JP6929416B2 - 組成物及び組成物を含む製造物品 - Google Patents

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Description

関連出願
本出願は、2014年7月11日に出願された国際出願第PCT/CN14/0820
37号に対する優先権を主張し、これは、参考により本明細書に組み込まれる。
オレフィン系ポリマーは、特別に設計された分子量及び分子量分布で生成することがで
きる。このプロセスは、いくつかの非常に独特な特徴を製品へ提供し、これらのポリマー
は、例えば履物内の靴底などの多数の用途を見出している。現在、履物の中底に使用され
る材料は、エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)によって占められている。オレフ
ィン系ポリマー(例えば、POE(ポリオレフィンエラストマー)及びOBC(オレフィ
ンブロックコポリマー))は、EVAと比較して、靴底の設計における一般的な傾向であ
る軽量(比較的低いポリマー密度に因る)などのいくつかの利点を有する。加えて、OB
Cの比較的高い融点はまた、履物生成及び使用においても非常に重要である高温での低い
縮み、低い圧縮変形、及び改善された耐動的疲労性などの追加の利点をもたらす。現在、
OBCはいくつかの履物用途において商品化され、将来、より多くの用途があることが予
想される。
上述されたオレフィン系ポリマーの非極性分子の性質は、ポリオレフィンの低い表面エ
ネルギーに因り、それらが接合され、塗布され、印刷されることを困難にする。例えば、
組立プロセスにおいて、中底は硬化ゴム表底へ及び通常天然/人工皮革から作製される靴
の上部へ接合される。中底用配合物に装填する既存の最大の全オレフィン系ポリマーは、
より高いオレフィン系ポリマー含有量組成物の接着課題に因り、30%を超えることがで
きない(残りはEVA)。したがって、接合、塗布性、及び印刷適性を改善するように、
オレフィン系ポリマー材料の接着特徴を改善することが必要である。
一実施形態において、本発明は、組成物を提供し、該組成物は、A)以下からなる群か
ら選択される1つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーであって、
Figure 0006929416
各Rは独立して、以下、置換または非置換ヒドロカルビレン、及び置換または非置換ヘ
テロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカル
ビレンのそれぞれが、4〜40個の炭素原子を有し、xが1以上の任意の整数である、1
つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーと、B)少なくとも1つの塩素化オレフィン系
ポリマー、及び/または少なくとも1つの官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、C)1
つ以上のスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む。
本発明はまた、組成物を提供し、該組成物は、以下、D)〜F):
D)以下、i)〜v):
i)Z−(CR−O−C(O)−CR=CH(式1)(式1につい
て、Zが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカル
ビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、各Rが独立して、水素また
はアルキルから選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、R
、水素またはアルキルから選択される)、
ii)Z (4−x)−C−[CR−(R−O−C(O)−CR=C
(式2)(式2について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカ
ルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、
が、水素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、
が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレ
ン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき
、Rが存在せず、Rが、水素またはアルキルから選択され、xが1〜4であり、x=
4であるとき、Zが存在しない)、
iii)Z (3−x)−CR−[CR10−(R11−O−C(O)−
CR12=CH(式3)(式3について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルか
ら選択され、Rが、−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素または
アルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロ
ヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、Rが、水素また
はアルキルから選択され、R10が、水素またはアルキルから選択され、R11が、非置
換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置
換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R11が存
在せず、R12が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3である
とき、Zが存在しない)、
iv)O−{CR1314−C(Z (3−x))−[CR1516−(R17
−O−C(O)−CR18=CH)](式4)(式4について、Zが、水
素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または
置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R13が、水素またはアルキルから選択され、
14が、水素またはアルキルから選択され、R15が、水素またはアルキルから選択さ
れ、R16が、水素またはアルキルから選択され、R17が、非置換ヒドロカルビレン、
置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビ
レンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R17が存在せず、R18が、水
素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Zが存在しな
い)、及び
v)上記の式1〜4からの2つ以上の組み合わせ、から選択される、少なくとも1つ
の化合物と、
E)少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマー及び/または少なくとも1つの官能
化塩素化オレフィン系ポリマーと、
F)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む。
T剥離試験のための試験試料を示す模式図である。 本発明の組成物を利用する接合プロセスの模式図である。 50%のPOE発泡体基材上の比較実施例1及び2、ならびに本発明の実施例1及び2に関する平均剥離強度を例証する図表である。 70%のPOE発泡体基材上の比較実施例1及び3、ならびに本発明の実施例2及び3に関する平均剥離強度を例証する図表である。 種々の基材上の本発明の実施例4の剥離強度への影響を例証する図表である。
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じかまたは異なる種類かにかかわ
らず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。よって、総称ポ
リマーは、(不純物の痕跡量が、ポリマー構造中に組み込まれ得ることが理解されるとと
もに、わずか1種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる)用語ホ
モポリマー、及び以下に本明細書で定義されるような用語インターポリマーを包含する。
不純物の痕跡量(例えば、触媒残渣)は、ポリマー中及び/または内に組み込まれ得る。
本明細書で使用される場合、用語「インターポリマー」は、少なくとも2つの異なる種
類のモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。総称インターポリマーは、(2つ
の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる)コポリマー及
び2つを超える異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。
本明細書で使用される場合、用語「オレフィン系ポリマー」は、(ポリマーの重量に基
づいて)過半量の重合オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを含み、
任意に、少なくとも1つのコモノマーを含有し得るポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン系ポリマー」は、(ポリマーの重量に基づ
いて)過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意に、少なくとも1つのコモノマーを含
有し得るポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン/α−オレフィンインターポリマー」は、
(インターポリマーの重量に基づいて)過半量の重合エチレンモノマー、及び少なくとも
1つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン/α−オレフィンコポリマー」は、わずか
2つのモノマーの種類として、(コポリマーの重量に基づいて)過半量の重合エチレンモ
ノマー、及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン系ポリマー」は、(ポリマーの重量に基
づいて)過半量の重合プロピレンモノマーを含み、任意に、少なくとも1つのコモノマー
を含み得るポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン/α−オレフィンインターポリマー」は
、(インターポリマーの重量に基づいて)過半量の重合プロピレンモノマー、及び少なく
とも1つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。プロピレン/α−オレフィン
インターポリマーのα−オレフィンは、エチレンであり得る。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン/α−オレフィンコポリマー」は、わず
か2つのモノマーの種類として、(コポリマーの重量に基づいて)過半量の重合プロピレ
ンモノマー、及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。プロピレン/α−オレフィン
コポリマーのα−オレフィンは、エチレンであり得る。
本明細書で使用される場合、用語「組成物」は、本組成物を含む材料の混合物、ならび
に本組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む。
本明細書で使用される場合、用語「塩素化オレフィン系ポリマー」は、塩素化反応を受
ける1つ以上の塩素含有コモノマー、またはオレフィン系ポリマー由来の単位を含むオレ
フィン系ポリマーを指す。代表的な塩素化反応は、米国特許第7,763,692号、同
第5,446,064号、同第4,767,823号、及び国際特許出願公開第WO20
08/002952号に記載され、これらの開示は、参考により本明細書に組み込まれる
一実施形態において、塩素化オレフィン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、1
5〜40重量%の塩素含有量を有する。15〜40重量%の全ての個別の値及び部分範囲
が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、塩素含有量は、下限15、20、
25、30、または35重量%から上限20、25、30、35、または40重量%にわ
たり得る。
塩素化オレフィン系ポリマーの生成において使用するための、オレフィン系ポリマーの
好ましい例には、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−アルファ−オレフィンイン
ターポリマー、及びプロピレン−アルファ−オレフィンコポリマーなどのポリプロピレン
系ポリマー;及びポリエチレンホモポリマー、エチレン−アルファ−オレフィンインター
ポリマー、及びエチレン−アルファ−オレフィンコポリマーなどのエチレン系ポリマーが
含まれるが、それらに限定されない。
プロピレン−アルファ−オレフィンインターポリマー、及びコポリマーにおけるアルフ
ァ−オレフィンの例には、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘ
プテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサデセン、4−メチル−1
−ペンテンなどのエチレンまたはC4−20アルファ−オレフィンが含まれる。
エチレン−アルファ−オレフィンコポリマーにおけるアルファ−オレフィンの例には、
プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、
1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサデセン、4−メチル−1−ペンテンなどのC3−
20α−オレフィンが含まれる。
一実施形態において、塩素化オレフィン系ポリマーは、重量平均分子量、Mw、25,
000〜125,000g/モルを有する。25,000〜125,000の全ての個別
の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、Mwは、下限2
5000、50000、75000、または100000g/モルから上限50000、
75000、100000、または125000であり得る。例えば、Mwは、2500
0〜125000、または代替的に25000〜75000、または代替的に75000
〜125000、または代替的に50000〜100000であり得る。
塩素化エチレン系ポリマーの例には、C3−アルファ−オレフィンからなる群から
選択される、エチレン及び少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーを含むコポリマー
から調製されたものが含まれる。
本発明の組成物中で用いられ得る好適な塩素化エチレン系コポリマーの具体的な例には
、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−ヘプテン、またはオクテンとエチレンとのコポリマーが含まれる。
塩素化プロピレン系ポリマー(非官能化)の例には、Toyo Kasei Kogy
o Company(Japan)から市販されているHARDLEN DX−526P
及びHARDLEN 14−LWPが含まれる。
塩素化エチレン系ポリマーの例には、The Dow Chemical Compa
nyから市販されているTYRIN塩素化ポリエチレンが含まれる。
本明細書で使用される場合、用語、「官能化、塩素化オレフィン系ポリマー」は、以下
、(a)オレフィン系ポリマー上へグラフト化される無水物(例えば、無水マレイン酸)
、及び/またはカルボン酸官能基上の塩素化オレフィン系ポリマーと、(b)1つ以上の
塩素含有コモノマーを含み、後で無水マレイン酸及び/またはカルボン酸官能基と官能化
されるオレフィン系ポリマーと、(c)カルボン酸及び/またはエステル基を含有する1
つ以上のコモノマーを含有する塩素化ポリマーと、の1つ以上を指す。グラフト化反応は
、例えば、米国特許第8,450,430号及び同第7,763,692号に記載され、
これらの開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。あるいは、官能基は、オ
レフィンモノマーと共重合されて、オレフィン系ポリマーを形成するコポリマー(すなわ
ち、カルボン酸官能基)中に存在し得る。
一実施形態において、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物及び/またはカル
ボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであり、オレフィン系ポリマー上へグラフト化
される無水マレイン酸、及び/またはカルボン酸官能基上で塩素化オレフィン系ポリマー
から形成される。米国特許第7,763,692号は、代表的な官能化塩素化オレフィン
系ポリマーを開示している。
一実施形態において、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物及び/またはカル
ボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであり、無水物及び/またはカルボン酸官能化
塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜35重量%の塩素含有量を有す
る。10〜35重量%の塩素の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明
細書で開示され、例えば、塩素含有量は、下限10、14、18、22、26、30、ま
たは34重量%から上限12、16、20、24、28、32、または35重量%であり
得る。例えば、塩素含有量は、10〜35重量%、または代替的に10〜20重量%、ま
たは代替的に20〜35重量%、または代替的に18〜32重量%、または代替的に15
〜30重量%であり得る。特定の実施形態において、無水物及び/またはカルボン酸官能
化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン(M
AH−g−CPO)である。さらに別の具体的な実施形態において、無水物及び/または
カルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物官能化塩素化オレフィン系ポリ
マーの重量に基づいて、0.75〜3重量%の無水マレイン酸含有量を有する無水マレイ
ン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンである。0.75〜3重量%の全ての個別の値及び
部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、無水マレイン酸レベルは
、下限0.75、1、1.5、2、2.5、または2.75重量%から上限0.9、1.
35、1.8、2.25、2.8、または3重量%であり得る。例えば、無水マレイン酸
レベルは、0.75〜3重量%、または代替的に0.75〜1.75重量%、または代替
的に1.75〜3重量%、または代替的に1〜2重量%であり得る。
一実施形態において、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマ
ーは、25,000〜125,000g/モルの重量平均分子量Mwを有する無水マレイ
ン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンである。25,000〜125,000の全ての個
別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、Mwは、下限
25000、50000、75000、または100000g/モルから上限50000
、75000、100000、または125000であり得る。例えば、Mwは、250
00〜125000、または代替的に25000〜75000、または代替的に7500
0〜125000、または代替的に50000〜100000であり得る。
本明細書で使用される場合、用語「炭化水素」は、水素及び炭素原子のみを含有する化
学基を指す。
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビレン」は、水素及び炭素原子のみを含
有する二価の(ジラジカル)化学基を指す。
本明細書で使用される場合、用語「置換ヒドロカルビレン」は、ヒドロカルビレンを指
し、そこで少なくとも1つの水素原子が、少なくとも1つのヘテロ原子を含む置換基と置
換される。
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロヒドロカルビレン」は、ヒドロカルビレンを
指し、そこで少なくとも1つの炭素原子、もしくはCH基、またはCH2基が、少なくと
も1つのヘテロ原子を含むヘテロ原子または化学基と置換される。ヘテロ原子にはO、N
、P、及びSが含まれるが、それらに限定されない。
本明細書で使用される場合、用語「置換ヘテロヒドロカルビレン」は、ヘテロヒドロカ
ルビレンを指し、そこで少なくとも1つの水素原子が、少なくとも1つのヘテロ原子を含
む置換基と置換される。
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル」は、水素及び炭素原子のみを含有
する一価の(モノラジカル)化学基を指す。
本明細書で使用される場合、用語「置換ヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルを指し、
そこで少なくとも1つの水素原子が、少なくとも1つのヘテロ原子を含む置換基と置換さ
れる。
本明細書で使用される場合、用語「ヘテロヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルを指し
、そこで少なくとも1つの炭素原子、もしくはCH基、またはCH2基が、少なくとも1
つのヘテロ原子を含むヘテロ原子または化学基と置換される。ヘテロ原子にはO、N、P
、及びSが含まれるが、それらに限定されない。
本明細書で使用される場合、用語「置換ヘテロヒドロカルビル」は、ヘテロヒドロカル
ビルを指し、そこで少なくとも1つの水素原子が、少なくとも1つのヘテロ原子を含む置
換基と置換される。
本発明は、組成物であり、該組成物は、A)以下からなる群から選択される1つ以上の
モノマー及び/またはオリゴマーであって、
Figure 0006929416
各Rが独立して、以下、置換または非置換ヒドロカルビレン、及び置換または非置換ヘ
テロヒドロカルビレンからなる群から選択され、ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカル
ビレンのそれぞれが4〜40個の炭素原子を有し、xが1以上の任意の整数であり、さら
に上記構造うちのただ1つである、1つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーと、
B)少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマー及び/または少なくとも1つの官能
化塩素化オレフィン系ポリマーと、
C)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む。
本発明はまた、組成物を提供し、該組成物は、以下、D)〜F):
D)以下、i)〜v):
i)Z−(CR−O−C(O)−CR=CH(式1)(式1につい
て、Zが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカル
ビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、各Rが独立して、水素また
はアルキルから選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、R
、水素またはアルキルから選択される)、
ii)Z (4−x)−C−[CR−(R−O−C(O)−CR=C
(式2)(式2について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカ
ルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、
が、水素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、
が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレ
ン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき
、Rが存在せず、Rが、水素またはアルキルから選択され、xが1〜4であり、x=
4であるとき、Zが存在しない)、
iii)Z (3−x)−CR−[CR10−(R11−O−C(O)−
CR12=CH(式3)(式3について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルか
ら選択され、Rが、−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素または
アルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロ
ヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、Rが、水素また
はアルキルから選択され、R10が、水素またはアルキルから選択され、R11が、非置
換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置
換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R11が存
在せず、R12が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3である
とき、Zが存在しない)、
iv)O−{CR1314−C(Z (3−x))−[CR1516−(R17
−O−C(O)−CR18=CH)](式4)(式4について、Zが、水
素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または
置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R13が、水素またはアルキルから選択され、
14が、水素またはアルキルから選択され、R15が、水素またはアルキルから選択さ
れ、R16が、水素またはアルキルから選択され、R17が、非置換ヒドロカルビレン、
置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビ
レンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R17が存在せず、R18が、水
素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Zが存在しな
い)、及び
v)上記の式1〜4からの2つ以上の組み合わせ、から選択される、少なくとも1つ
の化合物と、
E)少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマー及び/または少なくとも1つの官能
化塩素化オレフィン系ポリマーと、
F)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む。
代替的な実施形態において、本発明は、本明細書で開示されたいずれかの実施形態に従
って、組成物を含む少なくとも1つの構成要素を含む製造物品を提供する。
構成成分A)及び構成成分D)
構成成分A)は、以下からなる群から選択される1つ以上のモノマー及び/またはオリ
ゴマーであって、
Figure 0006929416
各Rが独立して、ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択さ
れ、ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカルビレンのそれぞれが4〜40個の炭素原子を
有し、xが1以上の任意の整数である、1つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーであ
る。さらなる実施形態において、構成成分Aは上記の構造のうちの1つから選択される。
本発明はまた、組成物を提供し、該組成物は、以下、構成成分D:
i)Z−(CR−O−C(O)−CR=CH(式1)(式1につい
て、Zが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカル
ビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、各Rが独立して、水素また
はアルキルから選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、R
、水素またはアルキルから選択される)、
ii)Z (4−x)−C−[CR−(R−O−C(O)−CR=C
(式2)(式2について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカ
ルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、
が、水素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、
が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレ
ン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき
、Rが存在せず、Rが、水素またはアルキルから選択され、xが1〜4であり、x=
4であるとき、Zが存在しない)、
iii)Z (3−x)−CR−[CR10−(R11−O−C(O)−
CR12=CH(式3)(式3について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、
置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルか
ら選択され、Rが、−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素または
アルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロ
ヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、Rが、水素また
はアルキルから選択され、R10が、水素またはアルキルから選択され、R11が、非置
換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置
換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R11が存
在せず、R12が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3である
とき、Zが存在しない)、
iv)O−{CR1314−C(Z (3−x))−[CR1516−(R17
−O−C(O)−CR18=CH)](式4)
(式4について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換
ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R13が、水素
またはアルキルから選択され、R14が、水素またはアルキルから選択され、R15が、
水素またはアルキルから選択され、R16が、水素またはアルキルから選択され、R17
が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、
または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R
17が存在せず、R18が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=
3であるとき、Zが存在しない)、及び
v)上記の式1〜4からの2つ以上の組み合わせ、から選択される、少なくとも1つ
の化合物、を含む。
一実施形態において、式1について、Zが以下、−CHR−O−CHR−(式中、各
Rが独立して、Hまたはアルキルである)、−CHR−O−CHRCHR−O−CHR−
(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、または−(CHR)n−(式中、
RがHまたはアルキルであり、n≧1である)から選択され、
式2について、Zが、非置換ヒドロカルビルから選択され、Rが、非置換ヒドロカ
ルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
式3について、Zが、水素または非置換ヒドロカルビルから選択され、R11が、非
置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
式4について、Zが、非置換ヒドロカルビルから選択され、R17が、非置換ヒドロ
カルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される。
一実施形態において、構成成分Aまたは構成成分Dは、以下、(a)〜(l)から選択
される。
Figure 0006929416
一実施形態において、構成成分D)の少なくとも1つの化合物が、以下、1,6ヘキサ
ンジオールジアクリレート(HDDA)、トリプロピレングリコールジアクリレート(T
PGDA)、ジプロピレングリコールジアクリレート(DPGDA)、及び1,4−ブタ
ンジオールジアクリレート(BDDA)からなる群から選択される。
一実施形態において、構成成分D)の少なくとも1つの化合物が、以下、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート(NPGDA)、及びノナンジオールジアクリレート(NDDA)か
らなる群から選択される。
一実施形態において、構成成分D)の少なくとも1つの化合物が、以下、グリセリルプ
ロポキシトリアクリレー(GPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(T
MPTMA)、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート(Di−TMPTA)、
及びジ−ペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)からなる群から選択され
る。
構成成分Dの例には、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート(HDDA)(式1
において示される構造を有する)及びトリプロピレングリコールジアクリレート(TPG
DA)(式2において示される構造を有する)が含まれる。一実施形態において、構成成
分はHDDAである。代替的な実施形態において、構成成分はTPGDAである。
式1a:
Figure 0006929416
式2a:
Figure 0006929416
一実施形態において、構成成分D)は、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート(
HDDA)を含む。
一実施形態において、構成成分D)は、トリプロピレングリコールジアクリレート(T
PGDA)を含む。
構成成分Dの式1〜4
一実施形態において、構成成分D)は、以下、Z−(CR−O−C(O)−C
=CH(式1)(式1について、Zが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒド
ロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから
選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、各Rが独立して、水
素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択される)から選択
される。
一実施形態において、式1について、Zは、以下、非置換ヒドロカルビレンまたは非
置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される。
一実施形態において、式1について、Zは、以下、a)−(CR)n−(式中
、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素またはアルキルであり、n≧1であ
り、さらにn=1〜20であり、さらにn=1〜10である)、b)−CR−O−
CR−O−CR−(式中、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水
素またはアルキルであり、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素またはアル
キルであり、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素またはアルキルである)
、c)−CR−O−CR−(式中、Rが、水素またはアルキルであり、R
が、水素またはアルキルであり、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素ま
たはアルキルである)から選択される。
一実施形態において、式1について、Zが以下、a)−CHR−O−CHR−(式中
、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、b)−CHR−O−CHRCHR−O−
CHR−(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、またはc)−(CHR)
−(式中、RがHまたはアルキルであり、n≧1であり、さらにn=1〜20であり、
さらにn=1〜10である)から選択される。
一実施形態において、構成成分D)は、以下、Z (4−x)−C−[CR−(
−O−C(O)−CR=CH(式2)(式2について、Zが、水素、
非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換
ヘテロヒドロカルビルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、R
、水素またはアルキルから選択され、Rが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカル
ビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択さ
れ、y≧0であり、y=0であるとき、Rが存在せず、Rが、水素またはアルキルか
ら選択され、xが1〜4であり、x=4であるとき、Zが存在しない)から選択される
一実施形態において、構成成分Dの化合物は、以下、HC=CH−C(O)−O−C
−(R)−CH−O−C(O)−CH=CH(式中、Rが、非置換ヒドロカル
ビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒド
ロカルビレンから選択され、x≧1である)から選択される。
一実施形態において、式2について、式2、Zは、水素または非置換ヒドロカルビル
から選択され、Rは、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンか
ら選択される。さらなる実施形態において、x=3である。
一実施形態において、式2について、式2、Zは、水素またはアルキルから選択され
、Rは、以下、a)−(CR)n−(式中、Rが、水素またはアルキルであり
、Rが、水素またはアルキルであり、n≧0であり、さらにn=1〜20であり、さら
にn=1〜10である)またはb)−(CR)n−O−(式中、Rが、水素また
はアルキルであり、Rが、水素またはアルキルであり、n≧0であり、さらにn=1〜
20であり、さらにn=1〜10である)から選択される。さらなる実施形態において、
x=3である。
一実施形態において、構成成分D)は、以下、Z (3−x)−CR−[CR
10−(R11−O−C(O)−CR12=CH(式3)(式3について、Z
が、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル
、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、Rが、−(T−O−C(O)−CR
=CH2)であり、Rが、水素またはアルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、
置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビ
レンから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、R10が、水素またはア
ルキルから選択され、R11が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置
換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0で
あり、y=0であるとき、R11が存在せず、R12が、水素またはアルキルから選択さ
れ、xが1〜3であり、x=3であるとき、Zが存在しない)から選択される。
一実施形態において、式3について、Zは、水素または非置換ヒドロカルビルから選
択され、R11は、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選
択される。さらなる実施形態において、x=2である。
一実施形態において、式3、Zは、水素または非置換ヒドロカルビルから選択され、
は、−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素またはアルキルであ
り、Tが、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
11が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される
。さらなる実施形態において、x=2である。
一実施形態において、式3について、Zは、水素またはアルキルから選択され、R
は、−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素またはアルキルであり、
Tが、以下、a)−(CR)n−(式中、Rが、水素またはアルキルであり、R
が、水素またはアルキルであり、n≧0であり、さらにn=1〜20であり、さらにn
=1〜10である)またはb)−(CR)n−O−(式中、Rが、水素またはア
ルキルであり、Rが、水素またはアルキルであり、n≧0であり、さらにn=1〜20
であり、さらにn=1〜10である)から選択され、R11は、以下、a)−(CR
)n−(式中、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素またはアルキルであ
り、n≧0であり、さらにn=1〜20であり、さらにn=1〜10である)またはb)
−(CR)n−O−(式中、Rが、水素またはアルキルであり、Rが、水素ま
たはアルキルであり、n≧0であり、さらにn=1〜20であり、さらにn=1〜10で
ある)から選択される。さらなる実施形態において、x=2である。
一実施形態において、構成成分D)は、以下、O−{CR1314−C(Z (3−
x))−[CR1516−(R17−O−C(O)−CR18=CH)]
(式4)(式4について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、
非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R13
、水素またはアルキルから選択され、R14が、水素またはアルキルから選択され、R
が、水素またはアルキルから選択され、R16が、水素またはアルキルから選択され、
17が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビ
レン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であると
き、R17が存在せず、R18が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり
、x=3であるとき、Zが存在しない)から選択される。
一実施形態において、式4について、Zは、非置換ヒドロカルビルから選択され、R
17は、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される。
さらなる実施形態において、x=2または3である。
一実施形態において、式4について、Zは、非置換ヒドロカルビルから選択され、y
=0である。さらなる実施形態において、x=2または3である。
構成成分C)または構成成分F):スチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体
本発明にとって好適なスチレンブロックコポリマーの例は、欧州特許第0 712 8
92Bl号、国際公開第2004/041538Al号、米国特許第6,582,829
Bl号、米国公開第2004/0087235Al号、同第2004/0122408A
l号、同第2004/0122409A1号、ならびに米国特許第4,789,699号
、同第5,093,422号及び同第5,332,613号に記載され、これらの開示は
、参照することにより本明細書に組み込まれる。いくつかのスチレン系ブロックコポリマ
ーまたはその誘導体を、以下に記載する。
概して、本発明に好適な水素化スチレン系ブロックコポリマーは、20%未満の残渣エ
チレン性不飽和を含む飽和共役ジエンのブロック、好ましくは飽和ポリブタジエンブロッ
クにより分離された、少なくとも2つのモノ−アルケニルアレーンブロック、好ましくは
2つのポリスチレンブロックを有する。いくつかの実施形態において、分岐状もしくは放
射状ポリマーまたは官能化ブロックコポリマーは、有用な化合物を作製するが、好ましい
スチレン系ブロックコポリマーは、線状構造を有する(アミン官能化スチレンブロックコ
ポリマーは、一般に、本発明の人工皮革の製造において不利である)。
典型的に、ポリスチレン飽和ポリブタジエン−ポリスチレン及びポリスチレン飽和ポリ
イソプレン−ポリスチレンブロックコポリマーは、5,000〜35,000の数平均分
子量を有するポリスチレン端ブロック及び20,000〜170,000の数平均分子量
を有する飽和ポリブタジエンまたは飽和ポリイソプレン中間ブロックを含む。飽和ポリブ
タジエンブロックは好ましくは、35〜55%の1,2構成を有し、飽和ポリイソプレン
ブロックは好ましくは、85%を超える1,4構成を有する。
コポリマーが線状構造を有する場合、スチレン系ブロックコポリマーの総数平均分子量
は好ましくは、30,000〜250,000である。かかるブロックコポリマーは典型
的に、10重量%〜30重量%、より典型的に10重量%〜20重量%の平均ポリスチレ
ン含有量を有する。
本発明の特定の実施形態において有用なSEBS(Sはスチレンであり、Eはエチレン
であり、Bはブチレンである)及びSEPS(Pはプロピレンである)ブロックコポリマ
ーは、Kraton Polymers、Asahi Kasei、及びKuraray
Americaのそれぞれから入手可能である。
一実施形態において、構成成分C)または構成成分F)である少なくとも1つのスチレ
ン系ブロックコポリマーまたはその誘導体が、以下、スチレン−エチレン/ブチレン−ス
チレンブロックコポリマー(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポ
リマー(SBS)、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン/ブチレン−スチ
レンブロックコポリマー(SEBS−g−MAH)からなる群から選択される。
構成成分B)または構成成分E):塩素化オレフィン系ポリマーまたは官能化塩素化オ
レフィン系ポリマー
一実施形態において、構成成分B)または構成成分E)の少なくとも1つの塩素化オレ
フィン系ポリマーが、塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、10〜40重量%
の塩素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される。
一実施形態において、構成成分B)または構成成分E)の少なくとも1つの塩素化オレ
フィン系ポリマーが、官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、10〜40
重量%の塩素含有量を有する官能化塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択され
る。さらなる実施形態において、官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物及び/ま
たはカルボキシ官能化塩素化オレフィン系ポリマーである。
一実施形態において、組成物は、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィ
ン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜40重量%の塩素含有量を有する、無水物及び
/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを使用して形成される。10〜4
0重量%の塩素の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示さ
れ、例えば、塩素含有量は、下限10、14、18、22、26、30、または34重量
%から上限12、16、20、24、28、32、35、または40重量%であり得る。
例えば、塩素含有量は、10〜40重量%、または代替的に10〜20重量%、または代
替的に20〜40重量%、または代替的に18〜32重量%、または代替的に15〜30
重量%であり得る。特定の実施形態において、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素
化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンである。さ
らに別の具体的な実施形態において、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフ
ィン系ポリマーは、無水物官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、0.7
5〜3重量%の無水マレイン酸含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレ
フィンである。0.75〜3重量%の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ
、本明細書で開示され、例えば、無水マレイン酸レベルは、下限0.75、1、1.5、
2、2.5、または2.75重量%から上限0.9、1.35、1.8、2.25、2.
8、または3重量%であり得る。例えば、無水マレイン酸レベルは、0.75〜3重量%
、または代替的に0.75〜1.75重量%、または代替的に1.75〜3重量%、また
は代替的に1〜2重量%であり得る。別の実施形態において、無水物及び/またはカルボ
ン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、25,000〜125,000g/モルの重
量平均分子量Mwを有する無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィン(または無水
マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマー)である。25,000〜125,0
00の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば
、Mwは、下限25000、50000、75000、または100000g/モルから
上限50000、75000、100000、または125000であり得る。例えば、
Mwは、25000〜125000、または代替的に25000〜75000、または代
替的に75000〜125000、または代替的に50000〜100000であり得る
代表的な構成成分B)または構成成分E)種には、無水マレイン酸グラフト化塩素化ポ
リオレフィン(または無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマー、例えば、
無水マレイン酸グラフト化塩素化エチレン系ポリマーまたは無水マレイン酸グラフト化塩
素化プロピレン系ポリマー)が含まれる。
構成成分G):光開始剤
一実施形態において、発明の組成物は、G)少なくとも1つの光開始剤をさらに含む。
光開始剤、別名光重合開始剤、光化学反応開始剤、及び類似物は、当該技術分野で既知
である。代表的な光開始剤には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン、アル
ファ−メチルベンゾイン、ベンゾインn−ブチルエーテル、2−エチルアントラキノン、
2−tert−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2−アミルアントラ
キノン、2−アミノアントラキノン、ベンゾフェノン、p−クロロベンゾフェノン、p−
ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、メチルベンゾフェノン
、4,4−ジクロロベンゾフェノン、4,4−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ジフ
ェニルスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、2,4−ジメチルチオキサント
ン,2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2,2−ジメトキシ−2−フェ
ニルアセトフェノン、アルファ,アルファ−ジクロロ−4−フェノキシアセトン、p−t
ert−ブチルトリクロロアセトフェノン、p−tert−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ
−2−メチルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1
−オン、2,4,6−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、2−メチル
−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、4−(2
−アクリルオキシ)オキシエトキシ−フェニル2−ヒドロキシ−2−プロピルケトン、4
−(2−ヒドロキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ビス(2,
6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルフェニルホスフィンオキシドなど
が含まれる。これらの中で、ベンゾフェノン、2−エチルアントラキノン、2,4−ジメ
チルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキ
サントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1
−オンは、良好な硬化性、接着、及び耐熱性のために好ましい。本発明の実施において、
1つまたは2つ以上のそれらを、アンダーコーティングにおいて、単独でまたは組み合わ
せて使用し得る。
構成成分H):溶媒
一実施形態において、発明の組成物は、H)1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒を
さらに含む。
任意の非芳香族の非塩素化溶媒を、本発明の組成物のいくつかの実施形態において使用
し得る。代表的な非芳香族の非塩素化溶媒には、ヘプタン、メチルシクロヘキサン(MC
H)、エチルシクロヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
(MEK)、酢酸エチル(EA)、酢酸ブチル(BA)、及びそれらの2つ以上の任意の
組み合わせが含まれる。特定の実施形態において、溶媒を、MCH及びヘプタンからなる
群から選択する。
一実施形態において、組成物は、各重量%が組成物の重量に基づく、0.1〜10重量
%の組み合わされた量の構成成分A)、B)、C)、及びG)と、99.9〜90重量%
の1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒と、を含むか、または、
組成物が、各重量%が組成物の重量に基づく、0.1〜10重量%の組み合わされた量
の構成成分D)、E)、F)、及びG)と、99.9〜90重量%の1つ以上の非芳香族
の非塩素化有機溶媒と、を含む。
一実施形態において、組成物は、それぞれが組み合わされた構成成分A)、B)、C)
、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分A)と、1〜90重量%の
構成成分B)と、1〜90重量%の構成成分C)と、0.1〜10重量%の構成成分G)
と、を含むか、または、
組成物が、それぞれが、組み合わされた構成成分D)、E)、F)、及びG)の総重量
に基づく、0.1〜90重量%の構成成分D)と、1〜90重量%の構成成分E)と、1
〜90重量%の構成成分F)と、0.1〜10重量%の構成成分G)と、を含む。
具体的な実施形態
一実施形態において、本発明は、組成物が、G)少なくとも1つの光開始剤をさらに含
むことを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を
提供する。
一実施形態において、本発明は、組成物が、H)1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶
媒をさらに含むことを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及
び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、構成成分A)である1つ以上のモノマー及び/または
オリゴマーが、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート(HDDA)を含むことを除
く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、構成成分A)である1つ以上のモノマー及び/または
オリゴマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)を含むことを除
く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、塩素化オレフィン系ポリマーが、塩素化エチレン系ポ
リマーであることを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び
製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、塩素化オレフィン系ポリマーが、塩素化プロピレン系
ポリマーであることを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及
び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、官能化塩素化
エチレン系ポリマーであることを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う
、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、官能化塩素化
プロピレン系ポリマーであることを除く、本明細書で開示される任意の実施形態のいずれ
かに従う、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、構成成分C)である1つ以上の1つ以上のスチレン系
ブロックコポリマーまたはその誘導体が、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロ
ックコポリマー(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー(S
BS)、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロッ
クコポリマー(SEBS−g−MAH)からなる群から選択されることを除く、本明細書
で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、構成成分F)である1つ以上の1つ以上のスチレン系
ブロックコポリマーまたはその誘導体が、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロ
ックコポリマー(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー(S
BS)、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロッ
クコポリマー(SEBS−g−MAH)からなる群から選択されることを除く、本明細書
で開示される任意の実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を提供する。
一実施形態において、本発明は、組成物が、0.1〜10重量%の組み合わされた量の
構成成分A)、B)、C)、及びG)、及び99.9〜90重量%の1つ以上の非芳香族
の非塩素化有機溶媒を含むことを除く、本明細書で開示される任意の実施形態のいずれか
に従う、組成物及び製造物品を提供する。上述の重量パーセントの範囲の全ての個別の値
及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、構成成分A)、B
)、C)、及びG)の組み合わされた量は、下限0.1、0.5、1、2、4、6、また
は8重量%から上限0.2、0.7、1.5、3、5、7、9、または10重量%にわた
り得る。例えば、構成成分A)、B)、C)、及びG)の組み合わされた量は、0.1〜
10重量%、または代替的に、0.1〜5重量%、または代替的に、5〜10重量%、ま
たは代替的に、2〜8重量%、または代替的に、3〜7重量%であり得る。同様に、1つ
以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒である構成成分H)の量は、下限90、92、94、
96、または98重量%から上限91、93、95、97、99、99.5、または99
.9重量%にわたり得る。例えば、溶媒の重量は、90〜99.9重量%、または代替的
に、95〜99.9重量%、または代替的に、93〜97重量%、または代替的に、92
〜98重量%であり得る。
一実施形態において、本発明は、組成物が、0.1〜10重量%の組み合わされた量の
構成成分D)、E)、F)、及びG)、及び99.9〜90重量%の1つ以上の非芳香族
の非塩素化有機溶媒を含むことを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う
、組成物及び製造物品を提供する。上述の重量パーセントの範囲の全ての個別の値及び部
分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、構成成分D)、E)、F
)、及びG)の組み合わされた量は、下限0.1、0.5、1、2、4、6、または8重
量%から上限0.2、0.7、1.5、3、5、7、9、または10重量%にわたり得る
。例えば、構成成分D)、E)、F)、及びG)の組み合わされた量は、0.1〜10重
量%、または代替的に、0.1〜5重量%、または代替的に、5〜10重量%、または代
替的に、2〜8重量%、または代替的に、3〜7重量%であり得る。同様に、1つ以上の
非芳香族の非塩素化有機溶媒である構成成分E)の量は、下限90、92、94、96、
または98重量%から上限91、93、95、97、99、99.5、または99.9重
量%にわたり得る。例えば、溶媒の重量は、90〜99.9重量%、または代替的に、9
5〜99.9重量%、または代替的に、93〜97重量%、または代替的に、92〜98
重量%であり得る。
一実施形態において、実施形態、本発明は、組成物が、それぞれが、組み合わされた構
成成分A)、B)、C)、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分A
)、1〜90重量%の構成成分B)、1〜90重量%の構成成分C)、及び0.1〜10
重量%の構成成分G)を含むことを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従
う、製造の組成物及び製造物品を提供する。上述の重量パーセントの範囲の全ての個別の
値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、組み合わされた
構成成分A)、B)、C)、及びG)の総重量に基づく、構成成分A)の量は、下限0.
1、1、10、20、30、40、50、60、70、または80重量%から上限0.5
、1.5、15、25、35、45、55、65、75、85、または90重量%にわた
り得る。例えば、組み合わされた構成成分A)、B)、C)、及びG)の総重量に基づく
、構成成分A)の量は、0.1〜90重量%、または代替的に、50〜90重量%、また
は代替的に、0.1〜50重量%、または代替的に、25〜75重量%であり得る。構成
成分B)の量は、下限1、10、20、30、40、50、60、70、または80重量
%から上限5、15、25、355、45、55、65、75、85、または90重量%
にわたり得る。例えば、構成成分B)の量は、1〜90重量%、または代替的に、45〜
90重量%、または代替的に、1〜55重量%、または代替的に、25〜75重量%、ま
たは代替的に、30〜70重量%であり得る。組み合わされた構成成分A)、B)、C)
、及びG)の総重量に基づく、構成成分C)の量は、下限1、10、20、30、40、
50、60、70、または80重量%から上限5、15、25、355、45、55、6
5、75、85、または90重量%にわたり得る。例えば、構成成分C)の量は、1〜9
0重量%、または代替的に、45〜90重量%、または代替的に、1〜55重量%、また
は代替的に、25〜75重量%、または代替的に、30〜70重量%であり得る。組み合
わされた構成成分A)、B)、C)、及びG)の総重量に基づく、構成成分G)の量は、
下限0.1、0.5、1、3、5、7、または9重量%から上限0.2、0.7、2、4
、6、8、または10重量%にわたり得る。例えば、構成成分G)の量は、0.1〜10
重量%、または代替的に、0.1〜5重量%、または代替的に、4〜10重量%、または
代替的に、2〜8重量%、または代替的に、0.5〜2.5重量%であり得る。
一実施形態において、本発明は、組成物が、それぞれが、組み合わされた構成成分D)
、E)、F)、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分D)、1〜9
0重量%の構成成分E)、1〜90重量%の構成成分F)、及び0.1〜10重量%の構
成成分G)を含むことを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物
及び製造物品を提供する。上述の重量パーセントの範囲の全ての個別の値及び部分範囲が
、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、組み合わされた構成成分D)、E
)、F)、及びG)の総重量に基づく、構成成分D)の量は、下限0.1、1、10、2
0、30、40、50、60、70、または80重量%から上限0.5、1.5、15、
25、35、45、55、65、75、85、または90重量%にわたり得る。例えば、
組み合わされた構成成分D)、E)、F)、及びG)の総重量に基づく、構成成分D)の
量は、0.1〜90重量%、または代替的に、50〜90重量%、または代替的に、0.
1〜50重量%、または代替的に、25〜75重量%であり得る。構成成分E)の量は、
下限1、10、20、30、40、50、60、70、または80重量%から上限5、1
5、25、355、45、55、65、75、85、または90重量%にわたり得る。例
えば、構成成分E)の量は、1〜90重量%、または代替的に、45〜90重量%、また
は代替的に、1〜55重量%、または代替的に、25〜75重量%、または代替的に、3
0〜70重量%であり得る。組み合わされた構成成分D)、E)、F)、及びG)の総重
量に基づく、構成成分F)の量は、下限1、10、20、30、40、50、60、70
、または80重量%から上限5、15、25、355、45、55、65、75、85、
または90重量%にわたり得る。例えば、構成成分F)の量は、1〜90重量%、または
代替的に、45〜90重量%、または代替的に、1〜55重量%、または代替的に、25
〜75重量%、または代替的に、30〜70重量%であり得る。組み合わされた構成成分
D)、E)、F)、及びG)の総重量に基づく、構成成分G)の量は、下限0.1、0.
5、1、3、5、7、または9重量%から上限0.2、0.7、2、4、6、8、または
10重量%にわたり得る。例えば、構成成分G)の量は、0.1〜10重量%、または代
替的に、0.1〜5重量%、または代替的に、4〜10重量%、または代替的に、2〜8
重量%、または代替的に、0.5〜2.5重量%であり得る。
本発明はまた、先行請求項のいずれか1項に記載の組成物を含む少なくとも1つの構成
要素を含む製造物品を提供する。さらなる実施形態において、物品は、履物製品からなる
群から選択される。一実施形態において、少なくとも1つの構成要素は、中底のための接
着プライマーである。
本発明はまた、本明細書で記載されるように、発明の組成物から形成される少なくとも
1つの構成要素を含む物品を提供する。さらなる実施形態において、物品は、履物製品で
ある。
一実施形態において、物品は、基材をさらに備える。さらなる実施形態において、基材
を、オレフィンマルチブロックコポリマー(例えば、米国特許第7,858,706号参
照)及び任意に少なくとも1つの他のポリマーを含む組成物から形成する。他のポリマー
は、オレフィンブロックコポリマーからの1つ以上の特性において、例えば、密度、溶融
指数、Mw、Mn、MWD、コモノマー、及び/またはコモノマーの量において異なる。
一実施形態において、他のポリマーは、EVAである。
実施形態において、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレンマルチブロック
コポリマー(例えば、エチレン/オクテンマルチブロックコポリマー)である。エチレン
マルチブロックコポリマーは、The Dow Chemical Company(M
idland,Michigan,USA)から入手可能な商品名INFUSE Ole
fin Block Copolymersで市販される。
一実施形態において、本発明は、製造物品が、履物からなる群から選択されることを除
く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成物及び製造物品を提供する。
代表的な履物には、スポーツシューズ、ウォーターシューズ、ブーツ、安全履物、及びサ
ンダルが含まれる。
一実施形態において、本発明は、組成物を含む製造物品の構成要素が、中底のための接
着プライマーであることを除く、本明細書で開示される実施形態のいずれかに従う、組成
物及び製造物品を提供する。
本発明は、発明の組成物から形成される少なくとも1つの構成要素を含む製造物品を提
供する。一実施形態において、物品は、履物製品である。一実施形態において、少なくと
も1つの構成要素は、中底のための接着プライマーである。
実施例の調製に使用された材料:
EVA 7360M:エチレン−酢酸ビニルコポリマー、密度0.941g/cm
ASTM D792)、MI2.5g/10分(ASTM D1238、190℃/2.
16kgで)、ショアA=86(ASTM D2240)、21重量%の酢酸ビニル含有
量(Formosa Plastics Corporation(Mialiao V
illage,Taiwan)から市販される。
ENGAGE 8450:エチレン−オクテンコポリマー、密度0.902g/cm
(ASTM D792)、MI3g/10分(ASTM D1238、190℃/2.1
6kgで)、ショアA=90(ASTM D2240)(The Dow Chemic
al Companyから市販される)。
ENGAGE 8452:エチレン−オクテンコポリマー、密度0.875g/cm
(ASTM D792)、MI3g/10分(ASTM D1238、190℃/2.1
6kgで)、ショアA=74(ASTM D2240)(The Dow Chemic
al Companyから市販される)。
INFUSE 9530:オレフィンブロックコポリマー、密度0.885g/cm
(ASTM D792)、MI5g/10分(ASTM D1238、190℃/2.1
6kgで)、ショアA=83(ASTM D2240)(The Dow Chemic
al Companyから市販される)。
INFUSE 9107:オレフィンブロックコポリマー、密度0.866g/cm
(ASTM D792)、MI1g/10分(ASTM D1238、190℃/2.1
6kgで)、ショアA=83(ASTM D2240)(The Dow Chemic
al Companyから市販される)。
LUPEROX DC40P:有効なパーオキサイド含有量約40重量%を有するAr
kemaからのジクミルパーオキサイド(Arkema Inc.から市販される)。
LUPEROX DC40P−SP2:有効なパーオキサイド含有量約40重量%を有
するArkemaからの焼け保護されたジクミルパーオキサイド(Arkema Inc
.から市販される)。
AC9000:アゾジカボンアミド型発砲(Kum Yang(Korea)社から市
販される)。
ZnO:酸化亜鉛、局所段階
ZnSt:ステアリン酸亜鉛、局所段階
ATOMITE炭酸カルシウム(Imerys Pigments(Roswell,
GA,USA)から入手可能)
実施例(発泡体)のそれぞれに使用された配合物を、表1において示す。
水性ポリウレタン接着剤には、名称6602、6608、及びGE−01でGreat
Eastern Resins Industrial Co.Ltd.(Taiwa
n)から、
名称NP−57及びNP−580でNan Pao Resins Chemical
Co.Ltd.(Taiwan)から、及びWU−602L及びWU−606でIao
Son Hong Tinta E Vernizes Lda./Zhong Bu
(Centresin)Adhesive & Chemical Co.,Ltd.(
Macau)から市販される接着剤が含まれる。
Figure 0006929416
発泡体調製
複合
ポリマーペレットを、1.5リットルのバンバリーミキサーに加えた。次いで、ポリマ
ーが融解(約5分)した後、ZnO、ZnSt、及びCaCOを加えた。充填剤を均一
に分散した後、発泡剤及びパーオキサイドを最後に加え、内容物をさらに3〜5分間、1
5分間の全混合時間で混合した。バッチ温度を、化合物が排出された直後に、温度プロー
ブ検知器を使用して調べた。組成物の実際の温度は、一般に、機器上に示される温度より
も10〜15℃高かった(組成物の温度は、約100℃であった)。したがって、複合プ
ロセスの間、化合物温度が、硬化剤の分解温度及び分解温度発泡剤を超えないということ
を確実にするために、より低く示される機器温度を維持することがより良い。複合された
配合物を、2つの圧延ミル(約100℃の温度で維持される)の間に置き、複合された配
合物を、約5mmの厚さのシート(または圧延ミル加工ブランケット)へ形成した。
バン発泡体調製
ロールミル加工ブランケットを、四角(3つまたは4つの「6インチ×6インチ」)に
分割し、大きさ約49平方インチの予熱バン発泡体型内に置いた。チェイスの表面に、離
型剤を噴霧し、離型中の発泡体のチェイスへの粘着を回避した。2つの圧縮型プロセスを
伴い、該プロセスは、まず、試料内及び積み重なるブランケット層の間のエアポケットを
、硬化の前に除去するための予熱処理、次いで、硬化/発泡プロセスである。予熱を、8
分間110℃(ENGAGEのような低融点のポリマー)または120℃(INFUSE
のような高融点のポリマー)で行い、10トンで、4分間圧力をかけ、発泡の前に型にお
いて固体塊を形成した。予熱された塊を、発泡プレスへ移動し、8分間100kg/cm
及び180℃で保った。圧力を放出した時点で、バン発泡体を、すぐにトレーから除去
し、いくつかの非粘着性シート上の排気フード内に置き、上側の長さをできるだけ早く測
定した。発泡体表面を、段ボール箱のようなものを使用して、天板から絶縁する必要があ
る。新しく作製されたバン発泡体の表面を絶縁することは、上及び下表面上の不均等な冷
却を防止するであろう。発泡体は、フード内で40分間冷却し、次いで、それらは保管容
器へ移動され、24時間冷却することを可能にした。
プライマー組成物調製
プライマー配合物を作製するために、以下を含むいくつかのプレ溶液をまず調製した。
各重量%は、最終溶液の重量に基づいた。
プライマー配合物を作製するために、以下を含むいくつかのプレ溶液をまず調製した。
a.三つ口フラスコ内の溶液を、磁気攪拌で、80℃で30分間加熱逆流させることに
よるメチルシクロヘキサン(MCH)内の、5重量%のMAH−g−CPO(Toyo
KaseiからのHARDLEN F−2P)。塩素化オレフィン系ポリマーはまた、以
下のプライマー組成物において有用である。
b.三つ口フラスコ内の溶液を、磁気攪拌で、80℃で30分間加熱逆流させることに
よるMCH内の10重量%のSEBS 1652(KRATON G1652)。
c.室温でメチルエチルケトン(MEK)中に直接溶解される10重量%の光開始剤1
84(Double Bond Chemical Ind.により供給されるDOUB
LECURE 184)。
d.MEK/MCH(1/1)の溶媒混合物中に溶解される10重量%のHDDA(D
ouble Bond Chemical Ind.により供給されるDOUBLEME
R HDDA)。
e.MEK/MCH(1/1)の溶媒混合物中に溶解される10重量%のTPGDA(
Double Bond Chemical Ind.により供給されるDoublem
er TPGDA)。
次いで、最終プライマー組成物を作製するために、プレ溶液(a〜e)を、計算された
重量に従って、慎重に秤量し、重量比を有するそれぞれは、以下に示すとおりである。各
重量%は、プライマー溶液の重量に基づく。
比較実施例(CE)−1は、市販のUVプライマーを利用した。
CE−2は、以下のプライマー組成物(SEBSを含まない)、MCH/MEK溶媒混
合物(固体レベル約2.5重量%)内で溶解されるHDDA/TPGDA/F2P/18
4(40/40/20/6.4)を利用した。
CE−3は、以下のプライマー組成物(SEBSを含まない)、MCH/MEK溶媒混
合物(固体レベル約2.5重量%)内で溶解されるHDDA/TPGDA/F2P/18
4(30/30/40/4.8)を利用した。
本発明の実施例(IE)−1は、以下のプライマー組成物を利用した。
MCH/MEK溶媒混合物(固体レベル約2.5重量%)内で溶解されるHDDA/T
PGDA/F2P/SEBS/184(40/40/20//30/6.4)。
IE−2は、以下のプライマー組成物、MCH/MEK溶媒混合物(固体レベル約2.
5重量%)内で溶解されるHDDA/TPGDA/F2P/SEBS/184(30/3
0/40//10/4.8)を利用した。
IE−3は、以下のプライマー組成物、MCH/MEK溶媒混合物(固体レベル約2.
5重量%)内で溶解されるHDDA/TPGDA/F2P/SEBS/184(30/3
0/40//20/4.8)を利用した。
IE−4は、以下のプライマー組成物、MCH/MEK溶媒混合物(固体レベル約2.
5重量%)内で溶解されるHDDA/TPGDA/F2P/SEBS/184(20/2
0/60//20/3.2)を利用した。
接合手順説明
オレフィン系ポリマー発泡平板を、接合試験(T剥離)のために、「15cm(長さ)
*2.5cm(幅)*0.5cm(厚さ)」の試験基材の発泡体に分割した。
T剥離接着試験のための試験試料を、図1(断面図模式図)において示す。試験試料の
調製を、図2においてまとめる。
各プライマー組成物(1つの基材の1平方メートル当たり約5〜10gの固体のコーテ
ィング重量)を、2つの試験基材の発泡体の表皮側に適用し、下塗りされた発泡体を、熱
的に処理し、溶媒を除去した(図2参照)。次いで、典型的に履物産業において使用され
る市販の水性ポリウレタン(PU)接着剤を、各下塗りされたオレフィン系発泡体表皮に
適用した。PUを、下塗りされた表面上に適用した。最終的に、2つのPUコーティング
された発泡体表皮を、70℃で、3kgf/cmの圧力下で、一緒に接着した。発泡体
表皮表面の両側のPU接着剤が反応し、2つのオレフィン系発泡体基材の間に位置する「
PU接着剤層」を形成した。
結果として生じた接合された試験試料は、以下、サンドイッチ構造POE発泡体/プラ
イマー/PU接着剤/プライマー/POE発泡体であった。試験試料の「1インチ」の部
分は、T剥離試験インストロンのクランプへの挿入のために2つのPOE発泡体を容易に
分離するために、未接着であった。試験試料の接着した部分は、長さ約「5インチ」及び
幅「1インチ(2.5cm)」であった。試験試料は、履物の構成要素における接合され
た発泡体の良好な提示を提供した。
T剥離試験を、INSTRON 5566において行った。接合された試料の未接着の
端を、それぞれにインストロンの上及び下のクランプにおいてクランプした。最初のクラ
ンプの距離は、1インチであった。接合された試料を、100mm/分のクロスヘッド速
度で剥離した。剥離力を記録し、平均剥離力を計算した。剥離強度(N/mm)を、以下
、平均剥離力(N)/試料幅(mm)のように計算した。
図3は、50重量%のPOEに基づく発泡体を使用して、異なる実施例の接合の実行を
示す。図3において示されるように、比較のプライマー組成物で下塗りされた発泡体と比
較すると、本発明のプライマー組成物と接合される発泡体は、著しくより高い平均剥離強
度を有した。
発泡体中のPOE装填が、70重量%へさらに増加することを除いて、図4は図3に類
似している。同様に、本発明の実施例はなお、比較実施例よりも優れており、また、70
重量%のPOEを装填する発泡体においてさえも、容認できる接合強度を提供し得る。
図5は、異なるPOE、OBCに基づく発泡体基材への発明のプライマーの接合の性能を示す。対応する剥離強度は、本発明のプライマーを使用することにより、100%POEまたは100%OBCに基づく発泡体においてさえも3N/mmを超える。
なお、本発明には、以下の実施態様が包含される。
[1]以下、A)〜C)を含む組成物であって、
A)以下からなる群から選択される1つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーであって、
Figure 0006929416
各Rが独立して、以下、置換または非置換ヒドロカルビレン、及び置換または非置換ヘテロヒドロカルビレンからなる群から選択され、前記ヒドロカルビレン及びヘテロヒドロカルビレンのそれぞれが4〜40個の炭素原子を有し、xが1以上の任意の整数である、1つ以上のモノマー及び/またはオリゴマーと、
B)少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマー及び/または少なくとも1つの官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
C)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む、組成物。
[2]以下、D)〜F)を含む組成物であって、
D)以下、i)〜v):
i)Z −(CR −O−C(O)−CR =CH (式1)(式1について、Z が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、各R が独立して、水素またはアルキルから選択され、各R が独立して、水素またはアルキルから選択され、R が、水素またはアルキルから選択される)、
ii)Z (4−x) −C−[CR −(R −O−C(O)−CR =CH (式2)(式2について、Z が、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R が、水素またはアルキルから選択され、R が、水素またはアルキルから選択され、R が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R が存在せず、R が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜4であり、x=4であるとき、Z が存在しない)、
iii)Z (3−x) −CR −[CR 10 −(R 11 −O−C(O)−CR 12 =CH (式3)(式3について、Z が、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R が、
−(T−O−C(O)−CR=CH2)であり、Rが、水素またはアルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、R が、水素またはアルキルから選択され、R 10 が、水素またはアルキルから選択され、R 11 が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R 11 が存在せず、R 12 が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Z が存在しない)、
iv)O−{CR 13 14 −C(Z (3−x) )−[CR 15 16 −(R 17 −O−C(O)−CR 18 =CH )] (式4)(式4について、Z が、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R 13 が、水素またはアルキルから選択され、R 14 が、水素またはアルキルから選択され、R 15 が、水素またはアルキルから選択され、R 16 が、水素またはアルキルから選択され、R 17 が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R 17 が存在せず、R 18 が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Z が存在しない)、及び
v)上記の式1〜4からの2つ以上の組み合わせ、から選択される、少なくとも1つの化合物と、
E)少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマー及び/または少なくとも1つの官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、
F)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、を含む、組成物。
[3]式1について、Z が以下、
−CHR−O−CHR−(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、−CHR−O−CHRCHR−O−CHR−(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、または−(CHR)n−(式中、RがHまたはアルキルであり、n≧1である)から選択され、
式2について、Z が、非置換ヒドロカルビルから選択され、R が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
式3について、Z が、水素または非置換ヒドロカルビルから選択され、R 11 が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
式4について、Z が、非置換ヒドロカルビルから選択され、R 17 が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される、前記[2]に記載の組成物。
[4]A)またはD)の前記少なくとも1つの化合物が、以下、(a)〜(l)から選択される、前記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の組成物。
Figure 0006929416
[5]G)少なくとも1つの光開始剤をさらに含む、前記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の組成物。
[6]H)1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒をさらに含む、前記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の組成物。
[7]構成成分D)の前記少なくとも1つの化合物が、以下、1,6ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)、ジプロピレングリコールジアクリレート(DPGDA)、及び1,4−ブタンジオールジアクリレート(BDDA)からなる群から選択される、前記[2]〜[6]のいずれか1項に記載の組成物。
[8]構成成分D)の前記少なくとも1つの化合物が、以下、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート(NPGDA)、及びノナンジオールジアクリレート(NDDA)からなる群から選択される、前記[2]〜[6]のいずれか1項に記載の組成物。
[9]構成成分C)または構成成分F)である前記少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体が、以下、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックコポリマー(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー(SBS)、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックコポリマー(SEBS−g−MAH)からなる群から選択される、前記[1]〜[8]のいずれか1項に記載の組成物。
[10]構成成分B)または構成成分E)の前記少なくとも1つの塩素化オレフィン系ポリマーが、前記塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、10〜40重量%の塩素含有量を有する塩素化オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、前記[1]〜[9]のいずれか1項に記載の組成物。
[11]前記組成物が、各重量%が前記組成物の重量に基づく、0.1〜10重量%の組み合わされた量の構成成分A)、B)、C)、及びG)と、99.9〜90重量%の前記1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒と、を含むか、または、
前記組成物が、各重量%が前記組成物の重量に基づく、0.1〜10重量%の組み合わされた量の構成成分D)、E)、F)、及びG)と、99.9〜90重量%の前記1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒と、を含む、前記[1]〜[10]のいずれか1項に記載の組成物。
[12]前記組成物が、それぞれが、組み合わされた構成成分A)、B)、C)、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分A)と、1〜90重量%の構成成分B)と、1〜90重量%の構成成分C)と、0.1〜10重量%の構成成分G)と、を含むか、または、
前記組成物が、それぞれが、組み合わされた構成成分D)、E)、F)、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分D)と、1〜90重量%の構成成分E)と、1〜90重量%の構成成分F)と、0.1〜10重量%の構成成分G)と、を含む、前記[1]〜[11]のいずれか1項に記載の組成物。
[13]前記[1]〜[15]のいずれか1項に記載の組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
[14]基材をさらに備える、前記[13]に記載の物品。
[15]前記基材が、オレフィンマルチブロックコポリマー、及び任意に少なくとも1つの他のポリマーを含む組成物から形成される、前記[14]に記載の物品。

Claims (5)

  1. 以下のD)、E)、F)およびG)を含む組成物から形成された少なくとも1つの構成要素と接触した発泡体基材を含む物品であって、前記組成物が、
    D)以下、i)〜v):
    i)Z−(CR−O−C(O)−CR=CH(式1)(式1について、Zが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、各Rが独立して、水素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択される)、
    ii)Z (4−x)−C−[CR−(R−O−C(O)−CR=CH(式2)(式2について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、Rが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、Rが存在せず、Rが、水素またはアルキルから選択され、xが1〜4であり、x=4であるとき、Zが存在しない)、
    iii)Z (3−x)−CR−[CR10−(R11−O−C(O)−CR12=CH(式3)(式3について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、Rが、−(T−O−C(O)−CR=CH)であり、Rが、水素またはアルキルであり、Tが、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、Rが、水素またはアルキルから選択され、R10が、水素またはアルキルから選択され、R11が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R11が存在せず、R12が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Zが存在しない)、
    iv)O−{CR1314−C(Z (3−x))−[CR1516−(R17−O−C(O)−CR18=CH)](式4)(式4について、Zが、水素、非置換ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル、または置換ヘテロヒドロカルビルから選択され、R13が、水素またはアルキルから選択され、R14が、水素またはアルキルから選択され、R15が、水素またはアルキルから選択され、R16が、水素またはアルキルから選択され、R17が、非置換ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、非置換ヘテロヒドロカルビレン、または置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、y≧0であり、y=0であるとき、R17が存在せず、R18が、水素またはアルキルから選択され、xが1〜3であり、x=3であるとき、Zが存在しない)、及び
    v)上記の式1〜4からの2つ以上の組み合わせ、から選択される、少なくとも1つの化合物と、
    E)少なくとも1つの無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンであって、前記無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンの重量に基づいて10〜40重量%の塩素化含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素化ポリオレフィンと、
    F)少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体と、
    G)少なくとも1つの光開始剤と
    を含み、
    それぞれが、組み合わされた構成成分D)、E)、F)、及びG)の総重量に基づく、0.1〜90重量%の構成成分D)と、1〜90重量%の構成成分E)と、1〜90重量%の構成成分F)と、0.1〜10重量%の構成成分G)と、を含む組成物である、前記物品。
  2. 式1について、Zが以下、
    −CHR−O−CHR−(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、−CHR−O−CHRCHR−O−CHR−(式中、各Rが独立して、Hまたはアルキルである)、または−(CHR)−(式中、RがHまたはアルキルであり、n≧1である)から選択され、
    式2について、Zが、非置換ヒドロカルビルから選択され、Rが、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
    式3について、Zが、水素または非置換ヒドロカルビルから選択され、R11が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択され、
    式4について、Zが、非置換ヒドロカルビルから選択され、R17が、非置換ヒドロカルビレンまたは非置換ヘテロヒドロカルビレンから選択される、請求項1に記載の物品。
  3. 構成成分D)の前記少なくとも1つの化合物が、以下、1,6ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)、ジプロピレングリコールジアクリレート(DPGDA)、1,4−ブタンジオールジアクリレート(BDDA)、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート(NPGDA)、及びノナンジオールジアクリレート(NDDA)からなる群から選択される、請求項1または2に記載の物品
  4. 構成成分F)である前記少なくとも1つのスチレン系ブロックコポリマーまたはその誘導体が、以下、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックコポリマー(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロックコポリマー(SBS)、及び無水マレイン酸グラフト化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックコポリマー(SEBS−g−MAH)からなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の物品
  5. 前記組成物が、各重量%が前記組成物の重量に基づく、0.1〜10重量%の組み合わされた量の構成成分D)、E)、F)、及びG)と、99.9〜90重量%の前記1つ以上の非芳香族の非塩素化有機溶媒と、を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の物品
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