JP6862585B2 - 発光素子、表示装置、電子機器および照明装置 - Google Patents
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Description
んでなる発光素子、または該発光素子を有する表示装置、電子機器、及び照明装置に関す
る。
の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発
明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション
・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発
明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明
装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例とし
て挙げることができる。
を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は
、一対の電極間に発光性の物質を含む層(EL層)を挟んだものである。この素子の電極
間に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光が得られる。
クライトが不要であり、消費電力が少ない等の利点を有する。さらに、薄型軽量に作製で
き、応答速度が高いなどの利点も有する。
蛍光(Thermally activated delayed fluoresce
nce:TADF)体と、蛍光を発する材料と、を有する発光素子とすることで、熱活性
化遅延蛍光体のS1のエネルギーを、蛍光を発する材料のS1へ移動させる方法が提案さ
れている(特許文献1参照)。
を高めるためには、三重項励起状態から一重項励起状態を生成するだけではなく、一重項
励起状態から効率よく発光を得られること、すなわち蛍光量子収率が高いことが重要であ
る。
光効率が高い発光素子を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様では
、新規な発光素子を提供することを課題の一つとする。または、本発明の一態様では、発
光効率が高く、消費電力が低減された新規な発光素子を提供することを課題の一つとする
。または、新規な表示装置を提供することを課題の一つとする。
態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。上記以外の課題は、明細
書等の記載から自ずと明らかになるものであり、明細書等の記載から上記以外の課題を抽
出することが可能である。
層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホスト材料は、
一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2e
V以下であり、ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、ホスト材料の三重
項励起エネルギー準位は、ゲスト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高いことを特徴
とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、室温で熱活性化遅延蛍光を示し、ゲスト材料は、蛍光を発することができる機
能を有し、ホスト材料の熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーは、ゲスト材料の燐光発光エ
ネルギーよりも高いことを特徴とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体の一重項励起エネルギ
ー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であり、ゲス
ト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、励起錯体の三重項励起エネルギー準位
は、ゲスト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高いことを特徴とする発光素子である
。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体は、室温で熱活性化遅
延蛍光を示し、ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、励起錯体の熱活性
化遅延蛍光の発光エネルギーは、ゲスト材料の燐光発光エネルギーよりも高いことを特徴
とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体の一重項励起エネルギ
ー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であり、ゲス
ト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、第1の有機化合物および第2の有機化
合物の三重項励起エネルギー準位は、励起錯体の三重項励起エネルギー準位よりも高いこ
とを特徴とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体は、熱活性化遅延蛍光
を示し、ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、第1の有機化合物および
第2の有機化合物の燐光発光エネルギーは、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発光エネルギ
ーよりも高いことを特徴とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体の一重項励起エネルギ
ー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であり、ゲス
ト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、励起錯体の三重項励起エネルギー準位
は、ゲスト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高く、第1の有機化合物および第2の
有機化合物の三重項励起エネルギー準位は、励起錯体の三重項励起エネルギー準位よりも
高いことを特徴とする発光素子である。
有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、ホス
ト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、第1の有機化合物と第2
の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、励起錯体は、熱活性化遅延蛍光
を示し、ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、励起錯体の熱活性化遅延
蛍光の発光エネルギーは、ゲスト材料の燐光発光エネルギーよりも高く、第1の有機化合
物および第2の有機化合物の燐光発光エネルギーは、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発光
エネルギーよりも高いことを特徴とする発光素子である。
きく0.05以下であると好ましい。
有機化合物の三重項励起エネルギー準位との差は、0.4eV未満であると好ましい。
が、縮合複素環骨格を有し、縮合複素環骨格はジアジン骨格を有すると好ましい。あるい
は、第1の有機化合物および第2の有機化合物のいずれか一方が、カルバゾール骨格と、
縮合複素環骨格とを有し、縮合複素環骨格がジアジン骨格を有すると好ましい。あるいは
、第1の有機化合物および第2の有機化合物のいずれか一方が、カルバゾール骨格と、縮
合複素環骨格とを有し、縮合複素環骨格がジアジン骨格を有し、カルバゾール骨格と縮合
複素環骨格とが、アリーレン基を介して結合する構造を有すると好ましく、カルバゾール
骨格の9位においてアリーレン基を介して結合する構造を有すると好ましい。あるいは、
第1の有機化合物および第2の有機化合物のいずれか一方が、カルバゾール骨格と、ベン
ゾフロピリミジン骨格とを有し、カルバゾール骨格とベンゾフロピリミジン骨格とが、カ
ルバゾール骨格の9位においてアリーレン基を介して結合する構造を有すると好ましい。
が、カルバゾール骨格と、芳香族アミン骨格とを有し、カルバゾール骨格と、芳香族アミ
ン骨格とが、カルバゾール骨格の9位において結合する構造、あるいはカルバゾール骨格
の9位においてアリーレン基を介して結合する構造、を有すると好ましい。
電子注入層の中から選ばれた、いずれか一つを有すると好ましい。
表示装置である。また、本発明の他の一態様は、当該表示装置と、筐体またはタッチセン
サとを有する電子機器である。また、本発明の他の一態様は、上記各構成の発光素子と、
筐体またはタッチセンサとを有する照明装置である。
発光効率が高い発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規
な発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、発光効率が高く、
消費電力が低減された新規な発光素子を提供することができる。または、新規な表示装置
を提供することができる。
一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果
は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図
面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内
容に限定して解釈されるものではない。
実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、
必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
あり、工程順又は積層順を示さない場合がある。そのため、例えば、「第1の」を「第2
の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記
載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない
場合がある。
指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある。
替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変
更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」
という用語に変更することが可能な場合がある。
から基底状態へ緩和する際に可視光領域に発光を与える材料である。燐光材料とは、三重
項励起状態の最も低い準位(T1準位)から基底状態へ緩和する際に、室温において可視
光領域に発光を与える材料である。換言すると燐光材料とは、三重項励起エネルギーを可
視光へ変換可能な材料の一つである。
光の最も短波長側の発光ピーク(ショルダーを含む)とする。また、本明細書等において
、燐光発光エネルギーまたは三重項励起エネルギーとは、燐光発光の最も短波長側の燐光
発光ピーク(ショルダーを含む)とする。なお、上記燐光発光は、低温(例えば、10K
)環境下において、時間分解フォトルミネッセンス法を行うことで観測することができる
。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子について、図1乃至図4を用いて以下説
明する。
まず、本発明の一態様の発光素子の構成について、図1(A)(B)(C)を用いて、
以下説明する。
00を有する。EL層100は、少なくとも発光層113を有する。なお、本実施の形態
においては、電極101を陽極として、電極102を陰極として説明するが、発光素子1
50としては、逆であっても構わない。
孔輸送層112、電子輸送層115、及び電子注入層116を有する。なお、EL層10
0の構成は、図1(A)に示す構成に限定されず、正孔注入層111、正孔輸送層112
、電子輸送層115、及び電子注入層116の中から選ばれた少なくとも一つを有する構
成とすればよい。または、EL層100は、キャリア注入障壁を低減する、キャリア輸送
性を向上する、または電極による消光現象を抑制することができる機能を有する機能層を
有する構成としてもよい。
図1(B)に示す発光層113は、ホスト材料121と、ゲスト材料122と、を有する
。
の差が0eVを超えて0.2eV以下であると好ましい。とくに、ホスト材料121とし
ては、室温で熱活性化遅延蛍光を示す物質であると好適である。なお、ホスト材料121
は単一の材料で構成されていても良く、複数の材料から構成されていても良い。また、ゲ
スト材料122としては、発光性の有機化合物を用いればよく、該発光性の有機化合物と
しては、蛍光を発することができる物質(以下、蛍光材料ともいう)であると好適である
。以下の説明においては、ゲスト材料122として、蛍光材料を用いる構成について説明
する。なお、ゲスト材料122を蛍光材料として読み替えてもよい。
まず、発光素子150の発光機構について、以下説明を行う。
)間に電圧を印加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)が、それぞ
れEL層100に注入され、電流が流れる。そして、注入された電子及び正孔が再結合す
ることによって、EL層100が有する発光層113内のゲスト材料122が励起状態と
なり、励起されたゲスト材料122から発光を得ることができる。
(α)直接再結合過程
(β)エネルギー移動過程
キャリア(電子及び正孔)が、ゲスト材料122において再結合し、ゲスト材料122
の励起状態が形成される。このとき、ゲスト材料122の励起状態が一重項励起状態のと
き、蛍光発光が得られる。一方で、ゲスト材料122の励起状態が三重項励起状態のとき
、熱失活する。
、高い発光効率が得られる。
キャリアが、ホスト材料121において再結合し、ホスト材料121の励起状態が形成
される。このとき、ホスト材料121の励起状態が一重項励起状態のとき、ホスト材料1
21の一重項励起エネルギー準位が、ゲスト材料122の一重項励起エネルギー準位より
も高い場合、ホスト材料121から、ゲスト材料122に励起エネルギーが移動し、ゲス
ト材料122が一重項励起状態となる。一重項励起状態となったゲスト材料122からは
、蛍光発光が得られる。したがって、ホスト材料121の一重項励起エネルギー準位は、
ゲスト材料122の一重項励起エネルギー準位よりも高いことが好ましい。
のエネルギー移動は、ゲスト材料122における一重項基底状態から三重項励起状態への
直接遷移が禁制であることから、主たるエネルギー移動過程になりにくいため、ここでは
省略する。つまり、下記一般式(G1)の通り、ホスト材料121の一重項励起状態から
、ゲスト材料122の一重項励起状態へのエネルギー移動が重要である。
ゲスト材料122の一重項基底状態を表し、1Hはホスト材料121の一重項基底状態を
表し、1G*はゲスト材料122の一重項励起状態を表す。
、図1(C)にエネルギー準位の相関を説明する模式図を示す。なお、図1(C)におけ
る表記及び符号は、以下の通りである。
・Host(121):ホスト材料121
・Guest(122):ゲスト材料122(蛍光材料)
・SH:ホスト材料121の一重項励起エネルギーの最も低い準位
・TH:ホスト材料121の三重項励起エネルギーの最も低い準位
・SG:ゲスト材料122(蛍光材料)の一重項励起エネルギーの最も低い準位
・TG:ゲスト材料122(蛍光材料)の三重項励起エネルギーの最も低い準位
、ゲスト材料122のSGよりも高い場合、下記の2つの過程を辿って蛍光発光が得られ
る。
ルギー差が0.2eV以下と小さい。そのため、1つ目の過程として、図1(C)のルー
トA1に示すように、ホスト材料121のTHから逆項間交差(アップコンバージョン)
によって、SHに励起エネルギーが移動する。
21のSHからゲスト材料122のSGに励起エネルギーが移動し、ゲスト材料122が
一重項励起状態となる。一重項励起状態となったゲスト材料122からは蛍光発光が得ら
れる。
ゲスト材料122の一重項基底状態を表し、1H*はホスト材料121の一重項励起状態
を表し、1Hはホスト材料121の一重項基底状態を表し、1G*はゲスト材料122の
一重項励起状態を表す。
間交差によってホスト材料121の一重項励起状態(1H*)が生成され、その後、ゲス
ト材料122の一重項励起状態(1G*)へエネルギー移動する。
ば、ホスト材料121の三重項励起エネルギー及び一重項励起エネルギーの双方が効率よ
くゲスト材料122の一重項励起状態(1G*)に変換されるため、高効率な発光が可能
となる。
の一重項励起状態に励起エネルギーが移動する前に、ホスト材料121が当該励起エネル
ギーを光または熱として放出して失活してしまうと、発光素子150の発光効率は低下す
る。例えば、図1(C)の破線B1に示すように、ホスト材料121の三重項励起エネル
ギーの最も低い準位が、ゲスト材料122のTGよりも低い場合(図1(C)中、TH’
で示す)、ゲスト材料122が有する励起エネルギーは、図1(C)のルートE3に示す
ように、ゲスト材料122のTGからホスト材料121のTH’にエネルギー移動する。
この場合、TH’とSHのエネルギー差が大きいため、図1(C)のルートA1’の逆項
間交差およびそれに続くルートE1に示すエネルギー移動過程が生じにくくなるため、ゲ
スト材料122の励起エネルギーは結果として熱失活する。そのため、ゲスト材料122
の一重項励起状態の生成効率が低下する。したがって、ホスト材料121のTHは、ゲス
ト材料122のTGよりも高いことが好ましい。すなわち、ホスト材料121が熱活性化
遅延蛍光を示す物質である場合、ホスト材料121の熱活性化遅延蛍光の発光エネルギー
は、ゲスト材料122の燐光発光エネルギーよりも高いことが好ましい。
122のTGに励起エネルギーが移動した場合も、励起エネルギーは熱失活する。したが
って、図1(C)のルートE2に示すエネルギー移動過程が少ない方が、ゲスト材料12
2の三重項励起状態の生成効率を低減することができ、熱失活を減少させることができる
ため好ましい。そのためには、ホスト材料121とゲスト材料122との重量比は、ゲス
ト材料122の重量比が低い方が好ましい。具体的には、ホスト材料121が1に対する
ゲスト材料122の重量比としては、0より大きく0.05以下が好適であり、より好ま
しくは、0より大きく0.03以下が好適である。
122の三重項励起状態が多数生成することになり、熱失活により発光効率を損ねてしま
う。つまり、上述の(α)直接再結合過程よりも(β)エネルギー移動過程の割合が、多
い方が、ゲスト材料122の励起状態が三重項励起状態のときに生じる、熱失活を減少さ
せることができるため好ましい。そのためには、やはりホスト材料121とゲスト材料1
22との重量比は、ゲスト材料122の重量比が低い方が好ましく、具体的には、ホスト
材料121が1に対するゲスト材料122の重量比としては、0より大きく0.05以下
が好適であり、より好ましくは、0より大きく0.03以下が好適である。
程の支配因子について説明する。分子間のエネルギー移動の機構としては、フェルスター
機構(双極子−双極子相互作用)と、デクスター機構(電子交換相互作用)の2つの機構
が提唱されている。
フェルスター機構では、エネルギー移動に、分子間の直接的接触を必要とせず、ホスト
材料121及びゲスト材料122間の双極子振動の共鳴現象を通じてエネルギー移動が起
こる。双極子振動の共鳴現象によってホスト材料121がゲスト材料122にエネルギー
を受け渡し、励起状態のホスト材料121が基底状態になり、基底状態のゲスト材料12
2が励起状態になる。なお、フェルスター機構の速度定数kh*→gを数式(1)に示す
。
化された発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペ
クトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、
εg(ν)は、ゲスト材料122のモル吸光係数を表し、Nは、アボガドロ数を表し、n
は、媒体の屈折率を表し、Rは、ホスト材料121とゲスト材料122の分子間距離を表
し、τは、実測される励起状態の寿命(蛍光寿命や燐光寿命)を表し、cは、光速を表し
、φは、発光量子収率(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光量子収
率、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)を表し、K2は
、ホスト材料121とゲスト材料122の遷移双極子モーメントの配向を表す係数(0か
ら4)である。なお、ランダム配向の場合はK2=2/3である。
デクスター機構では、ホスト材料121とゲスト材料122が軌道の重なりを生じる接
触有効距離に近づき、励起状態のホスト材料121の電子と、基底状態のゲスト材料12
2との電子の交換を通じてエネルギー移動が起こる。なお、デクスター機構の速度定数k
h*→gを数式(2)に示す。
であり、νは、振動数を表し、f’h(ν)は、ホスト材料121の規格化された発光ス
ペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項
励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、ε’g(ν)は
、ゲスト材料122の規格化された吸収スペクトルを表し、Lは、実効分子半径を表し、
Rは、ホスト材料121とゲスト材料122の分子間距離を表す。
式(3)で表される。krは、ホスト材料121の発光過程(一重項励起状態からのエネ
ルギー移動を論じる場合は蛍光、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐
光)の速度定数を表し、knは、ホスト材料121の非発光過程(熱失活や項間交差)の
速度定数を表し、τは、実測されるホスト材料121の励起状態の寿命を表す。
度定数kh*→gを大きくし、他の競合する速度定数kr+kn(=1/τ)が相対的に
小さくなれば良いことがわかる。
上述の一般式(G1)及び一般式(G2)のエネルギー移動過程のいずれにおいても、
ホスト材料121の一重項励起状態(1H*)からゲスト材料122の一重項励起状態(
1G*)へのエネルギー移動であるため、フェルスター機構(数式(1))及びデクスタ
ー機構(数式(2))の両方の機構によるエネルギー移動が生じる。
τを消去すると、エネルギー移動効率φETは、量子収率φ(一重項励起状態からのエネ
ルギー移動を論じているので、蛍光量子収率)が高い方が良いと言える。しかし実際は、
さらに重要なファクターとして、ホスト材料121の発光スペクトル(一重項励起状態か
らのエネルギー移動を論じているので蛍光スペクトル)とゲスト材料122の吸収スペク
トル(一重項基底状態から一重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きい
ことが好ましい。なお、ゲスト材料122のモル吸光係数も高い方が好ましい。このこと
は、ホスト材料121の発光スペクトルと、ゲスト材料122の最も長波長側に現れる吸
収帯とが重なることを意味する。
kh*→gを大きくするにはホスト材料121の発光スペクトル(一重項励起状態からの
エネルギー移動を論じているので蛍光スペクトル)とゲスト材料122の吸収スペクトル
(一重項基底状態から一重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きい方が
良いことがわかる。
と、ゲスト材料122の最も長波長側に現れる吸収帯とが重なることによって実現される
。
ルギードナーとしての機能を有するホスト材料121を用いた発光素子を提供する。ホス
ト材料121は、一重項励起エネルギー準位と、三重項励起エネルギー準位とが近接して
いるという特徴を有する。具体的には、ホスト材料121の一重項励起エネルギー準位と
三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であると好ましい。上
記構成とすることで、ホスト材料121の三重項励起状態から一重項励起状態への遷移(
逆項間交差)が起こりやすい。したがって、ホスト材料121の一重項励起状態の生成効
率を高めることができる。さらに、ホスト材料121の一重項励起状態からエネルギーア
クセプターとなるゲスト材料122の一重項励起状態へのエネルギー移動を生じやすくす
るためには、ホスト材料121の発光スペクトル(ここでは、熱活性化遅延蛍光を呈する
機能を有する物質の発光スペクトル)と、ゲスト材料122の最も長波長側に現れる吸収
帯と、が重なると好ましい。そうすることで、ゲスト材料122の一重項励起状態の生成
効率を高めることができる。
ネルギー準位は、ゲスト材料122の三重項励起エネルギー準位よりも高いため、ホスト
材料121の三重項励起状態から一重項励起状態への遷移、及びホスト材料121の一重
項励起状態からゲスト材料122の一重項励起状態へのエネルギー移動が起こりやすい。
そのため、発光素子150における熱失活が少なくなるため、発光素子150の発光効率
を高めることができる。また、ホスト材料121が室温で熱活性化遅延蛍光を示す物質で
ある場合、当該熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーは、ゲスト材料122の燐光発光エネ
ルギーよりも高いため、ホスト材料121の三重項励起状態から一重項励起状態への遷移
、およびホスト材料121の一重項励起状態からゲスト材料122の一重項励起状態への
エネルギー移動が効率良く生じる。そのため、発光素子150における熱失活が少なくな
るため、発光素子150の発光効率を高めることができる。
発光層113において、ホスト材料121は一種の材料から構成されていても良く、複
数の材料から構成されていても良い。例えば、ホスト材料121が、一種の材料から構成
される場合、以下の材料を用いることができる。
られる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)
、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポ
ルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示
されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF2(Proto IX))、メソポ
ルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF2(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フ
ッ化スズ錯体(SnF2(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエ
ステル−フッ化スズ錯体(SnF2(Copro III−4Me))、オクタエチルポ
ルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF2(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ
錯体(SnF2(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtC
l2OEP)等が挙げられる。
2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]
カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)、2−
{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−
9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCz
PTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−
ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェ
ニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−
1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H
−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビ
ス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略
称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9
,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳
香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環
化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送
性及び正孔輸送性が高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素
芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素
芳香環のアクセプター性が共に強く、一重項励起状態の準位と三重項励起状態の準位の差
が小さくなるため、特に好ましい。
ラセン誘導体、テトラセン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導
体、ペリレン誘導体、スチルベン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、フェノキ
サジン誘導体、フェノチアジン誘導体などが好ましく、例えば以下の材料を用いることが
できる。
リジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アント
リル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N
,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−N,N
’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−
ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン
−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPr
n)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−
ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバ
ゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(
略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフ
ェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフ
ェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾー
ル−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert
−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’
−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCB
APA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4
,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン
](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−
2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA
)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’
−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’
,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリ
セン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9
,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3
−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−
イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略
称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,
N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,
10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−
トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビ
ス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)
フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,
N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン6
、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、ルブレン
、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセ
ン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}
−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、
2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[
ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニ
トリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テ
トラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,
N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオラ
ンテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6
−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H
−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プ
ロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1
,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[i
j]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニト
リル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニ
ル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDC
M)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,
3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニ
ル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、
5,10,15,20−テトラフェニルビスベンゾ[5,6]インデノ[1,2,3−c
d:1’,2’,3’−lm]ペリレン、などが挙げられる。
ラビア印刷等の方法で形成することができる。
次に、図1(B)(C)に示す構成と異なる構成について、図2(A)(B)を用いて
、以下説明する。
A)に示す発光層113は、ホスト材料121と、ゲスト材料122と、を有し、ホスト
材料121は、有機化合物121_1と、有機化合物121_2と、を有する。
もいう)を形成する組み合わせであることが好ましい。励起錯体は、一重項励起エネルギ
ー準位と三重項励起エネルギー準位との差が非常に小さくなりやすい性質を有しているた
め、三重項励起状態から一重項励起状態への遷移(逆項間交差)が生じやすい。また、有
機化合物121_1または有機化合物121_2のいずれか一方は、発光層113のホス
ト材料として機能し、有機化合物121_1または有機化合物121_2の他方は、発光
層113のアシスト材料として機能する。なお、以下の説明においては、有機化合物12
1_1をホスト材料として、有機化合物121_2をアシスト材料として説明を行う。
合わせになるような、ホスト材料を用いた場合においても、以下の2つの過程により、ゲ
スト材料122からの発光が得られる。
(α)直接再結合過程
(β)エネルギー移動過程
め、ここでの説明は省略する。
発光層113における励起錯体を形成する有機化合物121_1と、有機化合物121
_2との組み合わせは、励起錯体を形成することが可能な組み合わせであれば、とくに限
定はないが、一方が正孔輸送性を有する材料であり、他方が電子輸送性を有する材料であ
ることが、より好ましい。この場合、ドナー−アクセプター型の励起状態を形成しやすく
、効率よく励起錯体を形成することができる。また、正孔輸送性を有する材料と電子輸送
性を有する材料との組み合わせによって、有機化合物121_1と有機化合物121_2
の組み合わせを構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを容易に制御するこ
とができる。具体的には正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9から
9:1(重量比)の範囲が好ましい。また、該構成を有することで、容易にキャリアバラ
ンスを制御することができることから、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。
一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2e
V以下であると好ましい。上記構成とすることで、励起錯体の三重項励起エネルギー準位
から一重項励起エネルギー準位への遷移(逆項間交差)が起こりやすい。したがって、励
起錯体、すなわちホスト材料121の一重項励起状態の生成効率を高めることができる。
機化合物121_2とにより形成される励起錯体の発光スペクトル)と、ゲスト材料12
2の最も長波長側に現れる吸収帯と、が重なると好ましい。上記構成とすることで、ホス
ト材料121の一重項励起状態からゲスト材料122の一重項励起状態へのエネルギー移
動が生じやすくなる。したがって、ゲスト材料122の一重項励起状態の生成効率を高め
ることができ、発光効率を高めることができる。
位の相関を説明する模式図を示す。なお、図2(B)における表記及び符号は、以下の通
りである。
・Host(121):ホスト材料(有機化合物121_1)
・Guest(122):ゲスト材料122(蛍光材料)
・Assist:ホスト材料(有機化合物121_2)
・SH:ホスト材料(有機化合物121_1)の一重項励起エネルギーの最も低い準位
・TH:ホスト材料(有機化合物121_1)の三重項励起エネルギーの最も低い準位
・SE:励起錯体の一重項励起エネルギーの最も低い準位
・TE:励起錯体の三重項励起エネルギーの最も低い準位
・SG:ゲスト材料122(蛍光材料)の一重項励起エネルギーの最も低い準位
・TG:ゲスト材料122(蛍光材料)の三重項励起エネルギーの最も低い準位
び有機化合物121_2は、一方がホールを、他方が電子を受け取り、それらが近接する
ことで速やかに励起錯体を形成する。あるいは、一方が励起状態となると、速やかに他方
の物質と相互作用することで励起錯体を形成する。したがって、発光層113における励
起子のほとんどが励起錯体として存在する。励起錯体は、有機化合物121_1及び有機
化合物121_2のどちらよりもバンドギャップは小さくなるため、励起錯体が形成され
ることにより、駆動電圧を下げることができる。
励起状態を形成することができるため、励起錯体のSEと励起錯体のTEは互いに近接す
る。
励起錯体のSEからゲスト材料122のSGに励起エネルギーが移動し、ゲスト材料12
2が一重項励起状態となる。一重項励起状態となったゲスト材料122からは蛍光発光が
得られる。つまり、下記一般式(G3)の通り、励起錯体の一重項励起状態から、ゲスト
材料122の一重項励起状態へのエネルギー移動が生じる。
_2とで形成される励起錯体の一重項励起状態を表し、1Gはゲスト材料122の一重項
基底状態を表し、1Hは有機化合物121_1の一重項基底状態を表し、1Aは有機化合
物121_2の一重項基底状態を表し、1G*はゲスト材料122の一重項励起状態を表
す。
料122のSGよりも高い場合、下記の2つの過程を辿って蛍光発光が得られる。
間交差(アップコンバージョン)によって、SEに励起エネルギーが移動する。
Eからゲスト材料122のSGに励起エネルギーが移動し、ゲスト材料122が一重項励
起状態となる。一重項励起状態となったゲスト材料122からは蛍光発光が得られる。
(Exciplex−Singlet Energy Transfer)またはExE
F(Exciplex−Enhanced Fluorescence)と呼称する場合
がある。
(G4)
_2とで形成される励起錯体の三重項励起状態を表し、1Gはゲスト材料122の一重項
基底状態を表し、1[H−A]*は有機化合物121_1と有機化合物121_2とで形
成される励起錯体の一重項励起状態を表し、1Hは有機化合物121_1の一重項基底状
態を表し、1Aは有機化合物121_2の一重項基底状態を表し、1G*はゲスト材料1
22の一重項励起状態を表す。
間交差によって、励起錯体の一重項励起状態(1[H−A]*)が生成され、その後、ゲ
スト材料122の一重項励起状態(1G*)へエネルギー移動する。
良く生じ、励起錯体の一重項励起エネルギー及び三重項励起エネルギーの双方が効率良く
ゲスト材料122の一重項励起状態に変換されるため、発光層113のゲスト材料122
(蛍光材料)からの発光を、効率よく得ることが可能となる。
当該励起エネルギーを光または熱として放出して失活してしまうと、発光効率が低下する
場合がある。例えば、図2(B)のルートE5に示すように、励起錯体のTEからゲスト
材料122のTGに励起エネルギーが移動する場合、励起エネルギーが熱失活する。した
がって、ホスト材料121が1に対するゲスト材料122の重量比としては、0より大き
く0.05以下が好適であり、より好ましくは、0より大きく0.03以下が好適である
。
合物121_1または有機化合物121_2の三重項励起エネルギー準位が、励起錯体の
TEよりも低い場合(図2(C)中、TH’で示す)、図2(B)のルートE6に示すよ
うに、励起錯体のTEからホスト材料121のTH’にエネルギー移動したのち、励起エ
ネルギーが熱失活する。したがって、有機化合物121_1及び有機化合物121_2の
三重項励起エネルギー準位は、励起錯体のTEよりも高いことが好ましい。そうすること
で、励起錯体において効率よく逆項間交差が生じるため好ましい。
い場合、SEのエネルギー準位もTG付近またはそれ以下まで大きく低下してしまう。そ
の結果、SEからゲスト材料122のSGへのエネルギー移動(ルートE4)が困難にな
り、ゲスト材料122からの蛍光が得にくくなる。したがって、励起錯体のTEは、ゲス
ト材料122のTGよりも高いことが好ましい。
1及び有機化合物121_2の燐光発光エネルギーは、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発
光エネルギーよりも高いことが好ましい。また、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発光エネ
ルギーは、ゲスト材料122の燐光発光エネルギーよりも高いことが好ましい。
発光層113において、ホスト材料121が有機化合物121_1及び有機化合物12
1_2により形成される、すなわちホスト材料121が二種の材料から構成される場合、
例えば以下の材料を用いることができる。
組み合わせの有機化合物を用いることが好ましい。この場合、様々なキャリア輸送性材料
を適宜用いることができるが、効率よく励起錯体を形成するためには、電子を受け取りや
すい材料(電子輸送性を有する材料)と、正孔を受け取りやすい材料(正孔輸送性を有す
る材料)とを組み合わせることが特に好ましい。
起錯体を形成するホスト材料とする場合、電子輸送性を有する材料及び正孔輸送性を有す
る材料の混合比率を調節することで、発光層における正孔と電子のキャリアバランスを最
適化することが容易となる。発光層における正孔と電子のキャリアバランスを最適化する
ことにより、発光層中で電子と正孔の再結合が起こる領域が偏ることを抑制できる。再結
合が起こる領域の偏りを抑制することで、発光素子の信頼性を向上させることができる。
香族や金属錯体などを用いることができる。具体的には、ビス(10−ヒドロキシベンゾ
[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq2)、ビス(2−メチル−8−
キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)
、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオ
キサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾ
チアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2−(
4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジア
ゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−ter
t−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5
−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベン
ゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール
−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−
(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)
(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フ
ェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのアゾール骨格
を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベ
ンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベ
ンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(
略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)
ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)
、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,
6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジ
ン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や
、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾ
ール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:P
CCzPTzn)などのトリアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(
9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,
3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などの
ピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格及びト
リアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良
好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格及びトリアジン骨格を
有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。また、信頼性が
良好で、且つ高い三重項励起エネルギー準位を有するためには、縮合複素環骨格を有し、
該縮合複素環骨格がジアジン骨格を有することが好ましい。あるいは、カルバゾール骨格
と、縮合複素環骨格とを有し、該縮合複素環骨格がジアジン骨格を有することが好ましい
。あるいは、カルバゾール骨格と、縮合複素環骨格とを有し、該縮合複素環骨格がジアジ
ン骨格を有し、該カルバゾール骨格と該縮合複素環骨格とが、アリーレン基を介して結合
する構造を有すると好ましく、該カルバゾール骨格の9位においてアリーレン基を介して
結合する構造を有すると特に好ましい。当該ジアジン骨格を有する縮合複素環骨格として
は、キノキサリン骨格、キナゾリン骨格、ベンゾキノキサリン骨格、ベンゾキナゾリン骨
格、ジベンゾキノキサリン骨格、ジベンゾキナゾリン骨格、またはベンゾフロピリミジン
骨格などが好ましい。
香族又は芳香族アミンなどを好適に用いることができる。具体的には、2−[N−(9−
フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオ
レン(略称:PCASF)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミ
ノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−
ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4
’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]
ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−
イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニ
ルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル
−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:
PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾー
ル−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)
−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:
PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カル
バゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−
N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]
−フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェ
ニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−スピロ−9,9’−ビフルオレン−
2−アミン(略称:PCBASF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[
4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−
9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)などの芳香族アミン骨格を有する
化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ
(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニル
フェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、9−フェニル−9H−3−
(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)カルバゾール(略称:PCCP)など
のカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−ト
リイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル
−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフ
ェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−
9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)
などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−
トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9
−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称
:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した
中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性
が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また
、高い三重項励起エネルギー準位を有するためには、カルバゾール骨格を有することが好
ましい。あるいは、芳香族アミン骨格を1つ有することが好ましい。あるいは、カルバゾ
ール骨格と芳香族アミン骨格とを有し、カルバゾール骨格と芳香族アミン骨格とが、カル
バゾール骨格の9位において結合する構造を有することが好ましく、カルバゾール骨格の
9位においてアリーレン基を介して結合する構造、を有することが特に好ましい。
なく、キャリアを輸送でき、且つ励起錯体を形成できる組み合わせであり、当該励起錯体
の発光が、発光物質の吸収スペクトルにおける最も長波長側の吸収帯(発光物質の一重項
基底状態から一重項励起状態への遷移に相当する吸収)と重なっていればよく、他の材料
を用いても良い。
できる材料としては、1−7.に示すゲスト材料122と同様であるため、ここでの説明
は省略する。
ここで、本発明の一態様の励起錯体を形成する有機化合物の組み合わせと、当該励起錯
体の発光エネルギーとホスト材料の三重項エネルギー準位の関係について、以下に詳しく
説明する。
た混合膜の発光スペクトルを図3(A)(B)に示す。なお、化合物1乃至化合物4、お
よび励起錯体1乃至励起錯体3の発光スペクトルを図3(A)に、化合物5乃至化合物7
、および励起錯体4乃至励起錯体6の発光スペクトルを図3(B)に、それぞれ示す。
フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、化合
物2が4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,
6mDBTP2Pm−II)、化合物3が2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフ
ェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2S
F)、化合物4が2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルア
ミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、化合物5が4,6−ビス
[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP
2Pm)、化合物6がN−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオ
レン−2−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCBiF
)、化合物7が9−フェニル−9H−3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イ
ル)カルバゾール(略称:PCCP)、化合物8が4,4’−ビス[N−(1−ナフチル
)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、における薄膜の発光スペクトル
である。化合物1乃至化合物8の構造式及び略称を以下に示す。
合膜の発光を測定した結果である。すなわち、化合物1及び化合物3の一方が有機化合物
121_1、他方が有機化合物121_2に相当する。同様に、励起錯体2で表される発
光スペクトルは、化合物1と化合物4との混合膜の発光を、励起錯体3で表される発光ス
ペクトルは、化合物2と化合物4との混合膜の発光を、測定した結果である。なお、発光
スペクトルは、各化合物単体の薄膜または2つの化合物の混合膜に紫外光を照射すること
で得られる発光を測定したものである。なお、発光スペクトルの測定にはPL−EL測定
装置(浜松ホトニクス社製)を用いた。また、薄膜は、石英基板上に厚さが50nmにな
るよう各化合物を真空蒸着することで形成した。なお、混合薄膜は、異なる2つの化合物
をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法(共蒸着)によって形成した。
方の化合物が異なっている。そのため、化合物3と化合物4の発光スペクトルピークにほ
とんど差がなくても、励起錯体1の発光スペクトルピークの波長は579nmであり、励
起錯体2の発光スペクトルピークの波長は543nmであり、これらのピークは30nm
以上の差を有している。これは、励起錯体1及び励起錯体2がドナー−アクセプター型の
励起錯体であるためである。すなわち、励起錯体の一重項励起エネルギーは、2つの有機
化合物の最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Or
bital、HOMOともいう)と、最低空軌道(Lowest Unoccupied
Molecular Orbital、LUMOともいう)のうち、高い方のHOMO
と低い方のLUMOとのエネルギー差に相当する。そのため、一方の化合物を異なる化合
物とすることで、励起錯体を形成するHOMOまたはLUMOのエネルギー準位が変化す
るため、励起錯体の発光波長を変化させることができる。
するもう一方の物質が異なっている。励起錯体3の発光スペクトルピークの波長は528
nmであり、励起錯体2と励起錯体3の発光スペクトルピークには15nmの差が生じて
いる。このように、励起錯体を形成する一方の化合物を変更するだけで、励起錯体の発光
波長を容易に変化させることができる。
に、黄色から赤色の光を呈する機能を有する発光材料をゲスト材料122として混合して
、発光素子に用いることが好適である。また、励起錯体2及び励起錯体3の発光スペクト
ルピークの波長は、それぞれ543nm及び528nmであるため、励起錯体2または励
起錯体3に、緑色から赤色の光を呈する機能を有する発光材料をゲスト材料122として
混合して、発光素子に用いることが好適である。
合膜の発光を測定した結果である。すなわち、化合物5及び化合物6の一方が有機化合物
121_1、他方が有機化合物121_2に相当する。同様に、励起錯体5で表される発
光スペクトルは、化合物5と化合物7との混合膜の発光を、励起錯体6で表される発光ス
ペクトルは、化合物5と化合物8との混合膜の発光を測定した結果である。なお、発光ス
ペクトルは、各化合物単体の薄膜または2つの化合物の混合膜に紫外光を照射することで
得られる発光を測定したものである。
他方の物質が異なっている。そのため、励起錯体4乃至励起錯体6の発光スペクトルピー
クに差が生じている。このように、励起錯体を形成する一方の化合物を変更するだけで、
励起錯体の発光波長を容易に変化させることができる。
m、516nmであるため、励起錯体4または励起錯体6に、緑色から赤色の光を呈する
機能を有する発光材料をゲスト材料122として混合して、発光素子に用いることが好適
である。また、励起錯体5の発光スペクトルピークの波長は488nmであるため、励起
錯体5に、青色から赤色の光を呈する機能を有する発光材料をゲスト材料122として混
合して、発光素子に用いることが好適である。
A)(B)に示す燐光発光スペクトルは、低温(10K)環境下において、発振波長が3
25nmの紫外レーザ(He−Cdレーザ)を各化合物の薄膜に照射し、時間分解フォト
ルミネッセンス法を用いて測定した結果である。なお、測定には、顕微PL装置 Lab
RAM HR−PL ((株)堀場製作所)を用い、検出器にはCCD検出器を用いた。
また、薄膜は、石英基板上に厚さが50nmになるよう各化合物を真空蒸着することで形
成した。
、燐光発光エネルギーを求めた結果を表1及び表2に示す。なお、励起錯体においては、
三重項励起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位とが、互いに近接しているため、
燐光発光スペクトルと蛍光発光スペクトル(熱活性化遅延蛍光の発光スペクトル)の分離
が困難である。したがって、表1及び表2における励起錯体の燐光発光エネルギーは、励
起錯体の発光スペクトルピーク(熱活性化遅延蛍光の発光スペクトルピーク)を燐光発光
スペクトルピークと同一であると見なし、発光スペクトルのピークから燐光発光エネルギ
ーを求めた結果である。すなわち、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーと燐光
発光エネルギーは、ほぼ同一とみなしている。
光の発光エネルギー)は、それぞれの励起錯体を形成する化合物の燐光発光エネルギーと
比べて、エネルギーが低い。すなわち、励起錯体1の燐光発光エネルギー(熱活性化遅延
蛍光の発光エネルギー)より、化合物1及び化合物3の燐光発光エネルギーの方が高く、
励起錯体2の燐光発光エネルギー(熱活性化遅延蛍光の発光エネルギー)より、化合物1
及び化合物4の燐光発光エネルギーの方が高く、励起錯体3の燐光発光エネルギー(熱活
性化遅延蛍光の発光エネルギー)より、化合物2及び化合物4の燐光発光エネルギーの方
が高く、励起錯体4の燐光発光エネルギー(熱活性化遅延蛍光の発光エネルギー)より、
化合物5及び化合物6の燐光発光エネルギーの方が高く、励起錯体5の燐光発光エネルギ
ー(熱活性化遅延蛍光の発光エネルギー)より、化合物5及び化合物7の燐光発光エネル
ギーの方が高い。
するそれぞれの化合物の三重項エネルギー準位の方が高い。そのため、図2(B)のE6
で示すエネルギー移動過程である、励起錯体の三重項励起エネルギー準位から、励起錯体
を形成する有機化合物121_1の三重項励起エネルギー準位及び有機化合物121_2
の三重項励起エネルギー準位へのエネルギー移動が生じず、励起錯体の三重項励起状態の
熱失活を抑制することができる。
て生成する励起錯体の一重項励起状態を経て、効率良くゲスト材料122の一重項励起状
態へエネルギー移動することができる。そのため、ゲスト材料122からの発光を効率良
く得ることができる。
である化合物8の燐光発光エネルギーよりも高い。すなわち、励起錯体6の三重項エネル
ギー準位より、励起錯体を形成する物質の一つである化合物8の三重項エネルギー準位の
方が低い。そのため、図2(B)のE6で示すエネルギー移動過程である、励起錯体の三
重項励起エネルギー準位から、励起錯体を形成する有機化合物121_1の三重項励起エ
ネルギー準位または有機化合物121_2の三重項励起エネルギー準位へのエネルギー移
動が生じ、励起錯体の三重項励起状態の熱失活が生じる可能性がある。したがって、これ
を防止するためには、励起錯体を形成する有機化合物121_1及び有機化合物121_
2の三重項励起エネルギー準位は、励起錯体の三重項励起エネルギーより高いことが好ま
しく、そのためには、励起錯体を形成する有機化合物121_1の三重項励起エネルギー
準位と、有機化合物121_2の三重項励起エネルギー準位との差が、0.4eV未満で
あることが好ましい。
低三重項励起状態における最安定構造、及び一重項基底状態における最安定構造を、密度
汎関数法(DFT)を用いて計算した。さらに、それぞれの最安定構造において振動解析
を行い、最低三重項励起状態と一重項基底状態における最低振動エネルギーの差を計算す
ることで、三重項励起エネルギーの最も低い準位を算出した。なお、量子化学計算プログ
ラムとしては、Gaussian09を使用した。基底関数としては、6−311G(d
,p)を用い、汎関数はB3LYPを用いた。計算は、ハイパフォーマンスコンピュータ
(SGI社製、ICE X)を用いて行った。
体1乃至励起錯体5の三重項励起エネルギー準位より低いエネルギーである。そのため、
表3に示す化合物をゲスト材料122として用い、先に示す励起錯体1乃至励起錯体5を
形成する化合物をホスト材料121として用いることで、図2(B)のルートA2及びル
ートE4に示すエネルギー移動が生じやすくなり、励起錯体からゲスト材料122へ効率
良く励起エネルギーを移動させることができる。
三重項励起エネルギー準位の方が高いことが好ましい。すなわち、有機化合物121_1
及び有機化合物121_2の三重項励起エネルギー準位は、有機化合物121_1と、有
機化合物121_2とで形成する励起錯体の三重項励起エネルギー準位よりも高いことが
好ましい。また、励起錯体の三重項励起エネルギー準位は、ゲスト材料122の三重項励
起エネルギー準位よりも高いことが好ましい。また、励起錯体が室温で熱活性化遅延蛍光
を示す場合、有機化合物121_1及び有機化合物121_2の燐光発光エネルギーは、
有機化合物121_1と、有機化合物121_2とで形成する励起錯体の熱活性化遅延蛍
光の発光エネルギーよりも高いことが好ましい。また、励起錯体の熱活性化遅延蛍光の発
光エネルギーは、ゲスト材料122の燐光発光エネルギーよりも高いことが好ましい。
1とゲスト材料122の一重項励起エネルギー準位、及び三重項励起エネルギー準位を上
述の構成とすることで、発光効率の高い発光素子を提供することができる。
次に、図1(A)に示す発光素子150のその他の構成要素の詳細について、以下説明
する。
電極101及び電極102は、発光層113へ正孔と電子を注入する機能を有する。電
極101及び電極102は、金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物や積層体
などを用いて形成することができる。金属としてはアルミニウム(Al)が典型例であり
、その他、銀(Ag)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、銅
(Cu)、チタン(Ti)などの遷移金属、リチウム(Li)、ナトリウム(Na)やセ
シウム(Cs)などのアルカリ金属、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)などの
第2族金属を用いることができる。遷移金属としてイッテルビウム(Yb)などの希土類
金属を用いても良い。合金としては、上記金属を含む合金を使用することができ、例えば
MgAg、AlLiなどが挙げられる。導電性化合物としては、酸化インジウム−酸化ス
ズ(Indium Tin Oxide)などの金属酸化物が挙げられる。導電性化合物
としてグラフェンなどの無機炭素系材料を用いても良い。上述したように、これらの材料
の複数を積層することによって電極101及び電極102の一方または双方を形成しても
良い。
を通して取り出される。したがって、電極101及び電極102の少なくとも一つは可視
光を透過する。光を取り出す方の電極に金属や合金などの光透過性の低い材料を用いる場
合には、可視光を透過できる程度の厚さ(例えば、1nmから10nmの厚さ)で電極1
01及び電極102の一方または双方を形成すればよい。
正孔注入層111は、電極101からのホール注入障壁を低減することでホール注入を
促進する機能を有し、例えば遷移金属酸化物、フタロシアニン誘導体、あるいは芳香族ア
ミンなどによって形成される。遷移金属酸化物としては、モリブデン酸化物やバナジウム
酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物などが挙げられる。フ
タロシアニン誘導体としては、フタロシアニンや金属フタロシアニンなどが挙げられる。
芳香族アミンとしてはベンジジン誘導体やフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる。
ポリチオフェンやポリアニリンなどの高分子化合物を用いることもでき、例えば自己ドー
プされたポリチオフェンであるポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンス
ルホン酸)などがその代表例である。
合材料を有する層を用いることもできる。あるいは、電子受容性を示す材料を含む層と正
孔輸送性材料を含む層の積層を用いても良い。これらの材料間では定常状態、あるいは電
界存在下において電荷の授受が可能である。電子受容性を示す材料としては、キノジメタ
ン誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプター
を挙げることができる。具体的には、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−
テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,
10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略
称:HAT−CN)等の電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物である。ま
た、遷移金属酸化物、例えば第4族から第8族金属の酸化物を用いることができる。具体
的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸
化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどである。中でも酸化モリブデンは大気
中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
×10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的に
は、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用い
ることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
正孔輸送層112は正孔輸送性材料を含む層であり、正孔注入層111の材料として例
示した材料を使用することができる。正孔輸送層112は正孔注入層111に注入された
正孔を発光層113へ輸送する機能を有するため、正孔注入層111のHOMO準位と同
じ、あるいは近いHOMO準位を有することが好ましい。
電子輸送層115は、電子注入層116を経て電極102から注入された電子を発光層
113へ輸送する機能を有する。電子輸送性材料としては、正孔よりも電子の輸送性の高
い材料を用いることができ、1×10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する材料で
あることが好ましい。具体的には、キノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾー
ル配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体などが挙
げられる。
電子注入層116は電極102からの電子注入障壁を低減することで電子注入を促進す
る機能を有し、例えば第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物、ハロゲン化物
、炭酸塩などを用いることができる。また、先に示す電子輸送性材料と、これに対して電
子供与性を示す材料の複合材料を用いることもできる。電子供与性を示す材料としては、
第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物などを挙げることができる。
入層116は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グ
ラビア印刷法等の方法で形成することができる。
電子注入層116には、上述した材料の他、無機化合物または高分子化合物(オリゴマー
、デンドリマー、ポリマー等)を用いてもよい。
また、発光素子150は、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に作製すればよい
。基板上に作製する順番としては、電極101側から順に積層しても、電極102側から
順に積層しても良い。
ックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、曲げ
ることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリア
リレートからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、フィルム、無機蒸着フィルム
などを用いることもできる。なお、発光素子、及び光学素子の作製工程において支持体と
して機能するものであれば、これら以外のものでもよい。あるいは、発光素子、及び光学
素子を保護する機能を有するものであればよい。
特定のものに限定されることはない。その基板の一例としては、半導体基板(例えば単結
晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金
属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングス
テン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維
状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどがある。ガラス基板の一例としては、バリウム
ホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどがある。可
撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下のものがあげら
れる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(P
EN)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の樹脂などがある
。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ
塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エ
ポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。
い。または、基板と発光素子との間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に発光素
子を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いる
ことができる。その際、耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも発光素子を転載できる。な
お、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造
の構成や、基板上にポリイミド等の樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
別の基板上に発光素子を配置してもよい。発光素子が転置される基板の一例としては、上
述した基板に加え、セロファン基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、
麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテー
ト、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板な
どがある。これらの基板を用いることにより、壊れにくい発光素子、耐熱性の高い発光素
子、軽量化された発光素子、または薄型化された発光素子とすることができる。
電気的に接続された電極上に発光素子150を作製してもよい。これにより、FETによ
って発光素子150の駆動を制御するアクティブマトリクス型の表示装置を作製できる。
態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定
されない。例えば、本発明の一態様では、ホスト材料において、一重項励起エネルギー準
位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下である場合の例を
示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応
じて、本発明の一態様では、例えば、ホスト材料において、一重項励起エネルギー準位と
三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下でなくてもよい。また
は、例えば、本発明の一態様では、ホスト材料において、室温で熱活性化遅延蛍光を示す
物質である場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によって
は、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、ホスト材料は、室温で熱活性
化遅延蛍光を示す物質以外の物質を有してもよい。あるいは、場合によっては、または、
状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、ホスト材料は、室温で熱活性化遅延蛍光を
示す物質を有していなくてもよい。または、例えば、本発明の一態様では、ホスト材料の
三重項励起エネルギー準位は、ゲスト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高い場合の
例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況
に応じて、本発明の一態様では、例えば、ホスト材料の三重項励起エネルギー準位は、ゲ
スト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高くなくてもよい。
きる。
本実施の形態においては、実施の形態1に示す構成と異なる構成の発光素子、及び当該
発光素子の発光機構について、図5(A)(B)を用いて、以下説明を行う。
図5(A)は、発光素子450の断面模式図である。
、複数の発光ユニット(図5(A)においては、発光ユニット441及び発光ユニット4
42)を有する。1つの発光ユニットは、図1で示すEL層100と同様な構成を有する
。つまり、図1で示した発光素子150は、1つの発光ユニットを有し、発光素子450
は、複数の発光ユニットを有する。なお、発光素子450において、電極401が陽極と
して機能し、電極402が陰極として機能するとして、以下説明するが、発光素子450
の構成としては、逆であっても構わない。
442とが積層されており、発光ユニット441と発光ユニット442との間には電荷発
生層445が設けられる。なお、発光ユニット441と発光ユニット442は、同じ構成
でも異なる構成でもよい。例えば、発光ユニット441に、図1に示すEL層100を用
い、発光ユニット442に発光材料として燐光材料を有する発光層を用いると好適である
。
光ユニット441は、発光層443の他に、正孔注入層411、正孔輸送層412、電子
輸送層413、及び電子注入層414を有する。また、発光ユニット442は、発光層4
44の他に、正孔注入層415、正孔輸送層416、電子輸送層417、及び電子注入層
418を有する。
該複合材料には、実施の形態1に示す正孔注入層111に用いることができる複合材料を
用いればよい。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族
炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物
を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×10−6cm2/
Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い
物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物とアクセプター性物質の複
合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動
を実現することができる。なお、発光ユニット442のように、発光ユニットの陽極側の
面が電荷発生層445に接している場合は、電荷発生層445が該発光ユニットの正孔注
入層または正孔輸送層の役割も担うことができるため、該発光ユニットには正孔注入層ま
たは正孔輸送層を設けなくとも良い。
他の材料により構成される層と、を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば
、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ば
れた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層と、を組み合わせて形成してもよい
。また、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、透明導電膜を含む層と
、を組み合わせて形成してもよい。
、グラビア印刷法等の方法で形成することができる。
401と電極402に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方
の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図5(A)において、電極
401の電位の方が電極402の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発
生層445は、発光ユニット441に電子を注入し、発光ユニット442に正孔を注入す
る。
が、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様の構成を適用すること
が可能である。発光素子450に示すように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷
発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、
さらに長寿命な発光素子を実現できる。また、消費電力が低い発光素子を実現することが
できる。
用することによって、発光効率の高い、発光素子を提供することができる。
光層444は、ホスト材料431と、ゲスト材料432とを有する。また、ホスト材料4
21は、有機化合物421_1と、有機化合物421_2と、を有する。また、ホスト材
料431は、有機化合物431_1と、有機化合物431_2と、を有する。
の構成とする。すなわち、発光層443が有するホスト材料421(有機化合物421_
1及び有機化合物421_2)、及びゲスト材料422は、発光層113が有するホスト
材料121(有機化合物121_1及び有機化合物121_2)、及びゲスト材料122
に、それぞれ相当する。また、発光層444が有するゲスト材料432が燐光材料として
、以下説明する。なお、電極401、電極402、正孔注入層411、415、正孔輸送
層412、416、電子輸送層413、417、及び電子注入層414、418は、実施
の形態1に示す、電極101、電極102、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子
輸送層115、及び電子注入層116に、それぞれ相当する。したがって、本実施の形態
においては、その詳細な説明は省略する。
発光層443の発光機構としては、図2(B)に示す発光層113と同様の発光機構で
ある。
次に、発光層444の発光機構について、以下説明を行う。
を形成する。ここでは、有機化合物431_1をホスト材料として、有機化合物431_
2をアシスト材料として説明する。
2との組み合わせは、励起錯体を形成することが可能な組み合わせであればよいが、一方
が正孔輸送性を有する材料であり、他方が電子輸送性を有する材料であることが、より好
ましい。なお、有機化合物431_1と有機化合物431_2との組み合わせは、発光層
443における、励起錯体を形成する有機化合物421_1と有機化合物421_2との
組み合わせと同様の構成としてもよい。
432とのエネルギー準位の相関を図5(B)に示す。なお、図5(B)における表記及
び符号は、以下の通りである。
・Host(431_1):ホスト材料(有機化合物431_1)
・Assist(431_2):アシスト材料(有機化合物431_2)
・Guest(432):ゲスト材料432(燐光材料)
・SPH:ホスト材料(有機化合物431_1)の一重項励起状態の最も低い準位
・TPH:ホスト材料(有機化合物431_1)の三重項励起状態の最も低い準位
・TPG:ゲスト材料432(燐光材料)の三重項励起状態の最も低い準位
・SPE:励起錯体の一重項励起状態の最も低い準位
・TPE:励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位
励起状態の最も低い準位(SPE)と励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位(TPE
)は互いに隣接することになる(図5(B)E7参照)。
料)の三重項励起状態の最も低い準位(TPG)へ移動させて発光が得られる(図5(B
)E8参照)。
lex−Triplet Energy Transfer)と呼称する場合がある。
子を受け取り、それらが近接することで速やかに励起錯体を形成する。あるいは、一方が
励起状態となると、速やかに他方の物質を取り込んで励起錯体を形成する。したがって、
発光層444における励起子のほとんどが励起錯体として存在する。励起錯体は、有機化
合物431_1及び有機化合物431_2のどちらよりもバンドギャップは小さくなるた
め、励起錯体が形成されることにより、発光素子の駆動電圧を下げることができる。
)からの発光を、効率よく得ることが可能となる。
ークを有する構成とすることが好ましい。短波長の発光を呈する燐光材料を用いた発光素
子は輝度劣化が早い傾向がある。そこで、短波長の発光を蛍光発光とすることによって、
輝度劣化の小さい発光素子を提供することができる。
発光の素子とすることができる。この場合、発光スペクトルは異なる発光ピークを有する
発光が合成された光となるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルとなる
。
との光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。
数の発光物質を用いることによって、三原色や、4色以上の発光色からなる演色性の高い
白色発光を得ることもできる。この場合、発光層443及び発光層444のいずれか一方
または双方を層状にさらに分割し、当該分割した層ごとに異なる発光材料を含有させるよ
うにしても良い。
る。
発光層443に用いることのできる材料としては、先の実施の形態に示す発光層113
に用いることのできる材料を援用すればよい。
発光層444中では、ホスト材料(有機化合物431_1及び有機化合物431_2)
が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料432(燐光材料)は、ホスト材料(有機化合物
431_1及び有機化合物431_2)中に分散される。
オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリ
ン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘
導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェ
ナントロリン誘導体などが挙げられる。他の例としては、芳香族アミンやカルバゾール誘
導体などが挙げられる。
形成できる組み合わせとする。この場合、励起錯体の発光ピークが燐光材料の三重項ML
CT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移の吸収
帯、より具体的には、最も長波長側の吸収帯と重なるように有機化合物431_1、有機
化合物431_2、およびゲスト材料432(燐光材料)を選択することが好ましい。こ
れにより、発光効率が飛躍的に向上した発光素子とすることができる。ただし、燐光材料
に替えて熱活性化遅延蛍光材料を用いる場合においては、最も長波長側の吸収帯は一重項
の吸収帯であることが好ましい。
金属錯体、あるいは金属錯体が挙げられ、中でも有機イリジウム錯体、例えばイリジウム
系オルトメタル錯体が好ましい。オルトメタル化する配位子としては4H−トリアゾール
配位子、1H−トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ピリジン配位子、ピリミジン
配位子、ピラジン配位子、あるいはイソキノリン配位子などが挙げられる。金属錯体とし
ては、ポルフィリン配位子を有する白金錯体などが挙げられる。
換できる材料であればよい。該三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料としては、
燐光材料の他に、熱活性化遅延蛍光材料が挙げられる。したがって、燐光材料と記載した
部分に関しては、熱活性化遅延蛍光材料と読み替えても構わない。なお、熱活性化遅延蛍
光材料とは、三重項励起状態をわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態にアップコ
ンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく呈する
材料のことである。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三重項励
起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位のエネルギー差が好ましくは0eVを超え
て0.2eV以下、さらに好ましくは0eVを超えて0.1eV以下であることが挙げら
れる。
限定は無く、同じでも異なっていても良い。各々から得られる発光が混合されて素子外へ
取り出されるので、例えば両材料の発光色が互いに補色の関係にある場合、発光素子は白
色の光を与えることができる。発光素子の信頼性を考慮すると、発光層443に含まれる
発光材料(ゲスト材料422)の発光ピーク波長は、発光層444に含まれる発光材料(
ゲスト材料432)の発光ピーク波長よりも短いことが好ましい。
ト法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。
いることができる。
本実施の形態においては、実施の形態1及び実施の形態2に示す構成と異なる構成の発
光素子について、図6(A)(B)を用いて、以下説明を行う。
図6(A)は、本発明の一態様の発光素子452を説明する断面模式図である。
A)においては、発光ユニット446及び発光ユニット447)を有する。1つの発光ユ
ニットは、図1で示すEL層100と同様な構成を有する。つまり、図1で示した発光素
子150は、1つの発光ユニットを有し、発光素子452は、複数の発光ユニットを有す
る。なお、本実施の形態において、電極401が陽極、電極402が陰極として、以下説
明するが、発光素子452の構成としては、逆であっても構わない。
447とが積層されており、発光ユニット446と発光ユニット447との間には電荷発
生層445が設けられる。なお、発光ユニット446と発光ユニット447は、同じ構成
でも異なる構成でもよい。例えば、発光ユニット446に発光材料として蛍光材料を有す
る発光層を用い、発光ユニット447に図1に示すEL層100を用いると好適である。
光ユニット446は、発光層448の他に、正孔注入層411、正孔輸送層412、電子
輸送層413、及び電子注入層414を有する。また、発光ユニット447は、発光層4
49の他に、正孔注入層415、正孔輸送層416、電子輸送層417、及び電子注入層
418を有する。
が、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能
である。発光素子452に示すように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層
で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに
長寿命な素子を実現できる。また、消費電力が低い表示装置を実現することができる。
用することによって、発光効率の高い、発光素子を提供することができる。
光層449は、ホスト材料471と、ゲスト材料472とを有する。また、ホスト材料4
71は、有機化合物471_1と、有機化合物471_2と、を有する。
の構成とする。すなわち、発光層449が有するホスト材料471(有機化合物471_
1及び有機化合物471_2)、及びゲスト材料472は、発光層113が有するホスト
材料121(有機化合物121_1及び有機化合物121_2)、及びゲスト材料122
に、それぞれ相当する。また、発光層448が有するゲスト材料462が蛍光材料として
、以下説明する。
まず、発光層448の発光機構について、以下説明を行う。
と比較してホスト材料461は大量に存在するので、励起子の生成により、ホスト材料4
61の励起状態が形成される。キャリアの再結合によって生じる一重項励起子と三重項励
起子の比(以下、励起子生成確率)は約1:3となる。
するため、励起子が生成した材料は励起状態となる。
について、以下説明する。
材料462のT1準位にエネルギー移動(三重項エネルギー移動)する。しかしながら、
ゲスト材料462が蛍光材料であるため、三重項励起エネルギーは可視光領域に発光を与
えない。したがって、ホスト材料461の三重項励エネルギーは発光として利用すること
が難しい。よって、ホスト材料461のT1準位がゲスト材料462のT1準位よりも高
い場合においては、注入したキャリアのうち、約25%を超えて発光に利用することが難
しい。
とのエネルギー準位の相関を図6(B)に示す。なお、図6(B)における表記及び符号
は、以下の通りである。
・Host:ホスト材料461
・Guest:ゲスト材料462(蛍光材料)
・SFH:ホスト材料461の一重項励起状態の最も低い準位(S1準位)
・TFH:ホスト材料461の三重項励起状態の最も低い準位(T1準位)
・SFG:ゲスト材料462(蛍光材料)の一重項励起状態の最も低い準位(S1準位)
・TFG:ゲスト材料462(蛍光材料)の三重項励起状態の最も低い準位(T1準位)
)がホスト材料461のT1準位(図6(B)において、TFH)よりも高い構成である
。
iplet Annihilation)によって(図6(B)E9参照)、三重項励起
子同士が衝突することにより、その一部がホスト材料461の一重項励起状態の最も低い
準位(SFH)のエネルギーを有する一重項励起子に変換される。ホスト材料461の一
重項励起エネルギーは、ホスト材料461の一重項励起状態の最も低い準位(SFH)か
ら、それよりもエネルギーの低い、ゲスト材料462(蛍光材料)の一重項励起状態の最
も低い準位(SFG)へ、エネルギー移動が起こり(図6(B)E10参照)、ゲスト材
料462(蛍光材料)の一重項励起状態が形成される。その結果、ゲスト材料462が発
光する。
ネルギーは失活することなくTFHにエネルギー移動(図6(B)E11参照)し、TT
Aに利用される。
を、効率よく得ることが可能となる。
発光の素子とすることができる。この場合、発光スペクトルは異なる発光ピークを有する
発光が合成された光となるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルとなる
。
との光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。
数の発光物質を用いることによって、三原色や、4色以上の発光色からなる演色性の高い
白色発光を得ることもできる。この場合、発光層448及び発光層449のいずれか一方
または双方を層状にさらに分割し、当該分割した層ごとに異なる発光材料を含有させるよ
うにしても良い。
発光層449の発光機構としては、図2に示す発光層113と同様の発光機構である。
る。
発光層448中では、ホスト材料461が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料462
(蛍光材料)は、ホスト材料461中に分散される。ホスト材料461のS1準位は、ゲ
スト材料462(蛍光材料)のS1準位よりも高く、ホスト材料461のT1準位は、ゲ
スト材料462(蛍光材料)のT1準位よりも低いことが好ましい。
。これらの誘導体はS1準位が高く、T1準位が低いからである。具体的には、9−フェ
ニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール
(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H
−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル
)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−
9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDB
CzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ
[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−
{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)−ビフェニル−4’−イル}−ア
ントラセン(略称:FLPPA)などが挙げられる。あるいは、5,12−ジフェニルテ
トラセン、5,12−ビス(ビフェニル−2−イル)テトラセンなどが挙げられる。
ェニレン誘導体、フルオレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、
ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体、ピリジン誘
導体、ピリミジン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタレン誘導体などが挙げられる。
特にピレン誘導体は発光量子収率が高いので好ましい。ピレン誘導体の具体例としては、
N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−
フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemF
LPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)
フェニル]−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAP
rn)、N,N’−ビス(ジベンゾフラン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−
1,6−ジアミン(略称:1,6FrAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾチオフェン
−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6ThAP
rn)などが挙げられる。
発光層449に用いることのできる材料としては、先の実施の形態に示す発光層113
に用いることのできる材料を援用すればよい。
限定は無く、同じでも異なっていても良い。各々から得られる発光が混合されて素子外へ
取り出されるので、例えば両材料の発光色が互いに補色の関係にある場合、発光素子は白
色の光を与えることができる。発光素子の信頼性を考慮すると、発光層448に含まれる
発光材料(ゲスト材料462)の発光ピーク波長は発光層449に含まれる発光材料(ゲ
スト材料472)の発光ピーク波長よりも短いことが好ましい。
ト法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。
とが可能である。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置について、図7(A)
(B)を用いて説明を行う。
B)は、本発明の一態様の表示装置が有する画素回路を説明する回路図である。
図7(A)に示す表示装置は、表示素子の画素を有する領域(以下、画素部802とい
う)と、画素部802の外側に配置され、画素を駆動するための回路を有する回路部(以
下、駆動回路部804という)と、素子の保護機能を有する回路(以下、保護回路806
という)と、端子部807と、を有する。なお、保護回路806は、設けない構成として
もよい。
ことが望ましい。これにより、部品数や端子数を減らすことが出来る。駆動回路部804
の一部、または全部が、画素部802と同一基板上に形成されていない場合には、駆動回
路部804の一部、または全部は、COG(Chip On Glass)やTAB(T
ape Automated Bonding)によって、実装することができる。
た複数の表示素子を駆動するための回路(以下、画素回路801という)を有し、駆動回
路部804は、画素を選択する信号(走査信号)を出力する回路(以下、走査線駆動回路
804aという)、画素の表示素子を駆動するための信号(データ信号)を供給するため
の回路(以下、信号線駆動回路804b)などの駆動回路を有する。
端子部807を介して、シフトレジスタを駆動するための信号が入力され、信号を出力す
る。例えば、走査線駆動回路804aは、スタートパルス信号、クロック信号等が入力さ
れ、パルス信号を出力する。走査線駆動回路804aは、走査信号が与えられる配線(以
下、走査線GL_1乃至GL_Xという)の電位を制御する機能を有する。なお、走査線
駆動回路804aを複数設け、複数の走査線駆動回路804aにより、走査線GL_1乃
至GL_Xを分割して制御してもよい。または、走査線駆動回路804aは、初期化信号
を供給することができる機能を有する。ただし、これに限定されず、走査線駆動回路80
4aは、別の信号を供給することも可能である。
端子部807を介して、シフトレジスタを駆動するための信号の他、データ信号の元とな
る信号(画像信号)が入力される。信号線駆動回路804bは、画像信号を元に画素回路
801に書き込むデータ信号を生成する機能を有する。また、信号線駆動回路804bは
、スタートパルス、クロック信号等が入力されて得られるパルス信号に従って、データ信
号の出力を制御する機能を有する。また、信号線駆動回路804bは、データ信号が与え
られる配線(以下、データ線DL_1乃至DL_Yという)の電位を制御する機能を有す
る。または、信号線駆動回路804bは、初期化信号を供給することができる機能を有す
る。ただし、これに限定されず、信号線駆動回路804bは、別の信号を供給することも
可能である。
信号線駆動回路804bは、複数のアナログスイッチを順次オン状態にすることにより、
画像信号を時分割した信号をデータ信号として出力できる。また、シフトレジスタなどを
用いて信号線駆動回路804bを構成してもよい。
介してパルス信号が入力され、データ信号が与えられる複数のデータ線DLの一つを介し
てデータ信号が入力される。また、複数の画素回路801のそれぞれは、走査線駆動回路
804aによりデータ信号のデータの書き込み及び保持が制御される。例えば、m行n列
目の画素回路801は、走査線GL_m(mはX以下の自然数)を介して走査線駆動回路
804aからパルス信号が入力され、走査線GL_mの電位に応じてデータ線DL_n(
nはY以下の自然数)を介して信号線駆動回路804bからデータ信号が入力される。
1の間の配線である走査線GLに接続される。または、保護回路806は、信号線駆動回
路804bと画素回路801の間の配線であるデータ線DLに接続される。または、保護
回路806は、走査線駆動回路804aと端子部807との間の配線に接続することがで
きる。または、保護回路806は、信号線駆動回路804bと端子部807との間の配線
に接続することができる。なお、端子部807は、外部の回路から表示装置に電源及び制
御信号、及び画像信号を入力するための端子が設けられた部分をいう。
配線と別の配線とを導通状態にする回路である。
を設けることにより、ESD(Electro Static Discharge:静
電気放電)などにより発生する過電流に対する表示装置の耐性を高めることができる。た
だし、保護回路806の構成はこれに限定されず、例えば、走査線駆動回路804aに保
護回路806を接続した構成、または信号線駆動回路804bに保護回路806を接続し
た構成とすることもできる。あるいは、端子部807に保護回路806を接続した構成と
することもできる。
って駆動回路部804を形成している例を示しているが、この構成に限定されない。例え
ば、走査線駆動回路804aのみを形成し、別途用意された信号線駆動回路が形成された
基板(例えば、単結晶半導体膜、多結晶半導体膜で形成された駆動回路基板)を実装する
構成としても良い。
図7(A)に示す複数の画素回路801は、例えば、図7(B)に示す構成とすること
ができる。
と、発光素子872と、を有する。
配線(以下、信号線DL_nという)に電気的に接続される。さらに、トランジスタ85
2のゲート電極は、ゲート信号が与えられる配線(以下、走査線GL_mという)に電気
的に接続される。
_aという)に電気的に接続され、他方は、トランジスタ852のソース電極及びドレイ
ン電極の他方に電気的に接続される。
気的に接続される。さらに、トランジスタ854のゲート電極は、トランジスタ852の
ソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
され、他方は、トランジスタ854のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続
される。
ができる。
えられ、他方には、低電源電位VSSが与えられる。
駆動回路804aにより各行の画素回路801を順次選択し、トランジスタ852をオン
状態にしてデータ信号のデータを書き込む。
保持状態になる。さらに、書き込まれたデータ信号の電位に応じてトランジスタ854の
ソース電極とドレイン電極の間に流れる電流量が制御され、発光素子872は、流れる電
流量に応じた輝度で発光する。これを行毎に順次行うことにより、画像を表示できる。
トリクス方式、または、表示装置の画素に能動素子を有しないパッシブマトリクス方式の
それぞれの方式に適用することができる。
ランジスタだけでなく、さまざまな能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用いるこ
とが出来る。例えば、MIM(Metal Insulator Metal)、又はT
FD(Thin Film Diode)などを用いることも可能である。これらの素子
は、製造工程が少ないため、製造コストの低減、又は歩留まりの向上を図ることができる
。または、これらの素子は、素子のサイズが小さいため、開口率を向上させることができ
、低消費電力化や高輝度化をはかることが出来る。
)を用いないパッシブマトリクス型を用いることも可能である。能動素子(アクティブ素
子、非線形素子)を用いないため、製造工程が少ないため、製造コストの低減、又は歩留
まりの向上を図ることができる。または、能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用
いないため、開口率を向上させることができ、低消費電力化、又は高輝度化などを図るこ
とが出来る。
ができる。
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置、及び該表示装
置に入力装置を取り付けた電子機器について、図8乃至図12を用いて説明を行う。
なお、本実施の形態において、電子機器の一例として、表示装置と、入力装置とを合わ
せたタッチパネル2000について説明する。また、入力装置の一例として、タッチセン
サを用いる場合について説明する。
において、明瞭化のため、タッチパネル2000の代表的な構成要素を示す。
(B)参照)。また、タッチパネル2000は、基板2510、基板2570、及び基板
2590を有する。なお、基板2510、基板2570、及び基板2590はいずれも可
撓性を有する。ただし、基板2510、基板2570、及び基板2590のいずれか一つ
または全てが可撓性を有さない構成としてもよい。
できる複数の配線2511を有する。複数の配線2511は、基板2510の外周部にま
で引き回され、その一部が端子2519を構成している。端子2519はFPC2509
(1)と電気的に接続する。また、複数の配線2511は、信号線駆動回路2503s(
1)からの信号を複数の画素に供給することができる。
複数の配線2598とを有する。複数の配線2598は、基板2590の外周部に引き回
され、その一部は端子を構成する。そして、該端子はFPC2509(2)と電気的に接
続される。なお、図8(B)では明瞭化のため、基板2590の裏面側(基板2510と
対向する面側)に設けられるタッチセンサ2595の電極や配線等を実線で示している。
容量方式としては、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等がある。
どがある。相互容量方式を用いると同時多点検出が可能となるため好ましい。
を適用した構成である。
できる、様々なセンサを適用することができる。
る。電極2591は、複数の配線2598のいずれかと電気的に接続し、電極2592は
複数の配線2598の他のいずれかと電気的に接続する。
四辺形が角部で接続される形状を有する。
配置されている。
き、電極2592と配線2594の交差部の面積ができるだけ小さくなる形状が好ましい
。これにより、電極が設けられていない領域の面積を低減でき、透過率のバラツキを低減
できる。その結果、タッチセンサ2595を透過する光の輝度のバラツキを低減すること
ができる。
る。例えば、複数の電極2591をできるだけ隙間が生じないように配置し、絶縁層を介
して電極2592を、電極2591と重ならない領域ができるように離間して複数設ける
構成としてもよい。このとき、隣接する2つの電極2592の間に、これらとは電気的に
絶縁されたダミー電極を設けると、透過率の異なる領域の面積を低減できるため好ましい
。
次に、図9(A)を用いて、表示装置2501の詳細について説明する。図9(A)は
、図8(B)に示す一点鎖線X1−X2間の断面図に相当する。
子と、該表示素子を駆動する画素回路とを有する。
て説明するが、表示素子はこれに限定されない。例えば、隣接する画素毎に射出する光の
色が異なるように、発光色が異なる発光素子を適用してもよい。
m−2・day−1以下、好ましくは1×10−6g・m−2・day−1以下である可
撓性を有する材料を好適に用いることができる。または、基板2510の熱膨張率と、基
板2570の熱膨張率とが、およそ等しい材料を用いると好適である。例えば、線膨張率
が1×10−3/K以下、好ましくは5×10−5/K以下、より好ましくは1×10−
5/K以下である材料を好適に用いることができる。
基板2510bと、絶縁層2510a及び可撓性基板2510bを貼り合わせる接着層2
510cと、を有する積層体である。また、基板2570は、発光素子への不純物の拡散
を防ぐ絶縁層2570aと、可撓性基板2570bと、絶縁層2570a及び可撓性基板
2570bを貼り合わせる接着層2570cと、を有する積層体である。
ィン、ポリアミド(ナイロン、アラミド等)、ポリイミド、ポリカーボネートまたはアク
リル、ウレタン、エポキシを用いることができる。また、シロキサン結合を有する樹脂含
む材料を用いることができる。
は、空気より大きい屈折率を有すると好ましい。また、図9(A)に示すように、封止層
2560側に光を取り出す場合は、封止層2560は接合層を兼ねることができる。
とにより、基板2510、基板2570、封止層2560、及びシール材で囲まれた領域
に発光素子2550Rを有する構成とすることができる。なお、封止層2560として、
不活性気体(窒素やアルゴン等)を充填してもよい。また、当該不活性気体内に、乾燥材
を設けて、水分等を吸着させる構成としてもよい。また、紫外線硬化樹脂または熱硬化樹
脂を充填してもよく、例えば、PVC(ポリビニルクロライド)系樹脂、アクリル系樹脂
、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、PVB(ポリビニルブチラル
)系樹脂、またはEVA(エチレンビニルアセテート)系樹脂を用いることができる。ま
た、上述のシール材としては、例えば、エポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好
ましい。また、シール材に用いる材料としては、水分や酸素を透過しない材料を用いると
好適である。
ジュール2580Rを有する。
ができるトランジスタ2502tとを有する。なお、トランジスタ2502tは、画素回
路の一部として機能する。また、発光モジュール2580Rは、発光素子2550Rと、
着色層2567Rとを有する。
を有する。発光素子2550Rとして、例えば、実施の形態1乃至3に示す発光素子を適
用することができる。
ける光強度を増加させてもよい。
光素子2550Rと着色層2567Rに接する。
2550Rが発する光の一部は着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向の発
光モジュール2580Rの外部に射出される。
遮光層2567BMは、着色層2567Rを囲むように設けられている。
例えば、赤色の波長帯域の光を透過するカラーフィルタ、緑色の波長帯域の光を透過する
カラーフィルタ、青色の波長帯域の光を透過するカラーフィルタ、黄色の波長帯域の光を
透過するカラーフィルタなどを用いることができる。各カラーフィルタは、様々な材料を
用いて、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィ技術を用いたエッチング方法な
どで形成することができる。
ジスタ2502tを覆う。なお、絶縁層2521は、画素回路に起因する凹凸を平坦化す
るための機能を有する。また、絶縁層2521に不純物の拡散を抑制できる機能を付与し
てもよい。これにより、不純物の拡散によるトランジスタ2502t等の信頼性の低下を
抑制できる。
550Rが有する下部電極には、該下部電極の端部に重なる隔壁2528が設けられる。
なお、基板2510と、基板2570との間隔を制御するスペーサを、隔壁2528上に
形成してもよい。
とを有する。なお、駆動回路を画素回路と同一の工程で同一基板上に形成することができ
る。
また、配線2511上には、端子2519が設けられる。また、端子2519には、FP
C2509(1)が電気的に接続される。また、FPC2509(1)は、ビデオ信号、
クロック信号、スタート信号、リセット信号等を供給する機能を有する。なお、FPC2
509(1)にはプリント配線基板(PWB:Printed Wiring Boar
d)が取り付けられていても良い。
9(A)においては、ボトムゲート型のトランジスタを適用する場合について、例示して
いるが、これに限定されず、例えば、図9(B)に示す、トップゲート型のトランジスタ
を表示装置2501に適用する構成としてもよい。
定はなく、Nチャネル型およびPチャネル型のトランジスタを有する構造、Nチャネル型
のトランジスタまたはPチャネル型のトランジスタのいずれか一方のみからなる構造を用
いてもよい。また、トランジスタ2502t及び2503tに用いられる半導体膜の結晶
性についても特に限定はない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜を用いることが
できる。また、半導体材料としては、13族の半導体(例えば、ガリウムを有する半導体
)、14族の半導体(例えば、ケイ素を有する半導体)、化合物半導体(酸化物半導体を
含む)、有機半導体等を用いることができる。トランジスタ2502t及びトランジスタ
2503tのいずれか一方または双方に、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは
2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体を用いることで、トランジ
スタのオフ電流を低減することができるため好ましい。当該酸化物半導体としては、In
−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、ガリウム(Ga)、イットリウム(
Y)、ジルコニウム(Zr)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、スズ(Sn)、ハ
フニウム(Hf)、またはネオジム(Nd)を表す)等が挙げられる。
次に、図9(C)を用いて、タッチセンサ2595の詳細について説明する。図9(C
)は、図8(B)に示す一点鎖線X3−X4間の断面図に相当する。
2592と、電極2591及び電極2592を覆う絶縁層2593と、隣り合う電極25
91を電気的に接続する配線2594とを有する。
を有する導電性材料としては、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸
化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛などの導電性酸化物を用いることができる
。なお、グラフェンを含む膜を用いることもできる。グラフェンを含む膜は、例えば膜状
に形成された酸化グラフェンを含む膜を還元して形成することができる。還元する方法と
しては、熱を加える方法等を挙げることができる。
た後、フォトリソグラフィ法等の様々なパターン形成技術により、不要な部分を除去して
、電極2591及び電極2592を形成することができる。
、シロキサン結合を有する樹脂の他、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウ
ムなどの無機絶縁材料を用いることもできる。
る電極2591と電気的に接続する。透光性の導電性材料は、タッチパネルの開口率を高
めることができるため、配線2594に好適に用いることができる。また、電極2591
及び電極2592より導電性の高い材料は、電気抵抗を低減できるため配線2594に好
適に用いることができる。
る。また、配線2594は電極2592と交差して設けられている。
一対の電極2591を電気的に接続している。
る必要はなく、0度を超えて90度未満の角度をなすように配置されてもよい。
、配線2598の一部は、端子として機能する。配線2598としては、例えば、アルミ
ニウム、金、白金、銀、ニッケル、チタン、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コ
バルト、銅、またはパラジウム等の金属材料や、該金属材料を含む合金材料を用いること
ができる。
を保護してもよい。
。
onductive Film)や、異方性導電ペースト(ACP:Anisotrop
ic Conductive Paste)などを用いることができる。
次に、図10(A)を用いて、タッチパネル2000の詳細について説明する。図10
(A)は、図8(A)に示す一点鎖線X5−X6間の断面図に相当する。
と、図9(C)で説明したタッチセンサ2595と、を貼り合わせた構成である。
した構成の他、接着層2597と、反射防止層2567pと、を有する。
チセンサ2595が表示装置2501に重なるように、基板2590を基板2570に貼
り合わせている。また、接着層2597は、透光性を有すると好ましい。また、接着層2
597としては、熱硬化性樹脂、または紫外線硬化樹脂を用いることができる。例えば、
アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、またはシロキサン系樹脂を用いるこ
とができる。
て、例えば円偏光板を用いることができる。
用いて説明する。
ネル2001は、図10(A)に示すタッチパネル2000と、表示装置2501に対す
るタッチセンサ2595の位置が異なる。ここでは異なる構成について詳細に説明し、同
様の構成を用いることができる部分は、タッチパネル2000の説明を援用する。
示す発光素子2550Rは、トランジスタ2502tが設けられている側に光を射出する
。これにより、発光素子2550Rが発する光の一部は、着色層2567Rを透過して、
図中に示す矢印の方向の発光モジュール2580Rの外部に射出される。
。
チセンサ2595を貼り合わせる。
のいずれか一方または双方に射出されればよい。
次に、タッチパネルの駆動方法の一例について、図11を用いて説明を行う。
(A)では、パルス電圧出力回路2601、電流検出回路2602を示している。なお、
図11(A)では、パルス電圧が与えられる電極2621をX1−X6として、電流の変
化を検知する電極2622をY1−Y6として、それぞれ6本の配線で例示している。ま
た、図11(A)は、電極2621と、電極2622とが重畳することで形成される容量
2603を示している。なお、電極2621と電極2622とはその機能を互いに置き換
えてもよい。
である。X1−X6の配線にパルス電圧が印加されることで、容量2603を形成する電
極2621と電極2622との間に電界が生じる。この電極間に生じる電界が遮蔽等によ
り容量2603の相互容量に変化を生じさせることを利用して、被検知体の近接、または
接触を検出することができる。
での電流の変化を検出するための回路である。Y1−Y6の配線では、被検知体の近接、
または接触がないと検出される電流値に変化はないが、検出する被検知体の近接、または
接触により相互容量が減少する場合には電流値が減少する変化を検出する。なお電流の検
出は、積分回路等を用いて行えばよい。
出力波形のタイミングチャートを示す。図11(B)では、1フレーム期間で各行列での
被検知体の検出を行うものとする。また図11(B)では、被検知体を検出しない場合(
非タッチ)と被検知体を検出する場合(タッチ)との2つの場合について示している。な
おY1−Y6の配線については、検出される電流値に対応する電圧値とした波形を示して
いる。
Y6の配線での波形が変化する。被検知体の近接または接触がない場合には、X1−X6
の配線の電圧の変化に応じてY1−Y6の波形が一様に変化する。一方、被検知体が近接
または接触する箇所では、電流値が減少するため、これに対応する電圧値の波形も変化す
る。
することができる。
また、図11(A)ではタッチセンサとして配線の交差部に容量2603のみを設ける
パッシブマトリクス型のタッチセンサの構成を示したが、トランジスタと容量とを有する
アクティブマトリクス型のタッチセンサとしてもよい。アクティブマトリクス型のタッチ
センサに含まれるセンサ回路の一例を図12に示す。
2612と、トランジスタ2613とを有する。
電圧VRESが与えられ、他方が容量2603の一方の電極およびトランジスタ2611
のゲートと電気的に接続する。トランジスタ2611は、ソースまたはドレインの一方が
トランジスタ2612のソースまたはドレインの一方と電気的に接続し、他方に電圧VS
Sが与えられる。トランジスタ2612は、ゲートに信号G1が与えられ、ソースまたは
ドレインの他方が配線MLと電気的に接続する。容量2603の他方の電極には電圧VS
Sが与えられる。
ジスタ2613をオン状態とする電位が与えられることで、トランジスタ2611のゲー
トが接続されるノードnに電圧VRESに対応した電位が与えられる。次に、信号G2と
してトランジスタ2613をオフ状態とする電位が与えられることで、ノードnの電位が
保持される。
ことに伴い、ノードnの電位がVRESから変化する。
ードnの電位に応じてトランジスタ2611に流れる電流、すなわち配線MLに流れる電
流が変化する。この電流を検出することにより、被検知体の近接または接触を検出するこ
とができる。
酸化物半導体層をチャネル領域が形成される半導体層に用いることが好ましい。とくにト
ランジスタ2613にこのようなトランジスタを適用することにより、ノードnの電位を
長期間に亘って保持することが可能となり、ノードnにVRESを供給しなおす動作(リ
フレッシュ動作)の頻度を減らすことができる。
ができる。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示モジュール及び電子機器に
ついて、図13及び図14を用いて説明を行う。
図13に示す表示モジュール8000は、上部カバー8001と下部カバー8002と
の間に、FPC8003に接続されたタッチセンサ8004、FPC8005に接続され
た表示装置8006、フレーム8009、プリント基板8010、バッテリ8011を有
する。
006のサイズに合わせて、形状や寸法を適宜変更することができる。
006に重畳して用いることができる。また、表示装置8006の対向基板(封止基板)
に、タッチセンサ機能を持たせるようにすることも可能である。また、表示装置8006
の各画素内に光センサを設け、光学式のタッチセンサとすることも可能である。
により発生する電磁波を遮断するための電磁シールドとしての機能を有する。またフレー
ム8009は、放熱板としての機能を有していてもよい。
号処理回路を有する。電源回路に電力を供給する電源としては、外部の商用電源であって
も良いし、別途設けたバッテリ8011による電源であってもよい。バッテリ8011は
、商用電源を用いる場合には、省略可能である。
加して設けてもよい。
図14(A)乃至図14(G)は、電子機器を示す図である。これらの電子機器は、筐
体9000、表示部9001、スピーカ9003、操作キー9005(電源スイッチ、又
は操作スイッチを含む)、接続端子9006、センサ9007(力、変位、位置、速度、
加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電
場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する
機能を含むもの)、マイクロフォン9008、等を有することができる。
例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッ
チセンサ機能、カレンダー、日付または時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(
プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々な
コンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信ま
たは受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラムまたはデータを読み出して表
示部に表示する機能、等を有することができる。なお、図14(A)乃至図14(G)に
示す電子機器が有することのできる機能はこれらに限定されず、様々な機能を有すること
ができる。また、図14(A)乃至図14(G)には図示していないが、電子機器には、
複数の表示部を有する構成としてもよい。また、該電子機器にカメラ等を設け、静止画を
撮影する機能、動画を撮影する機能、撮影した画像を記録媒体(外部またはカメラに内蔵
)に保存する機能、撮影した画像を表示部に表示する機能、等を有していてもよい。
有する表示部9001は、可撓性を有する。そのため、湾曲した筐体9000の湾曲面に
沿って表示部9001を組み込むことが可能である。また、表示部9001はタッチセン
サを備え、指やスタイラスなどで画面に触れることで操作することができる。例えば、表
示部9001に表示されたアイコンに触れることで、アプリケーションを起動することが
できる。
、例えば電話機、手帳又は情報閲覧装置等から選ばれた一つ又は複数の機能を有する。具
体的には、スマートフォンとして用いることができる。なお、携帯情報端末9101は、
スピーカ9003、接続端子9006、センサ9007等を省略して図示しているが、図
14(A)に示す携帯情報端末9100と同様の位置に設けることができる。また、携帯
情報端末9101は、文字や画像情報をその複数の面に表示することができる。例えば、
3つの操作ボタン9050(操作アイコンまたは単にアイコンともいう)を表示部900
1の一の面に表示することができる。また、破線の矩形で示す情報9051を表示部90
01の他の面に表示することができる。なお、情報9051の一例としては、電子メール
やSNS(ソーシャル・ネットワーキング・サービス)や電話などの着信を知らせる表示
、電子メールやSNSなどの題名、電子メールやSNSなどの送信者名、日時、時刻、バ
ッテリの残量、アンテナ受信の強度などがある。または、情報9051が表示されている
位置に、情報9051の代わりに、操作ボタン9050などを表示してもよい。
、表示部9001の3面以上に情報を表示する機能を有する。ここでは、情報9052、
情報9053、情報9054がそれぞれ異なる面に表示されている例を示す。例えば、携
帯情報端末9102の使用者は、洋服の胸ポケットに携帯情報端末9102を収納した状
態で、その表示(ここでは情報9053)を確認することができる。具体的には、着信し
た電話の発信者の電話番号又は氏名等を、携帯情報端末9102の上方から観察できる位
置に表示する。使用者は、携帯情報端末9102をポケットから取り出すことなく、表示
を確認し、電話を受けるか否かを判断できる。
9200は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、インターネット通信
、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することができる。また、表
示部9001はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行うこと
ができる。また、携帯情報端末9200は、通信規格された近距離無線通信を実行するこ
とが可能である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハン
ズフリーで通話することもできる。また、携帯情報端末9200は、接続端子9006を
有し、他の情報端末とコネクターを介して直接データのやりとりを行うことができる。ま
た接続端子9006を介して充電を行うこともできる。なお、充電動作は接続端子900
6を介さずに無線給電により行ってもよい。
る。また、図14(E)が携帯情報端末9201を展開した状態の斜視図であり、図14
(F)が携帯情報端末9201を展開した状態または折り畳んだ状態の一方から他方に変
化する途中の状態の斜視図であり、図14(G)が携帯情報端末9201を折り畳んだ状
態の斜視図である。携帯情報端末9201は、折り畳んだ状態では可搬性に優れ、展開し
た状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。携帯情報端末92
01が有する表示部9001は、ヒンジ9055によって連結された3つの筐体9000
に支持されている。ヒンジ9055を介して2つの筐体9000間を屈曲させることによ
り、携帯情報端末9201を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させるこ
とができる。例えば、携帯情報端末9201は、曲率半径1mm以上150mm以下で曲
げることができる。
ることを特徴とする。ただし、本発明の一態様の発光素子は、表示部を有さない電子機器
にも適用することができる。また、本実施の形態において述べた電子機器の表示部におい
ては、可撓性を有し、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる構成、または折り
畳み可能な表示部の構成について例示したが、これに限定されず、可撓性を有さず、平面
部に表示を行う構成としてもよい。
ができる。
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用した照明装置の一例について
、図15を用いて説明する。
は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面
を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8502を形成すること
もできる。本実施の形態で示す発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い
。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の
壁面に大型の照明装置8503を備えても良い。また、照明装置8501、8502、8
503に、タッチセンサを設けて、電源のオンまたはオフを行ってもよい。
照明装置8504とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光素子を用いるこ
とにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
置は本発明の一態様に含まれるものとする。
いることができる。
。また、本実施例においては、発光素子1乃至発光素子7を作製した。
あり、発光素子3、発光素子4、及び発光素子6は、本発明の一態様の発光素子である。
また、発光素子1は、ホスト−ゲスト系の発光素子であり、発光素子2、発光素子5、及
び発光素子7は、エキサイプレックス発光を利用した発光素子であり、発光素子3、発光
素子4、及び発光素子6は、ExSETを利用した発光素子である。
示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。
まず、基板1100上に電極1101として、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(略
称:ITSO)をスパッタリング法により成膜した。なお、電極1101の膜厚を110
nmとし、電極1101の面積を4mm2(2mm×2mm)とした。
浄し、200℃で1時間焼成した後、電極1101の表面に対し、UVオゾン処理を37
0秒行った。
入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基
板1100を30分程度放冷した。
内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、正孔注入層11
11、正孔輸送層1112、発光層1113、電子輸送層1115、電子注入層1116
、電極1102を順次形成した。詳細な作製方法を以下に記す。
デン(略称:MoO3)とを、DBT3P−II:酸化モリブデン=2:1(重量比)と
なるように共蒸着した。なお、正孔注入層1111の膜厚を20nmとした。
しては、BPAFLPを蒸着した。なお、正孔輸送層1112の膜厚は20nmとした。
,6mCzP2Pmと、ルブレン(Rubrene)とを、4,6mCzP2Pm:Ru
brene=1:0.005(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光層1113の
膜厚は、40nmとした。なお、発光層1113において、4,6mCzP2Pmがホス
ト材料であり、Rubreneがゲスト材料である。
2Pmと、膜厚15nmのバソフェナントロリン(略称:Bphen)を順次蒸着した。
次に、電子輸送層1115上に電子注入層1116として、膜厚1nmのフッ化リチウム
(略称:LiF)を蒸着した。
。なお、電極1102の膜厚は、200nmとした。
ないように窒素雰囲気のグローブボックス内において貼り合わせることにより封止した。
具体的には、シール材を基板1100上の発光素子の周囲に塗布し、基板1100と封止
基板1150とを貼り合せた後、シール材に365nmの紫外光を6J/cm2照射し、
80℃にて1時間熱処理した。
発光素子2は、先に記載の発光素子1と発光層1113の構成が異なる。それ以外の構
成については発光素子1と同じである。
、4,6mCzP2Pm:PCBBiF=0.8:0.2(重量比)となるよう共蒸着し
た。なお、発光層1113の膜厚は、40nmとした。なお、発光層1113において、
4,6mCzP2Pmがホスト材料であり、PCBBiFがアシスト材料である。
発光素子3は、先に記載の発光素子1と発光層1113の構成が異なる。それ以外の構
成については発光素子1と同じである。
ubreneとを、4,6mCzP2Pm:PCBBiF:Rubrene=0.8:0
.2:0.005(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光層1113の膜厚は、4
0nmとした。なお、発光層1113において、4,6mCzP2Pmがホスト材料であ
り、PCBBiFがアシスト材料であり、Rubreneがゲスト材料である。
発光素子4は、先に記載の発光素子1と発光層1113の構成が異なる。それ以外の構
成については発光素子1と同じである。
ubreneとを、4,6mCzP2Pm:PCBBiF:Rubrene=0.8:0
.2:0.01(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光層1113の膜厚は、40
nmとした。なお、発光層1113において、4,6mCzP2Pmがホスト材料であり
、PCBBiFがアシスト材料であり、Rubreneがゲスト材料である。なお、発光
素子3と発光素子4とでは、ゲスト材料の濃度が異なる。
発光素子5は、先に記載の発光素子1と、発光層1113の構成および電子輸送層11
15の構成が異なる。それ以外の構成については発光素子1と同じである。
−イル)]ビフェニル−3−イル}ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:4mC
zBPBfPm)と、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニ
ルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)とを、4mCzBPB
fPm:PCzPCA1=0.8:0.2(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光
層1113の膜厚は、40nmとした。なお、発光層1113において、4mCzBPB
fPmがホスト材料であり、PCzPCA1がアシスト材料である。
0nmのBphenとした。
発光素子6は、先に記載の発光素子1と、発光層1113の構成および電子輸送層11
15の構成が異なる。それ以外の構成については発光素子1と同じである。
Rubreneとを、4,6mCzP2Pm:PCzPCA1:Rubrene=0.8
:0.2:0.01(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光層1113の膜厚は、
40nmとした。なお、発光層1113において、4,6mCzP2Pmがホスト材料で
あり、PCzPCA1がアシスト材料であり、Rubreneがゲスト材料である。
0nmのBphenとした。
発光素子7は、先に記載の発光素子1と、発光層1113の構成および電子輸送層11
15の構成が異なる。それ以外の構成については発光素子1と同じである。
、4,6mCzP2Pm:PCzPCA1=0.8:0.2(重量比)となるよう共蒸着
した。なお、発光層1113の膜厚は、40nmとした。なお、発光層1113において
、4,6mCzP2Pmがホスト材料であり、PCzPCA1がアシスト材料である。
0nmのBphenとした。
熱法を用いた。
発光素子1乃至発光素子4の輝度−電流密度特性を図17に、輝度−電圧特性を図19
に、電流効率−輝度特性を図21に、電流−電圧特性を図23に、外部量子効率−輝度特
性を図25に、それぞれ示す。また、発光素子5乃至発光素子7の輝度−電流密度特性を
図18に、輝度−電圧特性を図20に、電流効率−輝度特性を図22に、電流−電圧特性
を図24に、外部量子効率−輝度特性を図26に、それぞれ示す。なお、各発光素子の測
定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
電界発光スペクトルを図27に示す。また、発光素子5乃至発光素子7に2.5mA/c
m2の電流密度で電流を流した際の電界発光スペクトルを図28に示す。
たところ、ピーク波長は、それぞれ439nm、436nmであった。一方、図27に示
すように、発光素子2の電界発光スペクトルのピーク波長は、527nmであった。すな
わち、発光素子2は4,6mCzP2Pm及びPCBBiFそれぞれの発光と異なる発光
スペクトルを示しており、発光素子2の電界発光スペクトルは、4,6mCzP2Pm及
びPCBBiFとで形成する励起錯体が呈する発光である。
したところ、ピーク波長は、それぞれ440nm、443nmであった。一方、図28に
示すように、発光素子5の電界発光スペクトルのピーク波長は、567nmであった。す
なわち、発光素子5は4mCzBPBfPm及びPCzPCA1それぞれの発光と異なる
発光スペクトルを示しており、発光素子5の電界発光スペクトルは、4mCzBPBfP
m及びPCzPCA1とで形成する励起錯体が呈する発光である。また、図28に示すよ
うに、発光素子7の電界発光スペクトルのピーク波長は、558nmであった。すなわち
、発光素子7は4,6mCzP2Pm及びPCzPCA1それぞれの発光と異なる発光ス
ペクトルを示しており、発光素子7の電界発光スペクトルは、4,6mCzP2Pm及び
PCzPCA1とで形成する励起錯体が呈する発光である。
光素子6からは、ゲスト材料であるルブレンが呈する発光スペクトルを示しており、電界
発光スペクトルのピーク波長はそれぞれ、557nm、553nm、559nm、及び5
57nmであった。したがって、発光素子2は、発光素子3及び発光素子4より短波長な
発光ピーク波長を示すことから、高い発光エネルギーを有していることが分かり、4,6
mCzP2PmとPCBBiFとが形成する励起錯体は、ルブレンをゲスト材料とする発
光素子のホスト材料として用いることができることが分かる。また、発光素子6と発光素
子7とは同程度の発光ピーク波長を示すことから、同程度の発光エネルギーを有している
といえるが、発光素子6及び発光素子7の電界発光スペクトルの結果より、4,6mCz
P2PmとPCzPCA1とが形成する励起錯体は、ルブレンをゲスト材料とする発光素
子のホスト材料として用いることができることが分かる。
測定したところ、最も短波長側のピーク波長はそれぞれ、459nm、509nm、49
5nmであり、該ピーク波長から求めた燐光発光エネルギーはそれぞれ、2.70eV、
2.44eV、2.51eVと算出された。なお、燐光スペクトルの測定方法は、実施の
形態1で示した方法を用いた。なお、励起錯体は、一重項励起エネルギー準位と三重項励
起エネルギー準位が互いに近接する性質を有するため、励起錯体の燐光スペクトルは、蛍
光スペクトル(熱活性化遅延蛍光の発光スペクトル)と同一であると見なす。
、0.95eVであった。
が形成する励起錯体の燐光スペクトルより短波長であり、4,6mCzP2Pm及びPC
BBiFの三重項励起エネルギー準位は、両材料が形成する励起錯体の三重項励起エネル
ギー準位より高い。さらに、該励起錯体の三重項励起エネルギー準位は、ゲスト材料であ
るルブレンの三重項励起エネルギー準位より高い。また、4,6mCzP2Pm及びPC
zPCA1の燐光スペクトルは、両材料が形成する励起錯体の発光スペクトルより短波長
であり、4,6mCzP2Pm及びPCBBiFの三重項励起エネルギー準位は、両材料
が形成する励起錯体の三重項励起エネルギー準位より高い。さらに、該励起錯体の三重項
励起エネルギー準位は、ゲスト材料であるルブレンの三重項励起エネルギー準位より高い
。したがって、4,6mCzP2Pm、PCBBiF、及びPCzPCA1は、本発明の
一態様の発光素子のホスト材料に好適である。
.6%であり、発光素子2の外部量子効率の最大値は、17%であり、発光素子3の外部
量子効率の最大値は、8.9%であり、発光素子4の外部量子効率の最大値は、6.8%
であり、発光素子5の外部量子効率の最大値は、11%であり、発光素子6の外部量子効
率の最大値は、9.4%であり、発光素子7の外部量子効率の最大値は、11%であった
。
域で効率が急激に低下する現象(ロールオフともいう)が生じている。一方で本発明の一
態様である、発光素子3、発光素子4、及び発光素子6においては、発光素子1と比較し
、外部量子効率の最大値が向上しており、さらに発光素子2、発光素子5、及び発光素子
7でみられるロールオフも抑制されている。これは、本発明の一態様であるExSETで
しか成し得ない優れた効果である。
光素子3、発光素子4、及び発光素子6を比較した場合、発光素子6は高い発光効率を示
しており、特に外部量子効率の最大値が9.4%と高く、優れた特性を示している。そこ
で、発光素子6がExSETを利用して発光しているか調査するため、発光素子1、発光
素子6、及び発光素子7について過渡EL測定を行った。発光素子1、発光素子6、及び
発光素子7の過渡EL特性を図29に示す。また、発光素子6の過渡ELスペクトルを図
30に示す。
測定にはピコ秒蛍光寿命測定システム(浜松ホトニクス社製)を用いた。本測定では、
発光素子の過渡EL特性を測定するため、発光素子に矩形パルス電圧を印加し、その電圧
の立下りから減衰していく発光をストリークカメラにより時間分解測定した。また、測定
は室温(25℃)で行った。
時)における発光強度で規格化した強度で示す。また、横軸は、パルス電圧の立下りから
の経過時間を示す。
命が長く、逆項間交差に基づく遅延蛍光を示すことが分かった。
初期成分であり、delayed ELは、遅延成分である。なお、初期成分は、電圧を
印加中の発光成分とし、遅延成分は、電圧の印加後、8μs乃至45μsにおける発光成
分とした。
レンの発光スペクトルに概ね一致している。したがって、SEの初期励起子(注入された
キャリアの再結合により直接生成した一重項励起子)と、逆項間交差により生成したSE
の遅延励起子(三重項励起子の逆項間交差により生成した一重項励起子)と、の双方のエ
ネルギーがルブレンのSGに移動し、発光に寄与していると示唆される。
効率を有することが確認できた。
ができる。
。なお、本実施例においては、発光素子8及び発光素子9を作製した。
子9は、エキサイプレックス発光を利用した比較用の発光素子である。発光素子8及び発
光素子9の断面模式図を図16に、素子構造の詳細を表7に、使用した化合物の構造と略
称を以下に示す。なお、下記に示す化合物以外は実施例1に示す化合物と同様の化合物を
用いた。
まず、基板1100上に電極1101として、ITSOをスパッタリング法により成膜
した。なお、電極1101の膜厚を70nmとし、電極1101の面積を4mm2(2m
m×2mm)とした。
浄し、200℃で1時間焼成した後、電極1101の表面に対し、UVオゾン処理を37
0秒行った。
入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基
板1100を30分程度放冷した。
内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、正孔注入層11
11、正孔輸送層1112、発光層1113、電子輸送層1115、電子注入層1116
、電極1102を順次形成した。詳細な作製方法を以下に記す。
デンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=2:1(重量比)となるように共蒸着し
た。なお、正孔注入層1111の膜厚を15nmとした。
しては、3,5−ジ(カルバゾール−9−イル)−N,N−ジフェニルアニリン(略称:
DPhAmCP)を蒸着した。なお、正孔輸送層1112の膜厚は20nmとした。
mCzBPBfPmと、DPhAmCPと、1,6mMemFLPAPrnとを、4mC
zBPBfPm:DPhAmCP:1,6mMemFLPAPrn=0.8:0.2:0
.005(重量比)となるよう共蒸着した。なお、発光層1113の膜厚は、30nmと
した。なお、発光層1113において、4mCzBPBfPmがホスト材料であり、DP
hAmCPがアシスト材料であり、1,6mMemFLPAPrnがゲスト材料である。
fPmと、膜厚15nmのBphenを順次蒸着した。次に、電子輸送層1115上に電
子注入層1116として、膜厚1nmのLiFを蒸着した。
02の膜厚は、200nmとした。
ないように窒素雰囲気のグローブボックス内において貼り合わせることにより封止した。
なお、封止方法は、実施例1に示す発光素子1と同様である。
発光素子9は、先に記載の発光素子8と発光層1113の構成が異なる。それ以外の構
成については発光素子8と同じである。
を、4mCzBPBfPm:DPhAmCP=0.8:0.2(重量比)となるよう共蒸
着した。なお、発光層1113の膜厚は、40nmとした。なお、発光層1113におい
て、4mCzBPBfPmがホスト材料であり、DPhAmCPがアシスト材料である。
熱法を用いた。
発光素子8及び発光素子9の輝度−電流密度特性を図31に、輝度−電圧特性を図32
に、電流効率−輝度特性を図33に、電流−電圧特性を図34に、外部量子効率−輝度特
性を図35に、それぞれ示す。なお、各発光素子の測定は室温(25℃に保たれた雰囲気
)で行った。
電界発光スペクトルを図36に示す。
トルを有する。なお、発光素子8及び発光素子9に用いているホスト材料である4mCz
BPBfPm及びアシスト材料であるDPhAmCPの単体の薄膜の発光スペクトルを測
定したところ、ピーク波長は、それぞれ440nm、375nmであった。一方、発光素
子9の電界発光スペクトルのピーク波長は457nmであった。すなわち、発光素子9は
4mCzBPBfPm及びDPhAmCPそれぞれの発光と異なる発光スペクトルを示し
ており、発光素子9の電界発光スペクトルは、4mCzBPBfPmとDPhAmCPと
で形成する励起錯体が呈する発光である。
ある1,6mMemFLPAPrnが呈する発光スペクトルを示しており、4mCzBP
BfPmとDPhAmCPとで形成する励起錯体が呈する発光は見られない。また、発光
素子9は発光素子8より短波長な発光ピークを示しており、高い発光エネルギーを有して
いることが分かる。これらのことから、発光素子8において形成される励起錯体の励起エ
ネルギーは、効率よくゲスト材料にエネルギー移動しているといえる。
がジアジン骨格を有する化合物は、青色の発光素子に好適に用いることができる。また、
DPhAmCPのように、カルバゾール骨格と芳香族アミン骨格とが、カルバゾール骨格
の9位において結合する化合物は、青色の発光素子に好適に用いることができる。また、
4mCzBPBfPmのように、縮合複素環骨格を有し、該縮合複素環骨格がジアジン骨
格を有する化合物と、DPhAmCPのように、カルバゾール骨格と芳香族アミン骨格と
が、カルバゾール骨格の9位において結合する化合物と、が形成する励起錯体は青色の発
光素子のホスト材料として好適に用いることができる。
色の発光を呈する発光素子として高い発光効率を示しており、特に外部量子効率の最大値
が6.9%と高い値を示している。また、発光素子8においては、高輝度領域でのロール
オフも抑制されている。これは、本発明の一態様であるExSETでしかなし得ない優れ
た効果である。
率を有することが確認できた。
ができる。
101 電極
102 電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
115 電子輸送層
116 電子注入層
121 ホスト材料
121_1 有機化合物
121_2 有機化合物
122 ゲスト材料
150 発光素子
401 電極
402 電極
411 正孔注入層
412 正孔輸送層
413 電子輸送層
414 電子注入層
415 正孔注入層
416 正孔輸送層
417 電子輸送層
418 電子注入層
421 ホスト材料
421_1 有機化合物
421_2 有機化合物
422 ゲスト材料
431 ホスト材料
431_1 有機化合物
431_2 有機化合物
432 ゲスト材料
441 発光ユニット
442 発光ユニット
443 発光層
444 発光層
445 電荷発生層
446 発光ユニット
447 発光ユニット
448 発光層
449 発光層
450 発光素子
452 発光素子
461 ホスト材料
462 ゲスト材料
471 ホスト材料
471_1 有機化合物
471_2 有機化合物
472 ゲスト材料
801 画素回路
802 画素部
804 駆動回路部
804a 走査線駆動回路
804b 信号線駆動回路
806 保護回路
807 端子部
852 トランジスタ
854 トランジスタ
862 容量素子
872 発光素子
1100 基板
1101 電極
1102 電極
1111 正孔注入層
1112 正孔輸送層
1113 発光層
1115 電子輸送層
1116 電子注入層
1150 封止基板
2000 タッチパネル
2001 タッチパネル
2501 表示装置
2502R 画素
2502t トランジスタ
2503c 容量素子
2503g 走査線駆動回路
2503s 信号線駆動回路
2503t トランジスタ
2509 FPC
2510 基板
2510a 絶縁層
2510b 可撓性基板
2510c 接着層
2511 配線
2519 端子
2521 絶縁層
2528 隔壁
2550R 発光素子
2560 封止層
2567BM 遮光層
2567p 反射防止層
2567R 着色層
2570 基板
2570a 絶縁層
2570b 可撓性基板
2570c 接着層
2580R 発光モジュール
2590 基板
2591 電極
2592 電極
2593 絶縁層
2594 配線
2595 タッチセンサ
2597 接着層
2598 配線
2599 接続層
2601 パルス電圧出力回路
2602 電流検出回路
2603 容量
2611 トランジスタ
2612 トランジスタ
2613 トランジスタ
2621 電極
2622 電極
8000 表示モジュール
8001 上部カバー
8002 下部カバー
8003 FPC
8004 タッチセンサ
8005 FPC
8006 表示装置
8009 フレーム
8010 プリント基板
8011 バッテリ
8501 照明装置
8502 照明装置
8503 照明装置
8504 照明装置
9000 筐体
9001 表示部
9003 スピーカ
9005 操作キー
9006 接続端子
9007 センサ
9008 マイクロフォン
9050 操作ボタン
9051 情報
9052 情報
9053 情報
9054 情報
9055 ヒンジ
9100 携帯情報端末
9101 携帯情報端末
9102 携帯情報端末
9200 携帯情報端末
9201 携帯情報端末
Claims (9)
- 一対の電極と、前記一対の電極間に設けられた発光層と、を有し、
前記発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、
前記ホスト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
前記励起錯体の一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であり、
前記ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、
前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位は、前記励起錯体の前記三重項励起エネルギー準位よりも高く、
前記第1の有機化合物の三重項励起エネルギー準位と前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位との差が0.4eV未満である、
(ただし、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記2mDBTPDBq−IIであり、他方が下記PCASFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がクマリン6である組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がDCJTBである組み合わせを除く)
発光素子。
- 一対の電極と、前記一対の電極間に設けられた発光層と、を有し、
前記発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、
前記ホスト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
前記励起錯体は、熱活性化遅延蛍光を示し、
前記ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、
前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の燐光発光エネルギーは、前記励起錯体の前記熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーよりも高く、
前記第1の有機化合物の三重項励起エネルギー準位と前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位との差が0.4eV未満である、
(ただし、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記2mDBTPDBq−IIであり、他方が下記PCASFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がクマリン6である組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がDCJTBである組み合わせを除く)
発光素子。
- 一対の電極と、前記一対の電極間に設けられた発光層と、を有し、
前記発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、
前記ホスト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
前記励起錯体の一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVを超えて0.2eV以下であり、
前記ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、
前記励起錯体の前記三重項励起エネルギー準位は、前記ゲスト材料の三重項励起エネルギー準位よりも高く、
前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位は、前記励起錯体の前記三重項励起エネルギー準位よりも高く、
前記第1の有機化合物の三重項励起エネルギー準位と前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位との差が0.4eV未満である、
(ただし、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記2mDBTPDBq−IIであり、他方が下記PCASFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がクマリン6である組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がDCJTBである組み合わせを除く)
発光素子。
- 一対の電極と、前記一対の電極間に設けられた発光層と、を有し、
前記発光層は、ホスト材料と、ゲスト材料と、を有し、
前記ホスト材料は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせであり、
前記励起錯体は、熱活性化遅延蛍光を示し、
前記ゲスト材料は、蛍光を発することができる機能を有し、
前記励起錯体の前記熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーは、前記ゲスト材料の燐光発光エネルギーよりも高く、
前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の燐光発光エネルギーは、前記励起錯体の前記熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーよりも高く、
前記第1の有機化合物の三重項励起エネルギー準位と前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギー準位との差が0.4eV未満である、
(ただし、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記2mDBTPDBq−IIであり、他方が下記PCASFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がルブレンである組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がクマリン6である組み合わせ、前記第1の有機化合物及び前記第2の有機化合物の一方が下記4,6mCzP2Pmであり、他方が下記PCBBiFであり、前記ゲスト材料がDCJTBである組み合わせを除く)
発光素子。
- 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
前記発光層における三重項励起エネルギー準位は、前記ゲスト材料が最も低い、発光素子。 - 請求項1乃至請求項5のいずれか一項において、
前記ホスト材料が1に対する前記ゲスト材料の重量比が、0より大きく0.05以下である発光素子。 - 請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の発光素子と、カラーフィルタと、を有する表示装置。
- 請求項7に記載の表示装置と、筐体またはタッチセンサと、を有する電子機器。
- 請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の発光素子と、筐体またはタッチセンサと、を有する照明装置。
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