JP6928738B2 - リチウムイオン電池 - Google Patents
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Description
リチウムイオン電池は電解液の主溶媒として引火性の有機溶媒が使用されるため、発火や爆発に対する安全性が要求される。
特許文献1には、上記のような非水二次電池は放電容量が5AH以上の高放電容量を有する場合で釘刺し等によって内部短絡が生じたとしても、十分に発火を抑えることが可能であると記載されている。
すなわち、本発明によれば、以下に示すリチウムイオン電池が提供される。
正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
上記電池本体を内部に封入した外装体と、
上記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が上記外装体の外側に露出した正極端子と、
上記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が上記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
上記負極集電体の外側の端部と上記負極端子の内側の端部とが接合されており、
上記負極集電体の外側の最末端部に上記負極端子と接合していない第1未接合部を有し、
前記第1未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であり、
前記負極端子の内側の末端部に前記負極集電体と接合しておらず、かつ、前記第1未接合部とは異なる第2未接合部を有するリチウムイオン電池が提供される。
正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
上記電池本体を内部に封入した外装体と、
上記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が上記外装体の外側に露出した正極端子と、
上記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が上記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
上記正極集電体の外側の端部と上記正極端子の内側の端部とが接合されており、
上記正極集電体の外側の最末端部に上記正極端子と接合していない第3未接合部を有し、
前記第3未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であり、
前記正極端子の内側の末端部に前記正極集電体と接合しておらず、かつ、前記第3未接合部とは異なる第4未接合部を有するリチウムイオン電池が提供される。
そして、図2および3に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン電池100は、負極集電体8の外側の端部5と負極端子16の内側の端部17とが接合されており、負極集電体8の外側の最末端部5Aに負極端子16と接合していない第1未接合部21を有する。あるいは、図4および5に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン電池100は、正極集電体3の外側の端部10と正極端子11の内側の端部18とが接合されており、正極集電体3の外側の最末端部10Aに正極端子11と接合していない第3未接合部23を有する。
また、本実施形態に係るリチウムイオン電池100は、発火をより起き難くし、安全性をより高める観点から、第1未接合部21および第3未接合部23の両方を備えることが好ましい。
すなわち、本実施形態によれば、負極集電体8の負極端子16と接合していない第1未接合部21を有すること、あるいは正極集電体3の正極端子11と接合していない第3未接合部23を有することにより、発火が起き難く、安全性に優れたリチウムイオン電池100とすることができる。
まず、電極集電体と電極端子とは、例えば、溶接装置を用いて溶接することにより接続する。ここで、電極集電体と電極端子とを溶接する際に、上記のような未接合部ができるように溶接すると、電極集電体と電極端子との接合部の面積を大きくしつつ、電極集電体と電極端子との接合部をより均一に溶接することができる。そのため電極集電体と電極端子との接合部の抵抗を低減でき、電極集電体と電極端子との接合部における発熱を抑制できる。その結果、電池の温度が大きく上昇しても、電極集電体と電極端子との接合部の発熱が低減され、電池の熱暴走を効果的に抑制できると考えられる。
ここで、短辺方向の最大長さL1は、図3に示すように、複数枚重なった負極集電体8の長さがそれぞれ異なる場合、最も長い負極集電体8の長さを意味する。
ここで、短辺方向の最大長さL3は、図5に示すように、複数枚重なった正極集電体3の長さがそれぞれ異なる場合、最も長い正極集電体3の長さを意味する。
第2未接合部22を設けることにより、溶接等の接合処理による負極集電体8の損傷を低減でき、負極集電体8の切れや亀裂を抑制することができ、リチウムイオン電池の安全性をより一層向上させることができる。
第4未接合部24を設けることにより、溶接等の接合処理による正極集電体3の損傷を低減でき、正極集電体3の切れや亀裂を抑制することができる。
また、本実施形態に係るリチウムイオン電池100は、中央部における正極層1の積層数または捲回数が10以上であることが好ましい。
これにより、本実施形態に係るリチウムイオン電池100の高容量化を図ることができる。また、このような高容量であっても、本実施形態に係るリチウムイオン電池100は、安全性に優れ、電池の熱暴走を抑制することが可能となる。
本実施形態に係るリチウムイオン電池100は特にその形態や種類が限定されるものではないが、例えば、以下のような構成とすることができる。
正極タブ同士は正極端子11上にまとめられ、正極端子11とともに超音波溶接等で互いに接続され、負極タブ同士は負極端子16上にまとめられ、負極端子16とともに超音波溶接等で互いに接続される。そのうえで、正極端子11の一端は外装体30の外部に引き出され、負極端子16の一端も外装体30の外部に引き出されている。
正極層1は特に限定されず、用途等に応じて、公知のリチウムイオン電池に使用することのできる正極の中から適宜選択することができる。正極層1は、正極活物質層2と、正極集電体3と、を含む。
正極層1に用いられる正極活物質としては、例えば、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムマンガン複合酸化物、リチウム−マンガン−ニッケル複合酸化物等のリチウムと遷移金属との複合酸化物;TiS2、FeS、MoS2等の遷移金属硫化物;MnO、V2O5、V6O13、TiO2等の遷移金属酸化物、オリビン型リチウムリン酸化物等が挙げられる。
オリビン型リチウムリン酸化物は、例えば、Mn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nb、およびFeよりなる群のうちの少なくとも1種の元素と、リチウムと、リンと、酸素とを含んでいる。これらの化合物はその特性を向上させるために一部の元素を部分的に他の元素に置換したものであってもよい。
正極活物質は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
正極層1の厚みや密度は、電池の使用用途等に応じて適宜決定されるため特に限定されず、一般的に公知の情報に準じて設定することができる。
負極層6は、用途等に応じて、公知のリチウムイオン電池に使用することのできる負極の中から適宜選択することができる。負極層6は、負極活物質層7と、負極集電体8と、を含む。
負極活物質として使用可能な材料の具体例としては、人造黒鉛、天然黒鉛、非晶質炭素、ダイヤモンド状炭素、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン等の炭素材料;リチウム金属材料;シリコンやスズ等の合金系材料;Nb2O5やTiO2等の酸化物系材料;あるいはこれらの複合物を用いることができる。
負極活物質は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
電解質層は、正極層1と負極層6との間に介在するように配置される層である。電解質層はセパレータ20および電解液を含み、例えば、多孔性セパレータに非水電解液を含浸させたものが挙げられる。
多孔性セパレータとしては多孔性樹脂フィルム等が挙げられる。多孔性樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル等が挙げられる。セパレータ20としては、多孔性ポリオレフィンフィルムが好ましく、多孔性ポリエチレンフィルムおよび多孔性ポリプロピレンフィルム等がより好ましい。
セパレータ20の160℃での熱収縮率は以下の方法により算出される。
まず、セパレータ20から8cm×8cmの試験片を切り出し、この試験片を160℃で1時間熱処理する。次いで、熱処理前の試験片の片面の面積をA0[cm2]とし、熱処理後の試験片の片面の面積をA1[cm2]としたとき、セパレータ20の160℃での熱収縮率は、100×(A0−A1)/A0[%]により算出される。
なお、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどのα−オレフィンなどが挙げられる。
なお、エチレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどのα−オレフィンなどが挙げられる。
セパレータ20は、上記セラミック層をさらに備えることにより、熱収縮をより小さくすることができ、電極間の短絡をより一層防止することができる。
このセラミック層に用いられる無機フィラーは、リチウムイオン電池のセパレータに使用される公知の材料の中から適宜選択することができる。例えば、絶縁性の高い酸化物、窒化物、硫化物、炭化物などが好ましく、酸化チタン、アルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化鉄、セリア、イットリア等の酸化物系セラミック等から選択される一種または二種以上の無機化合物を粒子状に調整したものがより好ましい。これらの中でも、酸化チタン、アルミナが好ましい。
上記電解質としてはリチウム塩が挙げられ、活物質の種類に応じて選択すればよい。例えば、LiClO4、LiBF6、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiAlCl4、LiCl、LiBr、LiB(C2H5)4、CF3SO3Li、CH3SO3Li、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)2N、低級脂肪酸カルボン酸リチウム等が挙げられる。
本実施形態に係る外装体30は公知の部材を用いることができ、電池の軽量化の観点からは金属層および熱融着性の樹脂層を有するラミネートフィルムを用いることが好ましい。金属層には電解液の漏出や外部からの水分の侵入を防止する等のバリア性を有するものを選択することができ、例えば、ステンレス(SUS)、アルミニウム、銅等を用いることができる。
熱融着性の樹脂層を構成する樹脂材料は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等を用いることができる。
本実施形態において正極端子11および負極端子16には公知の部材を用いることができる。正極端子11には、例えば、アルミニウムやアルミニウム合金で構成されたもの、負極端子16には、例えば、銅や銅合金あるいはそれらにニッケルメッキを施したもの等を用いることができる。それぞれの端子は容器の外部に引き出されるが、それぞれの端子における外装体30の周囲を熱溶着する部分に位置する箇所には熱融着性の樹脂をあらかじめ設けることができる。
活物質の塗布部と未塗布部の境界部4、9に絶縁部材を形成する場合には、ポリイミド、ガラス繊維、ポリエステル、ポリプロピレンあるいはこれらを構成中に含むものを用いることができる。これらの部材に熱を加えて境界部4、9に溶着させるか、または、ゲル状の樹脂を境界部4、9に塗布、乾燥させることで絶縁部材を形成することができる。
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
<正極層の作製>
正極活物質としてLiMn2O4とLiNi0.8Co0.1Al0.1O2を主成分とする複合酸化物、導電剤としてカーボンブラック(SC65、TIMCAL社製)、結着剤としてポリフッ化ビニリデン(PVdF)を用いた。これらを有機溶媒に分散させ、スラリーを調製した。このスラリーを、正極集電体である厚さ15μmのアルミニウム箔に連続的に塗布・乾燥し、正極集電体の塗布部と塗布しない未塗布部とを備える正極ロールを作製した。
この正極ロールを、正極端子と接続するためのタブとなる未塗布部を残して、正極タブを除いた寸法が縦226.6mm、横193.8mmとなるように打ち抜いて、正極とした。
負極活物質として人造黒鉛、結着剤としてスチレンブタジエンゴム(SBR)を用いた。これらを有機溶媒に分散させ、スラリーを調製した。このスラリーを、負極集電体である厚さ8μmの銅箔に連続的に塗布・乾燥し、負極集電体の塗布部と塗布しない未塗布部とを備える負極ロールを作製した。
この負極ロールを、負極端子と接続するためのタブとなる未塗布部を残して、負極タブを除いた寸法が縦230.8mm、横197.8mmになるように打ち抜いて、負極とした。
セパレータとして、厚さ20μm、160℃での熱収縮率39%である多孔性ポリプロピレンフィルムを用いた。
正極層と負極層とをセパレータを介して積層し、これに負極端子や正極端子を設け、電池本体を得た。次いで、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートからなる溶媒に、1MのLiPF6を溶かした電解液と、得られた電池本体をラミネートフィルムに収容することで、図1に示す積層型のリチウムイオン電池を得た。このリチウムイオン電池の電池容量は40Ah、正極を21層、負極を22層とした。
ここで、負極集電体である銅箔の長さや、負極端子と負極集電体の溶接位置を調整することにより、第1未接合部および第2未接合部を設けた。また、第1未接合部および第2未接合部の短辺方向の最大長さL1およびL2と、負極集電体と負極端子との接合部の面積S1[mm2]をそれぞれ求めた。
(1)外部短絡試験
満充電状態において、短絡抵抗0.2mΩの外部抵抗装置を用い、リチウムイオン電池をショートさせた。
次いで、以下の基準で、各リチウムイオン電池の安全性を評価した。
〇:発煙発火しなかったもの
×:発煙発火したもの
得られた評価結果を表1に示す。
第1未接合部および第2未接合部の有無、第1未接合部および第2未接合部の短辺方向の最大長さL1およびL2、負極集電体と負極端子との接合部の面積S1[mm2]をそれぞれ表1に示す値に変更した以外は実施例1と同様にしてリチウムイオン電池をそれぞれ作製し、実施例1と同様の評価をおこなった。
得られた評価結果を表1に示す。
以下、参考形態の例を付記する。
1. 正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
前記電池本体を内部に封入した外装体と、
前記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した正極端子と、
前記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
前記負極集電体の外側の端部と前記負極端子の内側の端部とが接合されており、
前記負極集電体の外側の最末端部に前記負極端子と接合していない第1未接合部を有するリチウムイオン電池。
2. 1.に記載のリチウムイオン電池において、
前記第1未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。
3. 1.または2.に記載のリチウムイオン電池において、
前記負極集電体の外側の端部と前記負極端子の内側の端部との接合部の面積をS1[mm2]とし、当該リチウムイオン電池の電池容量をC1[Ah]としたとき、
S1/C1が3.25以上8.86以下であるリチウムイオン電池。
4. 1.乃至3.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
前記負極端子の内側の末端部に前記負極集電体と接合しておらず、かつ、前記第1未接合部とは異なる第2未接合部を有するリチウムイオン電池。
5. 4.に記載のリチウムイオン電池において、
前記第2未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。
6. 1.乃至5.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部とが接合されており、
前記正極集電体の外側の最末端部に前記正極端子と接合していない第3未接合部を有するリチウムイオン電池。
7. 正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
前記電池本体を内部に封入した外装体と、
前記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した正極端子と、
前記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部とが接合されており、
前記正極集電体の外側の最末端部に前記正極端子と接合していない第3未接合部を有するリチウムイオン電池。
8. 6.または7.に記載のリチウムイオン電池において、
前記第3未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。
9. 6.乃至8.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部との接合部の面積をS2[mm2]とし、当該リチウムイオン電池の電池容量をC1[Ah]としたとき、
S2/C1が3.25以上8.86以下であるリチウムイオン電池。
10. 6.乃至9.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
前記正極端子の内側の末端部に前記正極集電体と接合しておらず、かつ、前記第3未接合部とは異なる第4未接合部を有するリチウムイオン電池。
11. 10.に記載のリチウムイオン電池において、
前記第4未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。
12. 1.乃至11.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
前記セパレータの160℃での熱収縮率が0%以上40%未満であるリチウムイオン電池。
13. 1.乃至12.のいずれか一つに記載のリチウムイオン電池において、
当該リチウムイオン電池の電池容量が5Ah以上であるリチウムイオン電池。
Claims (9)
- 正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
前記電池本体を内部に封入した外装体と、
前記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した正極端子と、
前記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
前記負極集電体の外側の端部と前記負極端子の内側の端部とが接合されており、
前記負極集電体の外側の最末端部に前記負極端子と接合していない第1未接合部を有し、
前記第1未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であり、
前記負極端子の内側の末端部に前記負極集電体と接合しておらず、かつ、前記第1未接合部とは異なる第2未接合部を有するリチウムイオン電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン電池において、
前記負極集電体の外側の端部と前記負極端子の内側の端部との接合部の面積をS1[mm2]とし、当該リチウムイオン電池の電池容量をC1[Ah]としたとき、
S1/C1が3.25以上8.86以下であるリチウムイオン電池。 - 請求項1または2に記載のリチウムイオン電池において、
前記第2未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。 - 請求項1乃至3のいずれか一項に記載のリチウムイオン電池において、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部とが接合されており、
前記正極集電体の外側の最末端部に前記正極端子と接合していない第3未接合部を有するリチウムイオン電池。 - 正極活物質層および正極集電体を有する正極層と、セパレータおよび電解液を含む電解質層と、負極活物質層および負極集電体を有する負極層と、がこの順に積層されることにより構成された発電素子を1つ以上含む電池本体と、
前記電池本体を内部に封入した外装体と、
前記正極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した正極端子と、
前記負極集電体に電気的に接続し、かつ、少なくとも一部が前記外装体の外側に露出した負極端子と、
を備えるリチウムイオン電池であって、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部とが接合されており、
前記正極集電体の外側の最末端部に前記正極端子と接合していない第3未接合部を有し、
前記第3未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であり、
前記正極端子の内側の末端部に前記正極集電体と接合しておらず、かつ、前記第3未接合部とは異なる第4未接合部を有するリチウムイオン電池。 - 請求項4または5に記載のリチウムイオン電池において、
前記正極集電体の外側の端部と前記正極端子の内側の端部との接合部の面積をS2[mm2]とし、当該リチウムイオン電池の電池容量をC1[Ah]としたとき、
S2/C1が3.25以上8.86以下であるリチウムイオン電池。 - 請求項5を引用する請求項6に記載のリチウムイオン電池において、
前記第4未接合部の短辺方向の最大長さが0.1mm以上2.5mm以下であるリチウムイオン電池。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載のリチウムイオン電池において、
前記セパレータの160℃での熱収縮率が0%以上40%未満であるリチウムイオン電池。 - 請求項1乃至8のいずれか一項に記載のリチウムイオン電池において、
当該リチウムイオン電池の電池容量が5Ah以上であるリチウムイオン電池。
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