JP6883150B2 - 電極合剤、電極合剤の製造方法、および電極の製造方法 - Google Patents
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Description
前記フッ化ビニリデン系ポリマーにおいて、レーザー回折散乱法で決定されるメディアン径が500μm以下であり、
示差走査型熱量測定における1回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm1が130℃以上であり、
平行平板型レオメータを使用して25℃から80℃まで5℃/分の昇温速度で電極合剤を加熱しながら10rad−1の角周波数で複素粘度を測定するとき、30℃における複素粘度の10倍の複素粘度に達する温度をTC10とすると、TC10が40℃以上80℃以下である、電極合剤である。
本実施形態に係る電極合剤は、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末と、分散安定剤と、活物質と、分散媒と、を含む電極合剤であって、
前記フッ化ビニリデン系ポリマー粉末において、レーザー回折散乱法で決定されるメディアン径が500μm以下であり、
示差走査型熱量測定における1回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm1が130℃以上であり、
平行平板型レオメータを使用して25℃から80℃まで5℃/分の昇温速度で電極合剤を加熱しながら10rad−1の角周波数で複素粘度を測定するとき、30℃における複素粘度の10倍の複素粘度に達する温度をTC10とすると、TC10が40℃以上、80℃以下である、電極合剤である。
本明細書において「フッ化ビニリデン系ポリマー」とは、フッ化ビニリデンの単独重合体(ホモポリマー)、およびフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体(モノマー)とフッ化ビニリデンとの共重合体(コポリマー)の何れをも含むものである。フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、例えば、公知の単量体の中から適宜に選ぶことができる。フッ化ビニリデンを共重合させる場合、フッ化ビニリデン単位を90モル%以上で含有することが好ましく、フッ化ビニリデン単位を95モル%以上で含有することが特に好ましい。
単量体としては、(i)フッ化ビニリデン単独、または、(ii)フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体の混合物を用いることができる。
フッ化ビニリデン系ポリマー粉末は、レーザー回折散乱法で決定されるメディアン径が500μm以下であり、好ましくは200μm以下、より好ましくは50μm以下であり、また、0.1μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上である。本明細書において、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末のメディアン径は、レーザー回折散乱法において湿式法によって求めた体積基準粒度分布における積算値50%での粒径(D50)で定義する。上述の範囲内であると、電極合剤の原料として適する。また、電極合剤の原料として用いられる場合、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末のメディアン径は、乾燥前の塗布電極合剤層の厚み以下であることが好ましく、活物質の粒子径以下であることがより好ましい。
電極合剤のTC10は、40℃以上であり、50℃以上であることが好ましく、55℃以上であることがより好ましい。TC10の上限温度は80℃以下であり、70℃以下であることが好ましく、62℃以下であることがより好ましい。ここで、TC10は、平行平板型レオメータを使用して25℃から80℃まで5℃/分の昇温速度で電極合剤を加熱しながら10rad−1の角周波数で複素粘度を測定するとき、30℃における複素粘度の10倍の複素粘度に達する温度である。TC10が上述の温度範囲であると、特に室温付近の電極合剤の粘度上昇が抑制されるので、電極合剤中の分散媒等の溶媒の使用量が低減される等の効果を奏する。また、乾燥工程では熱風またはIRヒーターで加熱された際に合剤中のフッ化ビニリデン系ポリマー粉末が溶解して電極合剤の粘性が上昇し、電極合剤は接着性を発現する。
X:フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を6重量%の濃度で25℃のN−メチルピロリドンに分散させた分散液を25℃においてせん断速度100s−1で測定した粘度
Y:フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を6重量%の濃度で70℃のN−メチルピロリドンに溶解した溶液を25℃においてせん断速度100s−1で測定した粘度
Xに対するYの割合(Y/X)が上述の範囲であると、25℃付近での電極合剤の粘度の上昇が抑制され、電極合剤中の溶媒使用量が低減される等の効果を奏する。Y/Xは、例えば、融点近傍での加熱処理温度および熱処理時間、冷却条件を変えて結晶性を高くすることにより大きくすることが可能である。
<<最大融解ピーク温度Tm1>>
本実施形態で用いられるフッ化ビニリデン系ポリマー粉末について、示差走査型熱量測定における1回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm1は130℃以上が好ましく、145℃以上がより好ましく、155℃以上がさらに好ましい。上述の範囲内であると、より結晶性の高いフッ化ビニリデン系ポリマー粉末が得られ、室温付近の電極合剤の粘度上昇が抑制されるので、電極合剤中の分散媒等の溶媒の使用量が低減される等の効果を奏する。最大融解ピーク温度はピーク強度の最も大きい融解ピークの頂点の温度である。
本実施形態で用いられるフッ化ビニリデンポリマー粉末のrHは0.3〜3が好ましく、0.5〜2がより好ましく、0.6〜1.5がさらに好ましい。ここでrHはΔH1に対するΔH2の割合(ΔH2/ΔH1)である。ΔH1は、示差走査型熱量測定における1回目の昇温で得られる示差走査型熱量測定曲線において、示差走査型熱量測定における2回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm2より低温側のピーク面積である。ΔH2は、Tm2より高温側のピーク面積である。上述の範囲内であると、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末は安定性の高い結晶成分をより多く含むという効果を奏する。
以下、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末の製造方法の一例を具体的に説明するが、本実施形態に係るフッ化ビニリデン系ポリマー粉末の製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。
準備工程において、未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末は、市販のものを使用してもよいし、公知の手段を用いて調製してもよい。例えば、フッ化ビニリデン系ポリマーを凍結粉砕または分級により微粉化処理してもよいし、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法もしくはマイクロサスペンション重合法等を用いてもよく、これらの方法を組み合わせて行うこともできる。
加熱処理工程において、好ましくは140℃以上、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは155℃以上、また、好ましくは230℃以下、より好ましくは200℃以下、さらに好ましくは180℃以下の温度で、未処理フッ化ビニリデン系ポリマーを加熱する。
本実施形態に係る電極合剤は、分散安定剤を含んでいてもよい。分散安定剤は、電極合剤中で分散媒に溶解した状態で用いられる高分子であり、分散媒中に分散した状態で用いられる上述のフッ化ビニリデン系ポリマー粉末とは異なるものである。分散安定剤は、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ニトリルゴム、ポリ(メタ)アクリル酸およびそのエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ならびにセルロースエーテルからなる群より選択させる少なくとも1つの分散安定剤であることが好ましい。分散安定剤としてポリフッ化ビニリデンを用いることで分散安定剤としての機能とバインダーとしての機能を両備させることができ、特に好ましい。
電極合剤は、塗布対象である集電体の種類等に応じて活物質等の種類を変更することにより、正極用の電極合剤、または負極用の電極合剤とすることができる。
分散媒は、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を分散させることができ、かつ室温下またはフッ化ビニリデン系ポリマー粉末の融点未満の加熱によって溶解させることができる液体であればよい。分散媒は非プロトン性極性溶媒を含む。分散媒は、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を溶解できる溶媒であれば特に限定されるものではない。分散媒は、1種類の溶媒を用いても、2種類以上を混合した混合溶媒を用いてもよいが、1種類の溶媒を用いることが好ましく溶媒の回収または再精製コストを抑えることができる。
非プロトン性極性溶媒は、加熱によってフッ化ビニリデン系ポリマー粉末を溶解できればよく、例えば、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末の良溶媒または潜伏溶媒を用いることができる。非プロトン性極性溶媒において、比誘電率は15以上が好ましく、22以上がより好ましく、30以上がさらに好ましい。
本実施形態に係る電極合剤は、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、導電助剤および顔料分散剤等が挙げられる。
導電助剤は、LiCoO2等の電子伝導性の小さい活物質を使用する場合に、電極合剤層の導電性を向上する目的で添加するものである。導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛微粉末および黒鉛繊維等の炭素質物質、ならびにニッケルおよびアルミニウム等の金属微粉末または金属繊維を用いることができる。
例えば、リン化合物、硫黄化合物、有機酸、アミン化合物、およびアンモニウム化合物等の窒素化合物;有機エステル、各種シラン系、チタン系およびアルミニウム系のカップリング剤;等の添加剤のいずれかまたはそれらを組み合わせて用いることができる。
以下、電極の製造方法の一例を具体的に説明するが、本実施形態に係る電極の製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。
前記調製工程は、前記フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を、前記活物質または前記活物質および前記分散媒と混合させる混合工程を含み、
前記混合工程以降、前記塗布工程までの間、前記電極合剤の温度を前記TC10以下に維持する。
電極合剤の調製工程において、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ニトリルゴム、ポリ(メタ)アクリル酸およびそのエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ならびにセルロースエーテルからなる群より選択される少なくとも1つの分散安定剤を、電極合剤に添加することが好ましい。
塗布工程において、電極合剤を集電体に塗布する。電極は、上述したように、正極用の電極合剤を用いて電極合剤層が得られる場合には正極となり、負極用の電極合剤を用いて電極合剤層が得られる場合には負極となる。
集電体は、電極の基材であり、電気を取り出すための端子である。集電体の材質としては、鉄、ステンレス鋼、鋼、銅、アルミニウム、ニッケル、およびチタン等を挙げることができる。集電体の形状は、箔または網であることが好ましい。電極が正極である場合、集電体としては、アルミニウム箔とすることが好ましい。集電体の厚みは、1μm〜100μmであることが好ましく、3〜20μmがより好ましい。
本実施形態に係る電極合剤は、フッ化ビニリデン系ポリマーと、分散安定剤と、活物質と、分散媒と、を含む電極合剤であって、
前記フッ化ビニリデン系ポリマーにおいて、レーザー回折散乱法で決定されるメディアン径が500μm以下であり、
示差走査型熱量測定における1回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm1が130℃以上であり、
平行平板型レオメータを使用して25℃から80℃まで5℃/分の昇温速度で前記電極合剤を加熱しながら10rad−1の角周波数で複素粘度を測定するとき、30℃における複素粘度の10倍の複素粘度に達する温度をTC10とすると、TC10が40℃以上80℃以下である。
前記フッ化ビニリデン系ポリマーを6重量%の濃度で70℃のN−メチルピロリドンに溶解した溶液を25℃においてせん断速度100s−1で測定した粘度をYとしたとき、
Xに対するYの割合が5以上であることが好ましい。
前記電極合剤を調製する調製工程と、
前記電極合剤を集電体に塗布する塗布工程と、を含み、
前記調製工程は、前記フッ化ビニリデン系ポリマー粉末を、前記活物質または前記活物質および前記分散媒と混合させる混合工程を含み、
前記混合工程以降、前記塗布工程までの間、前記電極合剤の温度を前記TC10以下に維持する。
以下の手順により未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末sPVDF1を調製した。
以下の手順により未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末Mod−PVDF1を調製した。
共重合体の1H NMRスペクトルを下記条件で求めた。
測定条件
周波数:400MHz
測定溶媒:DMSO−d6
測定温度:25℃
未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末ePVDF1として、アルケマ社製のPVDF粉末(商品名kynar(登録商標) HSV900)を用いた。重量平均分子量は66万、メディアン径(D50)は5μmで、Tm1が161.0℃であった。
フッ化ビニリデン系ポリマー粉末14、15としてはePVDF1をそのまま用いた。フッ化ビニリデン系ポリマー粉末1〜13および18の製造においては、未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末としてePVDF1を用いて熱処理、冷却処理、および後処理を行った。
幅30cm、長さ21cm、高さ2cmのステンレス製のバットの上に、未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末8gをステンレスバット底面上に均一に広げた。次いで、ステンレスバットにアルミ箔で蓋をし、162℃の温度に調整した熱風循環炉(楠本化成製、商品名HISPEC HT210S)の中に入れ、1時間保持した。
熱処理して得られたフッ化ビニリデン系ポリマーを、ステンレスバットに載せたまま熱風循環炉から取り出し、室温の鉄板上に置いて急冷した。この時フッ化ビニリデン系ポリマーの温度は30秒後の時点で80℃に到達していた。そのまま室温雰囲気下で30℃まで放冷した。乳鉢に、冷却したフッ化ビニリデン系ポリマー4gを入れ、乳棒を用いて解砕した。解砕したフッ化ビニリデン系ポリマーをエタノールに分散し、目開き45μmの篩でエタノールを流下しながら篩分して疎粉を除去した。60℃で5時間保持してエタノールを揮散させ、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末1を得た。
〔6%NMP分散液の粘度の測定〕
25℃のN−メチルピロリドン(NMP)94重量部を三角フラスコに秤量し、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながらフッ化ビニリデン系ポリマー粉末6重量部を投入し、25℃で3時間撹拌した。得られた分散液(以下、「6%NMP分散液」と略記する場合がある)について粘度測定を行った。粘度測定には、TAインスツルメント製G2レオメータを使用し、50mmのパラレルプレートを使用してギャップ間距離を0.5mmに設定した。そして、25℃においてせん断速度100s−1で30秒間粘度測定を行い、6%NMP分散液の粘度を決定した。また、試料の調製操作においてフッ化ビニリデン系ポリマー粉末が溶解し、溶液となった場合にも同様の手順によって測定を行った。
25℃においてせん断速度100s−1で測定した粘度をXとした。
25℃のNMP94重量部を三角フラスコに秤量し、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながらフッ化ビニリデン系ポリマー粉末6重量部を投入し、70℃で5時間加熱撹拌し、室温まで放冷した。得られた溶液(以下、「6%NMP溶液」と略記する場合がある)について粘度測定を行った。粘度測定には、TAインスツルメント製G2レオメータを使用し、50mmのパラレルプレートを使用してギャップ間距離を0.5mmに設定した。そして、25℃においてせん断速度100s−1で30秒間粘度測定を行い、6%NMP分散液の粘度を決定した。70℃のNMPに溶解した溶液を25℃においてせん断速度100s−1で測定した粘度をYとした。
フッ化ビニリデン系重合体粉末の分子量は、フッ化ビニリデン系重合体粉末を濃度0.1重量%で溶解したN−メチルピロリドン溶液について、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(日本分光株式会社製;GPC−900、shodex KD−806Mカラム、温度40℃)を用いることにより、ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定した。
メディアン径の測定には、マイクロトラック・ベル製のレーザー回折散乱式粒度分布測定装置(マイクロトラックMT3300EXII)を使用し、水を媒体として湿式で測定した。フッ化ビニリデン系ポリマー粉末0.5gをエタノール1gで湿潤させた後、水9gを加えて攪拌混合した。その後、サンノプコ株式会社製SNウェット366(脂肪族ポリエーテル型非イオン性界面活性剤からなる湿潤剤)の1%希釈液を0.6g加え、混合した。上記混合物を標準試料循環機に導入しメディアン径(D50)を決定した。測定において、粒子透過性は透過モード、粒子形状は非球形モード、粒子屈折率は1.42、溶媒屈折率は1.333に設定した。
加熱処理されていない未処理フッ化ビニリデン系ポリマー粉末、および加熱処理したフッ化ビニリデン系ポリマー粉末のDSC測定を、メトラートレド社製DSC1を用い、JIS K7122−1987に準じて行った。
1回目の昇温:30℃から230℃まで毎分5℃の速度で昇温
1回目の冷却:230℃から30℃まで毎分5℃の速度で降温
2回目の昇温:30℃から230℃まで毎分5℃の速度で昇温
1回目の昇温での最大融解ピーク温度をTm1、2回目の昇温での最大融解ピーク温度をTm2とした。また、1回目の昇温で得られるDSC曲線において、Tm2より低温側のピーク面積をΔH1、Tm2より高温側のピーク面積をΔH2とした。また、ΔH1に対するΔH2の割合rH(ΔH2/ΔH1)を算出した。
表2に示すように、未処理フッ化ビニリデン系ポリマーの融点以上で加熱処理を行ったフッ化ビニリデン系ポリマー1〜13および18は、Y/Xが5以上であった。一方、加熱処理を行っていないフッ化ビニリデン系ポリマー14、15は、Y/Xが1であった。また、加熱処理を行ったフッ化ビニリデン系ポリマー17は、Y/Xが5以上であったが、D50の値が大きく、表3に示されるように電極平滑性が悪く、電極合剤の原料としては適さないことが分かった。
25℃のNMP80重量部を三角フラスコに秤量し、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、フッ化ビニリデン系ポリマー粉末1〜3および5〜13、17、18をそれぞれ20重量部投入し、25℃で3時間攪拌してバインダー組成物を調製した。
25℃のNMP94重量部を三角フラスコに秤量し、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、Mod−PVDF1またはsPVDF1をそれぞれ6重量部投入し、70℃で5時間加熱攪拌して分散安定剤の溶液を調製した。
正極活物質として日本化学工業製のコバルト酸リチウム(C5H)を使用し、導電助剤としてイメリス・グラファイト&カーボン製のカーボンブラック(SUPER P)を使用し、分散媒として純度99.8%のN−メチルピロリドン(NMP)を使用して、活物質を含む分散液を調製した。配合比は、C5H:SUPER P:PVDF:分散安定剤=100:2:1:1とした。PVDFとしては上述のフッ化ビニリデン系ポリマー粉末1を20%の濃度でNMPに分散させたバインダー組成物を使用し、分散安定剤としてはMod−PVDF1を6%の濃度でNMPに溶解したバインダー溶液を使用した。
フッ化ビニリデン系ポリマーとして、製造例1で得られたフッ化ビニリデン系ポリマー2を用いた。バインダー組成物、分散安定剤および電極合剤の調製において、NMPに代えてNMPとDMFとの混合溶媒(NMP/DMF=90/10)を分散媒として用いた以外は、製造例2、製造例2−1および製造例3と同様にして合剤19を調製した。
フッ化ビニリデン系ポリマーとして、製造例1で得られたフッ化ビニリデン系ポリマー2を用いた。バインダー組成物、分散安定剤および電極合剤の調製において、NMPに代えてNMPとDMFとの混合溶媒(NMP/DMF=50/50)を分散媒として用いた以外は、製造例2、製造例2−1および製造例3と同様にして合剤20を調製した。
製造例3、3−1および3−2で得られた電極合剤をそれぞれ、サンクメタル製コータードライヤーGT−3を用いて15μmのアルミ箔上に塗布して乾燥させて電極を得た。乾燥炉は炉長1mの3ゾーンからなり、各乾燥炉内の温度は110℃とした。コーティングはコンマリバース方式で行い、塗布速度は毎分0.6mとし、塗布幅60mm、塗布長30cmでギャップ間距離を変えて複数の電極を間欠塗工した。塗り始めとなる1パターン目の電極は廃棄した。片面目付量200±20g/m2の電極を評価用電極とした。電極は両端部を切り落として幅50mmとした。
〔電極合剤の粘度測定〕
E型粘度計(東機産業(株)製「RE550R型」)を使用し、3°×R14のローターを使用し、25℃、せん断速度2s−1で300秒間測定を行った。300秒後の粘度値を電極合剤の粘度とした。
測定にはTAインスツルメント製G2レオメータを使用し、50mmのパラレルプレートを使用してギャップ間距離を0.5mmに設定した。加熱による溶剤の揮散を防ぐため、ソルベントトラップキットを使用した。歪み0.2%、角周波数10rad/sで25℃から80℃まで毎分5℃の速度で昇温しながら各試料温度における電極合剤の複素粘度を測定し、30℃における複素粘度の値の10倍に達する温度としてTC10を決定した。
コータードライヤーを用いて間欠塗工によって調製した電極合剤層について、塗工開始端部の塗工端形状を評価した。塗布開始端部において塗工方向に生じるかすれまたは塗工不良部の長さ(以下、「塗工端歪み」と略記する場合がある)が2mm未満である場合を良好、5mm未満である場合を可、5mm以上である場合を不良とした。
山文電気製の卓上型オフラインシート厚み計測装置TOF−5R01を使用し、上述の乾燥後の塗工電極の平滑性を評価した。電極は塗工方向に長さ10cm、これと垂直に幅5cmに切り出した。この試験片について、電極塗布面側にプローブを当て、長手方向に4cm、各1mmのピッチで厚み測定を行った。得られた41点の厚みデータについて変動係数を求めた。得られた変動係数が10%未満である場合を良好、10%以上20%未満である場合を可、20%以上である場合を不良とした。
上述の乾燥後の塗工電極の剥離強度は、電極塗膜面とプラスチックの厚板(アクリル樹脂製、厚さ5mm)とを両面テープで張り合わせ、JIS K6854−1に準じて90°剥離強度試験によって求めた。試験速度は10mm毎分とした。
Claims (12)
- フッ化ビニリデン系ポリマーと、分散安定剤と、活物質と、分散媒と、を含む電極合剤であって、
前記フッ化ビニリデン系ポリマーにおいて、レーザー回折散乱法で決定されるメディアン径が50μm以下であり、
示差走査型熱量測定における1回目の昇温での最大融解ピーク温度Tm1が130℃以上であり、
平行平板型レオメータを使用して25℃から80℃まで5℃/分の昇温速度で前記電極合剤を加熱しながら10rad−1の角周波数で複素粘度を測定するとき、30℃における複素粘度の10倍の複素粘度に達する温度をTC10とすると、TC10が40℃以上80℃以下であり、
前記フッ化ビニリデン系ポリマーを6重量%の濃度で25℃のN−メチルピロリドンに分散させた分散液を25℃においてせん断速度100s −1 で測定した粘度をXとし、
前記フッ化ビニリデン系ポリマーを6重量%の濃度で70℃のN−メチルピロリドンに溶解した溶液を25℃においてせん断速度100s −1 で測定した粘度をYとしたとき、
Xに対するYの割合が5以上である、電極合剤。 - 前記分散安定剤は、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ニトリルゴム、ポリ(メタ)アクリル酸およびそのエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ならびにセルロースエーテルからなる群より選択される少なくとも1つの高分子であって、分散媒に溶解した状態で電極合剤中に存在する、請求項1に記載の電極合剤。
- 前記フッ化ビニリデン系ポリマーまたは前記分散安定剤が、水酸基、カルボキシル基、スルホ基およびアミド基からなる群より選択される少なくとも1つの官能基を含むフッ化ビニリデン系ポリマーである、請求項1または2に記載の電極合剤。
- 前記フッ化ビニリデン系ポリマーまたは前記分散安定剤が、(メタ)アクリル酸変性フッ化ビニリデン系ポリマーまたはカルボキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル変性フッ化ビニリデン系ポリマーである、請求項1または2に記載の電極合剤。
- 前記活物質は、リチウム複合金属酸化物粒子が主成分である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の電極合剤。
- 前記分散媒が非プロトン性極性溶媒を含み、
前記非プロトン性極性溶媒が、前記フッ化ビニリデン系ポリマーの良溶媒である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の電極合剤。 - 前記分散媒を100重量部としたときに、前記非プロトン性極性溶媒が65重量部以上である、請求項6に記載の電極合剤。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の電極合剤の製造方法であって、
140℃以上の温度において、加熱処理されていない未処理フッ化ビニリデン系ポリマーを加熱処理してフッ化ビニリデン系ポリマーを得る工程を含む、電極合剤の製造方法。 - さらに、乳化重合法によって重合させて前記未処理フッ化ビニリデン系ポリマーを調製する工程を含む、請求項8に記載の電極合剤の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の電極合剤を調製する調製工程と、
前記電極合剤を集電体に塗布する塗布工程と、を含み、
前記調製工程は、前記フッ化ビニリデン系ポリマーを、前記活物質または前記活物質および前記分散媒と混合させる混合工程を含み、
前記混合工程以降、前記塗布工程までの間、前記電極合剤の温度を前記TC10以下に維持する、電極の製造方法。 - 前記調製工程において、前記フッ化ビニリデン系ポリマーをあらかじめ前記分散媒に分散した分散液を、前記活物質または前記活物質を含む分散液と混合させる工程を含む、請求項10に記載の電極の製造方法。
- 前記活物質または前記活物質を含む分散液を、前記フッ化ビニリデン系ポリマーと混合させる工程を含む、請求項10に記載の電極の製造方法。
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