JP6829203B2 - テトラフルオロエチレンとペルフッ素化アリルエーテルとのコポリマー - Google Patents
テトラフルオロエチレンとペルフッ素化アリルエーテルとのコポリマー Download PDFInfo
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Description
本願は、2015年2月12日に出願された米国特許仮出願第62/115,470号、同第62/115,462号及び同第62/115,476号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が参照により本明細書に組み込まれる。
不安定な末端基は、典型的には、−COOM、−CH2OH、−COF及び−CONH2(式中、Mは、独立して、アルキル基、水素原子、金属カチオン又は四級アンモニウムカチオンである。)のうちの少なくとも1つを含む。いくつかの実施形態では、上記のコポリマーは、3〜8個の炭素原子を有する、ペルフッ素化末端オレフィンに由来する単位、を含む。
「a」、「an」、及び「the」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、具体例を例示のために用いることができる一般部類を含む。用語「a」、「an」、及び「the」は、用語「少なくとも1つの」と互換的に使用される。
いくつかの実施形態では、(OCnF2n)zは、−O−(CF2)1−4−[O(CF2)1−4]0−1によって表される。いくつかの実施形態では、Rfは、1〜8個(又は1〜6個)の炭素原子を有しかつ任意に4個、3個、又は2個以下の−O−基が介在する、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である。いくつかの実施形態では、Rfは、任意に1個の−O−基が介在する、1〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。
これらペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルの多くは、例えば、米国特許第4,349,650号(Krespan)に記載されている方法に従って調製することができる。
これらペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルの多くは、米国特許第6,255,536号(Wormら)及び同第6,294,627号(Wormら)に記載されている方法に従って調製することができる。
式CF2=CF(CF2)a−(OCbF2b)c−(O)d−(CeF2e)−SO2Xによって表される好適なオレフィンモノマーの例としては、CF2=CF−CF2−SO2X、CF2=CF−O−CF2−CF2−SO2X、CF2=CF−CF2−O−CF2−CF2−SO2X、CF2=CF−O−(CF2)4−SO2X、CF2=CF−CF2−O−(CF2)4−SO2X及びCF2=CF−O−CF2−CF(CF3)−O−CF2−CF2−SO2Xが挙げられる。
特定のこれらオレフィンモノマーは、市販されている。他のものは、公知の方法によって調製することができる。例えば、米国特許第3,282,875号(Connolly)、同第3,718,627号(Grot)、同第4,267,364号(Grot)及び同第4,273,729号(Krespan)を参照。炭素原子106個あたり0〜200個の範囲の−SO2X基を得るためには、CF2=CF−O−CF2−CF(CF3)−O−CF2−CF2−SO2Xの量は、例えば、上記のコポリマーに組み込まれるモノマーの総重量に基づいて、0.18重量%(wt.%)未満である。
第1の実施形態では、本開示は、テトラフルオロエチレン単位と、コポリマーの総量に基づいて0.02〜2モル%の範囲の、独立して以下の式
MFI
5.0kgの支持重量及び372℃の温度でDIN EN ISO1133−1:2012−03に記載の手順と同様の手順に従って、Goettfert MPX62.92メルトインデクサ(Buchen,Germany)を用いて、メルトフローインデックス(MFI)を測定した(g/10分で報告)。直径2.1mm及び長さ8.0mmの標準化された押出成形ダイを用いて、MFIを得た。
10℃/分の加熱速度で窒素流下にてPerkinElmer Pyris1DSC(Waltham,Mass,USA)を用いて、ASTM D4591−07(2012)に記載の手順と同様の手順に従って、示差走査熱量測定を用いて、フルオロ熱可塑性ポリマーの融点を決定した。報告する融点は、溶融ピーク最大値に関する。
ラテックスの粒径の決定は、DIN ISO13321:2004−10に記載の手順と同様の手順に従って、Malvern Zetasizer1000HSA(Malvern,Worcestershire,UK)を用いて動的光散乱によって実施した。報告する平均粒径は、z平均である。測定前に、重合から得られたポリマーラテックスを0.001モル/LのKCl溶液で希釈した。全ての場合において測定温度は20℃であった。
コポリマー中のCF2=CF−CF2−O−(CF2)3−OCF3(MA−31)、CF2=CF−CF2−O−C3F7(MA−3)、CF2=CF−O−(CF2)3−OCF3(MV−31)、CF2=CF−O−C3F7(PPVE−1)、CF2=CF−O−CF2−CF(CF3)−O−CF2−CF2−SO2F(PSEPVE)及びCF2=CF−CF3(HFP)の含量をフーリエ変換赤外分光法によって決定した。加熱されたプレートプレスを用いて350℃でポリマーを成形することによって、厚さ約0.1mmの薄いフィルムを調製した。次いで、Nicolet DX510FT−IR分光計を用いて、窒素雰囲気中でフィルムをスキャンした。データ解析のためにOMNICソフトウェア(ThermoFisher Scientific,Waltham,Mass.,USA)を用いた。MA−31、MA−3、MV−31、PPVE−1、PSEPVE及びHFPの含量(m/m%の単位で報告)をモノマー特異的波数νMにおけるIR帯域から決定し、モノマー特異的係数εrelとνMにおけるIRピークの吸光度A(νM)の2365cm−1におけるIRピークの吸光度A(2365cm−1)に対する比との積、すなわち、εrel×A(νM)/A(2365cm−1)として計算した。波数νM及び係数εrelを以下の表に記載する。
ポリマー末端基の検出は、米国特許第4,743,658号(Imbalzanoら)に記載の方法と同様に実施した。約0.50mmの薄いフィルムを、同じくNicolet Model510フーリエ変換赤外分光計でスキャンした。変換を実施する前に16回のスキャンを集め、用いた全ての他の操作設定は、Nicoletコントロールソフトウェアにおけるデフォルト設定として提供されているものであった。同様に、分析される末端基を有しないことが知られている参照材料のフィルムを型取りし、スキャンした。ソフトウェアの対話式減算モードを用いて、参照吸光度スペクトルをサンプルの吸光度から減じる。波数2365におけるCF2倍音帯域を用いて、対話式減算中にサンプルと参照との間の厚さの差を補正する。差スペクトルは、非ペルフッ素化ポリマー末端基に起因する吸光度を表す。炭素原子100万個あたりの末端基の数を以下の等式を介して決定した。末端/1e6炭素=吸光度×CF/膜厚(mm)。炭素原子100万個あたりの末端基の数を計算するために用いた較正係数(CF)を以下の表に要約する。
200g以下の力範囲でFRT200トランスデューサを備える、ひずみ制御ARESレオメータ(3ARES−13、ファームウェアバージョン4.04.00)(TA Instruments Inc.,New Castle,DE,USA)を用いて、フルオロポリマー溶融物に対して振動剪断流測定を実施した。25mmの平行板形状を用いた周波数掃引実験において、窒素雰囲気中で動的機械データを記録し、通常1.8mmの板間距離を実現した。個々の周波数掃引を372℃、340℃、300℃、280℃、及び過冷却溶融物では260℃の温度で記録した。オーブンの熱制御は、サンプル/ツール熱素子を用いて操作した。典型的には1〜20%に上昇するひずみを適用し、一方、剪断速度は、100rad/秒から典型的には0.1rad/秒に低下した。orchestratorソフトウェア(バージョン7.0.8.13)によって提供される時間−温度重ね合わせ(TTS)ツールを用いて、これら個々の周波数掃引を合わせて1本のマスター曲線にし、ここでは、参照温度としてT=372℃を選択した。orchestratorソフトウェアによって提供される4パラメータCarreau当てはめ関数を用いて、得られた動的機械マスター曲線の粘度関数η*(ω)からゼロ剪断粘度η0(Pa×秒の単位で報告)を外挿した。W.H.Tuminello in Polym.Engineering Sci.,26,1339−1347(1986)及びEncyclopedia of Fluid Mechanics,Vol.9,Polymer Flow Engineering,209によって開示されている手順によって、このようにして得られた動的機械データからフルオロポリマー溶融物の分子量分布を抽出した。上記の方法は、周波数を分子量に変換することを含む。この場合、等式
1/ω=7.63e−22×M3.6
を用いた。Tuminelloによって記載されているのと同じ方法で、以下の式を形成することによって累積分子量分布(CMWD)を評価する。
CMWD=100×{1−[G’(ω)/GN 0]0,5}
式中、GN 0=1/1e6のプラトー弾性率を用いた。Tuminelloによって記載されている方法の変法では、シグモイドCMWDをWeibullタイプの関数によって近似する。
CMWD=100*(1−exp(−((x+d*(b−x0))/b)^c))(式中、x=logM、
d=((c−1)/c)^(1/c)、c=3.376+2.305*b、b=1.8+9.154e−4*600.95^chi
k=d0+d1×U+d2×U^2+d3×U^3+d4×U^4+d5×U^5(式中、U=MW/MN
d0=183.3296154186 d1=−445.7760158725
d2=443.8169326941 d3=−223.4535380971
d4=56.6264675389 d5=−5.7637913869)。
η0(372℃)=9.36e−17×MW 3.6。
両MW値が互いに±5%未満しか異なっていない場合、レオロジーデータから分子量分布を正確に抽出している。本明細書に報告する結果は、この整合性基準を満たす。
アルカリイオン含量を決定するために、1gのポリマーをマッフル型炉(Linn High Term;Eschenfelden,Germany、VMK39μP)内で10時間燃焼させた(550℃の空気)。焼却残査を、50mLの4体積%HCl/HF(5:1)水溶液(HClは、Merck(Darmstadt/Germany)から商品名「SUPRAPUR」として入手可能な30%水溶液、HFは、Merck(Darmstadt/Germany)から商品名「SUPRAPUR」として入手可能な40%水溶液)に溶解させた。酸性溶液を、「AANALYST200」Perkin Elmerフレーム原子吸光度計(Waltham,Massachusetts/USA)によって更に分析した。この装置は、0.500ppm及び1.000ppmのカリウム水性標準溶液(Merck、Darmstadt/Germany、「CERTIPUR」元素標準溶液)で較正した。766.5nmの波長におけるピーク高さを用いて、カリウム含量を評価した。589nmの波長におけるピーク高さを用いて、ナトリウム含量を評価した。
テトラフルオロエチレン(TFE)と、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)と、CF2=CF−CF2−O−(CF2)3−OCF3(MA−31)と、のポリマーを調製した。
インペラ攪拌機を備える52Lの重合ケトルに、30Lの脱イオン水、50gのアンモニア水溶液(25重量%)、及び465gの4,8−ジオキサ−3−H−ペルフルオロノナン酸アンモニウム(CF3−O−(CF2)3−O−CFH−CF2−COONH4、米国特許第7,671,112号の「化合物11の調製」に記載のとおり調製)の30重量%水溶液を仕込んだ。次いで、酸素を含まない反応器を90℃まで加熱し、撹拌システムを275rpmに設定し、340mbar(34kPa)のメタン(CH4)を添加した。MA−31(95g)を添加し、最終圧力が17.0bar(1700kPa)に達するまで46.6/53.4モル%の比のTFE/HFPを添加した。100mLのH2Oに溶解している2.5gのペルオキシ二硫酸アンモニウム(APS)を添加することによって、重合を開始させた。重合温度は90℃で維持し、圧力は17barで維持した。モノマーの供給は一定であり、全体として6.3kgのTFE、0.76kgのHFP、及び38gのMA31を供給した。また、重合が開始された後、500mLのH2O中8.5gのAPSの溶液も供給し、合計モノマーの95%が消費されるまでAPSを供給し続けた。合計ランタイムは、4時間15分であった。得られたラテックスの固形分含量は19.4重量%であり、平均粒径は209nmであった。凍結凝固によって固形分を単離し、脱イオン水で洗浄し、120℃で16時間乾燥させて、ポリマーを得た。MFI(372℃/5kg)は29g/10分であり、融点は273℃であり、MA−31含量は、0.4重量%であると決定され、HFP含量は11重量%であると決定された。
比較のために、同量のCF2=CF−O−(CF2)3−OCF3(MV−31)によって修飾したが、より低い温度である70℃で重合させた類似のFEPポリマー(MFI27)は、炭素原子106個あたりより多くの末端基を有しており、COOH分離=500、COOH会合=175、COF=10であった。CF2=CFO(CF2)3−OCF3(MV−31)は、米国特許第6,255,536号(Wormら)に記載されている方法に従って調製した。
実施例1の乾燥ポリマーの後フッ素化
10Lの後フッ素化反応器に、100gの実施例1の乾燥ポリマーを仕込んだ。次いで、酸素を含まない反応器を200℃まで加熱した。次いで、反応器を0.250絶対bar(25kPa)まで排気した。フッ素ガス/窒素ガス混合物(10体積%/90体積%、N50、Air Liquide、Munchen/Germany)を用いて、0.99絶対bar(99kPa)の圧力になるまで真空を破った。30分間の反応時間後、フッ素/窒素混合物を0.250絶対bar(25kPa)の圧力まで排気した。このプロセスを4回繰り返した。その後、反応器を換気し、N2で30サイクルフラッシングした。炭素原子106個あたりの末端基を0.5mmのフィルム上で決定した。COOH会合=1、COF=1。
TFEと、HFPと、CF2=CF−CF2−O−C3F7(MA−3)と、のポリマーを調製した。重合手順は、実施例1に記載の手順と同様であった。反応器を90℃まで加熱し、300mbar(30kPa)のCH4を添加した。90gのMA−3を添加し、続いて、17bar(1700kPa)の圧力が得られるまでTFE/HFP(46.6/53.4モル%の比)を添加した。200mLのH2O中2.6gのAPSを添加することによって重合を開始させた。重合温度は90℃で維持し、絶えずTFEと、HFPと、MA−3と、をケトルに供給することによって、圧力を17bar(1700kPa)で一定に維持した(全体として6.4kgのTFE、0.77kgのHFP、及び45gのMA−3を供給)。また、重合が開始された後(圧力低下によって検出可能)、95%のモノマーが消費されるまで250mLのH2O中13.0gのAPSの溶液を供給した。4時間35分間後、固形分含量19.6重量%のラテックスが得られ、平均粒径は200nmであった。実施例2に記載の方法を用いて後処理及び後フッ素化した後、得られたポリマーは、26g/10分のMFI、268℃の融点、0.5重量%のMA−3含量、及び12重量%のHFP含量を有していた。炭素原子106個あたりの末端基を後フッ素化後に決定した。COOH会合=4、COF=1。多分散度は、1.73であり、イオン含量は、Na<5ppm及びK<5ppmであった。
Claims (10)
- 前記コポリマーが、炭素原子106個あたり最大200個の−SO2X基及び炭素原子106個あたり最大100個の不安定な末端基を有し、Xが、独立して、−F、−NH2、−OH又は−OZであり、Zが、独立して、金属カチオン又は四級アンモニウムカチオンであり、前記不安定な末端基が、−COOM、−CH2OH、−COF及び−CONH2(式中、Mは、独立して、アルキル基、水素原子、金属カチオン又は四級アンモニウムカチオンである。)から選択される、請求項1に記載のコポリマー。
- Rfが−CF3であり、nが1又は3であり、zが1又は2である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のコポリマー。
- 前記少なくとも1つのペルフッ素化末端オレフィンに由来する前記単位が、ヘキサフルオロプロピレン単位である、請求項1に記載のコポリマー。
- 以下の少なくとも1つの制約を満たす、すなわち、
前記ヘキサフルオロプロピレン単位が、前記コポリマーの総重量に基づき、10重量%〜17重量%で前記コポリマー中に存在すること、又は
前記コポリマーが、220℃〜285℃の範囲の融点を有すること、
を満たす、請求項5に記載のコポリマー。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載のコポリマーを含む押出成形物品。
- 前記押出成形物品が、フィルム、チューブ、パイプ又はホースのうちの少なくとも1つを含み、及び/又は前記押出成形物品が、その上に押出成形された前記コポリマーを有する導体である、請求項7に記載の押出成形物品。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のコポリマーの製造方法であって、テトラフルオロエチレンと、独立して3〜8個の炭素原子を有する少なくとも1つのペルフッ素化末端オレフィンと、独立して式CF2=CFCF2(OCnF2n)zORf(式中、nは、独立して、1〜6であり、zは、0、1又は2であり、Rfは、1〜8個の炭素原子を有しかつ任意に1つ以上の−O−基が介在する、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である。)によって表される少なくとも1つの化合物と、を含む構成成分、を共重合させること、を含む、方法。
- テトラフルオロエチレン単位と、コポリマーの総量に基づいて0.02〜2モル%の範囲の、独立して以下の式
前記コポリマーが、炭素原子10 6 個あたり最大200個の−SO 2 X基及び炭素原子10 6 個あたり最大100個の不安定な末端基を有し、Xが、独立して、−F、−NH 2 、−OH又は−OZであり、Zが、独立して、金属カチオン又は四級アンモニウムカチオンであり、前記不安定な末端基が、−COOM、−CH 2 OH、−COF及び−CONH 2 (式中、Mは、独立して、アルキル基、水素原子、金属カチオン又は四級アンモニウムカチオンである。)から選択される、コポリマー。
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WO2018229659A1 (en) * | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2559752A (en) | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
NL121076C (ja) | 1959-05-05 | |||
US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
FR1600355A (ja) * | 1968-01-18 | 1970-07-20 | ||
US3718627A (en) | 1968-11-26 | 1973-02-27 | Du Pont | Cf{11 {32 cfcf{11 cf{11 so{11 {11 f and derivatives and polymers thereof |
JPS5829802B2 (ja) * | 1975-07-04 | 1983-06-24 | アサヒガラス カブシキガイシヤ | カイリヨウサレタ イオンコウカンキガンユウフルオロポリマ−ノ セイゾウホウホウ |
US4267364A (en) | 1977-04-20 | 1981-05-12 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Fluorinated ion exchange polymer containing carboxylic groups, process for making same, and film and membrane thereof |
US4349650A (en) | 1979-03-14 | 1982-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom |
US4273729A (en) | 1979-03-14 | 1981-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom |
JPS58174407A (ja) | 1982-03-08 | 1983-10-13 | Daikin Ind Ltd | 押出性の改良された含フツ素共重合体 |
US4621116A (en) | 1984-12-07 | 1986-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for copolymerization of tetrafluoroethylene in the presence of a dispersing agent comprising a perfluoroalkoxybenzene sulfonic acid or salt |
US4743658A (en) | 1985-10-21 | 1988-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable tetrafluoroethylene copolymers |
US4675380A (en) | 1985-10-25 | 1987-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymer granules and processes for preparing them |
US4764538A (en) | 1987-12-16 | 1988-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam nucleation system for fluoropolymers |
US5093409A (en) | 1988-05-27 | 1992-03-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of fluoropolymers |
US5013792A (en) | 1990-01-04 | 1991-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processing aid for polymers |
US4877815A (en) | 1989-02-17 | 1989-10-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nucleating agents for thermoplastic resins |
US5064594A (en) | 1989-10-06 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process for difficultly-melt-processible polymers |
JP2521842B2 (ja) | 1989-10-06 | 1996-08-07 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 低誘電正接フルオロカ―ボン樹脂で絶縁被覆されたケ―ブル及びその製造法 |
WO1991005013A1 (en) | 1989-10-06 | 1991-04-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer process aids containing functional groups |
US5089200A (en) | 1989-10-06 | 1992-02-18 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Process for melt extrusion of polymers |
US5010130A (en) | 1990-05-15 | 1991-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt viscosity fluoropolymer process aid |
JP3103408B2 (ja) * | 1991-11-20 | 2000-10-30 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
US5182342A (en) | 1992-02-28 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon solvents for fluoromonomer polymerization |
WO1995014719A1 (en) | 1992-08-28 | 1995-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-melting tetrafluoroethylene copolymer and its uses |
DE4233824A1 (de) | 1992-10-08 | 1994-04-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger Dispersionen von Fluorthermoplasten |
US5285002A (en) | 1993-03-23 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
JP3334301B2 (ja) * | 1993-11-25 | 2002-10-15 | 日本メクトロン株式会社 | フッ素樹脂基質と金属との接着剤 |
JP3597195B2 (ja) * | 1993-11-29 | 2004-12-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 低融点のテトラフルオロエチレンコポリマーおよびそれの使用 |
US6133389A (en) | 1995-02-06 | 2000-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers |
EP0808335B1 (en) * | 1995-02-06 | 2002-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Amorphous tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers |
US5639837A (en) | 1996-06-04 | 1997-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making fluoropolymers |
US5677404A (en) | 1996-02-23 | 1997-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene terpolymer |
US5703185A (en) | 1995-08-17 | 1997-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer extrusion process |
US5688457A (en) | 1996-04-10 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High speed extrusion |
US5610203A (en) | 1996-04-10 | 1997-03-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foamable fluoropolymer composition |
US5885494A (en) | 1996-05-22 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of forming foamed fluoropolymer composites |
US6664337B2 (en) | 1996-09-09 | 2003-12-16 | Daikin Industries, Ltd. | Method for stabilizing fluorine-containing polymer |
US5780552A (en) | 1996-09-13 | 1998-07-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymers having core/shell structure with functional units in the shell |
US5874523A (en) | 1996-11-25 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated perfluoroelastomer composition having improved processability |
US5726214A (en) | 1996-12-26 | 1998-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Self-foaming fluoropolymer composition |
DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
US6294627B1 (en) | 1998-08-31 | 2001-09-25 | Dyneon Llc | Low temperature fluorocarbon elastomers |
US6541588B1 (en) | 1999-01-29 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers with higher drawability |
US6395848B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of fluoromonomers |
US6429258B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Polymerization of fluoromonomers |
DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
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EP1242486B1 (fr) * | 1999-12-29 | 2004-11-17 | Hydro-Québec | Elastomeres flouorosulfones a faible tg a base d'hexafloropropene et ne contenant ni du tetrafluoroethylene, ni de groupement siloxane |
US6686426B2 (en) | 1999-12-30 | 2004-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoro copolymers of tetrafluoroethylene and perflouro alkyl vinyl ethers |
JP4779184B2 (ja) * | 2000-02-16 | 2011-09-28 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系アイオノマー共重合体の製造法 |
DE60119307T2 (de) | 2000-02-16 | 2007-04-12 | Daikin Industries, Ltd. | Verfahren zur herstellung eines fluorionomers, verfahren zur reinigung und konzentrierung von ionomeren und verfahren zur filmbildung |
US6794550B2 (en) | 2000-04-14 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers |
AU2001268086A1 (en) | 2000-06-01 | 2001-12-11 | 3M Innovative Properties Company | High purity fluoropolymers |
US6489420B1 (en) | 2000-06-27 | 2002-12-03 | Dyneon Llc | Fluoropolymers with improved characteristics |
JP4458658B2 (ja) | 2000-12-06 | 2010-04-28 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂組成物 |
US6653379B2 (en) * | 2001-07-12 | 2003-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers resistant to stress cracking |
WO2003022923A1 (fr) | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de resine contenant de la fluorine, procede de production associe et revetement de cable la contenant |
US7060772B2 (en) | 2001-09-20 | 2006-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers from tetrafluoroethylene and perfluoro(alkoxyalkyl vinyl) ether |
US6703464B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-03-09 | Daikin America, Inc. | Flourine-containing copolymer |
US6743508B2 (en) * | 2002-01-17 | 2004-06-01 | Daikin America, Inc. | Fep pellet |
US6811696B2 (en) | 2002-04-12 | 2004-11-02 | Pall Corporation | Hydrophobic membrane materials for filter venting applications |
JP4449278B2 (ja) * | 2002-06-17 | 2010-04-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素成形体、含フッ素成形体製造方法、含フッ素ポリマー及び含フッ素ポリマー製造方法 |
CA2490136C (en) | 2002-06-17 | 2009-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymer dispersion and process for producing fluoropolymer dispersion |
CN1662566B (zh) | 2002-06-21 | 2010-06-16 | 3M创新有限公司 | 极性端基量减少的含氟聚合物的制备方法 |
US6838545B2 (en) | 2002-11-08 | 2005-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reaction of fluoropolymer melts |
JP4307863B2 (ja) | 2003-02-13 | 2009-08-05 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素共重合体およびその製造方法 |
US6869997B2 (en) | 2003-05-06 | 2005-03-22 | Arkema, Inc. | Polymerization of fluoromonomers using a 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid salt as surfactant |
US7126056B2 (en) | 2003-05-14 | 2006-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt flow fluoropolymer |
US7579418B2 (en) | 2003-05-14 | 2009-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process and product |
US7122609B2 (en) | 2003-05-14 | 2006-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt flow fluoropolymer |
WO2005003075A1 (ja) | 2003-07-02 | 2005-01-13 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロアルキルカルボン酸誘導体、含フッ素重合体の製造方法及び含フッ素重合体水性分散液 |
US7569631B2 (en) | 2003-07-16 | 2009-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer,2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
US20050037265A1 (en) | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Asahi Glass Company, Limited | Polymer electrolyte fuel cell, electrolyte material therefore and method for its production |
CN100530792C (zh) * | 2003-09-17 | 2009-08-19 | 旭化成株式会社 | 用于固体聚合物燃料电池的膜电极组件 |
US20050130006A1 (en) | 2003-09-17 | 2005-06-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Membrane electrode assembly for polymer electrolyte fuel cell |
WO2005037880A1 (ja) | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Daikin Industries, Ltd. | テトラフルオロエチレン重合体水性分散液、その製造方法、テトラフルオロエチレン重合体粉末及びテトラフルオロエチレン重合体成形体 |
EP1561729A1 (en) | 2004-02-05 | 2005-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Removal of fluorinated surfactants from waste water |
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GB0427913D0 (en) | 2004-12-21 | 2005-01-19 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer for making a fluoroelastomer |
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US7214740B2 (en) | 2005-05-03 | 2007-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ionomers with reduced amounts of carbonyl end groups |
GB0514387D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
US7795332B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Method of removing fluorinated carboxylic acid from aqueous liquid |
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