JP6846022B2 - 熱転写受像シート - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写受像シートに関する。
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。
この昇華型熱転写方式は、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、受容層を備える熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像シートが備える受容層に移行させ、画像形成を行うことにより、印画物を得るものである。通常、熱転写受像シートには、受容層上に、高濃度の画像を形成できること、及び画像形成後に所望の大きさに容易にカットできること（以下、カット容易性という。）が要求される。
従来の熱転写受像シートを用いて作製した印画物は、環境的要因（温度、湿度等）に依存し、受容層側へ凹となるカール（以下、単に凹カールという。）が経時的に発生してしまい、平置きした場合や壁貼りした場合に目立ち、印画物の品位を落としてしまう可能性があった。
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、受容層上に高濃度の画像を形成でき、高いカット容易性を有すると共に、高い凹カール発生防止性を有する熱転写受像シートを提供することである。
本発明の熱転写受像シートは、第１の押出樹脂層と、基材と、第２の押出樹脂層と、多孔質層と、受容層とを備え、第２の押出樹脂層及び多孔質層の厚みの和と、第１の押出樹脂層の厚みとの比（第２の押出樹脂層及び多孔質層の厚みの和／第１の押出樹脂層の厚み）が、１．０５以上１．４０以下であり、基材の剛軟度が、１６００ｍｇ以上２５００ｍｇ以下であることを特徴とする。
一実施形態において、基材が、コート紙である。
一実施形態において、コート紙の厚みに対するコート層の厚みの割合（コート層の厚み／コート紙の厚み×１００）は、５％以上２０％以下である。
一実施形態において、第１の押出樹脂層及び第２の押出樹脂層の少なくとも一方は、オレフィン樹脂を含む。
一実施形態において、多孔質層は、多孔質フィルムから構成される。
一実施形態において、基材のＭＤ方向の剛軟度は、１０００ｍｇ以上１５００ｍｇ以下である。
一実施形態において、基材のＴＤ方向の剛軟度は、６００ｍｇ以上１０００ｍｇ以下である。
本発明によれば、受容層上に高濃度の画像を形成でき、高いカット容易性を有すると共に、高い凹カール発生防止性を有する熱転写受像シートを提供することができる。
（熱転写受像シート）
本発明の熱転写受像シート１０は、図１に示すように、第１の押出樹脂層１１と、基材１２と、第２の押出樹脂層１３と、多孔質層１４と、受容層１５とを備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１２と、受容層１５との間に、中間層を備える（図示せず。）。
本発明の熱転写受像シート１０は、図１に示すように、第１の押出樹脂層１１と、基材１２と、第２の押出樹脂層１３と、多孔質層１４と、受容層１５とを備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写受像シート１０は、基材１２と、受容層１５との間に、中間層を備える（図示せず。）。
本発明の熱転写受像シートにおいて、第２の押出樹脂層及び多孔質層の厚みの和と、第１の押出樹脂層の厚みとの比（第２の押出樹脂層及び多孔質層の厚みの和／第１の押出樹脂層の厚み）は、１．０５以上１．４０以下である。また、該比は、１．１０以上１．３５以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
以下、本発明の熱転写受像シートが備える各層について説明する。
（第１の押出樹脂層）
第１の押出樹脂層は、樹脂材料を含み、樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のエステル樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のアミド樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できるため、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＥが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
第１の押出樹脂層は、樹脂材料を含み、樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のエステル樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のアミド樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できるため、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＥが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
第１の押出樹脂層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
第１の押出樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、離型材、可塑材、充填材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
第１の押出樹脂層の厚みは、２０μｍ以上３５μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上３２μｍ以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
第１の押出樹脂層は、基材上に、上記した樹脂材料を含む混合物を溶融押出することにより形成できる。
（基材）
本発明の熱転写受像シートが備える基材は、１６００ｍｇ以上２５００ｍｇ以下の剛軟度を有する。また、基材の剛軟度は、１７００ｍｇ以上２４００ｍｇ以下であることがより好ましく、１８００ｍｇ以上２３００ｍｇ以下であることがさらに好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
なお、本発明において、基材の剛軟度とは、基材のＭＤ方向の剛軟度及び基材のＴＤ方向の剛軟度の和を表し、基材のＴＤ方向とは、Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎの略であり、印画物作製の際のロール紙の流れ方向を、基材のＭＤ方向とは、ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎの略であり、ＴＤ方向に直角な方向を表す。また、本発明において、剛軟度は、ＪＩＳ Ｌ １０８５に記載の方法に準拠して、温度２５℃、湿度５０％の環境において、東洋精機（株）製のガーレー柔軟度試験機を用いて測定する。
本発明の熱転写受像シートが備える基材は、１６００ｍｇ以上２５００ｍｇ以下の剛軟度を有する。また、基材の剛軟度は、１７００ｍｇ以上２４００ｍｇ以下であることがより好ましく、１８００ｍｇ以上２３００ｍｇ以下であることがさらに好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
なお、本発明において、基材の剛軟度とは、基材のＭＤ方向の剛軟度及び基材のＴＤ方向の剛軟度の和を表し、基材のＴＤ方向とは、Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎの略であり、印画物作製の際のロール紙の流れ方向を、基材のＭＤ方向とは、ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎの略であり、ＴＤ方向に直角な方向を表す。また、本発明において、剛軟度は、ＪＩＳ Ｌ １０８５に記載の方法に準拠して、温度２５℃、湿度５０％の環境において、東洋精機（株）製のガーレー柔軟度試験機を用いて測定する。
また、基材のＭＤ方向の剛軟度は、１０００ｍｇ以上１５００ｍｇ以下であることが好ましく、１１００ｍｇ以上１４００ｍｇ以下であることが好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
また、基材のＴＤ方向の剛軟度は、６００ｍｇ以上１１００ｍｇ以下であることが好ましく、７００ｍｇ以上９００ｍｇ以下であることが好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
また、基材のＴＤ方向の剛軟度は、６００ｍｇ以上１１００ｍｇ以下であることが好ましく、７００ｍｇ以上９００ｍｇ以下であることが好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
また、基材には、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる受容層等を支持できる機械的強度を有することが要求される、このような基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材、エステル樹脂、アミド樹脂、オレフィン樹脂、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）、並びにこれらの積層体を使用できる。
上記した中でも、熱転写受像シートの凹カール発生防止性という観点から、コート紙が特に好ましい。
なお、本発明において、コート紙とは、中質紙又は上質紙の少なくとも一方の面に、コート材により形成されたコート層を有するものを指す。コート材は、例えば、カオリンや炭酸カルシウム等の白色顔料や、バインダー樹脂を含む。
上記した中でも、熱転写受像シートの凹カール発生防止性という観点から、コート紙が特に好ましい。
なお、本発明において、コート紙とは、中質紙又は上質紙の少なくとも一方の面に、コート材により形成されたコート層を有するものを指す。コート材は、例えば、カオリンや炭酸カルシウム等の白色顔料や、バインダー樹脂を含む。
基材がコート紙である場合、該コート紙が備えるコート層の厚みは、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
また、コート紙の厚みに対するコート層の厚みの割合（コート層の厚み／コート紙の厚み×１００）は、５％以上２０％以下であることが好ましく、７％以上１７％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
なお、本発明において、コート層の厚みとは、中質紙等の一方の面にコート層が形成されている場合は、その厚みを、中質紙の両面にコート層が形成されている場合は、両面に形成されたコート層の厚みの和を指す。
また、コート紙の厚みに対するコート層の厚みの割合（コート層の厚み／コート紙の厚み×１００）は、５％以上２０％以下であることが好ましく、７％以上１７％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
なお、本発明において、コート層の厚みとは、中質紙等の一方の面にコート層が形成されている場合は、その厚みを、中質紙の両面にコート層が形成されている場合は、両面に形成されたコート層の厚みの和を指す。
基材の厚みは、１５０μｍ以上１８０μｍ以下であることが好ましく、１６０μｍ以上１７０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートのカット容易性及び凹カール発生防止性をより向上できる。
（第２の押出樹脂層）
第２の押出樹脂層は、上記樹脂材料を含むことができ、上記した中でも、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＥが特に好ましい。第２の押出樹脂層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
第２の押出樹脂層は、上記樹脂材料を含むことができ、上記した中でも、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＥが特に好ましい。第２の押出樹脂層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
第２の押出樹脂層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。
第２の押出樹脂層の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上１７μｍ以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像の濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
第２の押出樹脂層は、基材上に、上記した材料を含む混合物を溶融押出することにより形成できる。
（多孔質層）
熱転写受像シートが多孔質層を備えることにより、画像形成時における熱損失を低減できると共に、熱転写受像シートにクッション性を付与できるため、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
熱転写受像シートが多孔質層を備えることにより、画像形成時における熱損失を低減できると共に、熱転写受像シートにクッション性を付与できるため、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
一実施態様において、多孔質層は、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムにより構成される。
多孔質フィルムを構成する樹脂材料としては、ＰＥ及びＰＰ等のオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ＰＥＴ及びＰＢＴ等のエステル樹脂、スチレン樹脂、並びにアミド樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できるため、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＰが特に好ましい。
多孔質フィルムを構成する樹脂材料としては、ＰＥ及びＰＰ等のオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ＰＥＴ及びＰＢＴ等のエステル樹脂、スチレン樹脂、並びにアミド樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できるため、オレフィン樹脂が好ましく、ＰＰが特に好ましい。
多孔質フィルムは、公知の方法により製造することができ、例えば、上記した樹脂材料に対し、非相溶な有機微粒子又は無機粒子を混練した混合物をフィルム化することにより作製できる。
また、一実施態様において、多孔質フィルムは、第１の樹脂材料と、第１の樹脂材料より高い融点を有する第２の樹脂材料を含む混合物をフィルム化することにより作製できる。この場合において、第２の樹脂材料は、微細空隙を形成する核剤として機能する。第２の樹脂材料の混合量は、第１の樹脂材料１００質量部に対し、２質量部以上、１０質量部以下であることが好ましい。例えば、第１の樹脂材料としてＰＰ、第２の樹脂材料として（メタ）アクリル樹脂を含む混合物をフィルム化することにより、多孔質フィルムを作製できる。
なお、上記方法により作製される多孔質フィルムに限定されるものではなく、市販されている多孔質フィルムを使用してもよい。
また、一実施態様において、多孔質フィルムは、第１の樹脂材料と、第１の樹脂材料より高い融点を有する第２の樹脂材料を含む混合物をフィルム化することにより作製できる。この場合において、第２の樹脂材料は、微細空隙を形成する核剤として機能する。第２の樹脂材料の混合量は、第１の樹脂材料１００質量部に対し、２質量部以上、１０質量部以下であることが好ましい。例えば、第１の樹脂材料としてＰＰ、第２の樹脂材料として（メタ）アクリル樹脂を含む混合物をフィルム化することにより、多孔質フィルムを作製できる。
なお、上記方法により作製される多孔質フィルムに限定されるものではなく、市販されている多孔質フィルムを使用してもよい。
多孔質フィルムの空隙率は、断熱性やクッション性の観点から、１０体積％以上９０体積％以下であることが好ましく、１５体積％以上８０体積％以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、空隙率は、多孔質フィルムの断面ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）画像を、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪにより解析し、空隙部分の面積を、空隙部分及び樹脂部分の面積で除することにより求める。具体的には、該画像解析ソフトによれば、断面ＳＥＭ画像を２値化し、空隙部は黒色領域として表示される分布図が得られ、該黒色領域の断面積に対する割合を求めることにより空隙率を測定できる。
なお、本発明において、空隙率は、多孔質フィルムの断面ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）画像を、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪにより解析し、空隙部分の面積を、空隙部分及び樹脂部分の面積で除することにより求める。具体的には、該画像解析ソフトによれば、断面ＳＥＭ画像を２値化し、空隙部は黒色領域として表示される分布図が得られ、該黒色領域の断面積に対する割合を求めることにより空隙率を測定できる。
多孔質層の厚みは、１０μｍ以上、８０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上、５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
多孔質層が多孔質フィルムから構成される場合、多孔質フィルムを第２の押出樹脂層を介して基材上に積層することにより、多孔質層を形成できる。
多孔質層が中空粒子層である場合、上記中空粒子及びバインダー材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第２の押出樹脂層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
多孔質層が中空粒子層である場合、上記中空粒子及びバインダー材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第２の押出樹脂層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（受容層）
受容層は、熱転写シートが備える染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層である。
受容層は、熱転写シートが備える染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層である。
受容層は、オレフィン樹脂、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、カーボネート樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂及びアイオノマー樹脂等の樹脂材料を含むことができる。受容層は、上記樹脂材料を２種以上含むことができる。
受容層における上記樹脂材料の含有量は、８０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上９８質量％以下であることがより好ましい。
一実施形態において、受容層は、離型剤を含む。これにより、熱転写シートとの離型性を向上できる。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系又はリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、及び各種シリコーン樹脂などが挙げられる。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を好ましく用いる事ができるが、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。受容層は、上記離型剤を２種以上含むことができる。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系又はリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、及び各種シリコーン樹脂などが挙げられる。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を好ましく用いる事ができるが、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。受容層は、上記離型剤を２種以上含むことができる。
受容層における離型剤の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
また、受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。
受容層の厚みは、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像濃度及び熱転写受像シートの凹カール発生防止性をより向上できる。
受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、多孔質層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（中間層）
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、受容層との間に中間層を備える。中間層とは、耐溶材性、バリア性、接着性、白色付与性、隠蔽性、クッション性及び帯電防止性等の性能を１以上有する層である。
本発明の熱転写受像シートは、中間層を２層以上備えていてもよい。２層以上の中間層が有する性能は同一であってもよく、異なっていてもよい。
一実施形態において、本発明の熱転写受像シートは、基材と、受容層との間に中間層を備える。中間層とは、耐溶材性、バリア性、接着性、白色付与性、隠蔽性、クッション性及び帯電防止性等の性能を１以上有する層である。
本発明の熱転写受像シートは、中間層を２層以上備えていてもよい。２層以上の中間層が有する性能は同一であってもよく、異なっていてもよい。
中間層は、オレフィン樹脂、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、カーボネート樹脂、スルホン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂及びウレタン樹脂等の樹脂材料を含むことができる。中間層は、上記した樹脂材料を２種以上含むことができる。
一実施形態において、中間層は、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム等の充填材を含む。中間層がこれらの充填材を含むことにより、基材のムラ等を隠蔽する隠蔽性を中間層に付与できる。
また、中間層が白色付与性を有することとなり、受容層上により鮮明な画像を形成できる。
また、中間層が白色付与性を有することとなり、受容層上により鮮明な画像を形成できる。
また、一実施形態において、中間層は、帯電防止材を含む。帯電防止材としては、例えば、アニオン性界面活性材、カチオン性界面活性材、非イオン性界面活性材、両性界面活性材等が挙げられる。
アニオン性界面活性材としては、Ｎ−アシルカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び脂肪酸アミン塩等のカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩及びＮ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、硫酸アルキル塩、硫酸エーテル塩及び硫酸アミド塩等の硫酸エステル塩、並びにリン酸アルキル塩、リン酸エーテル塩及びリン酸アミド塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性材としては、アルキルアミン塩等のアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩、１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体、イミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩、並びにイソキノリニウム塩等が挙げられる
非イオン性界面活性材としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル等のエーテル、脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ソルビトールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸グリセリンポリオキシエチレンエーテル脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、２価アルコールエステル、ホウ酸エステルジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミド、アルカノールアミンエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミン、アミンオキシド、並びにアルキルポリエチレンイミン等が挙げられる。
両性界面活性材としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）アルキルアミン塩等が挙げられる。
上記界面活性材に限定されず、層状ケイ酸塩、カチオン系（メタ）アクリル樹脂やポリアニリン樹脂を耐電防止材として使用してもよい。
アニオン性界面活性材としては、Ｎ−アシルカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び脂肪酸アミン塩等のカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、エステルスルホン酸塩及びＮ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、硫酸アルキル塩、硫酸エーテル塩及び硫酸アミド塩等の硫酸エステル塩、並びにリン酸アルキル塩、リン酸エーテル塩及びリン酸アミド塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性材としては、アルキルアミン塩等のアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩、１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミダゾリン等のアルキルイミダゾリン誘導体、イミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩、並びにイソキノリニウム塩等が挙げられる
非イオン性界面活性材としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル等のエーテル、脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ソルビトールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸グリセリンポリオキシエチレンエーテル脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、モノグリセリド、ジグリセリド、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、２価アルコールエステル、ホウ酸エステルジアルコールアルキルアミン、ジアルコールアルキルアミンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミド、アルカノールアミンエステル、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンアミン、アミンオキシド、並びにアルキルポリエチレンイミン等が挙げられる。
両性界面活性材としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）アルキルアミン塩等が挙げられる。
上記界面活性材に限定されず、層状ケイ酸塩、カチオン系（メタ）アクリル樹脂やポリアニリン樹脂を耐電防止材として使用してもよい。
一実施形態において、中間層は、スチルベン化合物、ベンゾイミダゾール化合物及びベンゾオキサゾ−ル化合物等の蛍光増白材を含む。中間層が蛍光増白材を含むことにより、中間層が白色付与性を有することとなり、より鮮明な画像を有する印画物を作製できる。
中間層は、本発明の特性を損なわない範囲において、可塑材、ヒンダードアミン化合物、ヒンダ−ドフェノール化合物、ベンゾトリアゾール化合物及びベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収材、着色防止材、界面活性材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、並びに顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
中間層の厚みは、要求される性能に応じ適宜変更することが好ましいが、例えば、０．１μｍ以上、３μｍ以下とすることができる。
中間層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。また、以下、別途説明している場合を除いて、含有量、配合比等は、質量基準である。
実施例１
コート紙Ａ（厚み１６５μｍ、コート層の厚み１９μｍ（両面の和））を用意した。
該コート紙ＡのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を、ＪＩＳ Ｌ １０８５に記載の方法に準拠して、温度２５℃、湿度５０％の環境において、東洋精機（株）製のガーレー柔軟度試験機により測定したところ、それぞれ、１２００ｍｇ及び７４０ｍｇであった。
コート紙Ａ（厚み１６５μｍ、コート層の厚み１９μｍ（両面の和））を用意した。
該コート紙ＡのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を、ＪＩＳ Ｌ １０８５に記載の方法に準拠して、温度２５℃、湿度５０％の環境において、東洋精機（株）製のガーレー柔軟度試験機により測定したところ、それぞれ、１２００ｍｇ及び７４０ｍｇであった。
コート紙Ａの一方の面に、ポリエチレン（ＰＥ）を溶融押出し、厚み３０μｍの第１の押出樹脂層を形成した。
コート紙Ａの他方の面に、ＰＥを溶融押出し、厚み１４μｍの第２の押出樹脂層を形成すると共に、該第２の押出樹脂層を介して、厚み２３μｍの多孔質ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムＡを積層した。
多孔質ＰＰフィルムの上に、下記組成からなる受容層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ３μｍの受容層を形成させ、昇華型熱転写受像シートを作製した。
（受容層形成用塗工液組成）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）Ｃ）
・エポキシ変性シリコーン １．２質量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６質量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−５１０）
・メチルエチルケトン ２．５質量部
・トルエン ２．５質量部
（受容層形成用塗工液組成）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）Ｃ）
・エポキシ変性シリコーン １．２質量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６質量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−５１０）
・メチルエチルケトン ２．５質量部
・トルエン ２．５質量部
実施例２
第２の押出樹脂層の厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
第２の押出樹脂層の厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
実施例３
第１の押出樹脂層の厚みを２８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
第１の押出樹脂層の厚みを２８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
実施例４
コート紙Ａを、コート紙Ｂ（厚み１６５μｍ、コート層の厚み１０μｍ（両面の和））に変更すると共に、第１の押出樹脂層の厚みを２８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＢのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１１００ｍｇ及び７４０ｍｇであった。
コート紙Ａを、コート紙Ｂ（厚み１６５μｍ、コート層の厚み１０μｍ（両面の和））に変更すると共に、第１の押出樹脂層の厚みを２８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＢのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１１００ｍｇ及び７４０ｍｇであった。
実施例５
コート紙Ａを、上質紙Ａ（厚み１６５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＡのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１１８０ｍｇ及び８００ｍｇであった。
コート紙Ａを、上質紙Ａ（厚み１６５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＡのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１１８０ｍｇ及び８００ｍｇであった。
比較例１
コート紙Ａを、コート紙Ｃ（厚み１５２μｍ、コート層の厚み１０μｍ（両面の和））に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＣのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び６４０ｍｇであった。
コート紙Ａを、コート紙Ｃ（厚み１５２μｍ、コート層の厚み１０μｍ（両面の和））に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＣのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び６４０ｍｇであった。
比較例２
コート紙Ａを、上質紙Ｂ（厚み１６０μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＢのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び５００ｍｇであった。
コート紙Ａを、上質紙Ｂ（厚み１６０μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＢのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び５００ｍｇであった。
比較例３
コート紙Ａを、上質紙Ａに変更すると共に、第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
コート紙Ａを、上質紙Ａに変更すると共に、第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例４
コート紙Ａを、コート紙Ｄ（厚み２６０μｍ、コート層の厚み２０μｍ（両面の和））に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＤのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１６００ｍｇ及び１０００ｍｇであった。
コート紙Ａを、コート紙Ｄ（厚み２６０μｍ、コート層の厚み２０μｍ（両面の和））に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。コート紙ＤのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、１６００ｍｇ及び１０００ｍｇであった。
比較例５
多孔質ＰＰフィルムＡを厚み３５μｍの多孔質ＰＰフィルムＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
多孔質ＰＰフィルムＡを厚み３５μｍの多孔質ＰＰフィルムＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例６
第２の押出樹脂層の厚みを１０μｍに変更すると共に、多孔質ＰＰフィルムＡを厚み２０μｍの多孔質ＰＰフィルムＣに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
第２の押出樹脂層の厚みを１０μｍに変更すると共に、多孔質ＰＰフィルムＡを厚み２０μｍの多孔質ＰＰフィルムＣに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例７
第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
比較例８
コート紙Ａを、厚み１５４μｍの上質紙Ｃに変更し、第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更し、多孔質ＰＰフィルムＡを多孔質ＰＰフィルムＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＣのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び５４０ｍｇであった。
コート紙Ａを、厚み１５４μｍの上質紙Ｃに変更し、第１の押出樹脂層の厚みを２６μｍに変更し、多孔質ＰＰフィルムＡを多孔質ＰＰフィルムＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シートを作製した。上質紙ＣのＭＤ方向及びＴＤ方向の剛軟度を測定したところ、それぞれ、９００ｍｇ及び５４０ｍｇであった。
各実施例及び各比較例において作製した熱転写受像シートについて以下の試験を行い、評価した。
＜＜画像濃度評価＞＞
各実施例及び各比較例で得られた熱転写受像シートが備える受容層上に、昇華型熱転写プリンタ（大日本印刷（株）製、ＤＳ６２１）及び当該プリンタの純正熱転写シート（大日本印刷（株）製）を用いて、図２に示す１１ＳＴＥＰ画像を形成し、印画物（４ｉｎｃｈ×６ｉｎｃｈ）を作製した。なお、１１ＳＴＥＰ画像とは、白から漸次濃度が濃くなり１１段階目で黒となる画像である。
形成した１１ＳＴＥＰ画像の１１段階目のＯＤ値を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ｉ１−ｐｒｏ２、Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５光源、測定角２°フィルタなし）を用いて測定し、下記評価基準に基づいて、画像濃度を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が１．９５以上であった。
ＮＧ：ＯＤ値が、１．９５未満であった。
各実施例及び各比較例で得られた熱転写受像シートが備える受容層上に、昇華型熱転写プリンタ（大日本印刷（株）製、ＤＳ６２１）及び当該プリンタの純正熱転写シート（大日本印刷（株）製）を用いて、図２に示す１１ＳＴＥＰ画像を形成し、印画物（４ｉｎｃｈ×６ｉｎｃｈ）を作製した。なお、１１ＳＴＥＰ画像とは、白から漸次濃度が濃くなり１１段階目で黒となる画像である。
形成した１１ＳＴＥＰ画像の１１段階目のＯＤ値を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ｉ１−ｐｒｏ２、Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５光源、測定角２°フィルタなし）を用いて測定し、下記評価基準に基づいて、画像濃度を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が１．９５以上であった。
ＮＧ：ＯＤ値が、１．９５未満であった。
＜＜凹カール発生防止性評価＞＞
画像形成直後（形成後１分以内）の印画物、及び２０℃、６５％（相対湿度）の環境下に一ヶ月放置した印画物を、平坦な台の上に置き、角４点の浮き上がり高さを測定した。
角４点の最大浮き上がり高さをカール量とし、下記評価基準に基づいて、凹カール発生防止性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：受容層側への凸カールが生じており、カール量が４ｍｍ以上であった。
Ｂ：カールが発生していない、又は受容層側へ４ｍｍ未満のカール量の凸カールが生じていた。
ＮＧ：受容層側への凹カールが生じていた。
画像形成直後（形成後１分以内）の印画物、及び２０℃、６５％（相対湿度）の環境下に一ヶ月放置した印画物を、平坦な台の上に置き、角４点の浮き上がり高さを測定した。
角４点の最大浮き上がり高さをカール量とし、下記評価基準に基づいて、凹カール発生防止性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：受容層側への凸カールが生じており、カール量が４ｍｍ以上であった。
Ｂ：カールが発生していない、又は受容層側へ４ｍｍ未満のカール量の凸カールが生じていた。
ＮＧ：受容層側への凹カールが生じていた。
＜＜カット容易性評価＞＞
上記印画物作製の際、昇華型熱転写プリンタが備えるカッター機構におけるモーターの導線に電流プローブを接続し、ＴＤ方向に印画物がカットされる際の電流値を測定し、下記評価基準に基づいて、カット容易性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：電流値が１．５Ａ未満であった。
ＮＧ：電流値が１．５Ａ以上であった
上記印画物作製の際、昇華型熱転写プリンタが備えるカッター機構におけるモーターの導線に電流プローブを接続し、ＴＤ方向に印画物がカットされる際の電流値を測定し、下記評価基準に基づいて、カット容易性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：電流値が１．５Ａ未満であった。
ＮＧ：電流値が１．５Ａ以上であった
１０：熱転写受像シート
１１：第１の押出樹脂層
１２：基材
１３：第２の押出樹脂層
１４：多孔質層
１５：受容層
１１：第１の押出樹脂層
１２：基材
１３：第２の押出樹脂層
１４：多孔質層
１５：受容層
Claims (7)
- 第１の押出樹脂層と、基材と、第２の押出樹脂層と、多孔質層と、受容層とをこの順に備え、
前記第２の押出樹脂層及び前記多孔質層の厚みの和と、前記第１の押出樹脂層の厚みとの比（前記第２の押出樹脂層及び前記多孔質層の厚みの和／前記第１の押出樹脂層の厚み）が、１．０５以上１．４０以下であり、
前記基材の剛軟度が、１８００ｍｇ以上１９８０ｍｇ以下であることを特徴とする、熱転写受像シート。 - 前記基材が、コート紙である、請求項１に記載の熱転写受像シート。
- 前記コート紙の厚みに対するコート層の厚みの割合（コート層の厚み／コート紙の厚み×１００）が、５％以上２０％以下である、請求項２に記載の熱転写受像シート。
- 前記第１の押出樹脂層及び前記第２の押出樹脂層の少なくとも一方が、オレフィン樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記多孔質層が、多孔質フィルムから構成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記基材のＭＤ方向の剛軟度が、１１００ｍｇ以上１２００ｍｇ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記基材のＴＤ方向の剛軟度が、７００ｍｇ以上８００ｍｇ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
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