JP6868645B2 - 量子ドットを封入するレオロジー改質剤 - Google Patents

Description

本発明は、量子ドットを含む多層ポリマー複合体を調製するプロセスにおいて有用なレオロジー改質剤に関する。

半導体量子ドット（ＱＤ）は、バルク材料のものとは顕著に異なる光吸収及び発光（光ルミネセンスＰＬまたはエレクトロルミネセンスＥＬ）挙動を提供する。粒径が減少するにつれて、実効エネルギーバンドギャップ（Ｅｇ）または利用可能なエネルギーレベルが増加し、青方偏移したＰＬスペクトルが生成される。同じ材料内での粒径依存性の量子閉じ込め効果によるこのスペクトル波長可変性は、従来のバルク半導体に優る重要な利点である。それらの固有の光学特性のため、ＱＤは、多くのディスプレイ及び照明用途において大きな関心となっている。大部分のＱＤは、コア領域内に電子及び正孔対を閉じ込め、いかなる表面荷電状態も阻止するためのより大きなバンドギャップ材料を用いた無機シェルを有する。次いで、外側シェルは有機リガンドによってキャップされて、減少した量子収率（ＱＹ）をもたらし得るシェルのトラップ状態を減少させる。有機リガンドは、ＱＤが有機／水性溶媒中に分散するのを助ける。ＱＤを取り囲む典型的な有機リガンドは、非極性溶媒またはモノマー中での高い溶解度を提供する比較的長いアルキル鎖を有する。残念なことに、ＱＤは、光吸収／変換プロセス中に光酸化の影響を非常に受けやすい。また、リガンドが適合性でないとき、水分が同様の影響を与え得る。ＱＤは、典型的には、それらを水及び酸素の悪影響から保護するために、ポリマーマトリックス中に封入される。例えば、ＵＳ２０１０／００８４６２９は、封入剤として様々なポリマーを開示している。しかしながら、この参考文献は、本明細書に記載されるポリマー組成物を開示していない。

本発明は、
（ａ）量子ドットと、
（ｂ）式（Ｉ）の化合物であって、

式中、Ｒ^１は水素またはメチルであり、Ｒ^２はＣ_６−Ｃ_２０脂肪族多環式置換基である化合物と、
（ｃ）５０，０００〜４００，０００のＭ_ｎを有し、１０〜１００重量％のスチレン重合単位及び０〜９０重量％の非スチレンブロックを含む、ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーであって、非スチレンブロックが１５．０〜１７．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２のＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータを有する、ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーと、を含む、ポリマー樹脂を提供する。

本発明は、
（ａ）量子ドットと、
（ｂ）式（Ｉ）の化合物と、
（ｃ）ポリマー臨界分子量Ｍ_ｃより大きなＭ_ｎを有し、１６．５〜２０．０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２のＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータを有する、ホモポリマーまたはランダムコポリマーと、を含む、ポリマー樹脂をさらに提供する。

特に明記しない限り、百分率は、重量百分率（重量％）であり、温度は、℃である。特に明記しない限り、操作は、室温（２０〜２５℃）で実行された。沸点は、大気圧（約１０１ｋＰａ）で測定される。「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。量子ドットは、当該技術分野において周知であり、例えば、ＵＳ２０１２／０１１３６７２を参照されたい。数平均分子量Ｍ_ｎは、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。炭化水素ポリマーは、全ポリマーの乾燥重量に基づいた百分率で、水素及び炭素以外の元素を５重量％、好ましくは３重量％、好ましくは１重量％より多く有さないポリマーである。

Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータは、Ｂｉｃｅｒａｎｏ（Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００２，Ｃｈａｐｔｅｒ ５）に記載され、いくつかの商業的に関連するポリマーに関して同じ本の表５．２（「δ_２」）で表にされている。既知のモノマーの化学構造を有する任意のポリマーに関しては、Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ型溶解度パラメータは、同じ参考文献内に概説されているアルゴリズムを使用して計算され得るか、または、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＳｔｕｄｉｏソフトウェアＳｙｎｔｈｉａモジュール（ｈｔｔｐ：／／ａｃｃｅｌｒｙｓ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ−ｓｃｉｅｎｃｅ／ｂｉｏｖｉａ−ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ｓｔｕｄｉｏ／ｐｏｌｙｍｅｒｓ−ａｎｄ−ｃｌａｓｓｉｃａｌ−ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ−ｓｏｆｔｗａｒｅ．ｈｔｍｌ）を使用して計算され得る。ランダムコポリマーに関しては、コポリマーの溶解度パラメータが、そのコモノマーの溶解度パラメータの重量平均として計算され得る。

臨界分子量Ｍｃは、Ｂｉｃｅｒａｎｏ（Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００２，、Ｃｈａｐｔｅｒｓ １１ ａｎｄ １３）に記載されたように計算される。例えば、ポリスチレン（ＰＳ）に関しては、Ｍｃ＝３０ｋｇ／ｍｏｌ、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）に関しては、Ｍｃ＝１８ｋｇ／ｍｏｌなどである。既知のモノマーの化学構造を有する任意のポリマーに関しては、臨界分子量は、同じ参考文献内に概説されているアルゴリズムを使用して計算され得るか、または、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＳｔｕｄｉｏソフトウェアＳｙｎｔｈｉａモジュール（ｈｔｔｐ：／／ａｃｃｅｌｒｙｓ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ−ｓｃｉｅｎｃｅ／ｂｉｏｖｉａ−ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ｓｔｕｄｉｏ／ｐｏｌｙｍｅｒｓ−ａｎｄ−ｃｌａｓｓｉｃａｌ−ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ−ｓｏｆｔｗａｒｅ．ｈｔｍｌ）を使用して計算され得る。

本発明の１つの好ましい実施形態において、本発明の樹脂を使用して作成されたポリマー複合体は、ポリマー複合体の各側面に外層も含む多層アセンブリの一部である。好ましくは、外層は、水分の通過も阻害する酸素バリアである。好ましくは、外層は、ポリマーフィルム、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアリールエーテルケトン、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、またはそれらの組み合わせを含むものを含む。好ましくは、外層は、酸化物または窒化物、好ましくは酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、窒化ケイ素、またはそれらの組み合わせをさらに含む。好ましくは、酸化物または窒化物は、ＱＤ層に面するポリマーフィルムの表面上にコーティングされる。好ましくは、各外層は、２５〜１５０ミクロン（好ましくは５０〜１００ミクロン）の厚さを有するポリマーフィルム及び１０〜１００ｎｍ（好ましくは３０〜７０ｎｍ）の厚さを有する酸化物／窒化物層を含む。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、外層は、少なくとも２つのポリマーフィルム層及び／または少なくとも２つの酸化物／窒化物層を含み、異なる層は、異なる組成のものであってもよい。好ましくは、外層は、非常に低い酸素透過率（ＯＴＲ、＜１０^−１ｃｃ／ｍ^２／日）及び低い水蒸気透過率（ＷＶＴＲ、＜１０^−２ｇ／ｍ^２／日）を有する。好ましくは、外層におけるポリマーフィルムは、６０〜２００℃のＴｇ、好ましくは少なくとも９０℃、好ましくは少なくとも１００℃のＴｇを有する。

好ましくは、本発明のポリマー複合体の厚さは、１０〜５００ミクロン、好ましくは少なくとも２０ミクロン、好ましくは少なくとも３０ミクロン、好ましくは少なくとも４０ミクロン、好ましくは４００ミクロン以下、好ましくは３００ミクロン以下、好ましくは２００ミクロン以下、好ましくは１５０ミクロン以下である。好ましくは、各外層の厚さは、２０〜１００ミクロン、好ましくは２５〜７５ミクロンである。

好ましくは、本発明のポリマー複合体は、モノマー、ＱＤ、及び他の任意選択の添加剤を混合することによって調製された樹脂のフリーラジカル重合によって調製される。好ましくは、樹脂は、典型的な方法、例えば、スピンコーティング、スロットダイコーティング、グラビア、インクジェット、及びスプレーコーティングによって、硬化する前に第１の外層上にコーティングされる。好ましくは、硬化は、樹脂を紫外線または熱、好ましくは紫外線、好ましくはＵＶＡ範囲に曝すことによって開始される。

好ましくは、Ｒ^２はＣ_７−Ｃ_１７脂肪族多環式置換基であり、好ましくは、Ｒ^２はＣ_８−Ｃ_１５脂肪族多環式置換基である。好ましくは、Ｒ^２は架橋多環式置換基、好ましくは二環式、三環式、または四環式置換基、好ましくは二環式または三環式置換基である。好ましくは、Ｒ^２は飽和脂肪族置換基である。Ｒ^２の好ましい構造は、例えば、アダマンタン、ビシクロ［２，２，１］アルカン、ビシクロ［２，２，２］アルカン、ビシクロ［２，１，１］アルカン、及びトリシクロデカン（例えば、トリシクロ［５，２，１，０^２，６］デカン）を含み、それらの構造はアルキル、アルコキシ基、ヒドロキシ基、または（メタ）アクリレートエステル（例えば、式（Ｉ）の化合物は、少なくとも２つ、好ましくは２つ以下の（メタ）アクリレートエステル置換基を有し得る）で置換され得て、好ましくは、アルキル及びアルコキシ基は１〜６、好ましくは１〜４の炭素原子を有する。トリシクロデカン及びビシクロ［２，２，１］アルカン、とりわけトリシクロ［５，２，１，０^２，６］デカン、ジメタノールジメタクリレート、及びイソボルニルアクリレートは特に好ましい。１つを超える式（Ｉ）の化合物が樹脂中に存在し得る。好ましくは、樹脂は、好ましくはそれぞれ１００：１〜１：２０、好ましくは１０：１〜１：１５の重量比で、１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物及び２つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物を含む。

好ましくは、ポリマー樹脂は、７０〜９５重量％、好ましくは少なくとも７３重量％、好ましくは少なくとも７６重量％、好ましくは少なくとも７９重量％、好ましくは９３重量％以下、好ましくは９１重量％以下、好ましくは８９重量％以下の式（Ｉ）の化合物（複数可）を含む。

好ましくは、本発明のポリマー樹脂は、０．０１〜５重量％の量子ドット、好ましくは少なくとも０．０３重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、好ましくは４重量％以下、好ましくは３重量％以下、好ましくは２重量％以下の量子ドットを含む。好ましくは、量子ドットは、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、またはそれらの組み合わせを含む。

好ましくは、量子ドットの無機部分を取り囲むリガンドは、非極性成分を有する。好ましいリガンドとしては、例えば、トリオクチルホスフィンオキシド、ドデカンチオール、及び脂肪酸塩（例えば、ステアリン酸塩、オレイン酸塩）が挙げられる。

好ましくは、ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーは、炭化水素ポリマーである。ブロックポリマーまたはグラフトポリマーは、レオロジー改質剤、すなわち、増粘剤としてポリマー樹脂に添加される。好ましくは、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーは、少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下のスチレンを含む。好ましくは、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーは、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、好ましくは８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下の非スチレンブロックを含む。好ましくは、コポリマー中の非スチレンモノマー（非スチレンブロック）は、アルケン、ジエン、（メタ）アクリレート、シロキサン、またはそれらの組み合わせであり、好ましくはアルケン及び／またはジエンである。好ましくは、コポリマー中の非スチレンは、Ｃ_２−Ｃ_８アルケン及び／またはジエン、好ましくはＣ_２−Ｃ_５アルケン及び／またはジエンの重合単位を含む。好ましくは、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーは、ブロックコポリマーである。好ましくは、Ｃ_２−Ｃ_８アルケン及び／またはジエンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、及びブタジエンから選択される。好ましくは、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーのＭ_ｎは、少なくとも６０，０００、好ましくは少なくとも７０，０００、好ましくは少なくとも８０，０００、好ましくは３５０，０００以下、好ましくは３００，０００以下、好ましくは２５０，０００以下である。

好ましくは、非スチレンブロックは、１７．２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２未満、好ましくは１７未満、好ましくは１６．５未満、好ましくは少なくとも１５．５のＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータを有する。

好ましくは、ポリマー臨界分子量Ｍ_ｃより大きなＭ_ｎを有するホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１９．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下、好ましくは少なくとも１７、好ましくは少なくとも１７．５、好ましくは少なくとも１８．０のＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータを有する。好ましくは、Ｍ_ｎは少なくとも１．５倍のＭ_ｃ、好ましくは少なくとも２倍であり、好ましくは２０倍以下のＭ_ｃ、好ましくは１０倍以下である。Ｍ_ｃよりも大きなＭ_ｎを有する好ましいポリマーは、例えば、スチレン、アルケン、ジエン、（メタ）アクリレート、シロキサン、またはそれらの組み合わせの重合単位を含むポリマーを含む。ポリスチレンのＭ_ｃは、３０，０００Ｄａである。

本発明のポリマー複合体に組み込まれてもよい他の添加剤としては、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、及び光抽出を改善するための散乱剤が挙げられる。

好ましいポリマー複合体についての形態としては、例えば、フィルム、ビーズ、ストリップ、ロッド、立方体、及びプレートが挙げられる。ポリマー複合体は、例えば、ディスプレイ、照明、及び医療用途を含む多くの用途において有用である。好ましいディスプレイ用途としては、公共情報ディスプレイ、標識、テレビ、モニタ、携帯電話、タブレット、ラップトップ、自動車用ダッシュボード、及び時計が挙げられる。

実施例のための試料調製
Ａ）液体試料調製
ＱＤ樹脂の全ての試料を、不活性環境下で調製した。スチレン系ポリマーを８０℃で〜３０分間磁気攪拌を使用して混合することによってイソボルニルアクリレート中に溶解した。量子ドット以外の全ての成分をクリンプバイアルに充填した後、バイアルをガス抜きし、３〜５分間２軸遊星式混合機（Ｔｈｉｎｋｙ ＡＲＥ−３１０）を使用して混合した。量子ドットをイソボルニルアクリレート中に事前に分散し、その後他の成分と混合し、その後１時間転動させた。

Ｂ）フィルム試料調製
２つのｉ−Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ＰＥＴバリアフィルムの間に樹脂配合物を積層することによって、全ての試料を調製した。約２ｍＬの樹脂を下部フィルム上に分配し、上部に所望のフィルム厚に基づいてギャップ設定したギャップコーティングバーを適用した。〜４００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶＡを用いたＦｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｆ３００Ｓ硬化システムで、試料を硬化した。その後、フィルムを量子収率測定用の約０．２インチ平方の片及び光酸化試験用の１×１インチ平方の片に切った。フリースタンディングフィルムもまた、ガラス上に樹脂配合物をコーティングし、その後、ＦＵＳＩＯＮ ＵＶ ＳＹＳＴＥＭＳ，ＩＮＣ（ＤＲＳ−１０／１２ ＱＮＨ）での〜４００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶＡを用いた硬化によって調製した。その後、フリースタンディングフィルムをガラスから離層し、２３℃で３％のＯ_２及び９７％のＮ_２を用いたＭｏｃｏｎ ｏｘ−ｔｒａｎモデル２／２１を使用するＯ_２透過性試験に使用した。

Ｃ）特性
粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋粘度計によって測定した。樹脂の周波数掃引及び定常流動実験を、２０℃でＡＲ Ｇ２レオメータを使用して行った。液体及びフィルムの両方の光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）、ピーク発光波長（ＰＷＬ）、及び発光ピークの半値全幅（ＦＷＨＭ）をＨａｍａｍａｔｓｕ Ｃ９９２０−０２Ｇ積分球で測定した。フィルム厚は、マイクロメータで硬化させたフィルムを測定し、次いで、バリアフィルム厚を差し引くことによって判定した。エッジ侵入を、剥き出しのバックライトユニット上で劣化した１インチ×１インチの試料の画像解析によって判定した。ポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）及び多分散度（ＰＤＩ）を、安定化されたテトラヒドロフランを３５℃、１．０ｍＬ／分で用いるＭｉｘｅｄ Ａ ＰＬｇｅｌ ２０ｕｍ×３００ｍｍ×７．５ｍｍ（Ｘ２＋ガード）カラムを備えたサイズ排除クロマトグラフィー及び示差屈折率検出器（ポリスチレン標準物質に対する）を使用して判定した。

実施例１（１００１配合物）：ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマー（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢＳ））とのフュームドシリカの比較
ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーは、無機フュームドシリカより高いアクリルモノマーの粘度増大を示した。ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマー及びいくつかの無機フュームドシリカの両方が、ＱＤとの混和性を示した。

実施例２（１０３１配合物）
より低ＭＷのアクリレートオリゴマーとのＫＲＡＴＯＮの比較
ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２は、試験されたより低ＭＷのアクリレートオリゴマーより高いＱＤ（より高いＱＹ、より低いピーク波長、及びＦＷＨＭ）との混和性を示した。

実施例３（１１０４配合物）
異なるＭＷを有する２つのＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーの比較
同様のスチレン組成物を有するが、より高いＭＷ（トルエン中の溶液粘度及びメルトインデックスによっても示される）を有するＫＲＡＴＯＮ ＳＥＢＳブロックコポリマーＧ１６５０は、アクリレート系ＱＤ樹脂のより高い粘度増大を示した。

実施例４（０４２１配合物）
異なるＫＲＡＴＯＮポリマーと単一のモノマーを混合されたスチレンホモポリマーとの比較
ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーは、ＰＬＱＹ、ＰＬｍａｘ、及びＦＷＨＭによって示されるようなＩＢＯＡ中のＱＤと概して混和性がある。

異なるＫＲＡＴＯＮポリマーとモノマー及び架橋剤ならびに単一の架橋剤の混合物を混合されたスチレンホモポリマーとの比較
１２％より高いスチレン組成物を有するＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーは、ＩＢＯＡ：ＳＲ−８３３（１：１）混合物中で可溶性であり、２６％より高いスチレン組成物を有するＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーは、ＳＲ−８３３中で可溶性である。

実施例５（０５２８配合物）
完全な樹脂／フィルム配合物における２つの異なるＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーの比較
より高いＭＷ及びより高いスチレン量を有するＫＲＡＴＯＮ Ａ１５３５とのＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２の交換は、６０℃及び９０ＲＨ％で劣化したＱＤフィルムの同等の樹脂粘度、同等のＰＬＱＹ、及びより低いエッジ侵入を取得するためのレオロジー改質剤のより低い充填をもたらす。

実施例６
フィルム（バリア特性）における２つの異なるＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーの比較
より高いＭＷ及びより高いスチレン量を有するＫＲＡＴＯＮ Ａ１５３５とのＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２の交換は、加速試験でのＱＤフィルムのより低いエッジ侵入と一致するフィルムのより良いＯ_２バリアをもたらす。

実施例７
樹脂（レオロジー的特性）における２つの異なるＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーの比較

３％のＫＲＡＴＯＮ Ａ１５３５を有するイソボルニルアクリレートとトリシクロデカンジメタノールジアクリレートの混合物は、単純な高分子流体（Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ ｆｌｕｉｄｓ、Ｏｘｆｏｒｄ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９９、Ｃｈａｐｔｅｒ １）を示す２０℃でのレオロジー的単純性（すなわち、それは、周波数の関数としての複素粘度とせん断速度の関数としてのせん断粘度が重なる「コックスメルツ則」に従う）を呈するが、一方で、１０％のＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２を有するイソボルニルアクリレートとトリシクロデカンジメタノールジアクリレートの混合物は呈さない。レオロジー的単純性を有する単純な高分子流体は、樹脂の粘度制御に好ましい。

Claims (9)

1. ポリマー樹脂組成物であって、
   （ａ）量子ドットと、
   （ｂ）（ｉ）１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物であって、
   

   

   式中、Ｒ^１は水素またはメチルであり、Ｒ^２はＣ_６−Ｃ_２０脂肪族多環式置換基である、化合物、及び（ｉｉ）２つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物であって、
   

   

   式中、Ｒ^１は水素またはメチルであり、Ｒ^２は１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有するＣ_６−Ｃ_２０脂肪族多環式置換基である、化合物［前記１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物：前記２つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物の重量比が１００：１〜１：２０である］と、
   （ｃ）５０，０００〜４００，０００のＭ_ｎを有し、４０〜９０重量％のスチレン重合単位及び１０〜６０重量％の非スチレンブロックを含む、ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーであって、前記非スチレンブロックが１５．０〜１７．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２のＶａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ溶解度パラメータを有する、ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーと、を含む、ポリマー樹脂組成物。
2. 前記（ｉ）１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物のＲ^２がＣ_７−Ｃ_１７架橋多環式置換基であり、前記（ｉｉ）２つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物のＲ ^２ が１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有するＣ _７ −Ｃ _１７ 架橋多環式置換基である、請求項１に記載のポリマー樹脂組成物。
3. 前記ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーが、少なくとも４０重量％のスチレン重合単位及びアルケン、ジエン、またはそれらの組み合わせの重合単位を含む炭化水素ポリマーである、請求項２に記載のポリマー樹脂組成物。
4. ７０〜９５重量％の前記式（Ｉ）の化合物と、１〜２０重量％の前記ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーと、０．０１〜５重量％の量子ドットと、０．３〜５重量％の硬化剤と、を含む、請求項３に記載のポリマー樹脂組成物。
5. 前記（ｉ）１つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物のＲ^２の前記Ｃ _７ −Ｃ _１７ 架橋多環式置換基がビシクロ［２，２，１］アルカンまたはトリシクロデカン環系を有し、前記（ｉｉ）２つの（メタ）アクリレートエステル置換基を有する式（Ｉ）の化合物のＲ ^２ の前記Ｃ _７ −Ｃ _１７ 架橋多環式置換基がビシクロ［２，２，１］アルカンまたはトリシクロデカン環系を有する、請求項４に記載のポリマー樹脂組成物。
6. 前記ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーが、６０，０００〜３００，０００のＭ_ｎを有する、請求項５に記載のポリマー樹脂組成物。
7. 前記ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーが、少なくとも４０％のスチレン重合単位ならびにＣ_２−Ｃ_８アルケン及びＣ_２−Ｃ_８ジエンからなる群から選択される６０重量％以下のモノマー重合単位を有する、請求項６に記載のポリマー樹脂組成物。
8. 前記Ｃ_２−Ｃ_８アルケン及びジエンが、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、及びブタジエンからなる群から選択される、請求項７に記載のポリマー樹脂組成物。
9. 前記ブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーが、７０，０００〜２５０，０００のＭ_ｎを有する、請求項８に記載のポリマー樹脂組成物。