JP6928273B2 - βサイアロン蛍光体の製造方法 - Google Patents
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Description
これらの蛍光体のうち、窒化ケイ素の固溶体であるサイアロン蛍光体には、結晶構造が異なるα型サイアロン蛍光体とβ型サイアロン蛍光体が挙げられる。β型サイアロン蛍光体(以下、「βサイアロン蛍光体」ともいう)は、近紫外光から青色光の幅広い波長領域で励起され、520nm以上560nm以下の範囲に発光ピーク波長を有する高効率の緑色蛍光体である。
そこで、本発明の一態様は、発光強度が高いβサイアロン蛍光体の製造方法を提供することを目的とする。
本発明の第一の態様は、
賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程と、
前記焼成物を粉砕し粉砕物を得る工程と、
前記粉砕物を熱処理して熱処理物を得る工程と、を含み、
前記粉砕物の比表面積が0.2m2/g以上であることを特徴とするβサイアロン蛍光体の製造方法である。
賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程と、
前記焼成物を粉砕し粉砕物を得る工程と、
前記粉砕物を熱処理して熱処理物を得る工程と、を含み、
前記粉砕物を得る工程と前記熱処理物を得る工程をこの工程順で二回以上繰り返し、少なくとも一回の粉砕物を得る工程おいて、粉砕物の平均粒径が40μm以下であることを特徴とするβサイアロン蛍光体の製造方法である。
本発明の第一の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程と、前記焼成物を粉砕し粉砕物を得る工程と、前記粉砕物を熱処理して熱処理物を得る工程と、を含み、前記粉砕物の比表面積が0.2m2/g以上であることを特徴とする。
本発明の第一の態様及び第二の態様に係る製造方法は、賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程(以下、「焼成工程」と称することもある。)を含む。
前記焼成物は、原料混合物を焼成して得ることができる。原料混合物を構成する原料としては、賦活元素を含有する化合物と、βサイアロンの組成を構成する元素を含有する化合物が挙げられる。
βサイアロンの組成を構成する元素を含有する化合物は、アルミニウム化合物、窒化ケイ素、賦活元素を含有する化合物等が挙げられる。
アルミニウム化合物としては、アルミニウムを含有する酸化物、水酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物、塩化物等が挙げられる。アルミニウム化合物としては、アルミニウム金属単体又はアルミニウム合金を用いてもよく、アルミニウム化合物の少なくも一部に代えてアルミニウム金属単体又はアルミニウム合金を用いてもよい。
アルミニウム化合物として、具体的には、窒化アルミニウム(AlN)、酸化アルミニウム(Al2O3)、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)等を挙げることができる。アルミニウム化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、窒化アルミニウム(AlN)と酸化アルミニウム(Al2O3)の2種のアルミニウム化合物を組み合わせて用いる場合、窒化アルミニウムと酸化アルミニウム(AlN:Al2O3)はモル比で、好ましくは99:1から1:99、より好ましくは97.5:2.5から75:25となるようにアルミニウム化合物を混合して用いる。
アルミニウム化合物中の純度は、アルミニウム以外の不純物を低減する観点から、好ましくは95.0質量%以上であり、より好ましくは99.0質量%以上であり、さらに好ましくは99.5質量%以上である。
窒化ケイ素は、窒素原子及びケイ素原子を含むケイ素化合物である。窒化ケイ素の原料が酸化ケイ素を含んでいてもよく、酸窒化ケイ素を含んでいてもよい。
窒化ケイ素に酸素原子が含まれる場合、酸素原子の含有量は、酸素原子を含む窒化ケイ素(100質量%)に対して、好ましくは1.5質量%以下であり、好ましくは0.3質量%以上であり、より好ましくは0.4質量%以上である。
窒化ケイ素の純度は、不純物を低減する観点から、酸素以外の不純物の含有量が1質量%未満であることが好ましい。
賦活元素を含有する化合物は、原料混合物に含まれる。賦活元素を含有する化合物は、粉砕物とともに熱処理されてもよく、熱処理物とともにアニール処理されてもよい。本願明細書において、原料混合物に含まれるものを第一の賦活元素を含有する化合物とも称し、粉砕物とともに熱処理されるものを第二の賦活元素を含有する化合物とも称し、熱処理物とともにアニール処理されるものを第三の賦活元素を含有する化合物とも称する。
第一の賦活元素を含有する化合物、第二の賦活元素を含有する化合物、第三の賦活元素を含有する化合物は、同一の化合物であってもよく、異なる化合物であってもよい。
賦活元素としては、Eu、Ce、Tb、Yb、Sm、Dy、Er、Mn及びAgからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素が挙げられ、好ましくはEu、Ce、Tb、Yb、Sm及びDyからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素であり、より好ましくはEu、Ce、Tb及びYbからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素である。
賦活元素を含有する化合物としては、賦活元素を含有する酸化物、水酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物、塩化物等が挙げられる。また、賦活元素を含有する化合物の少なくとも一部に代えて賦活元素からなる金属単体又は賦活元素を含む合金を用いてもよい。
賦活元素を含有する化合物が、例えばユウロピウム(Eu)である場合は、ユウロピウムを含む化合物として具体的には、酸化ユウロピウム(Eu2O3)、窒化ユウロピウム(EuN)、フッ化ユウロピウム(EuF3)等が挙げられる。その他の賦活元素を含有する化合物としては、具体的にはCeO2、CeF3、CeN、CeCl3、Tb2O3、TbF3、TbCl3,Yb2O3、YbF3、YbCl3、Sm2O3、SmF3、SmN、SmCl3、Dy2O3、DyF3、DyCl3、Er2O3、ErCl3、MnO2、MnCl2、Ag2O、AgClが挙げられる。賦活元素を含有する化合物は、水和物であってもよい。また賦活元素を含有する化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
賦活元素を含有する化合物の純度は、不純物を低減する観点から、通常95.0質量%以上、好ましくは99.5質量%以上である。
原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物の量は、第二の賦活元素を含有する化合物の量よりも多いことが好ましい。原料混合物を焼成して焼成物を得る際に、焼成物の結晶中に最も多くの賦活元素が取り込まれるためである。
原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物の量は、得られるβサイアロン蛍光体に含まれる賦活元素のモル組成比を1とした場合、モル組成比が好ましくは0.50を超える量であり、モル組成比が、より好ましくは0.55以上、更に好ましくは0.60以上、特に好ましくは0.65以上となる量である。
βサイアロン蛍光体は、好ましくは下記一般式(Ip)で表される組成を有する。
Si6−zAlzOzN8−z:Eu (Ip)
(式(Ip)中、zは、0<z≦4.2を満たす数である。)
ハロゲン化物としては、希土類金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属のフッ化物、塩化物等が挙げられる。フラックスとして、希土類金属のハロゲン化物を用いる場合には、焼成物が目的の組成となるような化合物としてフラックスを加えることもできる。例えば、目的の組成にユウロピウムを含む場合、そのユウロピウムを含むハロゲン化物であるフッ化ユウロピウムをフラックスとして加えることができる。
原料混合物がフラックスを含む場合、フラックスの含有量は、原料混合物(100質量%)中、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下であり、好ましくは0.1質量%以上である。
原料混合物を所定以上の温度で焼成することにより、賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物が効率よく形成され、賦活元素がβサイアロンの組成を有する焼成物の結晶中に入り込みやすくなる。また、原料混合物を所定以下の温度で焼成することにより、βサイアロンの組成を有する焼成物の分解が抑制される。
本発明の第一の態様及び第二の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、焼成物を粉砕して粉砕物を得る工程(以下、「粉砕工程」と称することもある。)を含む。
粉砕物の比表面積が0.20m2/g未満であると、粉砕物が大きすぎて、後述する熱処理工程において熱処理しても、結晶が再配列する反応が起こりにくく、賦活元素が結晶中に取り込まれにくくなり、発光強度を高くすることが困難となる。
本発明の第二の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法において、二回以上行なう粉砕工程中、少なくとも一回の粉砕工程において、粉砕物の比表面積が0.35m2/g以上となるように強粉砕を行うことが好ましく、少なくとも一回の粉砕工程において粉砕物の比表面積が0.37m2/g以上となるように強粉砕を行なうことがより好ましい。
焼成物は、焼成物の粉体同士が凝集した粉体凝集体となっている場合があり、粉砕工程においては、得られた粉体凝集体となっている焼成物を乳鉢と乳棒等を用いて平均粒径数十μm、具体的には平均粒径が20μmを超えて100μm未満となるように解砕又は粗粉砕を行なった後、上述の乾式粉砕機等を用いて、所定の比表面積となるように粉砕することが好ましい。
粉砕物を得る工程は、乾式ふるい等に得られた粉砕物を通過させて分級を行なう工程を含んでいてもよい。
本発明の第一の態様及び第二の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、前記粉砕物を熱処理して熱処理物を得る工程(以下、「熱処理工程」と称することもある。)を含む。
本発明の一態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、所定の比表面積となるように粉砕された粉砕物を再度熱処理する熱処理工程によって、結晶が再配列する際に賦活元素が結晶中に取り込まれやすくなり、発光強度を高くすることができる。
目的とする組成を有するβサイアロン蛍光体が得られるのであれば、第二の賦活元素を含有する化合物は、原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物と同じ化合物であってもよく、異なる化合物であってもよい。
粉砕物とともに熱処理される第二の賦活元素を含有する化合物の量は、得られるβサイアロン蛍光体に含まれる賦活元素のモル組成比を1とした場合、モル組成比が好ましくは0.50未満となる量、モル組成比がより好ましくは0.45以下、更に好ましくは0.40以下、特に好ましくは0.35以下となる量である。
本発明の第二の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、粉砕物を得る工程と前記熱処理物を得る工程を、この工程順で二回以上繰り返すことによって、熱処理物中の結晶が再配列し、結晶が再配列する際に賦活元素が結晶中に取り込まれやすくなり、発光強度を高くすることができる。
本発明の第一の態様及び第二の態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、前記熱処理物を希ガス雰囲気中で、前記熱処理物を得る工程における熱処理温度未満の温度でアニール処理してアニール処理物を得るアニール処理工程を含むことが好ましい。
本発明の一態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法は、熱処理物をアニール処理するアニール処理工程によって、熱処理物中に存在する非晶質部分等の不安定な結晶部分の少なくとも一部を分解することができ、賦活元素が取り込まれた安定した結晶構造の含有割合を大きくして、発光強度を高くすることができる。
アニール処理時間は、好ましくは1時間以上48時間以下、より好ましくは2時間以上24時間以下、さらに好ましくは3時間以上20時間以下である。アニール処理時間が所定値以上であると、熱処理物中に含まれる不安定な相、例えば非晶質部、低結晶部等が分解されやすく、所定値以下であると、結晶構造の分解を抑制することができる。
目的とする組成を有するβサイアロン蛍光体が得られるのであれば、第三の賦活元素を含有する化合物は、原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物又は熱処理物とともに熱処理する第二の賦活元素を含有する化合物と同じ化合物であってもよく、異なる化合物であってもよい。
第三の賦活元素を含有する化合物は、まず、熱処理物とともに希ガス雰囲気中でのアニール処理により、第三の賦活元素を含有する化合物の一部が還元され、賦活元素単体や発光の中心としてのエネルギー準位を有する価数の賦活元素のイオンを含むガス状物を生成する。次に、このガス状物が熱処理物と接触して、熱処理物中に含まれる賦活元素を発光の中心としてのエネルギー準位を有する価数の賦活元素に還元させる。さらに、ガス状物中に含まれる発光の中心としてのエネルギー準位を有する賦活元素もアニール処理物中に取り込まれやすいと考えられる。このように発光の中心となる賦活元素がβサイアロン蛍光体に効率よく取り込まれた結果、高い発光強度を有するβサイアロン蛍光体を得ることができる。
賦活元素が例えばEuである場合には、まず、アニール処理工程において、熱処理物とともにEuを含む化合物(例えばEu2O3)をアニール処理することにより、Eu2O3中の三価のEuが還元されてEu又はEu2+を含むガス状物が生成される。次に、ガス状物中のEuによって、熱処理物中に含まれるEu3+がEu2+に還元されるとともに、そのEu2+やガス状物中に生成したEu2+がアニール処理物中に取り込まれ、発光の中心となるEu2+を多く含むβサイアロン蛍光体が製造されやすくなる。
βサイアロン蛍光体の製造方法において、アニール処理工程後、得られたアニール処理物を解砕又は粉砕し、その後に分級処理を行なう分級工程を含んでいてもよい。
分級工程前に行なう解砕又は粉砕は、例えばボールミル、振動ミル、ハンマーミル、ロールミル、ジェットミル等の乾式粉砕機を用いて所望の大きさに解砕又は粉砕することができる。若しくは、乳鉢と乳棒を用いて所定の大きさまで解砕又は粉砕してもよい。アニール処理工程後、分級工程前に行なう粉砕は、アニール処理によって凝集した凝集物を解砕又は粉砕することを意味し、粉砕したアニール処理物の比表面積が0.2m2/g以上になるような強粉砕することを除く。
βサイアロン蛍光体の製造方法において、熱処理物又はアニール処理物を後処理する後処理工程を含んでいてもよい。後処理工程としては、以下に述べる酸処理工程、塩基処理工程、フッ素処理工程等が挙げられる。
熱処理物又はアニール処理物には、焼成工程又は熱処理工程において生成されたケイ素単体等の熱分解物が含まれる場合があり、後処理工程を行なうことによって、ケイ素単体等の熱分解物を除去することができる。ケイ素単体はβサイアロン蛍光体の発光の一部を吸収すると考えられるが、このような熱分解物を除去することによりβサイアロン蛍光体の発光強度をさらに高くすることができる。
後処理工程として、熱処理物又はアニール処理物を、酸性溶液と接触させることが好ましい。この後処理工程は、酸処理工程と称することもある。
酸処理工程は、アニール処理工程を経ることなく、熱処理物を酸性溶液と接触させてもよく、アニール処理工程を経たアニール処理物を酸性溶液と接触させてもよい。
酸処理工程によって、熱処理物又はアニール処理物中に含まれる熱分解物の含有量を低減することができる。
酸性溶液は、フッ化水素酸及び硝酸から選択される少なくとも1種を含む酸性溶液であることが好ましく、より好ましくはフッ化水素酸及び硝酸の両方を含む混酸溶液である。酸性溶液には、フッ化水素酸、硝酸の他に塩酸等を含んでいてもよい。
本発明の一態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法において、熱処理物又はアニール処理物を、塩基性物質と接触させる後処理工程を含むことが好ましい。この後処理工程は、塩基処理工程と称することもある。
塩基処理工程は、アニール処理工程を経ることなく、熱処理物を塩基性物質と接触させてもよく、アニール処理工程を経たアニール処理物を塩基性物質と接触させてもよい。
塩基処理工程によって、熱処理物又はアニール処理物中に含まれる熱分解物の含有量を低減することができる。
本発明の一態様に係るβサイアロン蛍光体の製造方法において、熱処理物又はアニール処理物を、フッ素含有物質と接触させる後処理工程を含んでいてもよい。この後処理工程は、フッ素処理工程と称することもある。フッ素処理工程における使用するフッ素含有物質は、酸処理工程において酸性溶液に使用するフッ化水素酸を除く。
フッ素処理工程は、アニール処理工程を経ることなく、熱処理物をフッ素含有物質と接触させてもよく、アニール処理工程を経たアニール処理物をフッ素含有物質と接触させてもよい。
フッ素処理工程によって、熱処理物又はアニール処理物中に含まれる熱分解物の含有量を低減することができる。
フッ素含有物質は、より好ましくはフッ素ガス(F2)又はフッ化アンモニウム(NH4F)である。フッ素含有物質は、気体である必要はなく、例えばNH4HF2、NH4F等は固体であるが、フッ素処理工程においてフッ素元素を含むガスが放出され、このフッ素元素を含むガスによって、熱処理物又はアニール処理物に含まれる熱分解物の含有量を低減することができる。
熱処理工程後に、得られたβサイアロン蛍光体の解砕処理、粉砕処理、分級処理等を行うことができる。
窒化ケイ素(Si3N4)と、窒化アルミニウム(AlN)と、酸化アルミニウム(Al2O3)と、酸化ユウロピウム(Eu2O3)とを、Si:Al:Euが5.75:0.25:0.01のモル比となるように秤量し、混合して原料混合物を得た。
その際、窒化アルミニウムと酸化アルミニウム(AlN:Al2O3)は、モル比で89.5:10.5となるように秤量し、混合した。この原料混合物を窒化ホウ素製のルツボに充填し、窒素雰囲気(窒素:99体積%以上)、0.92MPa(ゲージ圧)、2030℃で、10時間の焼成を行い、焼成物を得た。
得られた焼成物を、乳鉢と乳棒を用いて粗粉砕し、その後、直径(Φ)20mmと、直径(Φ)25mmの2種類の窒化ケイ素製のボールと磁製ポットとを用いたボールミルを使用し、20時間、強粉砕による一回目の粉砕処理を行い、粉砕物を得た。一回目の粉砕工程において、焼成物1モルに対して、酸化ユウロピウム(Eu2O3)を0.0015モル添加し、粉砕処理を行なった。
次いで、得られた粉砕物を窒化ホウ素製のルツボに充填し、窒素雰囲気(窒素:99体積%以上)、0.92MPa(ゲージ圧)、2000℃で、10時間の一回目の熱処理を行ない、熱処理物を得た。得られた熱処理物を5時間で室温まで降温した。
次いで、得られた熱処理物を、一回目の粉砕工程と同じ条件で二回目の粉砕処理を行ない、粉砕物を得た。二回目の粉砕工程において、焼成物1モルに対して、酸化ユウロピウム(Eu2O3)を0.001モル添加し、粉砕処理を行なった。
次いで、得られた粉砕物を、一回目の熱処理工程と同じ条件で二回目の熱処理を行ない、熱処理物を得た。得られた熱処理物を5時間で室温まで降温した。
得られた熱処理物100質量部に対して、0.5質量部の酸化ユウロピウム(Eu2O3)を秤量し、熱処理物に添加して混合物を得た。
次いで、得られた混合物を、アルゴン雰囲気、大気圧(約0.1MPa)、1400℃、5時間のアニール処理を行なった。
アニール処理工程において、アニール処理温度から室温までアニール処理物を降温させる途中、1100℃、5時間の保持し、この保持工程を経た後、アニール処理物を得た。
次いで、得られたアニール処理物を解砕又は粉砕して分散させ、分級処理を行なった。
次いで、分級処理を行なったアニール処理物を、フッ化水素酸(HF:50質量%)と硝酸(HNO3:60質量%)とを1:1(質量比)で混合した混酸溶液中に投入し、50℃で30分間撹拌した後、洗浄、乾燥して、βサイアロン蛍光体を製造した。
二回目の粉砕工程における粉砕時間を40時間にしたこと以外は、実施例1と同様にして、βサイアロン蛍光体を製造した。
二回目の粉砕工程における粉砕時間を60時間にしたこと以外は、実施例1と同様にして、βサイアロン蛍光体を製造した。
一回目の粉砕工程における粉砕時間を40時間にし、二回目の粉砕工程における粉砕時間を40時間にしたこと以外は、実施例1と同様にして、βサイアロン蛍光体を製造した。
一回目の粉砕工程における粉砕時間を60時間にしたこと以外は、実施例1と同様にして、βサイアロン蛍光体を製造した。
二回目の粉砕工程と二回目の熱処理工程を行なわなかったこと以外は、実施例1と同様にしてβサイアロン蛍光体を製造した。
一回目の粉砕工程及び二回目の粉砕工程において、磁製ポットをポリプロピレン製容器に代えたボールミルを使用し、粉砕時間を0.5時間にしたこと以外は、実施例1と同様にしてβサイアロン蛍光体を製造した。
(比表面積)
実施例及び比較例において、一回目の粉砕工程において得られた粉砕物、二回目の粉砕工程において得られた粉砕物、βサイアロン蛍光体について、BET法により自動比表面積測定装置(Micromeritics社製、GEMINI 2375)を用いて比表面積を測定した。
実施例及び比較例において、一回目の粉砕工程において得られた粉砕物、二回目の粉砕工程において得られた粉砕物、βサイアロン蛍光体について、レーザー回折式粒度分布測定装置(MARVERN(マルバーン)社製、MASTER SIZER(マスターサイザー)3000)を用いて、小径側からの体積累積頻度が50%に達する平均粒径(Dm:メジアン径)、小径側からの体積累積頻度が10%に達する粒径(D10)、小径側からの体積累積頻度が90%に達する粒径(D90)を測定した。また、測定されたβサイアロン蛍光体の粒度分布から標準偏差(σ)を算出した。結果を表1に記載する。
実施例及び比較例のβサイアロン蛍光体について、発光特性を測定した。βサイアロン蛍光体の発光特性は分光蛍光光度計(大塚電子株式会社製、QE−2000)を用いて励起光の波長を450nmとして測定した。得られた発光スペクトルのエネルギー(相対発光強度:%)を求めた。その結果を以下の表1に示す。なお、相対発光強度は、比較例1のβサイアロン蛍光体を100%として算出した。また、図1に実施例1及び比較例1の発光スペクトル(波長(nm)と相対発光強度(%)との関係)を示す。
走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、実施例1及び比較例1のβサイアロン蛍光体のSEM画像を得た。
図2は、実施例1に関するものであり、(1−a)が一回目の粉砕工程後の粉砕物のSEM写真であり、(1−b)が二回目の粉砕工程後の粉砕物のSEM写真であり、(1−c)がアニール工程及び後処理工程後のβサイアロン蛍光体のSEM写真である。
図3は、比較例1に関するものであり、(C1−a)が一回目の粉砕工程後の粉砕物のSEM写真であり、(C1−b)が二回目の粉砕工程後の粉砕物のSEM写真であり、(C1−c)がアニール工程及び後処理工程後のβサイアロン蛍光体のSEM写真である。
Claims (14)
- 第一の賦活元素を含有する化合物を含む原料混合物を焼成して、賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程と、
前記焼成物を、第二の賦活元素を含有する化合物とともに粉砕し粉砕物を得る工程と、
前記粉砕物を、温度が1850℃以上2100℃以下で熱処理して熱処理物を得る工程と、を含み、
前記原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物の量は、前記第二の賦活元素を含有する化合物の量よりも多く、前記粉砕物の比表面積が0.29m 2 /g以上である、ことを特徴とするβサイアロン蛍光体の製造方法。 - 第一の賦活元素を含有する化合物を含む原料混合物を焼成して、賦活元素を含むβサイアロンの組成を有する焼成物を準備する工程と、
前記焼成物又は後述する熱処理物を、第二の賦活元素を含有する化合物とともに粉砕し粉砕物を得る工程と、
前記粉砕物を、温度が1850℃以上2100℃以下で熱処理して熱処理物を得る工程と、を含み、
前記粉砕物を得る工程と前記熱処理物を得る工程をこの工程順で二回以上繰り返し、前記原料混合物中に含まれる第一の賦活元素を含有する化合物の量は、前記第二の賦活元素を含有する化合物の量よりも多く、前記粉砕物の比表面積が0.29m 2 /g以上である、ことを特徴とするβサイアロン蛍光体の製造方法。 - 前記粉砕物を得る工程において、前記第二の賦活元素を含む化合物の量が、前記粉砕物を得る工程よりも前に添加された前記第二の賦活元素を含む化合物の量よりも少ない、請求項2に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記粉砕物の粒度分布における小径側からの体積累積頻度が10%に達する粒径D10が1μm以上12μm以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記粉砕物の粒度分布における小径側からの体積累積頻度が90%に達する粒径D90が15μm以上50μm以下である、請求項1から4のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記熱処理を不活性ガス雰囲気中で行なう、請求項1から5のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記第一の賦活元素又は前記第二の賦活元素が、Eu、Ce、Tb、Yb、Sm及びDyからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 1300℃以上1600℃以下の温度で前記熱処理物を希ガス雰囲気中でアニール処理してアニール処理物を得るアニール処理工程を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記アニール処理工程において、賦活元素を含有する化合物とともに前記熱処理物のアニール処理を行なう、請求項8に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記熱処理物又は前記アニール処理物を、酸性溶液と接触させる後処理工程を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記熱処理物又は前記アニール処理物を、塩基性物質と接触させる後処理工程を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記焼成物が、式Si6−zAlzOzN8−z:Eu(式中、zは、0<z≦4.2を満たす数である。)で表される組成を有する請求項1から請求項11のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
- 前記粉砕物を得る工程において、ボールミル、振動ミル、ハンマーミル、ロールミル又
はジェットミルから選択された少なくとも一つを用いて、粉砕時間を20時間以上60時
間以下として、前記焼成物又は前記熱処理物を粉砕する、請求項1から12のいずれか一項に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。 - 前記粉砕物を得る工程において、窒化ケイ素製のボールと磁製ポットとを用いたボール
ミルにより前記焼成物又は前記熱処理物を粉砕する、請求項13に記載のβサイアロン蛍光体の製造方法。
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