する層である。
バリア層は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な層が好ましい。バリア層としては、例えば、SiO2膜、Al2O3膜等の公知のバリア層を用いることができる。
光散乱層は、発光した光を散乱する機能を有する層である。
光散乱層は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な層が好ましい。光散乱層としては、例えば、シリカ粒子等の光散乱粒を含む層、増幅拡散フィルムが挙げられる。
本発明の一つの側面は、第1の基板20と、第2の基板21と、第1の基板20と第2の基板21との間に位置する本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物含む層10と、封止層と、を有する積層構造体であって、前記封止層が、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む前記層10の前記第1の基板20、及び第2の基板21と接していない面上に配置されることを特徴とする積層構造体1aである。
本発明の別の側面は、プリズムシート50と、導光板60と、前記第1の積層構造体1aと、がこの順に積層された積層構造体1bである。
本発明に係る樹脂組成物を含む層、および、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層の製造方法は、上述の本発明に係る膜の製造方法と同様である。そのため、本発明に係る積層構造体は、上述の本発明に係る膜の製造方法と、公知の方法とを組み合せることにより、製造することができる。
本発明に係る発光装置は、本発明に係る積層構造体と、光源とを有する発光装置である。積層構造体に光源から発光した光が照射されると、樹脂組成物またはペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層に吸収され、樹脂組成物またはペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層が発光し、樹脂組成物またはペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層から発光した光を取り出す装置である。本発明に係る発光装置において、樹脂組成物またはペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層は、通常、波長変換発光層として機能する。
本発明の一つの側面は、プリズムシート50と、導光板60と、前記第1の積層構造体1aと、光源30と、がこの順に積層された発光装置2である。
光源は、特に制限は無いが、積層構造体における樹脂組成物またはペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を発光させるという観点から、600nm以下の発光波長を有する光源が好ましい。光源としては、例えば、青色発光ダイオード等の発光ダイオード(LED)、レーザー、ELが挙げられる。
図2に示すように、本実施形態の液晶ディスプレイ3は、液晶パネル40と、本実施形態の発光装置2とを、視認側からこの順に備える。発光装置2は、第2の積層構造体1bと光源30とを備える。第2の積層構造体1bは、前述の第1の積層構造体1aが、プリズムシート50と、導光板60と、をさらに備えたものである。ディスプレイは、任意の適切なその他の部材をさらに備えていてもよい。
本発明の一つの側面は、液晶パネル40と、プリズムシート50と、導光板60と、前記第1の積層構造体1aと、光源30と、がこの順に積層された液晶ディスプレイ3である。
本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、並びにこれを含む分散液組成物及び樹脂組成物の用途としては、例えば、ELディスプレイや液晶ディスプレイ用の波長変換材料が挙げられ、具体的には、(1)本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物をガラスチューブ等の中に入れて封止し、これを導光板の端面(側面)に沿うように、光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置して、青色光を緑色光や赤色光に変換するバックライト(オンエッジ方式のバックライト)、(2)本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を樹脂等に分散させてシート化し、これを2枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを、導光板の上に設置して、導光板の端面(側面)に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライト(表面実装方式のバックライト)、(3)本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を、樹脂等に分散させて青色発光ダイオードの発光部近傍に設置し、照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライト(オンチップ方式のバックライト)、及び(4)本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を、レジスト中に分散させて、カラーフィルター上に設置し、光源から照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライトが挙げられる。
本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含むLEDとしては、例えば、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物とZnSなどの導電性粒子を混合して膜状に積層し、片面にn型輸送層を積層し、もう片面をp型輸送層で積層した構造をしており、電流を流すことで、p型半導体の正孔と、n型半導体の電子が接合面のペロブスカイト結晶構造を有する化合物中で電荷を打ち消すことで発光する方式が挙げられる。
前記太陽電池としては、構成は特に限定されないが、例えば、フッ素ドープされた酸化スズ(FTO)基板、酸化チタン緻密層、多孔質酸化アルミニウム層、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む活性層、2,2’,7,7’−tetrakis−(N,N’−di−p−methoxyphenylamine)−9,9’−spirobifluorene(Spiro−OMeTAD)などのホール輸送層、及び、銀(Ag)電極をこの順で有する太陽電池が挙げられる。
酸化チタン緻密層は、電子輸送の機能、FTOのラフネスを抑える効果、及び、逆電子移動を抑制する機能を有する。
多孔質酸化アルミニウム層は、光吸収効率を向上させる機能を有する。
活性層に含まれる、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、電荷分離及び電子輸送の役割をはたす。
[実施例1]
臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)0.32mmol、臭化鉛(PbBr2)0.388mmol、臭化ナトリウム(NaBr)0.012mmol、n−オクチルアミン40μL、オレイン酸1mL、及びDMF10mLを混合して溶液を作製した。
次いで、トルエン20mLをマグネチックスターラーで攪拌しながら、前記溶液4mLを前記トルエンに添加した。1時間攪拌した後、10000rpm、10分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
臭化鉛(PbBr2)を0.38mmol、臭化ナトリウム(NaBr)0.02mmol、とする以外は上記実施例1と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
臭化鉛(PbBr2)を0.36mmol、臭化ナトリウム(NaBr)0.04mmol、とする以外は上記実施例1と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
X線回折パターンをX線回折測定装置(XRD、Cu Kα線、X’pert PRO MPD、スペクトリス社製)で測定した所、2θ=14°の位置に(hkl)=(001)由来のピークを有しており、3次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)0.32mmol、臭化鉛(PbBr2)0.388mmol、臭化リチウム(LiBr)0.012mmol、n−オクチルアミン40μL、オレイン酸1mL、及びDMF10mLを混合して溶液を作製した。
次いで、トルエン20mLをマグネチックスターラーで攪拌しながら、前記溶液4mLを前記トルエンに添加した。1時間攪拌した後、10000rpm、10分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
臭化鉛(PbBr2)を0.38mmol、臭化リチウム(LiBr)0.02mmol、とする以外は上記実施例4と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
臭化鉛(PbBr2)を0.36mmol、臭化リチウム(LiBr)0.04mmol、とする以外は上記実施例4と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)0.32mmol、臭化鉛(PbBr2)0.4mmol、n−オクチルアミン40μL、オレイン酸1mL、及びDMF10mLを混合して溶液を作製した。
次いで、トルエン20mLをマグネチックスターラーで攪拌しながら、前記溶液4mLをトルエンに添加した。1時間攪拌した後、10000rpm、10分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
X線回折パターンをX線回折測定装置(XRD、Cu Kα線、X’pert PRO MPD、スペクトリス社製)で測定した所、2θ=14°の位置に(hkl)=(001)由来のピークを有しており、3次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
実施例1〜6及び比較例1で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物10mLに対してDMF1mLを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液中のM(Na、又はLi)及びB(Pb)のモル数をICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)により測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるM(Na、又はLi)の量を[M/(M+Pb)]の式に当てはめて評価した。
実施例1〜6及び比較例1で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の量子収率を、絶対PL量子収率測定装置(浜松ホトニクス製、商品名C9920−02、測定条件:励起光450nm、室温、大気下)を用いて測定した。
前記分散液組成物の総質量に対するペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を1000ppm(μg/g)として量子収率の測定を行った。
ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度の測定方法について説明する。実施例1〜6及び比較例1で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物10mLに対してDMF1mLを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。得られた溶液中のM(Zn)及びB(Pb)のモル数量をICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)により測定し、モル比からCH3NH3Pb(1−a)MaX(3+δ)(0<a≦0.7,0≦δ≦0.7)、またはCH3NH3PbBr3の式に当てはめてペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を測定した。
[実施例7]
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化ナトリウム(NaBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化ナトリウム溶液を作製した。
次いで、70℃で臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化ナトリウム溶液をモル比で[Na/(Na+Pb)]が0.03となるように混合し溶液を作製した。
次いで、モル比で[臭化メチルアンモニウム/(Na+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
前記塗布膜の化合物のX線回折パターンをX線回折測定装置(XRD、Cu Kα線、X’pert PRO MPD、スペクトリス社製)で測定した所、2θ=14°の位置に(hkl)=(001)由来のピークを有しており、3次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
モル比[Na/(Na+Pb)]を0.05とする以外は上記実施例7と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
前記塗布膜の化合物のX線回折パターンをX線回折測定装置(XRD、Cu Kα線、X’pert PRO MPD、スペクトリス社製)で測定した所、2θ=14°の位置に(hkl)=(001)由来のピークを有しており、3次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
モル比[Na/(Na+Pb)]を0.20とする以外は上記実施例7と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
モル比[Na/(Na+Pb)]を0.30とする以外は上記実施例7と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。70℃で臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。
次いで、モル比で(臭化メチルアンモニウム)/Pb=1となるように溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
前記塗布膜の化合物のX線回折パターンをX線回折測定装置(XRD、Cu Kα線、X’pert PRO MPD、スペクトリス社製)で測定した所、2θ=14°の位置に(hkl)=(001)由来のピークを有しており、3次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
実施例7〜10及び比較例2で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計(島津製作所製、商品名RF−1500、測定条件:励起光430nm、感度LOW)を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計(日本分光製、商品名V−670)を用いて、前記塗布膜の波長430nmの透過率(%)を測定した。
尚、前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長530nm付近の最大発光強度を、以下の式(S)−1で補正して行った。
[波長530nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−1
式(S)−1中、波長530nm付近の最大強度とは、波長520〜540nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
実施例8で得られたガラス基板上のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対して硝酸1mLを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液をイオン交換水で合計10mlとし、ICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)によってPb、及びM(Na)の量を測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるM(Na)の量を[M/(M+B)]の式に当てはめて評価した。
ICP−MSによる測定の結果、実施例8の[Na/(Pb+Na)]の値は0.050であった。
[実施例11]
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化リチウム(LiBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化リチウム溶液を作製した。
次いで、70℃で臭化メチルアンモニウム(CH3NH3Br)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化リチウム溶液をモル比で[Li/(Li+Pb)]が0.03となるように混合し溶液を作製した。
次いで、モル比で[臭化メチルアンモニウム/(Li+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
モル比[Li/(Li+Pb)]を0.05とする以外は上記実施例11と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
モル比[Li/(Li+Pb)]を0.10とする以外は上記実施例11と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
実施例11〜13及び比較例2で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計(島津製作所製、商品名RF−1500、測定条件:励起光430nm、感度LOW)を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計(日本分光製、商品名V−670)を用いて、前記塗布膜の波長430nmの透過率(%)を測定した。
前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長530nm付近の最大発光強度を、以下の式(S)−1で補正して行った。
[波長530nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−1
[実施例14]
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化ナトリウム(NaBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化ナトリウム溶液を作製した。
次いで、70℃で塩化メチルアンモニウム(CH3NH3Cl)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の塩化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化ナトリウム溶液をモル比で[Na/(Na+Pb)]が0.1となるように混合し溶液を作製した。
次いで、モル比で[塩化メチルアンモニウム/(Na+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化ナトリウム(NaBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化ナトリウム溶液を作製した。次いで、70℃でヨウ化メチルアンモニウム(CH3NH3I)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度のヨウ化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化ナトリウム溶液をモル比で[Na/(Na+Pb)]が0.1となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で[ヨウ化メチルアンモニウム/(Na+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化リチウム(LiBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化リチウム溶液を作製した。次いで、70℃で塩化メチルアンモニウム(CH3NH3Cl)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の塩化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化リチウム溶液をモル比で[Li/(Li+Pb)]が0.1となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で[塩化メチルアンモニウム/(Li+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、70℃で臭化リチウム(LiBr)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化リチウム溶液を作製した。次いで、70℃でヨウ化メチルアンモニウム(CH3NH3I)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度のヨウ化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化リチウム溶液をモル比で[Li/(Li+Pb)]が0.1となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で[ヨウ化メチルアンモニウム/(Li+Pb)]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。次いで、70℃で塩化メチルアンモニウム(CH3NH3Cl)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度の塩化メチルアンモニウム溶液を作製した。
次いで、モル比で[塩化メチルアンモニウム/Pb]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
2.5cm×2.5cmサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンUV処理した。
70℃で臭化鉛(PbBr2)をN,N−ジメチルホルムアミド(以下、「DMF」と記載する)の溶媒に溶解して0.1Mの濃度の臭化鉛溶液を作製した。次いで、70℃でヨウ化メチルアンモニウム(CH3NH3I)をDMFの溶媒に溶解して0.1Mの濃度のヨウ化メチルアンモニウム溶液を作製した。
次いで、モル比で[ヨウ化メチルアンモニウム/Pb]=1となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、1000rpmの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中100℃で10分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
実施例14、16及び比較例3で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計(日本分光製、商品名FT−6500、測定条件:励起光430nm、感度HIgh)を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計(日本分光製、商品名V−670)を用いて、前記塗布膜波長430nmの透過率(%)を測定した。
前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長500nm付近の最大発光強度を、以下の式(S)−2で補正して行った。
[波長500nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−2
式(S)−2中、波長500nm付近の最大強度とは、波長490〜510nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
実施例15、17、及び比較例4で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計(日本分光製、商品名FT−6500、測定条件:励起光430nm、感度HIgh)を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計(日本分光製、商品名V−670)を用いて、前記塗布膜の波長430nmの透過率(%)を測定した。
前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長540nm付近の最大発光強度を、以下の式(S)−3で補正して行った。
[波長540nm付近の最大発光強度/(100−波長430nmの透過率)]×100… (S)−3
式(S)−3中、波長540nm付近の最大強度とは、波長530〜550nmの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
セシウムの濃度が2700ppm(μg/g)となるように臭化セシウム(CsBr)にDMF10mLを加え混合した。臭化鉛(PbBr2)0.38mmol、臭化ナトリウム(NaBr)0.02mmol、n−オクチルアミンを88μL、オレイン酸を1mL、及び上述の臭化セシウム溶液と混合して溶液を作製した。
次いで、トルエン20mLをマグネチックスターラーで攪拌しながら、上記の溶液4mLを前記トルエンに添加した。1時間攪拌した後、10000rpm、10分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
セシウムの濃度が2700ppm(μg/g)となるように臭化セシウム(CsBr)にDMF10mLを加え混合した。臭化鉛(PbBr2)0.4mmol、n−オクチルアミンを88μL、オレイン酸を1mLと上述の臭化セシウム溶液と混合して溶液を作製した。
次いで、トルエン20mLをマグネチックスターラーで攪拌しながら、上記の溶液4mLを前記トルエンに添加した。1時間攪拌した後、10000rpm、10分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
実施例18で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物10mLに対してDMFを1mL添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液中のM(Na)及びB(Pb)のモル数をICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)により測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるM(Na)の量を[M/(M+Pb)]の式に当てはめて評価した。
実施例18及び比較例5で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の量子収率を、絶対PL量子収率測定装置(浜松ホトニクス製、商品名C9920−02、励起光450nm、測定条件:室温、大気下)を用いて測定した。前記分散液組成物の総質量に対するペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を900ppm(μg/g)に調整して量子収率の測定を行った。
実施例18及び比較例5で得られた組成物におけるペロブスカイト化合物の濃度は、それぞれ、ペロブスカイト化合物及び溶媒を含む分散液に、N,N−ジメチルホルムアミドを添加することでペロブスカイト化合物を溶解させた後、ICP−MS(ELAN DRCII、パーキンエルマー製)、及びイオンクロマトグラフを用いて測定した。
実施例1〜6に記載の本発明に係る分散液組成物と樹脂を混合した後に、液体を除去する事で、本発明に係る樹脂組成物を得ることができ、ガラスチューブ等の中に入れて封止した後に、これを光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置することで、青色発光ダイオードの青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
実施例1〜6に記載の分散液組成物と樹脂を混合した後に、液体を除去してシート化する事で本発明に係る樹脂組成物を得ることができ、これを2枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを導光板の上に設置することで、導光板の端面(側面)に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
実施例1〜6に記載の本発明に係る分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去する事で本発明に係る樹脂組成物を得ることができ、青色発光ダイオードの発光部近傍に設置することで照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
実施例1〜6に記載の本発明に係る分散液組成物とレジストを混合した後に、溶媒を除去する事で波長変換材料を得ることができる。得られた波長変換材料を光源である青色発光ダイオードと導光板の間や、光源であるOLEDの後段に配置することで、光源の青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
実施例1〜6に記載の分散液組成物及びZnSなどの導電性粒子を混合して成膜し、片面にn型輸送層を積層し、もう片面をp型輸送層で積層することでLEDを得る。電流を流すことによりp型半導体の正孔と、n型半導体の電子が接合面のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中で電荷を打ち消されることで発光させることができる。
フッ素ドープされた酸化スズ(FTO)基板の表面上に、酸化チタン緻密層を積層させ、その上から多孔質酸化アルミニウム層を積層し、その上に実施例1〜6に記載の分散液組成物を用いてペロブスカイト層を積層し、その上から2,2’,7,7’−tetrakis−(N,N’−di−p−methoxyphenylamine)−9,9’−spirobifluorene(Spiro−OMeTAD)などのホール輸送層を積層し、その上に銀(Ag)層を積層し、太陽電池を作製する。
実施例1〜6に記載の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去して成形する事で本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む樹脂組成物を得ることができ、これを青色発光ダイオードの後段に設置することで、青色発光ダイオードから前記樹脂成形体に照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換して白色光を発するレーザーダイオード照明を製造する。
したがって、本発明に係る組成物及び化合物は、発光関連材料分野において好適に使用することができる。
1b 第2の積層構造体
2 発光装置
3 液晶ディスプレイ
10 膜
20 第1の基板
21 第2の基板
22 封止層
30 光源
40 液晶パネル
50 プリズムシート
60 導光板
Claims (11)
- A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む組成物。
(Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、
Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、
Bは、鉛イオンであり、
Mは、セシウムイオンを除く、1価の金属元素の陽イオンからなる群より選ばれる1種以上の陽イオンであり、Mの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換する。
Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。) - 前記Mが、アルカリ金属元素の陽イオンである請求項1に記載の組成物。
- 前記Mが、ナトリウムイオン、又はリチウムイオンである請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記Aが、有機アンモニウムイオンである請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物中に媒質として液体を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物中に媒質として樹脂を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- A、B、X、及びMを構成成分とし、Mのモル数量をM及びBの合計モル数量で除したモル比[M/(M+B)]の値が0.7以下であるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物。
(Aは、Bを中心とする6面体の各頂点に位置する成分を表し、Xは、Bを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、
Aは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする6面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、
Bは、鉛イオンであり、
Mは、ナトリウムイオン又はリチウムイオンであり、Mの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBの一部を置換する。
Xは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてBを中心とする8面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる1種以上の陰イオンである。) - 請求項6に記載の組成物または請求項7に記載の化合物を含む膜。
- 請求項6に記載の組成物または請求項7に記載の化合物を含む層を有する積層構造体。
- 請求項9記載の積層構造体と、光源とを有する発光装置。
- 請求項10記載の発光装置と、液晶パネルと、を有する液晶ディスプレイ。
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