JP6893500B2 - 保護膜形成用複合シート - Google Patents
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Description
本願は、2016年3月24日に、日本に出願された特願2016−060577号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
これに対して、ロールの接触面の一方が、基材の凹凸面となっていれば、ロールの接触面の面積が小さくなるために、ブロッキングが抑制される。
また、半導体装置の製造過程では、保護膜形成用複合シート若しくは保護膜を備えた半導体ウエハ又は半導体チップの状態を、前記シート等を介して赤外線カメラ等によって検査することがある。しかし、上記のように基材の露出面でレーザー光が乱反射してしまうような場合には、鮮明な検査画像を取得できないという問題点もあった。
さらに、基材の凹凸面に粘着剤層を設ける場合には、この凹凸面が粘着剤層に及ぼす影響を軽減するために、粘着剤層を柔らかめのものとし、十分に厚くする必要があるという問題点があった。粘着剤層が硬めであると、基材表面の凸部の根元付近の部位に粘着剤層が充填されずに、空隙部が生じることがある。また、粘着剤層が薄いと、基材表面の凹凸形状を反映して、保護膜形成用フィルムの基材側の面(裏面)が凹凸面となってしまう。これらのように、基材表面の凹凸形状の埋め込みが不十分となる不具合がある保護膜形成用フィルムから保護膜を形成し、その支持シート側の面にレーザー印字を施すと、印字が不鮮明になってしまう。また、半導体ウエハ又は半導体チップの鮮明な検査画像も取得できない。その一方で、粘着剤層が厚過ぎる場合には、例えば、ダイシング工程において切断中の粘着剤層が振動し易いために、半導体チップや、半導体チップとなる過程の切断中の半導体ウエハも振動し易く、これら半導体チップや半導体ウエハに余計な力が加わって、結果的に半導体チップに割れや欠けが発生し易い(チッピングが発生し易い)という問題点もあった。
本発明の保護膜形成用複合シートにおいては、前記粘着剤層の厚さが15μm以下であってもよい。
本発明の保護膜形成用複合シートにおいては、前記粘着剤層が非エネルギー線硬化性であってもよい。
本発明の支持シートは、基材と、前記基材上に積層された粘着剤層と、を備え、前記基材の、前記粘着剤層を備えている側の表面(以下、「第1面」と称することがある)における表面粗さ(Ra)が0.4μm以下であり、前記基材の、前記粘着剤層を備えている側とは反対側の表面(以下、「第2面」と称することがある)における表面粗さ(Ra)が、前記粘着剤層を備えている側の表面(第1面)における表面粗さよりも大きく、かつ0.053〜0.48μmとなっているものである。
前記支持シートは、下記保護膜形成用複合シートを構成するためのものであり、例えば、ダイシングシート等の、半導体ウエハの加工用シートとして用いることができる。
前記保護膜形成用複合シートは、前記基材として、その第1面及び第2面の表面粗さが特定の範囲内にあり、第2面の表面粗さが第1面の表面粗さよりも大きいものを備えていることにより、ブロッキングの抑制、保護膜への鮮明なレーザー印字、及び半導体ウエハ又は半導体チップの鮮明な検査画像の取得がすべて可能となっている。また、前記保護膜形成用複合シートは、基材の第1面の表面粗さが特定の範囲内にあり(小さい値であり)、凹凸度が低いことにより、粘着剤層を柔らかめのものとして十分に厚くすることが不要であり、粘着剤層による基材の第1面の埋め込みが不十分となることと、チッピングの発生という、不具合の発生も抑制される。
ここに示す支持シート1は、基材11上に粘着剤層12を備えてなり、さらに、粘着剤層12上に剥離フィルム15を備えてなる。
基材11の一方の表面(第1面)11aには、粘着剤層12が積層されており、基材11の他方の表面、すなわち、粘着剤層12を備えている側とは反対側の表面(第2面)11bは、露出面となっている。
なお、本明細書において「表面粗さ」とは、特に断りのない限り、JIS B0601:2001に準拠して求められる、いわゆる算術平均粗さを意味し、「Ra」と略記することがある。
ここに示す保護膜形成用複合シート101は、基材11上に粘着剤層12を備え、粘着剤層12上に保護膜形成用フィルム13を備えてなる。保護膜形成用複合シート101は、支持シート1を用いて構成可能なものであり、支持シート1における粘着剤層12上に、さらに保護膜形成用フィルム13を備えてなるものともいえる。
また、保護膜形成用フィルム13の粘着剤層12が設けられている側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)13aの一部、すなわち、周縁部近傍の領域には、治具用接着剤層14が積層されている。
そして、保護膜形成用フィルム13の第1面13aのうち、治具用接着剤層14が積層されていない面と、治具用接着剤層14の保護膜形成用フィルム13と接触していない面(第1面14a及び側面14c)に、剥離フィルム15が積層されている。ここで、治具用接着剤層14の第1面14aとは、治具用接着剤層14の保護膜形成用フィルム13と接触している側とは反対側の表面であり、治具用接着剤層14の第1面14a及び側面14cの境界が明確に区別できない場合もある。また、治具用接着剤層14の側面14cには、剥離フィルム15が接触していないこともある。保護膜形成用複合シート1は、通常、このように剥離フィルム15を備えた状態で保管される。なお、図2中、符号15aは、剥離フィルム15の保護膜形成用フィルム13と接触している側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)を示している。
しかし、本発明の保護膜形成用複合シート101においては、基材11のうち、粘着剤層12が設けられている第1面11aは、表面粗さが0.4μm以下で平滑度が高い(凹凸度が低い)ため、上述のような不具合を回避できる。すなわち、保護膜形成用複合シート101においては、基材11の第1面11aを粘着剤層12によって十分に埋め込むことができ、また、粘着剤層12を厚く形成する必要がないので、チッピングを抑制できる。
ここに示す保護膜形成用複合シート102は、保護膜形成用フィルムの形状が異なり、さらに治具用接着剤層を備えていない点以外は、図2に示す保護膜形成用複合シート101と同じである。すなわち、保護膜形成用複合シート102は、基材11上に粘着剤層12を備え、粘着剤層12上に保護膜形成用フィルム23を備えてなり、さらに、保護膜形成用フィルム23上に剥離フィルム15を備えている。
また、粘着剤層12の第1面12aのうち、保護膜形成用フィルム23が積層されていない面と、保護膜形成用フィルム23の粘着剤層12と接触していない表面(第1面23a及び側面23c)に、剥離フィルム15が積層されている。ここで、保護膜形成用フィルム23の第1面23aとは、保護膜形成用フィルム23の粘着剤層12と接触している側とは反対側の表面であり、保護膜形成用フィルム23の第1面23a及び側面23cの境界が明確に区別できない場合もある。また、保護膜形成用フィルム23の側面23cには、剥離フィルム15が接触していないこともある。保護膜形成用複合シート102は、通常、このように剥離フィルム15を備えた状態で保管される。
ここに示す保護膜形成用複合シート103は、粘着剤層12の第1面12aのうち、保護膜形成用フィルム23が積層されていない面、すなわち、周縁部近傍の領域に、さらに治具用接着剤層14が積層されている点以外は、図3に示す保護膜形成用複合シート102と同じものである。
次に、本発明の支持シート及び保護膜形成用複合シートの各層の構成について説明する。
前記基材の、前記粘着剤層を備えている側の表面(第1面)における表面粗さは、0.4μm以下であり、例えば、0.37μm以下、0.3μm以下、0.2μm以下、0.1μm以下、0.09μm以下、0.08μm以下、0.07μm以下、及び0.06μm以下等のいずれかとすることができるが、これらは一例である。
前記基材の第1面における表面粗さの下限値は、特に限定されず、例えば、0.01μm等とすることができるが、これは一例である。
前記第1面における表面粗さの好ましい例としては、0.01〜0.4μm、0.01〜0.37μm、0.01〜0.3μm、0.01〜0.2μm、0.01〜0.1μm、0.01〜0.09μm、0.01〜0.08μm、0.01〜0.07μm、及び0.01〜0.06μmが挙げられる。
前記第2面における表面粗さの好ましい例としては、0.053〜0.47μm、0.053〜0.45μm、0.053〜0.35μm、0.053〜0.25μm、及び0.053〜0.15μmが挙げられる。
前記第2面における表面粗さの好ましい他の例としては、0.055〜0.48μm、0.08〜0.48μm、0.15〜0.48μm、0.25〜0.48μm、及び0.35〜0.48μmが挙げられる。
ただし、前記第2面における表面粗さは、前記第1面における表面粗さよりも大きい。
上記のように、ロール面等の形状を転写することにより、原料基材に対して平滑面又は凹凸面を形成する場合には、そのロール面等の平滑面における平滑度、又は凹凸面における凹凸度を調節することで、基材の表面粗さを調節できる。
上記の方法では、必要に応じて、原料基材の最終的に平滑面(表面粗さが0.4μm以下である面)とする一方の表面に対して、平滑化処理又は凹凸化処理を行い、その表面粗さを0.4μm以下の範囲内で調節してもよい。
また、原料基材の表面の凹凸化処理の方法としては、上記の型押し法以外に、例えば、サンドブラスト処理法、溶剤処理法等も挙げられる。
すなわち、片面又は両面の表面粗さが0.053μm以上である原料基材を用い、最終的に凹凸面(表面粗さが0.053〜0.48μmである面)とする一方の表面を決定し、これとは異なる他方の表面を、前記凹凸面よりも表面粗さが小さい平滑面(表面粗さが0.4μm以下である面)となるように、平滑化処理又は凹凸化処理することで、基材を作製する方法も挙げられる。
この方法では、必要に応じて、原料基材の最終的に凹凸面(表面粗さが0.053〜0.48μmである面)とする一方の表面に対して、平滑化処理又は凹凸化処理を行い、その表面粗さを0.053〜0.48μmの範囲内で調節してもよい。
ただし、基材は、波長が532nmである光と、波長が1600nmである光の透過性をともに有するものが好ましい。波長が532nmである光は、保護膜のレーザー印字を行うのに好適であり、波長が1600nmである光は、半導体ウエハ又は半導体チップの赤外線検査を行うのに好適である。
さらに、後述する粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合には、基材は、紫外線領域の光の透過性を有するものが好ましい。
基材の具体的な構成材料については、後述する。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
なお、基材の少なくとも一方の面は、表面粗さが0.053μm以上で凹凸形状を有する非平滑面となるが、基材の厚さは、基材の凸部を含む部位では、この凸部の先端を一方の起点とすれば、より高精度に算出できる。
前記粘着剤層は、公知のものでよく、特に限定されない。例えば、粘着剤層は、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれでもよい。
本発明において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味する。また、これとは逆にエネルギー線を照射しても硬化しない性質を「非エネルギー線硬化性」と称する。
本発明において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
ただし、粘着剤層は、波長が532nmである光と、波長が1600nmである光の透過性をともに有するものが好ましい。波長が532nmである光は、保護膜のレーザー印字を行うのに好適であり、波長が1600nmである光は、半導体ウエハ又は半導体チップの赤外線検査を行うのに好適である。
粘着剤層の貯蔵弾性率は、粘着剤層の含有成分の種類又は量を調節することで、調節できる。
なお、本明細書において、「粘着剤層の貯蔵弾性率」とは、特に断りのない限り、粘着剤層が硬化性である場合には「硬化する前の粘着剤層の貯蔵弾性率」を意味する。
すなわち、粘着剤層同士を貼り合わせて、厚さが800μmである粘着剤層の積層体を作製し、この積層体を直径10mmの円形に打ち抜いて試験片とし、粘弾性測定装置等の測定装置を用いて、この試験片に周波数1Hzのひずみを与え、−50〜150℃の貯蔵弾性率を測定し、23℃における貯蔵弾性率の値を、上述の粘着剤層の貯蔵弾性率とする。
なお、上述のように、前記基材の第1面における表面粗さは、0.4μm以下であり、このような凹凸形状にあわせて、粘着剤層の基材が設けられている側の表面(第2面)は、表面粗さが0.1μm以上等の凹凸形状を有する非平滑面となることがある。その場合、粘着剤層の厚さは、粘着剤層の凸部を含む部位では、この凸部の先端を一方の起点とすれば、より高精度に算出できる。
この場合(粘着剤層が薄い場合)の粘着剤層の貯蔵弾性率は、例えば、先に挙げた通常の範囲とすることができるが、これは一例である。ただし、チッピングの抑制効果がより高くなることから、この場合も、粘着剤層の貯蔵弾性率は、上記の粘着剤層が厚い場合と同様の範囲とすることが好ましい。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。
本発明の支持シートとしては、構成材料がこれらシートと同じであり、かつ第1面及び第2面の表面粗さが、上記の数値範囲に調節されたものが好ましい。
前記保護膜形成用フィルムは、硬化性を有し、硬化により保護膜を形成する。
前記保護膜形成用フィルムは、熱硬化性及びエネルギー線硬化性のいずれでもよい。
好ましい熱硬化性保護膜形成用フィルムとしては、例えば、重合体成分(A)及び熱硬化性成分(B)を含有するものが挙げられる。重合体成分(A)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分である。また、熱硬化性成分(B)は、熱を反応のトリガーとして、硬化(重合)反応し得る成分である。なお、本発明において重合反応には、重縮合反応も含まれる。
ここで、「熱硬化性保護膜形成用フィルムの厚さ」とは、熱硬化性保護膜形成用フィルム全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる熱硬化性保護膜形成用フィルムの厚さとは、熱硬化性保護膜形成用フィルムを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
例えば、熱硬化性保護膜形成用フィルムの硬化時の加熱温度は、100〜200℃であることが好ましく、110〜180℃であることがより好ましく、120〜170℃であることが特に好ましい。そして、前記硬化時の加熱時間は、0.5〜5時間であることが好ましく、0.5〜3時間であることがより好ましく、1〜2時間であることが特に好ましい。
熱硬化性保護膜形成用フィルムは、その構成材料を含有する熱硬化性保護膜形成用組成物を用いて形成できる。例えば、熱硬化性保護膜形成用フィルムの形成対象面に熱硬化性保護膜形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に熱硬化性保護膜形成用フィルムを形成できる。熱硬化性保護膜形成用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、熱硬化性保護膜形成用フィルムの前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。ここで、「常温」とは、先に説明したとおりである。
熱硬化性保護膜形成用組成物としては、例えば、重合体成分(A)及び熱硬化性成分(B)を含有する熱硬化性保護膜形成用組成物(III−1)(本明細書においては、単に「組成物(III−1)」と略記することがある)等が挙げられる。
重合体成分(A)は、熱硬化性保護膜形成用フィルムに造膜性や可撓性等を付与するための重合体化合物である。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムが含有する重合体成分(A)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10000〜2000000であることが好ましく、100000〜1500000であることがより好ましい。アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であることで、熱硬化性保護膜形成用フィルムの形状安定性(保管時の経時安定性)が向上する。また、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記上限値以下であることで、被着体の凹凸面へ熱硬化性保護膜形成用フィルムが追従し易くなり、被着体と熱硬化性保護膜形成用フィルムとの間でボイド等の発生がより抑制される。
なお、本明細書において、重量平均分子量とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。
(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イミド;
(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸N−メチルアミノエチル等の置換アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。ここで、「置換アミノ基」とは、アミノ基の1個又は2個の水素原子が水素原子以外の基で置換されてなる基を意味する。
熱硬化性成分(B)は、熱硬化性保護膜形成用フィルムを硬化させて、硬質の保護膜を形成するための成分である。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムが含有する熱硬化性成分(B)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
エポキシ系熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂(B1)及び熱硬化剤(B2)からなる。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムが含有するエポキシ系熱硬化性樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
エポキシ樹脂(B1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
また、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を構成する芳香環等に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合した化合物等が挙げられる。
不飽和炭化水素基は、重合性を有する不飽和基であり、その具体的な例としては、エテニル基(ビニル基)、2−プロペニル基(アリル基)、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられ、アクリロイル基が好ましい。
エポキシ樹脂(B1)のエポキシ当量は、100〜1000g/eqであることが好ましく、150〜950g/eqであることがより好ましい。
熱硬化剤(B2)は、エポキシ樹脂(B1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(B2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
熱硬化剤(B2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(以下、「DICY」と略記することがある)等が挙げられる。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤(B2)としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤(B2)における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様のものである。
熱硬化剤(B2)のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、60〜500であることが好ましい。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、硬化促進剤(C)を含有していてもよい。硬化促進剤(C)は、組成物(III−1)の硬化速度を調整するための成分である。
好ましい硬化促進剤(C)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、充填材(D)を含有していてもよい。熱硬化性保護膜形成用フィルムが充填材(D)を含有することにより、熱硬化性保護膜形成用フィルムを硬化して得られた保護膜は、熱膨張係数の調整が容易となる。そして、この熱膨張係数を保護膜の形成対象物に対して最適化することで、保護膜形成用複合シートを用いて得られた保護膜付き半導体チップの信頼性がより向上する。また、熱硬化性保護膜形成用フィルムが充填材(D)を含有することにより、保護膜の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、カップリング剤(E)を含有していてもよい。カップリング剤(E)として、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有するものを用いることにより、熱硬化性保護膜形成用フィルムの被着体に対する接着性及び密着性を向上させることができる。また、カップリング剤(E)を用いることで、熱硬化性保護膜形成用フィルムを硬化して得られた保護膜は、耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3−(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。
重合体成分(A)として、上述のアクリル系樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、架橋剤(F)を含有していてもよい。架橋剤(F)は、重合体成分(A)中の前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための成分であり、このように架橋することにより、熱硬化性保護膜形成用フィルムの初期接着力及び凝集力を調節できる。
組成物(III−1)は、エネルギー線硬化性樹脂(G)を含有していてもよい。熱硬化性保護膜形成用フィルムは、エネルギー線硬化性樹脂(G)を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
組成物(III−1)は、エネルギー線硬化性樹脂(G)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(G)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(H)を含有していてもよい。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1−クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等も挙げられる。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、着色剤(I)を含有していてもよい。
着色剤(I)としては、例えば、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等、公知のものが挙げられる。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲内において、汎用添加剤(J)を含有していてもよい。
汎用添加剤(J)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ゲッタリング剤等が挙げられる。
組成物(III−1)及び熱硬化性保護膜形成用フィルムの汎用添加剤(J)の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
組成物(III−1)は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する組成物(III−1)は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2−プロパノール、イソブチルアルコール(2−メチルプロパン−1−オール)、1−ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
組成物(III−1)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
組成物(III−1)等の熱硬化性保護膜形成用組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。
エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムは、エネルギー線硬化性成分(a)を含有する。
エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムにおいて、エネルギー線硬化性成分(a)は、未硬化であることが好ましく、粘着性を有することが好ましく、未硬化でかつ粘着性を有することがより好ましい。ここで、「エネルギー線」及び「エネルギー線硬化性」とは、先に説明したとおりである。
ここで、「エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムの厚さ」とは、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルム全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるエネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムの厚さとは、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
例えば、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムの硬化時における、エネルギー線の照度は、120〜280mW/cm2であることが好ましい。そして、前記硬化時における、エネルギー線の光量は、200〜1000mJ/cm2であることが好ましい。
エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムは、その構成材料を含有するエネルギー線硬化性保護膜形成用組成物を用いて形成できる。例えば、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムの形成対象面にエネルギー線硬化性保護膜形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にエネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムを形成できる。エネルギー線硬化性保護膜形成用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムの前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。ここで、「常温」とは、先に説明したとおりである。
エネルギー線硬化性保護膜形成用組成物としては、例えば、前記エネルギー線硬化性成分(a)を含有するエネルギー線硬化性保護膜形成用組成物(IV−1)(本明細書においては、単に「組成物(IV−1)」と略記することがある)等が挙げられる。
エネルギー線硬化性成分(a)は、エネルギー線の照射によって硬化する成分であり、エネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムに造膜性や、可撓性等を付与するとともに、硬化後に硬質の保護膜を形成するための成分でもある。
エネルギー線硬化性成分(a)としては、例えば、エネルギー線硬化性基を有する、重量平均分子量が80000〜2000000の重合体(a1)、及びエネルギー線硬化性基を有する、分子量が100〜80000の化合物(a2)が挙げられる。前記重合体(a1)は、その少なくとも一部が架橋剤によって架橋されたものであってもよいし、架橋されていないものであってもよい。
エネルギー線硬化性基を有する、重量平均分子量が80000〜2000000の重合体(a1)としては、例えば、他の化合物が有する基と反応可能な官能基を有するアクリル系重合体(a11)と、前記官能基と反応する基、及びエネルギー線硬化性二重結合等のエネルギー線硬化性基を有するエネルギー線硬化性化合物(a12)と、が反応してなるアクリル系樹脂(a1−1)が挙げられる。
これらの中でも、前記官能基は、水酸基であることが好ましい。
前記官能基を有するアクリル系重合体(a11)としては、例えば、前記官能基を有するアクリル系モノマーと、前記官能基を有しないアクリル系モノマーと、が共重合してなるものが挙げられ、これらモノマー以外に、さらにアクリル系モノマー以外のモノマー(非アクリル系モノマー)が共重合したものであってもよい。
また、前記アクリル系重合体(a11)は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよく、重合方法についても公知の方法を採用できる。
前記アクリル系重合体(a11)を構成する前記非アクリル系モノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
前記エネルギー線硬化性化合物(a12)は、前記アクリル系重合体(a11)が有する官能基と反応可能な基として、イソシアネート基、エポキシ基及びカルボキシ基からなる群より選択される1種又は2種以上を有するものが好ましく、前記基としてイソシアネート基を有するものがより好ましい。前記エネルギー線硬化性化合物(a12)は、例えば、前記基としてイソシアネート基を有する場合、このイソシアネート基が、前記官能基として水酸基を有するアクリル系重合体(a11)のこの水酸基と容易に反応する。
ジイソシアネート化合物又はポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;
ジイソシアネート化合物又はポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物等が挙げられる。
これらの中でも、前記エネルギー線硬化性化合物(a12)は、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートであることが好ましい。
ここで、「重量平均分子量」とは、先に説明したとおりである。
エネルギー線硬化性基を有する、分子量が100〜80000の化合物(a2)中の前記エネルギー線硬化性基としては、エネルギー線硬化性二重結合を含む基が挙げられ、好ましいものとしては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
前記アクリレート系化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−((メタ)アクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−((メタ)アクリロキシジエトキシ)フェニル]プロパン、9,9−ビス[4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、2,2−ビス[4−((メタ)アクリロキシポリプロポキシ)フェニル]プロパン、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−((メタ)アクリロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロキシプロパン等の2官能(メタ)アクリレート;
トリス(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート;
ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー等の多官能(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
組成物(IV−1)及びエネルギー線硬化性保護膜形成用フィルムは、前記エネルギー線硬化性成分(a)として前記化合物(a2)を含有する場合、さらにエネルギー線硬化性基を有しない重合体(b)も含有することが好ましい。
前記重合体(b)は、その少なくとも一部が架橋剤によって架橋されたものであってもよいし、架橋されていないものであってもよい。
これらの中でも、前記重合体(b)は、アクリル系重合体(以下、「アクリル系重合体(b−1)」と略記することがある)であることが好ましい。
(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル等が挙げられる。
前記水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
前記置換アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸N−メチルアミノエチル等が挙げられる。
前記反応性官能基は、架橋剤の種類等に応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。例えば、架橋剤がポリイソシアネート化合物である場合には、前記反応性官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基等が挙げられ、これらの中でも、イソシアネート基との反応性が高い水酸基が好ましい。また、架橋剤がエポキシ系化合物である場合には、前記反応性官能基としては、カルボキシ基、アミノ基、アミド基等が挙げられ、これらの中でもエポキシ基との反応性が高いカルボキシ基が好ましい。ただし、半導体ウエハや半導体チップの回路の腐食を防止するという点では、前記反応性官能基はカルボキシ基以外の基であることが好ましい。
組成物(IV−1)における前記熱硬化性成分、充填材、カップリング剤、架橋剤、光重合開始剤、着色剤及び汎用添加剤の含有量は、目的に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。
組成物(IV−1)が含有する溶媒としては、例えば、組成物(III−1)における溶媒と同じものが挙げられる。
組成物(IV−1)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよい。
組成物(IV−1)等のエネルギー線硬化性保護膜形成用組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。
前記支持シート及び保護膜形成用複合シートは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
例えば、支持シートを製造するときに、基材上に粘着剤層を積層する場合には、基材上に上述の粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させればよい。
いずれの方法においても、剥離フィルムは目的とする積層構造を形成後の任意のタイミングで取り除けばよい。
なお、下記実施例等における保護膜形成用複合シートの各層の構成を以下に示す。
支持シートを構成する基材を以下に示す。
基材Bm1:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.1μmの基材。
基材Bm2:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.2μmの基材。
基材Bm3:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.3μmの基材。
基材Bm4:ポリブチレンテレフタレートを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が500MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.3μmの基材。
基材Bm5:ポリプロピレンを主たる構成材料とし、厚さが80μm、引張弾性率が360MPaであり、両面が、表面粗さ(Ra)が0.05μmの平滑面である基材。
基材Bm6:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.5μmの基材。
基材Bm7:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.05μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.055μmの基材。
基材Bm8:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.03μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.4μmの基材。
基材Bm9:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.03μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.47μmの基材。
基材Bm10:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.35μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.4μmの基材。
基材Bm11:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.37μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.47μmの基材。
基材Bm12:ポリプロピレンを主たる構成材料とする、厚さが80μm、引張弾性率が360MPa、平滑面の表面粗さ(Ra)が0.43μm、凹凸面の表面粗さ(Ra)が0.47μmの基材。
なお、前記基材の引張弾性率及び表面粗さは、以下に示す方法で測定した値である。
基材を裁断して試験片を作製し、JIS K7161:1994に準拠して、23℃における前記試験片の引張弾性率(ヤング率)を測定した。このとき、前記試験片の測定時の幅を15mm、つかみ具間距離を100mmとした。
(基材の表面粗さの測定)
JIS B 0601:2001に準拠し、接触式表面形状測定装置(Mitsutoyo社製「SURFTEST SV−3000」)を用いて、カットオフ値λcを0.8mm、評価長さLnを10mmとして、基材の表面の表面粗さ(Ra)を測定した。
粘着剤層の形成に用いた粘着性樹脂を以下に示す。
粘着性樹脂(i)−1:アクリル酸n−ブチル(以下、「BA」と略記する)(85質量部)、及びアクリル酸−2−ヒドロキシエチル(以下、「HEA」と略記する)(15質量部)を共重合してなる、重量平均分子量600000のアクリル系重合体。
粘着性樹脂(i)−2:アクリル酸2−エチルヘキシル(以下、「2EHA」と略記する)(30質量部)、アクリル酸イソボルニル(以下、「iBA」と略記する)(50質量部)、及びHEA(20質量部)を共重合してなる、重量平均分子量800000のアクリル系重合体。
保護膜形成用組成物の製造に用いた原料を以下に示す。
[重合体成分(A)]
(A)−1:BA(10質量部)、アクリル酸メチル(70質量部)、メタクリル酸グリシジル(5質量部)及びHEA(15質量部)を共重合してなるアクリル系樹脂(重量平均分子量800000、ガラス転移温度−1℃)
[熱硬化性成分(B)]
・エポキシ樹脂(B1)
(B1)−1:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「JER828」、エポキシ当量183〜194g/eq、数平均分子量370)
(B1)−2:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製「JER1055」、エポキシ当量800〜900g/eq、数平均分子量1600)
(B1)−3:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC社製「エピクロンHP−7200HH」、エポキシ当量255〜260g/eq)
・熱硬化剤(B2)
(B2)−1:ジシアンジアミド(熱活性潜在性エポキシ樹脂硬化剤、ADEKA社製「アデカハードナーEH−3636AS」、活性水素量21g/eq)
[硬化促進剤(C)]
(C)−1:2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業社製「キュアゾール2PHZ」)
[充填材(D)]
(D)−1:シリカフィラー(アドマテックス社「SC2050MA」、エポキシ系化合物で表面修飾されたもの、平均粒子径0.5μm)
[カップリング剤(E)]
(E)−1:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン)(シランカップリング剤、信越化学工業社製「KBM403」、メトキシ当量12.7mmol/g、分子量236.3)
[架橋剤(F)]
(F)−1:トリレンジイソシアネート系架橋剤(トーヨーケム社製「BHS8515」)
[光重合開始剤(H)]
光重合開始剤(H)−1:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「イルガキュア(登録商標)184」)
[着色剤(I)]
(I)−1:カーボンブラック(三菱化学社製「MA600B」、平均粒子径28nm)
[エネルギー線硬化性成分(a)]
エネルギー線硬化性成分(a)−1:2EHA(80質量部)及びHEA(20質量部)を共重合してなるアクリル系重合体に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(以下、「MOI」と略記する)(前記アクリル系重合体中のHEA由来の水酸基の総モル数に対して、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート中のイソシアネート基の総モル数が0.8倍となる量)を反応させて得られた、側鎖にメタクリロイルオキシ基を有する、重量平均分子量800000、ガラス転移温度−10℃の紫外線硬化型アクリル系共重合体。
[実施例1]
(熱硬化性保護膜形成用組成物(III−1)の製造)
重合体成分(A)−1(40質量部)、エポキシ樹脂(B1)−1(5質量部)、エポキシ樹脂(B1)−2(4質量部)、エポキシ樹脂(B1)−3(10質量部)、熱硬化剤(B2)−1(1質量部)、硬化促進剤(C)−1(1質量部)、充填材(D)−1(36質量部)、カップリング剤(E)−1(1質量部)、及び着色剤(I)−1(2質量部)を混合し、さらにメチルエチルケトンで固形分の濃度が45質量%となるように希釈して、熱硬化性保護膜形成用組成物(III−1)を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分量である。
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されてなる剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET381031」、厚さ38μm)の前記剥離処理面に、上記で得られた組成物(III−1)を塗工し、100℃で3分乾燥させることにより、厚さが25μmである保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
粘着性樹脂(i)−1(100質量部)、及びトリレンジイソシアネート系架橋剤(トーヨーケム社製「BHS8515」)(1質量部)を混合し、さらにメチルエチルケトンで固形分の濃度が35質量%となるように希釈して、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I−4)−1を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分量である。
上述の基材Bm1の表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−1を塗工し、100℃で1分乾燥させることにより、厚さが5μmで、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad1を形成して、支持シートSs1を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs1の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm1、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm1の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm1の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
粘着剤層の形成時に、粘着剤組成物(I−4)−1の塗工量を変えて、厚さが5μmではなく20μmであり、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad2を形成して、得られた支持シートSs2を用いた点以外は、実施例1と同じ方法で、保護膜形成用複合シートを製造した。
すなわち、この保護膜形成用複合シートは、基材Bm1、粘着剤層Ad2、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm1の粘着剤層Ad2を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm1の粘着剤層Ad2を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(粘着剤組成物の製造)
粘着性樹脂(i)−2(100質量部)、及びトリレンジイソシアネート系架橋剤(トーヨーケム社製「BHS8515」)(10質量部)を混合し、さらにメチルエチルケトンで固形分の濃度が35質量%となるように希釈して、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I−4)−2を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分量である。
上述の基材Bm1の表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−2を塗工し、100℃で1分乾燥させることにより、厚さが5μmで、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad3を形成して、支持シートSs3を得た。
支持シートSs1に代えて、上記で得られた支持シートSs3を用いた点以外は、実施例1と同じ方法で、保護膜形成用複合シートを製造した。
すなわち、この保護膜形成用複合シートは、基材Bm1、粘着剤層Ad3、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm1の粘着剤層Ad3を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm1の粘着剤層Ad3を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(粘着剤組成物の製造)
実施例3と同じ方法で粘着剤組成物(I−4)−2を得た。
上述の基材Bm2の表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−2を塗工し、100℃で1分乾燥させることにより、厚さが5μmで、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad3を形成して、支持シートSs4を得た。
支持シートSs1に代えて、上記で得られた支持シートSs4を用いた点以外は、実施例1と同じ方法で、保護膜形成用複合シートを製造した。
すなわち、この保護膜形成用複合シートは、基材Bm2、粘着剤層Ad3、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm2の粘着剤層Ad3を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm2の粘着剤層Ad3を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(粘着剤組成物の製造)
実施例3と同じ方法で粘着剤組成物(I−4)−2を得た。
上述の基材Bm3の表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−2を塗工し、100℃で1分乾燥させることにより、厚さが5μmで、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad3を形成して、支持シートSs5を得た。
支持シートSs1に代えて、上記で得られた支持シートSs5を用いた点以外は、実施例1と同じ方法で、保護膜形成用複合シートを製造した。
すなわち、この保護膜形成用複合シートは、基材Bm3、粘着剤層Ad3、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm3の粘着剤層Ad3を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm3の粘着剤層Ad3を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(粘着剤組成物の製造)
実施例3と同じ方法で粘着剤組成物(I−4)−2を得た。
上述の基材Bm4の表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−2を塗工し、100℃で1分乾燥させることにより、厚さが5μmで、非エネルギー線硬化性である粘着剤層Ad3を形成して、支持シートSs6を得た。
支持シートSs1に代えて、上記で得られた支持シートSs6を用いた点以外は、実施例1と同じ方法で、保護膜形成用複合シートを製造した。
すなわち、この保護膜形成用複合シートは、基材Bm4、粘着剤層Ad3、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm4の粘着剤層Ad3を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm4の粘着剤層Ad3を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(エネルギー線硬化性保護膜形成用組成物(IV−1)の製造)
エネルギー線硬化性成分(a)−1(42質量部)、充填材(D)−1(55質量部)、カップリング剤(E)−1(0.3質量部)、架橋剤(F)−1(1質量部)、光重合開始剤(H)−1(0.3質量部)、及び着色剤(I)−1(1質量部)を混合し、さらにメチルエチルケトンで固形分の濃度が45質量%となるように希釈して、エネルギー線硬化性保護膜形成用組成物(IV−1)を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分量である。
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理されてなる剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET381031」、厚さ38μm)の前記剥離処理面に、上記で得られた組成物(IV−1)を塗工し、100℃で3分乾燥させることにより、厚さが25μmである保護膜形成用フィルムPf2を形成した。
実施例3と同じ方法で粘着剤組成物(I−4)−2を得た。
実施例5と同じ方法で、粘着剤層Ad3を形成して、支持シートSs5を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムの、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs5の粘着剤層Ad3の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm3、粘着剤層Ad3、保護膜形成用フィルムPf2及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm3の粘着剤層Ad3を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm3の粘着剤層Ad3を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表1に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm7を用い、その表面粗さが0.05μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs11を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs11の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm7、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm7の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm7の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表2に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm8を用い、その表面粗さが0.03μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs12を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs12の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm8、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm8の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm8の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表2に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm9を用い、その表面粗さが0.03μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs13を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs13の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm9、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm9の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm9の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表2に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm10を用い、その表面粗さが0.35μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs14を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs14の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm10、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm10の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm10の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表2に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm11を用い、その表面粗さが0.37μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs15を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs15の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm11、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm11の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm11の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表2に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
粘着剤層の形成時に、粘着剤組成物(I−4)−2の塗工量を変えて、厚さが5μmではなく20μmである粘着剤層Ad4を形成した点以外は、実施例4と同じ方法で支持シートSs7を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs7の粘着剤層Ad4の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm2、粘着剤層Ad4、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm2の粘着剤層Ad4を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm2の粘着剤層Ad4を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表3に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm5を用い、その一方の面(平滑面)に厚さが5μmである粘着剤層Ad1を形成した点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs8を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs8の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm5、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm5の粘着剤層Ad1を備えている側の面と、基材Bm5の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)とが、いずれも平滑面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表3に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm6を用い、その表面粗さが0.5μmである凹凸面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−1を塗工して、粘着剤層Ad2を形成した点以外は、実施例2と同じ方法で支持シートSs9を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs9の粘着剤層Ad2の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm6、粘着剤層Ad2、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm6の粘着剤層Ad2を備えている側の面が凹凸面であり、基材Bm6の粘着剤層Ad2を備えている側とは反対側の面(露出面)が平滑面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表3に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm6を用い、その表面粗さが0.05μmである平滑面に、上記で得られた粘着剤組成物(I−4)−1を塗工して、粘着剤層Ad1を形成した点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs10を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs10の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm6、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm6の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm6の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表3に示す。
(保護膜形成用フィルムの形成)
実施例1と同じ方法で、保護膜形成用フィルムPf1を形成した。
基材Bm1に代えて、上述の基材Bm12を用い、その表面粗さが0.43μmである平滑面を粘着剤層Ad1の形成面とした点以外は、実施例1と同じ方法で支持シートSs16を得た。
上記で得られた保護膜形成用フィルムPf1の、剥離フィルムを備えていない側の露出面と、支持シートSs16の粘着剤層Ad1の露出面と、をラミネートすることで、図2に示す構成の保護膜形成用複合シートを得た。
この保護膜形成用複合シートは、基材Bm12、粘着剤層Ad1、保護膜形成用フィルムPf1及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなり、基材Bm12の粘着剤層Ad1を備えている側の面が平滑面であり、基材Bm11の粘着剤層Ad1を備えている側とは反対側の面(露出面)が凹凸面となっている。この保護膜形成用複合シートの構成を表3に示す。
上記で得られた保護膜形成用複合シートについて、レーザー印字性、赤外線検査性、耐ブロッキング性、基材表面の粘着剤層による埋め込み性、及び耐チッピング性を、下記方法により評価した。結果を表1〜表3に示す(表中では「埋め込み性」として示している)。
保護膜形成用複合シートから剥離フィルムを取り除き、貼付装置(リンテック社製「RAD−2700F/12」)を用いて、ステンレス製リングフレームに保護膜形成用複合シートを貼付するとともに、70℃に加熱したシリコンウエハ(直径8インチ、厚さ100μm)の裏面に、保護膜形成用複合シート中の保護膜形成用フィルムを貼付した。
次いで、保護膜形成用フィルムが熱硬化性である場合には、前記フィルムを130℃で2時間加熱処理することで硬化させ、保護膜形成用フィルムがエネルギー線硬化性である場合には、前記フィルムに、照度145mW/cm2、光量230mJ/cm2の条件で2回紫外線を照射することで硬化させて、保護膜を形成した。
次いで、印字装置(KEYENCE社製「MD−S9910A」)を用いて、出力4.8W、周波数80kHz、走査速度500mm/secの条件で、基材側から保護膜に対して波長532nmのレーザー光を照射して、下記の2つのパターン(パターン1、パターン2)で保護膜にレーザー印字を行った。
(パターン)
パターン1:文字サイズ0.30mm×0.5mm、文字間隔0.05mm、文字数20
パターン2:文字サイズ0.15mm×0.3mm、文字間隔0.05mm、文字数20
(評価基準)
A:パターン1及び2の全ての文字が鮮明に印字できていた。
B:パターン2では一部の文字にぼけがあり、不鮮明に印字されていたが、パターン1の全ての文字が鮮明に印字できていた。
C:パターン1及び2のいずれにおいても、一部の文字が不鮮明に印字されていた。
保護膜形成用複合シートから剥離フィルムを取り除き、貼付装置(リンテック社製「RAD−2700F/12」)を用いて、ステンレス製リングフレームに保護膜形成用複合シートを貼付するとともに、70℃に加熱したシリコンウエハ(直径8インチ、厚さ100μm)の裏面である#2000研削面に、保護膜形成用複合シート中の保護膜形成用フィルムを貼付した。
次いで、保護膜形成用フィルムが熱硬化性である場合には、前記フィルムを130℃で2時間加熱処理することで硬化させ、保護膜形成用フィルムがエネルギー線硬化性である場合には、前記フィルムに、照度145mW/cm2、光量230mJ/cm2の条件で2回紫外線を照射することで硬化させて、保護膜を形成した。
次いで、ダイシング装置(DISCO社製「DFD6361」)を用いて、フィード30mm/sec、回転数30000rpmの条件でブレードダイシングを行うことにより、シリコンウエハを分割して、2mm×2mmの大きさのシリコンチップを得た。
(評価基準)
A:研削面の研削跡を明確に確認できた。また、シリコンチップの分割面からシリコンチップの内側へ向けて形成されている、2μm以上5μm未満の大きさのチッピングも明確に確認できた。
B:研削面の研削跡を明確に確認できた。一方、シリコンチップの分割面からシリコンチップの内側へ向けて形成されている、2μm以上5μm未満の大きさのチッピングを明確には確認できなかった。
C:研削面の研削跡を全く確認できないか、又は明確に確認することができず、チッピングも大きさによらず、全く確認できないか、又は明確に確認することができなかった。
保護膜形成用複合シートを、3インチ径のABS樹脂製コアに10mの長さで巻き取り、この状態のまま室温で3日間静置した。
次いで、保管後のロール状の保護膜形成用複合シートを繰り出し、剥離フィルムを取り除き、貼付装置(リンテック社製「RAD−2700F/12」)を用いて、繰り出した保護膜形成用複合シートをステンレス製リングフレームに貼付するとともに、70℃に加熱したシリコンウエハ(直径8インチ、厚さ100μm)の裏面に、保護膜形成用複合シート中の保護膜形成用フィルムを貼付することを、シリコンウエハ10個分連続して行うことを試みた。このときの操作性から、下記基準に従って耐ブロッキング性を評価した。
(評価基準)
A:ブロッキングが全く発生せず、上記操作を問題なく行うことができた。
B:シリコンウエハへ保護膜形成用フィルムを貼付できたが、保護膜形成用複合シートを巻き取ったロールにおいて、基材と剥離フィルムとの互いの接触面が一部貼り付いてしまい、保護膜形成用複合シートを繰り出すときに、基材と粘着剤層との間、又は粘着剤層と保護膜形成用フィルムとの間において、一部剥離が見られた。
C:保護膜形成用複合シートを巻き取ったロールにおいて、基材と剥離フィルムとの互いの接触面が一部貼り付いて、明らかにブロッキングが発生し、保護膜形成用複合シートを繰り出すときに、粘着剤層と保護膜形成用フィルムとの間において、一部剥離が生じて、支持シート(基材及び粘着剤層の積層シート)が剥離フィルムに転写されるか、又は保護膜形成用複合シートの繰り出し自体を行うことができなかった。
デジタルマイクロスコープ(キーエンス社製「VHS−1000」)を用いて、上記で得られた支持シートを観察し、下記基準に従って、基材表面の粘着剤層による埋め込み性を評価した。
○:基材と粘着剤層との間に気泡が見られなかった。
×:基材と粘着剤層との間に気泡が見られた。
上記の赤外線検査性の評価に用いた、2mm×2mmの大きさのシリコンチップ10個について、光学顕微鏡を用いて、その4つの分割面(シリコンチップの側面)を観察し、下記基準に従って耐チッピング性を評価した。
○:シリコンチップの分割面からシリコンチップの内側へ向けて形成されている、30μm以上の大きさのチッピング部位の数が、シリコンチップ1個あたり平均で1箇所未満であった。
×:シリコンチップの分割面からシリコンチップの内側へ向けて形成されている、30μm以上の大きさのチッピング部位の数が、シリコンチップ1個あたり平均で1箇所以上であった。
また、比較例2の保護膜形成用複合シートでは、基材の第1面における表面粗さが大き過ぎ、基材の第2面における表面粗さが小さ過ぎることで、耐ブロッキング性、レーザー印字性及び赤外線検査性のすべてに劣っていた。また、比較例2の保護膜形成用複合シートでは、基材の第1面における表面粗さが大き過ぎることで、埋め込み性も劣っていた。
また、比較例3の保護膜形成用複合シートでは、基材の第2面における表面粗さが大き過ぎることで、レーザー印字性及び赤外線検査性に劣っていた。
また、比較例4の保護膜形成用複合シートでは、基材の第1面における表面粗さが大き過ぎることで、レーザー印字性、赤外線検査性及び埋め込み性に劣っていた。
Claims (4)
- 支持シートを備え、前記支持シート上に、さらに保護膜形成用フィルムを備えてなる、保護膜形成用複合シートであって、
前記支持シートは、基材と、前記基材上に積層された粘着剤層と、を備え、
前記基材の、前記粘着剤層を備えている側の表面における表面粗さ(Ra)が0.4μm以下であり、
前記基材の、前記粘着剤層を備えている側とは反対側の表面における表面粗さ(Ra)が、前記粘着剤層を備えている側の表面における表面粗さよりも大きく、かつ0.053〜0.48μmであり、
前記基材と前記粘着剤層は、波長が532nmである光と、波長が1600nmである光の透過性をともに有し、
前記粘着剤層の貯蔵弾性率が、30kPa以上であり、
前記保護膜形成用フィルムは、半導体ウエハ又は半導体チップを保護するためのものであり、
前記支持シートにおける前記粘着剤層上に、前記保護膜形成用フィルムを備えてなる、保護膜形成用複合シート。 - 前記基材の、前記粘着剤層を備えている側とは反対側の表面における表面粗さ(Ra)が、0.15〜0.48μmである、請求項1に記載の保護膜形成用複合シート。
- 前記粘着剤層の厚さが15μm以下である、請求項1又は2に記載の保護膜形成用複合シート。
- 前記粘着剤層が非エネルギー線硬化性である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の保護膜形成用複合シート。
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