JP6816763B2 - 複素環化合物 - Google Patents
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Description
また、ある種の化合物が有害生物防除効果を有することが知られている(例えば、特許文献1参照)。
[1] 式(I)
[式中、
Het1は、下記Het1−1、Het1−2、Het1−3、Het1−4又はHet1−5を表し、
R1は、OR4、OS(O)2R4、S(O)mR4、NR5S(O)2R4、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
R1a及びR4は各々独立して、1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基を表し、
R5は、水素原子、又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表し、
X1はNR30、酸素原子又は硫黄原子を表し、
X2は、窒素原子、又はCR31を表し、
X3は、窒素原子、又はCR32を表し、
X4は、窒素原子、又はCR33を表し、
R30、R31、R32、又はR33は、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
A1は、窒素原子、又はCR9を表し、
A2、A3、及びA4の組み合わせは、
A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、
A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、
A2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせか、又は
A2がCR6でありA3がCR7でありA4が窒素原子である組み合わせを表し、
R9は、水素原子、又はハロゲン原子を表し、
R6、R7、及びR8は、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、ニトロ基、OR18、NR18R19、シアノ基、又はハロゲン原子を表し、
nは、0、1、又は2を表し、
R2は、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表し、
qは、0、1、2、又3を表し、
R3は、群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5もしくは6員芳香族複素環基、ニトロ基、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、NR24OR11、NR11C(O)R13、NR24NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR24NR11C(O)OR14、NR11C(O)NR15R16、NRR24NR11C(O)NR15R16、N=CHNR15R16、N=S(O)xR15R16、S(O)yR15、C(O)OR17、C(O)NR11R12、シアノ基、又はハロゲン原子を表し、qが2又は3である場合、複数のR3は同一でも異なっていてもよく、
R11、R17、R18、R19、及びR24は、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表し、
R12は、水素原子、S(O)2R23、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又は群Fより選ばれる1の置換基を有するC1−C6アルキル基を表し、
R23は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又は群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
R11a及びR12aはそれらが結合する窒素原子と一緒になって、群Eより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい3−7員非芳香族複素環基{該3−7員非芳香族複素環はアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロピリミジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、アゼパン環、オキサゾリジン環、イソオキサゾリジン環、1,3−オキサジナン環、モルホリン環、1,4−オキサゼパン環、チアゾリジン環、イソチアゾリジン環、1,3−チアジナン環、チオモルホリン環、又は1,4−チアゼパン環を表す。}を表し、
R13は、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していていてもよい(C3−C6シクロアルキル)C1−C3アルキル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、又は群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5もしくは6員芳香族複素環基を表し、
R14は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していていてもよい(C3−C6シクロアルキル)C1−C3アルキル基、又はフェニルC1−C3アルキル基{フェニルC1−C3アルキル基におけるフェニル部分は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。}を表し、
R15及びR16は、各々独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表し、
mは、0、1、又は2を表し、
xは、0又は1を表し、
yは、0、1、又は2を表す。
群B:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、及びハロゲン原子からなる群。
群C:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、及びハロゲン原子からなる群。
群D:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、スルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、アミノ基、NHR21、NR21R22、C(O)R21基、OC(O)R21基、C(O)OR21基、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子からなる群{R21及びR22は、各々独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表す}。
群E:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びニトロ基からなる群。
群F:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、アミノ基、NHR21、NR21R22、シアノ基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5又は6員芳香族複素環基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、及び群Cより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい3−7員非芳香族複素環基{該3−7員非芳香族複素環はアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロピリミジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、アゼパン環、オキサゾリジン環、イソオキサゾリジン環、1,3−オキサジナン環、モルホリン環、1,4−オキサゼパン環、チアゾリジン環、イソチアゾリジン環、1,3−チアジナン環、チオモルホリン環、又は1,4−チアゼパン環を表す。}からなる群。]で示される化合物、又はそのNオキシド化合物(以下、式(I)で示される化合物及びそのNオキシド化合物を本発明化合物と記す)。
[2] A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせである[1]記載の化合物。
[3] A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせである[1]記載の化合物。
[4] A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせである[1]記載の化合物。
[5] A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせである[1]記載の化合物。
[6] Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4である[1]〜[5]いずれかに記載の化合物。
[7] Het1がHet1−2、又はHet1−4である[1]〜[5]いずれかに記載の化合物。
[8] Het1がHet1−4である[1]〜[5]いずれかに記載の化合物。
[9] R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子である[1]〜[8]いずれかに記載の化合物。
群G:ハロゲン原子、及びC1−C6ハロアルキル基からなる群。
[10] R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である[1]〜[8]いずれかに記載の化合物。
[11] R2が、エチル基である[1]〜[10]いずれかに記載の化合物。
[12] A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−2、又はHet1−4であり、qが0、又は1である[1]記載の化合物。
群G:ハロゲン原子、及びC1−C6ハロアルキル基からなる群。
[13] A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6、R7及びR8が、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−2、又はHet1−4であり、qが0、又は1である[1]記載の化合物。
[14] A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCHでありA3がCHでありA4がCHである組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCHでありA4がCHである組み合わせか、又はA2がCHでありA3が窒素原子でありA4がCHである組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がエチル基であり、qが0、又は1であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−4である[1]記載の化合物。
[15] [1]〜[14]いずれかに記載の化合物と、不活性担体とを含有する有害節足動物防除組成物。
[16] [1]〜[14]いずれかに記載の化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する有害節足動物の防除方法。
[17] [1]から[14]のいずれか1つに記載の化合物、並びに群(a)、群(b)、群(c)及び群(d)からなる群より選ばれる1種以上の成分を含有する組成物。
群(a):殺虫活性成分、殺ダニ活性成分及び殺線虫活性成分からなる群。
群(b):殺菌活性成分
群(c):植物成長調整成分
群(d):薬害軽減成分
「1以上のハロゲン原子を有していてもよい」とは、2以上のハロゲン原子を有している場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも異なっていてもよいことを表す。
本明細書における「CX−CY」との表記は、炭素原子数がX乃至Yであることを意味する。例えば「C1−C6」の表記は、炭素原子数が1乃至6であることを意味する。
「アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−エチルプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が挙げられる。
「アルケニル基」としては、例えばビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−メチル−1−プロペニル基、1−メチル−2−プロペニル基、1,2−ジメチル−1−プロペニル基、1,1−ジメチル−2−プロペニル基、3−ブテニル基、4−ペンテニル基及び5−ヘキセニル基が挙げられる。
「アルキニル基」としては、例えばエチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−メチル−2−プロピニル基、1,1−ジメチル−2−プロピニル基、4−ペンチニル基及び5−ヘキシニル基が挙げられる。
「C1−C6ハロアルキル基」とは、C1−C6アルキル基の水素原子がハロゲン原子で置換された基を表し、例えば、C1−C6フルオロアルキル基が挙げられる。
「C1−C6ハロアルキル基」としては、例えば、クロロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2−ブロモ−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、1−メチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、及びペルフルオロヘキシル基が挙げられる。
「C1−C6フルオロアルキル基」としては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、1−メチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、及びペルフルオロヘキシル基が挙げられる。
「1以上のハロゲン原子を有していていてもよい(C3−C6シクロアルキル)C1−C3アルキル基」とは、(C3−C6シクロアルキル)部分及び/又は(C1−C3アルキル)部分が1以上のハロゲン原子を有していてもよい基を表し、例えば、(2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル基、2−シクロプロピル−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、及び2−(2,2−ジフルオロシクロプロピル)−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基が挙げられる。
「5もしくは6員芳香族複素環基」とは、5員芳香族複素環基又は6員芳香族複素環基を表す。5員芳香族複素環基とはピロリル基、フリル基、チエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、又はチアジアゾリル基を表す。5員芳香族複素環基としては、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基、すなわちピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル基、1,2,3−トリアゾリル基、又はテトラゾリル基が好ましい。6員芳香族複素環基とはピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基又はピラジニル基を表す。6員芳香族複素環基としては、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基、すなわちピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基又はピラジニル基が好ましい。
本発明化合物において、下式
で示される構造(以下、Het2と記す。式中、#1はHet1との結合位置を表し、#2は
との結合位置を表す。)は、下記Het2−1、Het2−2、Het2−3、又はHet2−4を表す。
(式中、記号は前記と同じ意味を表す。)
[式中、A5は、窒素原子、N+O-、又はCR9を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
〔態様1〕本発明化合物において、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様2〕本発明化合物において、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基である化合物;
〔態様4〕本発明化合物において、R2がメチル基、エチル基、シクロプロピル基、又はシクロプロピルメチル基である化合物;
〔態様5〕本発明化合物において、R2がメチル基、又はエチル基である化合物;
〔態様6〕本発明化合物において、R2がエチル基である化合物;
群V:
群W:
{図中、R26は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表す。}
〔態様8〕本発明化合物において、R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、W−1〜W−6より選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基である化合物;
〔態様9〕本発明化合物において、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様10〕本発明化合物において、R3が1以上のハロゲン原子を有するC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様13〕本発明化合物において、qが0である化合物;
〔態様15〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHである化合物;
〔態様16〕本発明化合物において、A1が窒素原子である化合物;
〔態様18〕本発明化合物において、Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3である化合物;
〔態様19〕本発明化合物において、Het1がHet1−2、Het1−4である化合物;
〔態様20〕本発明化合物において、Het1がHet1−4である化合物;
〔態様22〕本発明化合物において、Het2がHet2−1である化合物;
〔態様23〕本発明化合物において、Het2がHet2−2である化合物;
〔態様24〕本発明化合物において、Het2がHet2−3である化合物;
〔態様25〕本発明化合物において、Het2がHet2−4である化合物;
〔態様27〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、シクロプロピル基、又はシクロプロピルメチル基であり、R3が、群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、群Wより選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R6が水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様28〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、W−1〜W−6より選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6が水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様29〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様30〕本発明化合物において、A1が窒素原子であり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R6が水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様31〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、群Wより選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R6が水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様34〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−1である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様35〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−2である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様36〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−3である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様37〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−4である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様39〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−1である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様40〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−2である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様41〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−3である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様42〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−4である〔態様28〕〜〔態様32〕いずれかに記載の化合物;
〔態様45〕Het2がHet2−2である〔態様43〕に記載の化合物;
〔態様46〕Het2がHet2−3である〔態様43〕に記載の化合物;
〔態様48〕X2がCHである〔態様44〕に記載の化合物;
〔態様49〕X2が窒素原子であり、X4がCHである〔態様45〕に記載の化合物;
〔態様50〕X2がCHであり、X3が窒素原子であり、X4がCHである〔態様45〕に記載の化合物;
〔態様51〕X4がCHである〔態様46
〕に記載の化合物;
〔態様52〕X2が窒素原子であり、X4がCHである〔態様46〕に記載の化合物
〔態様53〕本発明化合物において、R6、R7及びR8が、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様54〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、シクロプロピル基、又はシクロプロピルメチル基であり、R3が、群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、群Wより選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様55〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、W−1〜W−6より選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様56〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様57〕本発明化合物において、A1が窒素原子であり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様58〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、群Wより選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様59〕本発明化合物において、A1が窒素原子、又はCHであり、R1及びR1aが各々独立して、3以上のフッ素原子を有するC1−C4アルキル基であり、R2がエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Vより選ばれる1の6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、W−1〜W−6より選ばれる1の5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6、R7及びR8が各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である化合物;
〔態様60〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−1、Het2−2、又はHet2−3である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様61〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−1である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様62〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−2である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様63〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−3である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様64〕Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4であり、Het2がHet2−4である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様65〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−1、Het2−2、又はHet2−3である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様66〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−1である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様67〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−2である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様68〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−3である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
〔態様69〕Het1がHet1−4であり、Het2がHet2−4である〔態様55〕〜〔態様59〕いずれかに記載の化合物;
本発明化合物において、nが1である化合物(以下、化合物(1−n1)と記す)又はnが2である化合物(以下、化合物(1−n2)と記す)は、nが0である化合物(以下、化合物(1−n0)と
記す)を酸化することにより製造することができる。
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類(以下、脂肪族ハロゲン化炭化水素類と記す。)、アセトニトリル等のニトリル類(以下、ニトリル類と記す。)、メタノール、エタノール等のアルコール類(以下、アルコール類と記す。)、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば過ヨウ素酸ナトリウム、m−クロロ過安息香酸(以下、mCPBAと記す。)、及び過酸化水素が挙げられる。
酸化剤として過酸化水素を用いる場合は、必要に応じて炭酸ナトリウム、又は触媒を加えてもよい。
反応に用いられる触媒としては、例えばタングステン酸、及びタングステン酸ナトリウムが挙げられる。
反応には、化合物(1−n0)1モルに対して、酸化剤が通常1〜1.2モルの割合、塩基が通常0.01〜1モルの割合、触媒が通常0.01〜0.5モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20〜80℃の範囲である。反応時間は通常0.1〜12時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤(例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム)の水溶液、及び塩基(例えば炭酸水素ナトリウム)の水溶液で洗浄する。有機層を乾燥、濃縮することにより、化合物(1−n1)を得ることができる。
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ニトリル類、アルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えばmCPBA及び過酸化水素が挙げられる。
酸化剤として過酸化水素を用いる場合は、必要に応じて塩基又は触媒を加えてもよい。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウムが挙げられる。
反応に用いられる触媒としては、例えばタングステン酸ナトリウムが挙げられる。
反応には、化合物(1−n1)1モルに対して、酸化剤が通常1〜2モルの割合、塩基が通常0.01〜1モルの割合、触媒が通常0.01〜0.5モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20〜120℃の範囲である。反応時間は通常0.1〜12時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤(例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム)の水溶液、及び塩基(例えば炭酸水素ナトリウム)の水溶液で洗浄する。この有機層を乾燥、濃縮することにより、化合物(1−n2)を得ることができる。
反応は、酸化剤を化合物(1−n0)1モルに対して通常2〜5モルの割合で用い、化合物(1−n1)から化合物(1−n2)を製造する方法に準じて実施することができる。
化合物(1−n0)は、式(M−1)で示される化合物(以下、化合物(M−1)と記す)と式(R−1)で示される化合物(以下、化合物(R−1)と記す)とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
[式中、X10はハロゲン原子を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン(以下、THFと記す。)、エチレングリコールジメチルエーテル(以下、DMEと記す。)、メチルtert−ブチルエーテル(以下、MTBEと記す。)、1,4−ジオキサン等のエーテル類(以下、エーテル類と記す。)、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類(以下、芳香族炭化水素類と記す。)、ニトリル類、ジメチルホルムアミド(以下、DMFと記す。)、N−メチルピロリドン(以下、NMPと記す。)、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒(以下、非プロトン性極性溶媒と記す。)、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類(以下、アルカリ金属炭酸塩類と記す。)、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類(以下、アルカリ金属水素化物類と記す。)が挙げられる。
反応には、化合物(M−1)1モルに対して、化合物(R−1)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20℃〜150℃の範囲である。反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1−n0)を得ることができる。
反応において、X10はフッ素原子又は塩素原子が好ましい。
式(1a)で示される化合物(以下、化合物(1a)と記す。)は、式(M−3)で示される化合物(以下、化合物(M−3)と記す。)と式(R−2)で示される化合物(以下、化合物(R−2)と記す。)とを、金属触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。
[式中、X11は、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、X12は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Mは9−ボラビシクロ[3.3.1]ノナン−9−イル基、−B(OH)2、4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル基、Sn(n−C4H9)3、ZnCl、MgCl、又はMgBrを表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、非プロトン性極性溶媒、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる金属触媒としては、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセンパラジウム(II)ジクロリド、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等のパラジウム触媒、ビス(シクロオクタジエン)ニッケル(0)、塩化ニッケル(II)等のニッケル触媒、及びヨウ化銅(I)、塩化銅(I)等の銅触媒等が挙げられる。
反応は必要に応じて、配位子、塩基、又は無機ハロゲン化物を加えてもよい。
反応に用いられる配位子としては、トリフェニルホスフィン、キサントホス、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、2,2’−ビピリジン、2−アミノエタノール、8−ヒドロキシキノリン、及び1,10−フェナントロリン等が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばアルカリ金属水素化物類、アルカリ金属炭酸塩類、及び有機塩基類が挙げられる。
反応に用いられる無機ハロゲン化物としては、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム等のアルカリ金属フッ化物、及び塩化リチウム、塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩化物が挙げられる。
反応には、化合物(R−2)1モルに対して、化合物(M−3)が通常1〜10モルの割合、金属触媒が通常0.01〜0.5モルの割合、配位子が通常0.01〜1モルの割合、塩基が通常0.1〜5モルの割合、無機ハロゲン化物が通常0.1〜5モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20℃〜200℃の範囲である。反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(1a)を得ることができる。
化合物(R−2)は、市販の化合物か、又は既知の方法を用いて製造することができる。
式(1b)で示される化合物は、化合物(M−3)と式(R−3)で示される化合物(以下、化合物(R−3)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、記号は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、化合物(R−2)に代えて化合物(R−3)を用い、製造法3に記載の方法に準じて実施することができる。
式(1c)で示される化合物は、化合物(M−3)と式(R−4)で示される化合物(以下、化合物(R−4)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、記号は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、化合物(R−2)に代えて化合物(R−4)を用い、製造法3に記載の方法に準じて実施することができる。
式(1d)で示される化合物は、化合物(M−3)と式(R−5)で示される化合物(以下、化合物(R−5)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
[式中、記号は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、化合物(R−2)に代えて化合物(R−5)を用い、製造法3に記載の方法に準じて実施することができる。
式(1e)で示される化合物(以下、化合物(1e)と記す。)は、式(M−4)で示される化合物(以下、化合物(M−4)と記す。)と、式(R−6)で示される化合物(以下、化合物(R−6)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
[式中、X13は、塩素原子、又はフッ素原子を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、ニトリル類、非プロトン性極性溶媒、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばアルカリ金属炭酸塩類、又はアルカリ金属水素化物類が挙げられる。
反応には、化合物(M−4)1モルに対して、化合物(R−6)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20℃〜150℃の範囲である。反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1e)を得ることができる。
化合物(M−2)及び化合物(M−4)は、下記スキームに従い、式(M−6)で示される化合物(以下、化合物(M−6)と記す。)、又は式(M−7)で示される化合物(以下、化合物(M−7)と記す。)として製造することができる。
[式中、X14は塩素原子又は臭素原子を表し、X15はフッ素原子又はヨウ素原子を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
はじめに、化合物(M−5)から化合物(M−6)を製造する方法について記載する。
化合物(M−6)は、化合物(M−5)とオキシ塩化リン又はオキシ臭化リンとを反応させることにより製造することができる。
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば芳香族炭化水素類が挙げられる。
オキシ塩化リンを用いる場合、オキシ塩化リンを溶媒として用いる事もできる。
反応には、化合物(M−5)1モルに対して、オキシ塩化リン又はオキシ臭化リンが通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常0℃〜150℃の範囲である。反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(M−6)を得ることができる。
化合物(M−7)は、化合物(M−6)と無機フッ化物、又は無機ヨウ化物とを反応させることにより製造することができる。
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばニトリル類、非プロトン性極性溶媒、含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる無機フッ化物としては、例えばフッ化カリウム、フッ化ナトリウム、及びフッ化セシウムが挙げられる。反応に用いられる無機ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、及びヨウ化ナトリウムが挙げられる。
反応には、化合物(M−6)1モルに対して、無機フッ化物又は無機ヨウ化物が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常0℃〜250℃の範囲である。反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(M−7)を得ることができる。
化合物(M−5)は、式(M−8)で示される化合物(以下化合物(M−8)と記す。)を酸の存在下で脱アルキル化することにより製造することができる。
[式中、R40はメチル基又はエチル基を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、ニトリル類、アルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸としては、塩酸等の鉱酸類、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のハロゲン化ホウ素類、塩化チタンや塩化アルミニウム等が挙げられる。
反応には、化合物(M−8)1モルに対して、酸が通常0.1〜10モルの割合で用いられる。反応に、塩酸等の鉱酸類を酸として用いる場合は、鉱酸類を溶媒として用いることもできる。
反応温度は、通常−20℃〜150℃の範囲である。反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(M−5)を得ることができる。
化合物(M−8)において、nが0である化合物(以下、化合物(M−8a)と記す。)、nが1である化合物(以下、化合物(M−8b)と記す。)、及びnが2である化合物(以下、化合物(M−8c)と記す。)は、下記の方法に従って製造することができる。
はじめに、式(M−11)で示される化合物(以下、化合物(M−11)と記す。)の製造法について記す。
化合物(M−11)は、式(M−9)で示される化合物(以下、化合物(M−9)と記す。)と式(M−10)で示される化合物(以下、化合物(M−10)と記す。)とを、金属触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。
化合物(M−10)は、国際公開第06/097691号に記載の方法、又はThe Journal Of Organic Chemistry, 1995, 60, 7508-7510に記載の方法に準じて製造することができる。
反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、非プロトン性極性溶媒、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる金属触媒としては、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセンパラジウム(II)ジクロリド、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等のパラジウム触媒、ビス(シクロオクタジエン)ニッケル(0)、塩化ニッケル(II)等のニッケル触媒、ヨウ化銅(I)、塩化銅(I)等の銅触媒等が挙げられる。
反応は必要に応じて、配位子、塩基及び無機ハロゲン化物を加えてもよい。
反応に用いられる配位子としては、トリフェニルホスフィン、キサントホス、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、2,2’−ビピリジン、2−アミノエタノール、8−ヒドロキシキノリン、1,10−フェナントロリン等が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばアルカリ金属水素化物類、アルカリ金属炭酸塩類、又は有機塩基類が挙げられる。
反応に用いられる無機ハロゲン化物としては、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム等のアルカリ金属フッ化物、塩化リチウム、塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩化物が挙げられる。
反応には、化合物(M−9)1モルに対して、化合物(M−10)が通常1〜10モルの割合で用いられ、金属触媒が通常0.01〜0.5モルの割合で用いられ、配位子が通常0.01〜1モルの割合で用いられ、塩基が通常0.1〜5モルの割合で用いられ、無機ハロゲン化物が通常0.1〜5モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20℃〜200℃の範囲である。反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物(M−11)を得ることができる。
化合物(M−8b)及び化合物(M−8c)は、化合物(1−n0)に代えて化合物(M−8a)を用い、製造法1に記載の方法に準じて製造することができる。
化合物(M−9)は、式(M−12)で示される化合物(以下、化合物(M−12)と記す。)と式(R−7)で示される化合物(以下、化合物(R−7)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
[式中、X16はフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。]
該反応は、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、ニトリル類、非プロトン性極性溶媒、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばアルカリ金属炭酸塩類、又はアルカリ金属水素化物類が挙げられる。
反応には、化合物(M−12)1モルに対して、化合物(R−7)が通常1〜10モルの割合、塩基が通常1〜10モルの割合で用いられる。
反応温度は、通常−20℃〜150℃の範囲である。反応時間は通常0.5〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(M−9)を得ることができる。
化合物(M−12)及び(R−7)は、市販の化合物か、又は既知の方法を用いて製造することができる。
化合物(M−1)は、式(M−13)で示される化合物(以下、化合物(M−13)と記す。)と化合物(M−10)とを、金属触媒の存在下で反応させることにより製造することができる。
[式中、記号は前記と同じ意味を表す。]
化合物(M−1)は、化合物(M−9)に代えて(M−13)を用い、参考製造法3に記載の化合物(M−11)を製造する方法に準じて製造することができる。
化合物(M−13)は、公知の方法に準じて製造することができる。
化合物(L−1)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX3と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX4と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX5と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX6と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX7と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX8と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX9と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX10と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX11と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX12と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX13と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX14と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX15と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX16と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX17と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX18と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX19と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX20と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX21と記す)。
化合物(L−1)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載の置換基である化合物(以下、化合物群SX22と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−2)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX23と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX24と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX25と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX26と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX27と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX28と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX29と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX30と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX31と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX32と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX33と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX34と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX35と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX36と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX37と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX38と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX39と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX40と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX41と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX42と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX43と記す)。
化合物(L−2)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX44と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−3)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX45と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX46と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX47と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX48と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX49と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX50と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX51と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX52と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX53と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX54と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX55と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX56と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX57と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX58と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX59と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX60と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX61と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX62と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX63と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX64と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX65と記す)。
化合物(L−3)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX66と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−4)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX67と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX68と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX69と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX70と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX71と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX72と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX73と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX74と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX75と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX76と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX77と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX78と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX79と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX80と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX81と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX82と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX83と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX84と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX85と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX86と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX87と記す)。
化合物(L−4)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX88と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−5)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX89と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX90と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX91と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX92と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX93と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX94と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX95と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX96と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX97と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX98と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX99と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX100と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX101と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX102と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX103と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX104と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX105と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX106と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX107と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX108と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX109と記す)。
化合物(L−5)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX110と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−6)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX111と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX112と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX113と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX114と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX115と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX116と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX117と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX118と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX119と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX120と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX121と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX122と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX123と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX124と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX125と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX126と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX127と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX128と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX129と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX130と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX131と記す)。
化合物(L−6)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX132と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−7)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX133と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX134と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX135と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX136と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX137と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX138と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX139と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX140と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX141と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX142と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX143と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX144と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX145と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX146と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX147と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX148と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX149と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX150と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX151と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX152と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX153と記す)。
化合物(L−7)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX154と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−8)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX155と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX156と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX157と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX158と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX159と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX160と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX161と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX162と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX163と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX164と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX165と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX166と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX167と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX168と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX169と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX170と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX171と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX172と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX173と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX174と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX175と記す)。
化合物(L−8)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX176と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−9)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX177と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX178と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX179と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX180と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX181と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX182と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX183と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX184と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX185と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX186と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX187と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX188と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX189と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX190と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX191と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX192と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX193と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX194と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX195と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX196と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX197と記す)。
化合物(L−9)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX198と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−10)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX199と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX200と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX201と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX202と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX203と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX204と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX205と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX206と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX207と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX208と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX209と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX210と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX211と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX212と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX213と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX214と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX215と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX216と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX217と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX218と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX219と記す)。
化合物(L−10)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX220と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−11)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX221と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX222と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX223と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX224と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX225と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX226と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX227と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX228と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX229と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX230と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX231と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX232と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX233と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX234と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX235と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX236と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX237と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX238と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX239と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX240と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX241と記す)。
化合物(L−11)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX242と記す)。
で示される化合物(以下、化合物(L−12)と記す。)において、Het1がH−1であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX243と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−2であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX244と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−3であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX245と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−4であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX246と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−5であり、R1が[表1]〜[表3]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX247と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−6であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX248と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−7であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX249と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−8であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX250と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−9であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX251と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−10であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX252と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−11であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX253と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−12であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX254と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−13であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX255と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−14であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX256と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−15であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX257と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−16であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX258と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−17であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX259と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−18であり、R1が[表1]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX260と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−19であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX261と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−20であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX262と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−21であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX263と記す)。
化合物(L−12)において、Het1がH−22であり、R1が[表2]に記載のいずれかの置換基である化合物(以下、化合物群SX264と記す)。
クロチアニジン(clothianidin; 205510-53-8)+SX、チアメトキサム(thiamethoxam; 153719-23-4)+SX、イミダクロプリド(imidacloprid; 138261-41-3)+SX、チアクロプリド(thiacloprid; 111988-49-9)+SX、フルピラジフロン(flupyradifurone; 951659-40-8)+SX、スルホキサフロル(sulfoxaflor; 946578-00-3)+SX、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim; 1263133-33-0)+SX、ジクロロメソチアズ(dicloromezotiaz; 1263629-39-5)+SX、ベータシフルトリン(beta-cyfluthrin; 68359-37-5)+SX、テフルトリン(tefluthrin; 79538-32-2)+SX、フィプロニル(fipronil; 120068-37-3)+SX、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole; 500008-45-7)+SX、シアントラニリプロール(cyantraniliprole; 736994-63-1)+SX、テトラニリプロール(tetraniliprole; 1229654-66-3)+SX、シクラニリプロール(Cyclaniliprole ; 1031756-98-5)+SX、チオジカルブ(thiodicarb; 59669-26-0)+SX、カルボフラン(carbofuran; 1563-66-2)+SX、フルキサメタミド(fluxametamide; 928783-29-3)+SX、アフォクソラネル(afoxolaner; 1093861-60-9)+SX、フルララネル(fluralaner; 864731-61-3)+SX、ブロフラニリド(broflanilide; 1207727-04-5)+SX、テブコナゾール(tebuconazole; 107534-96-3)+SX、プロチオコナゾール(prothioconazole; 178928-70-6)+SX、メトコナゾール(metconazole; 125116-23-6)+SX、イプコナゾール(ipconazole; 125225-28-7)+SX、トリチコナゾール(triticonazole; 131983-72-7)+SX、ジフェノコナゾール(difenoconazole; 119446-68-3)+SX、イマザリル(imazalil; 35554-44-0)+SX、トリアジメノール(triadimenol; 55219-65-3)+SX、テトラコナゾール(tetraconazole; 112281-77-3)+SX、フルトリアホール(flutriafol; 76674-21-0)+SX、マンデストロビン(mandestrobin; 173662-97-0)+SX、アゾキシストロビン(azoxystrobin; 131860-33-8)+SX、ピラクロストロビン(pyraclostrobin; 175013-18-0)+SX、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin; 141517-21-7)+SX、フルオキサストロビン(fluoxastrobin; 193740-76-0)+SX、ピコキシストロビン(picoxystrobin; 117428-22-5)+SX、フェナミドン(fenamidone; 161326-34-7)+SX、メタラキシル(metalaxyl; 57837-19-1)+SX、メタラキシルM(metalaxyl-M; 70630-17-0)+SX、フルジオキソニル(fludioxonil; 131341-86-1)+SX、セダキサン(sedaxane; 874967-67-6)+SX、ペンフルフェン(penflufen; 494793-67-8)+SX、フルキサピロキサド(fluxapyroxad; 907204-31-3)+SX、フルオピラム(fluopyram; 658066-35-4)+SX、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr; 1072957-71-1)+SX、ボスカリド(boscalid; 188425-85-6)+SX、カルボキシン(carboxin; 5234-68-4)+SX、ペンチオピラド(penthiopyrad; 183675-82-3)+SX、フルトラニル(flutolanil; 66332-96-5)+SX、キャプタン(captan; 133-06-2)+SX、チウラム(thiram; 137-26-8)+SX、トルクロホスメチル(tolclofos-methyl; 57018-04-9)+SX、チアベンダゾール(thiabendazole; 148-79-8)+SX、エタボキサム(ethaboxam; 162650-77-3)+SX、マンコゼブ(mancozeb; 8018-01-7)+SX、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox; 500207-04-5)+SX、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin; 1003318-67-9)+SX、シルチオファム(silthiofam; 175217-20-6)+SX、アバメクチン(abamectin; 71751-41-2)+SX、フルエンスルホン(fluensulfone; 318290-98-1)+SX、フルアザインドリジン(fluazaindolizine; 1254304-22-7)+SX、チオキサザフェン(tioxazafen; 330459-31-9)+SX、3−ジフルオロメチル−1−メチル−N−(1,1,3−トリメチルインダン−4−イル)ピラゾール−4−カルボキサミド(141573-94-6)+SX、3−ジフルオロメチル−1−メチル−N−[(3R)−1,1,3−トリメチルインダン−4−イル]ピラゾール−4−カルボキサミド(1352994-67-2)+SX、下記式で
示される化合物(1689566-03-7)、菌根菌(Mycorrhiza Fungi)+SX、バチルス・フィルムス菌(Bacillus firmus)+SX、バチルス・アミロリケファシエンス菌(Bacillus amyloliquefaciens)+SX、パスツーリア・ニシザワエ菌(Pasteuria nishizawae)+SX、パスツーリア・ペネトランス菌(Pasteuria penetrans)+SX。
本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化合物を通常0.01〜95重量%含有する。
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
まず、本発明化合物の製造について、製造例を示す。
3−クロロピリジン−2−カルボニトリル54g及びTHF300mLの混合物に、氷冷下1M メチルマグネシウムブロミドTHF溶液500mLを滴下した。この反応混合物を氷冷下2時間撹拌した。得られた混合物を氷冷下で2N塩酸に加え、30分間撹拌した。この混合物に1N水酸化ナトリウム水溶液を加え、pH8とした後に、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を減圧下濃縮することにより、下式で示される中間体1を58g得た。
中間体1:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.55 (1H, dd), 7.80 (1H, dd), 7.38 (1H, dd), 2.70 (3H, s).
水素化ナトリウム(油状、60%)57g及びDMF560mLの混合物に、氷冷下エタンチオール100mLを滴下した。得られた混合物に、氷冷下204gの中間体1及びDMF190mLの混合溶液を滴下した。得られた混合物を、氷冷下1時間撹拌した後、氷水に加えた。析出した固体を濾過し、水で洗浄した。得られた固体を酢酸エチルに溶解し、この溶液を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、下式で示される中間体2を160g得た。
中間体2:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.40 (1H, dd), 7.69 (1H, dd), 7.37 (1H, dd), 2.92 (2H, q), 2.72 (3H, s), 1.40 (3H, t).
5.4gの中間体2、グリオキシル酸一水和物2.8g及びメタノール90mLの混合物に、氷冷下水酸化ナトリウム2.4g及びメタノール60mLの混合物を滴下した。この混合物を、60℃で2時間撹拌した。この混合物を室温まで放冷後、酢酸11mL及びヒドラジン一水和物2.3gを順次加えた。この混合物を100℃で19時間撹拌した。得られた混合物を室温まで放冷後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体3を3.8g得た。
中間体3:1H-NMR (CDCl3) δ: 10.60 (1H, br s), 8.43 (1H, dd), 8.13 (1H, d), 7.71 (1H, dd), 7.29 (1H, dd), 7.05 (1H, d), 2.95 (2H, q), 1.35 (3H, t).
2.0gの中間体3及びトルエン9mLの混合物に、室温で塩化ホスホリル1.6mLを加えた。この混合物を100℃で2時間撹拌した後、室温に戻し、減圧下濃縮した。得られた残渣をクロロホルムで希釈し、氷冷下で水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して、下式で示される中間体4を2.2g得た。
中間体4:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.48 (1H, dd), 8.25 (1H, d), 7.79 (1H, dd), 7.63 (1H, d), 7.34 (1H, dd), 2.95 (2H, q), 1.33 (3H, t).
参考製造例4に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式(A−1)
で示される化合物において、A1、A2、A3、A4、R3及びnが[表4]に記載のいずれかで示される化合物。
中間体5:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.47 (1H, t), 8.04 (1H, dt), 7.68 (1H, d), 7.63 (1H, d), 7.62 (1H, d), 3.45 (2H, q), 1.31 (3H, t).
中間体6:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.94 (1H, dd), 8.90(1H, dd), 8.59 (1H, d), 8.52 (1H, d), 7.65 (1H, dd), 3.81 (2H, q), 1.39 (3H, t).
3−クロロ−6−メトキシピリダジン17g、2−フルオロ−4−(トリフルオロメチル)フェニルボロン酸ピナコールエステル12g、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)2.3g、2M炭酸ナトリウム水溶液50mL及びDME80mLの混合物を、80℃で5時間撹拌した。この混合物を室温にした後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体7を4.8g得た。
中間体7:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.28 (1H, dd), 7.90 (1H, dd), 7.58 (1H, d), 7.47 (1H, d), 7.09 (1H, d), 4.21 (3H, s).
中間体1に代えて中間体7を用い、参考製造例2に記載の方法に準じて、下式で示される中間体8を得た。
中間体8:1H-NMR (CDCl3) δ: 7.72 (1H, d), 7.68-7.63 (2H, m), 7.55 (1H, d), 7.05 (1H, d), 4.21 (3H, s), 2.89 (2H, q), 1.25 (3H, t).
2.2gの中間体4及びクロロホルム43mLの混合物に、氷冷下mCPBA(75%)4.2gを加えた。この混合物を室温で24時間撹拌した。この混合物に亜硫酸ナトリウム11g及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体9を2.2g得た。
中間体9:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.93 (1H, dd), 8.54 (1H, dd), 7.95 (1H, d), 7.71 (1H, d), 7.66 (1H, dd), 3.89 (2H, q), 1.41 (3H, t).
中間体10:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.45 (1H, s), 8.00 (1H, d), 7.60 (1H, d), 7.53 (1H, d), 7.12 (1H, d), 4.21 (3H, s), 3.46 (2H, q), 1.29 (3H, t).
3.3gの中間体10及び濃塩酸25mLの混合物を、加熱還流下1時間撹拌した。この混合物を室温にした後、水に加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を水で洗浄し、減圧下濃縮して、下式で示される中間体11を2.9g得た。
中間体11:1H-NMR (CDCl3) δ: 11.74 (1H, s), 8.41 (1H, s), 8.01 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.42 (1H, d), 7.06 (1H, d), 3.30 (2H, q), 1.30 (3H, t).
100mLの1.6M n−ブチルリチウム−ヘキサン溶液、及びTHF160mLの混合物に、−78℃でエチルメチルスルホン23g及びTHF20mLの混合物を滴下した。この混合物を0℃まで徐々に昇温した後、−78℃に再冷却した。この混合物に、−78℃で5−フルオロ−2−シアノピリジン20g及びTHF20mLの混合物を滴下した。室温まで徐々に昇温した後、この反応混合物に2N塩酸を加え、30分間撹拌した。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、減圧下濃縮することにより、下式で示される中間体12を40g得た。
中間体12:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.57 (1H, d), 8.19 (1H, dd), 7.62-7.55 (1H, m), 4.97 (2H, s), 3.30 (2H, q), 1.47 (3H, t).
10gの5−クロロ−2−ピラジンカルボン酸メチル、ナトリウムメトキシド(28%メタノール溶液)28mL、及びTHF100mLの混合物を氷冷下で3時間撹拌した。この混合物に、氷冷下でエチルメチルスルホン18mLを加えた。この混合物を80℃に昇温し、24時間撹拌した。この混合物を室温にし、2N塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体13を11g得た。
中間体13:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.91 (1H, d), 8.25 (1H, d), 4.87 (2H, s), 4.08 (3H, s), 3.29 (2H, q), 1.47 (3H, t).
11mLのオキサリルクロリド、及びクロロホルム86mLの混合物に、氷冷下10mLのDMFを滴下し、30分間撹拌した。この混合物に33mLのブチルビニルエーテルを滴下し、室温で2時間撹拌した。この混合物に氷冷下で10gの中間体12、トリエチルアミン42mL、及びクロロホルム30mLの混合物を滴下した。この混合物を室温に昇温後1時間撹拌した。この混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液に加え、クロロホルムで抽出した。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をエタノール30mLに溶かし、28%アンモニア水溶液10mLを加えた。この混合物を60℃で2.5時間撹拌した。この混合物を室温まで放冷し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体14を9.4g得た。
中間体14:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.88 (1H, dd), 8.52-8.46 (2H, m), 7.87 (1H, dd), 7.62-7.54 (2H, m), 3.86 (2H, q), 1.38 (3H, t).
中間体15は、中間体12に代えて中間体13を用い、参考製造例13に記載の方法に準じて製造した。その物性値を以下に示す。
式(A−3)
で示される化合物において、L1、A1、A2、A3、及びA4が[表6]で示される化合物。
中間体15:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74 (1H, dd), 8.66 (1H, dd), 8.49 (1H, d), 8.20 (1H, d), 7.55 (1H, dd), 4.05 (3H, s), 3.85 (2H, q), 1.38 (3H, t).
4.5gの中間体15、及び濃塩酸20mLの混合物を、100℃で1時間撹拌した。この混合物を室温まで放冷後、100mLの氷水を加えた。この混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性にし、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、下式で示される中間体16を4.3g得た。
中間体16:1H-NMR (CDCl3) δ: 12.4 (1H, bs), 8.80 (1H, dd), 8.46 (1H, dd), 8.20(1H, d), 7.99 (1H, s), 7.50 (1H, dd), 3.83 (2H, q), 1.38 (3H, t).
0.12gの中間体5及びNMP3.5mLの混合物に、室温で炭酸セシウム290mg、及び3−(トリフルオロメチル)ピラゾール57mgを加えた。この混合物を室温で2時間撹拌後、80℃で10分間撹拌した。この混合物を室温まで放冷後、減圧下濃縮した。得られた残渣に、水を加え、MTBEで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式で示される本発明化合物1を0.90g得た。
本発明化合物1:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.89 (1H, d), 8.49 (1H, s), 8.42 (1H, d), 8.06 (1H, d), 7.84 (1H, d), 7.68 (1H, d), 6.84 (1H, d), 3.49 (2H, q), 1.33 (3H, t).
本発明化合物2:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.97 (1H, dd), 8.90-8.89 (1H, m), 8.56 (1H, dd), 8.44 (1H, d), 8.16 (1H, d), 7.68 (1H, dd), 6.83 (1H, d), 3.92 (2H, q), 1.43 (3H, t).
本発明化合物3:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.35 (1H, s), 8.97 (1H, dd), 8.57 (1H, dd), 8.22 (2H, q), 7.69 (1H, dd), 3.90 (2H, q), 1.44 (3H, t).
本発明化合物4:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.53 (1H, s), 8.98 (1H, dd), 8.57 (1H, dd), 8.35 (1H, d), 8.24 (1H, d), 7.71 (1H, dd), 3.90 (2H, q), 1.45 (3H, t).
本発明化合物5:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.33 (1H, s), 8.97 (1H, dd), 8.56 (1H, dd), 8.26 (1H, d), 8.20 (1H, d), 7.69 (1H, dd), 3.90 (2H, q), 1.44 (3H, t).
本発明化合物6:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.53 (1H, s), 8.98 (1H, dd), 8.57 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.25 (1H, d), 7.71 (1H, dd), 3.88 (2H, q), 1.44 (3H, t).
本発明化合物7:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.97 (1H, dd), 8.57 (1H, dd), 8.53 (1H, s), 8.22-8.20 (1H, m), 8.19 (1H, d), 7.81 (1H, d), 7.70 (1H, dd), 3.90 (2H, q), 1.45 (3H, t).
本発明化合物8:1H-NMR (CDCl3) δ: 8.95 (1H, dd), 8.86 (1H, s), 8.56 (1H, dd), 8.35 (1H, d), 8.12 (1H, d), 7.80 (1H, s), 7.66 (1H, dd), 3.92 (2H, q), 1.44 (3H, t,).
本発明化合物9:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.15 (1H, s), 8.96 (1H, dd), 8.56 (1H, dd), 8.41 (1H, d), 8.16 (1H, d), 8.02 (1H,s), 7.67 (1H, dd), 3.91 (2H, q), 1.41 (3H, t).
本発明化合物10:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.38 (1H, d), 8.96-8.93 (2H, m), 8.66 (1H, dd), 8.55-8.52 (1H, m), 7.64 (1H, ddd), 6.80 (1H, d), 3.87 (2H, q), 1.42 (3H, t).
本発明化合物11:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.30 (2H, d), 8.98 (2H, td), 8.54 (1H, dd), 7.68 (1H, dd), 3.84 (2H, q), 1.43 (3H, t).
本発明化合物12:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.03 (1H, s), 8.97 (1H, t), 8.83 (1H, d), 8.54 (1H, t), 8.48 (1H, s), 8.12 (1H, s), 7.68 (1H, dd), 3.84 (2H, q), 1.42 (3H, t).
本発明化合物13:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.34 (1H, d), 8.95 (1H, dd), 8.93 (1H, d), 8.90 (1H, s), 8.54 (1H, dd), 8.00 (1H, s), 7.65 (1H, dd), 3.87 (2H, q), 1.42 (3H, t).
0.15gの中間体14及びDMF3.5mLの混合物に、室温で水素化ナトリウム81mg、及び3−(トリフルオロメチル)ピラゾール0.28g加えた。この混合物を80℃で2時間撹拌した。この混合物を室温まで放冷後、減圧下濃縮した。得られた残渣に、水を加え、MTBEで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式で示される本発明化合物14を0.29g得た。
本発明化合物14:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.06 (1H, d), 8.89 (1H, dd), 8.50 (1H, dd), 8.20 (1H, dd), 8.06 (1H, s), 7.99 (1H, d), 7.57 (1H, dd), 6.80 (1H, d), 3.90 (2H, q), 1.39 (3H, t).
本発明化合物11:1H-NMR (CDCl3) δ: 9.05 (1H, dd), 8.91 (1H, dd), 8.52 (1H, dd), 8.32 (1H, t), 8.21 (1H, dd), 8.02 (1H, dd), 8.00 (1H, s), 7.60 (1H, dd), 3.92 (2H, q), 1.41 (3H, t).
本発明化合物1〜15のいずれか1種 10部を、キシレン35部とDMF35部との混合物に混合し、そこにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル14部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、混合して各々の製剤を得る。
ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部及び珪藻土54部を混合し、更に本発明化合物1〜15のいずれか1種 20部を加え、混合して各々の水和剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 2部に、合成含水酸化珪素微粉末1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部及びカオリンクレー65部を加え混合する。ついで、この混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して各々の粒剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 1部を適当量のアセトンに混合し、これに合成含水酸化珪素微粉末5部、酸性りん酸イソプロピル0.3部及びカオリンクレー93.7部を加え、充分撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の粉剤を得る。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩及びホワイトカーボンの混合物(重量比1:1)35部と、本発明化合物1〜15のいずれか1種 10部と、水55部とを混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々のフロアブル剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 0.1部をキシレン5部及びトリクロロエタン5部の混合物に混合し、これをケロシン89.9部に混合して各々の油剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 10mgをアセトン0.5mlに混合し、この溶液を、動物用固形飼料粉末(飼育繁殖用固形飼料粉末CE−2、日本クレア株式会社商品)5gに滴下し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 0.1部、ネオチオゾール(中央化成株式会社製)49.9部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル25部、LPG25部を充填し振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油剤エアゾールを得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 0.6部、BHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)0.01部、キシレン5部、ケロシン3.39部及び乳化剤{レオドールMO−60(花王株式会社製)}1部を混合したものと、蒸留水50部とをエアゾール容器に充填し、バルブを装着した後、該バルブを通じて噴射剤(LPG)40部を加圧充填して水性エアゾールを得る。
本発明化合1〜15のいずれか1種 0.1gを、プロピレングリコール2mlに混合し、4.0×4.0cm、厚さ1.2cmのセラミック板に含浸させて、加熱式くん煙剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 5部とエチレン−メタクリル酸メチル共重合体(共重合体中のメタクリル酸メチルの割合:10重量%、アクリフト(登録商標)WD301、住友化学製)95部を密閉式加圧ニーダー(森山製作所製)で溶融混練し、得られた混練物を押出し成型機から成型ダイスを介して押出し、長さ15cm、直径3mmの棒状成型体を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 5部及び軟質塩化ビニル樹脂95部を密閉式加圧ニーダー(森山製作所製)で溶融混練し、得られた混練物を押出し成型機から成型ダイスを介して押出し、長さ15cm、直径3mmの棒状成型体を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 100mg、ラクトース68.75mg、トウモロコシデンプン237.5mg、微結晶性セルロース43.75mg、ポリビニルピロリドン18.75mg、ナトリウムカルボキシメチルデンプン28.75mg、及びステアリン酸マグネシウム2.5mgを混合し、得られた混合物を適切な大きさに圧縮して、錠剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 25mg、ラクトース60mg、トウモロコシデンプン25mg、カルメロースカルシウム6mg、及び5%ヒドロキシプロピルメチルセルロース適量を混合し、得られた混合物をハードシェルゼラチンカプセル又はヒドロキシプロピルメチルセルロースカプセルに充填し、カプセル剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 100mg、フマル酸500mg、塩化ナトリウム2000mg、メチルパラベン150mg、プロピルパラベン50mg、顆粒糖25000mg、ソルビトール(70%溶液)13000mg、Veegum K(Vanderbilt Co.)100mg、香料35mg、及び着色料500mgに、最終容量が100mlとなるよう蒸留水を加え、混合して、経口投与用サスペンジョンを得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 5重量%を、乳化剤 5重量%、ベンジルアルコール3重量%、及びプロピレングリコール30重量%に混合し、この溶液のpHが6.0〜6.5となるようにリン酸塩緩衝液を加えた後、残部として水を加えて、経口投与用液剤を得る。
分留ヤシ油57重量%及びポリソルベート85 3重量%中にジステアリン酸アルミニウム5重量%を加え、加熱により分散させる。これを室温に冷却し、その油状ビヒクル中にサッカリン25重量%を分散させる。これに本発明化合物1〜15のいずれか1種 10重量%を配分し、経口投与用ペースト状製剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 5重量%を石灰石粉95重量%と混合し、湿潤顆粒形成法を使用して経口投与用粒剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 5部をジエチレングリコールモノエチルエーテル80部に混合し、これに炭酸プロピレン15部を混合して、スポットオン液剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 10部をジエチレングリコールモノエチルエーテル70部に混合し、これに2−オクチルドデカノール20部を混合して、ポアオン液剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 0.5部に、ニッコール(登録商標)TEALS−42(日光ケミカルズ・ラウリル硫酸トリエタノールアミンの42%水溶液)60部、及びプロピレングリコール20部を添加し、均一溶液になるまで充分撹拌混合した後、水19.5部を加えてさらに充分撹拌混合し、均一溶液のシャンプー剤を得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 0.15重量%、動物飼料95重量%、並びに、第2リン酸カルシウム、珪藻土、Aerosil、及びカーボネート(又はチョーク)からなる混合物4.85重量%を十分撹拌混合し、動物用飼料プレミックスを得る。
本発明化合物1〜15のいずれか1種 7.2g、及びホスコ(登録商標)S−55(丸石製薬株式会社製)92.8gを100℃で混合し、坐剤形に注いで、冷却固化して、坐剤を得る。
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたキュウリ(Cucumis sativus)苗(第2本葉展開期)にワタアブラムシ(全ステージ)約30頭を接種する。1日後、この苗に該希釈液を10mL/苗の割合で散布する。更に5日後、生存虫数を調査し、以下の式により防除価を求める。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の供試虫数
Cai:無処理区の調査時の生存虫数
Tb:処理区の供試虫数
Tai:処理区の調査時の生存虫数
ここで無処理区とは、供試化合物を使用しないこと以外は処理区と同じ操作をする区を意味する。
本発明化合物:2、3、4、5、7、8、9、10、11、12、13、及び14
本発明化合物:2、4、7、8、9、及び11
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたキュウリ苗(第2本葉展開期)に該希釈液を5mL/苗の割合で株元灌注する。7日後、この苗の葉面にワタアブラムシ(全ステージ)約30頭を接種する。更に6日後、生存虫数を調査し、以下の式により防除価を求める。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の供試虫数
Cai:無処理区の調査時の生存虫数
Tb:処理区の供試虫数
Tai:処理区の調査時の生存虫数
ここで無処理区とは、供試化合物を使用しないこと以外は処理区と同じ操作をする区を意味する。
本発明化合物:4、9、及び11
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたイネ(Oryza sativa)苗(第2葉展開期)に該希釈液を10mL/苗の割合で散布する。その後、トビイロウンカ3齢幼虫を20頭放す。6日後、生存虫数を調査し、以下の式により死虫率を求める。
死虫率(%)={1−生存虫数/20}×100
本発明化合物:9、及び10
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に該希釈液5mLを加え、これに、底面に穴が開いた容器に植えたイネ苗(第2葉展開期)を収容する。7日後、トビイロウンカ3齢幼虫を20頭放す。更に6日後、生存虫数を調査し、以下の式により死虫率を求める。
死虫率(%)={1−生存虫数/20}×100
本発明化合物:9
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に7.7gの人工飼料(インセクタLF、日本農産工業)を置き、これに該希釈液2mLを灌注する。該人工飼料上にハスモンヨトウ4齢幼虫5頭を放す。5日後、生存虫数を数え次式より死虫率を求める。
死虫率(%)=(1−生存虫数/5)×100
本発明化合物:1、12、及び13
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたキャベツ(Brassicae oleracea)苗(第2〜3本葉展開期)に該希釈液を20mL/苗の割合で散布する。その後、この苗の茎葉部を切り取り、ろ紙を敷いた容器内に入れる。これにコナガ2齢幼虫5頭を放す。5日後、生存虫数を数え、次式より死虫率を求める。
死虫率%=(1−生存虫数/5)×100
本発明化合物:1、2、4、5、8、9、10、11、12、13、14、及び15
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたキャベツ苗(第3〜4本葉展開期)に該希釈液を20mL/苗の割合で散布する。その後、コナガ3齢幼虫10頭を放す。5日後、生存虫数を数え、次式より死虫率を求める。
死虫率%=(1−生存虫数/10)×100
本発明化合物:1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、12、及び15
供試化合物を1mgあたり、ポリオキシエチレンソルビタンモノココエート:アセトン=5:95(容量比)の混合溶液50μLに溶解させる。これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
湿らせたキムワイプを敷いたトレイにトウモロコシ(Zea mays)を播種する。5日間生育させた後、実生全体を該希釈液に30秒間浸漬する。その後、実生を2つシャーレ(90mm径)に入れ、これにウエスタンコーンルートワーム2齢幼虫10頭を放す。5日後、死亡虫数を数え、次式より死虫率を求める。
死虫率(%)=(死亡虫数/10)×100
本発明化合物:2、9、10、11、12、13、及び15
供試化合物を、1mgあたり、キシレン:DMF:界面活性剤=4:4:1(容量比)の混合溶液10μLに溶解させる。これに展着剤0.03容量%含有する水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に植えたキュウリ苗(第2〜3本葉展開期)に、該希釈液を10mL/苗の割合で散布する。その後、第2葉部を切り取って容器に入れ、ウリハムシ2齢幼虫10頭を放す。5日後、死亡虫数を数え、次式より死虫率を求める。
死虫率(%)=(死亡虫数/10)×100
本発明化合物:1、3、4、7、8、及び9
供試化合物を製剤例5に記載の方法に準じて製剤とし、これに水を加え、供試化合物を所定濃度含有する希釈液を調製する。
容器に直径5.5cmのろ紙を敷き、ろ紙上にショ糖30mgを入れ、次に該希釈液0.7mlを滴下する。該容器にイエバエ雌成虫10頭を放す。24時間後、死亡虫数を数え、次式より死虫率を求める。
死虫率(%)=(死亡虫数/供試虫数)×100
本発明化合物:2、4、7、及び9
Claims (17)
- 式(I)
[式中、
Het1は、下記Het1−1、Het1−2、Het1−3、Het1−4又はHet1−5を表し、
R1は、OR4、OS(O)2R4、S(O)mR4、NR5S(O)2R4、シアノ基、1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
R1a及びR4は各々独立して、1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基を表し、
R5は、水素原子、又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表し、
X1はNR30、酸素原子又は硫黄原子を表し、
X2は、窒素原子、又はCR31を表し、
X3は、窒素原子、又はCR32を表し、
X4は、窒素原子、又はCR33を表し、
R30、R31、R32、又はR33は、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6脂環式炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
A1は、窒素原子、又はCR9を表し、
A2、A3、及びA4の組み合わせは、
A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、
A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、
A2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせか、又は
A2がCR6でありA3がCR7でありA4が窒素原子である組み合わせを表し、
R9は、水素原子、又はハロゲン原子を表し、
R6、R7、及びR8は、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、ニトロ基、OR18、NR18R19、シアノ基、又はハロゲン原子を表し、
nは、0、1、又は2を表し、
R2は、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表し、
qは、0、1、2、又3を表し、
R3は、群Bより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5もしくは6員芳香族複素環基、ニトロ基、OR12、NR11R12、NR11aR12a、NR24NR11R12、NR24OR11、NR11C(O)R13、NR24NR11C(O)R13、NR11C(O)OR14、NR24NR11C(O)OR14、NR11C(O)NR15R16 、N=CHNR15R16、N=S(O)xR15R16、S(O)yR15、C(O)OR17、C(O)NR11R12、シアノ基、又はハロゲン原子を表し、qが2又は3である場合、複数のR3は同一でも異なっていてもよく、
R11、R17、R18、R19、及びR24は、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基を表し、
R12は、水素原子、S(O)2R23、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又は群Fより選ばれる1の置換基を有するC1−C6アルキル基を表し、
R23は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、又は群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
R11a及びR12aはそれらが結合する窒素原子と一緒になって、群Eより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい3−7員非芳香族複素環基{該3−7員非芳香族複素環はアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロピリミジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、アゼパン環、オキサゾリジン環、イソオキサゾリジン環、1,3−オキサジナン環、モルホリン環、1,4−オキサゼパン環、チアゾリジン環、イソチアゾリジン環、1,3−チアジナン環、チオモルホリン環、又は1,4−チアゼパン環を表す。}を表し、
R13は、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していていてもよい(C3−C6シクロアルキル)C1−C3アルキル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、又は群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5もしくは6員芳香族複素環基を表し、
R14は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、1以上のハロゲン原子を有していていてもよい(C3−C6シクロアルキル)C1−C3アルキル基、又はフェニルC1−C3アルキル基{フェニルC1−C3アルキル基におけるフェニル部分は、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。}を表し、
R15及びR16は、各々独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表し、
mは、0、1、又は2を表し、
xは、0又は1を表し、
yは、0、1、又は2を表す。
群B:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6シクロアルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、及びハロゲン原子からなる群。
群C:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、及びハロゲン原子からなる群。
群D:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、ヒドロキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、スルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルファニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、アミノ基、NHR21、NR21R22、C(O)R21基、OC(O)R21基、C(O)OR21基、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン原子からなる群{R21及びR22は、各々独立して、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基を表す}。
群E:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6鎖式炭化水素基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシ基、シアノ基、及びニトロ基からなる群。
群F:1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルコキシ基、アミノ基、NHR21、NR21R22、シアノ基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、群Dより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい5又は6員芳香族複素環基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C7シクロアルキル基、及び群Cより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい3−7員非芳香族複素環基{該3−7員非芳香族複素環はアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロピリミジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、アゼパン環、オキサゾリジン環、イソオキサゾリジン環、1,3−オキサジナン環、モルホリン環、1,4−オキサゼパン環、チアゾリジン環、イソチアゾリジン環、1,3−チアジナン環、チオモルホリン環、又は1,4−チアゼパン環を表す。}からなる群。]で示される化合物、又はそのNオキシド化合物。 - A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせである請求項1記載の化合物。
- A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせである請求項1記載の化合物。
- A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせである請求項1記載の化合物。
- A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせである請求項1記載の化合物。
- Het1がHet1−1、Het1−2、Het1−3、又はHet1−4である請求項1〜請求項5いずれかに記載の化合物。
- Het1がHet1−2、又はHet1−4である請求項1〜請求項5いずれかに記載の化合物。
- Het1がHet1−4である請求項1〜請求項5いずれかに記載の化合物。
- R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子である請求項1〜請求項8いずれかに記載の化合物。
群G:ハロゲン原子、及びC1−C6ハロアルキル基からなる群。 - R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子である請求項1〜請求項8いずれかに記載の化合物。
- R2が、エチル基である請求項1〜請求項10いずれかに記載の化合物。
- A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−2、又はHet1−4であり、qが0、又は1である請求項1記載の化合物。
群G:ハロゲン原子、及びC1−C6ハロアルキル基からなる群。 - A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCR6でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCR7でありA4がCR8である組み合わせか、又はA2がCR6でありA3が窒素原子でありA4がCR8である組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がメチル基、又はエチル基であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよいフェニル基、窒素原子を1〜4個有する5員芳香族複素環基(該5員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、窒素原子を1〜2個有する6員芳香族複素環基(該6員芳香族複素環基は、群Gより選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。)、NR11R12、NR24NR11R12、又はハロゲン原子であり、R11、R12及びR24が、各々独立して、水素原子又は1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基であり、R6、R7及びR8が、各々独立して、水素原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−2、又はHet1−4であり、qが0、又は1である請求項1記載の化合物。
群G:ハロゲン原子、及びC1−C6ハロアルキル基からなる群。 - A1が窒素原子、又はCHであり、A2、A3、及びA4の組み合わせが、A2がCHでありA3がCHでありA4がCHである組み合わせか、A2が窒素原子でありA3がCHでありA4がCHである組み合わせか、又はA2がCHでありA3が窒素原子でありA4がCHである組み合わせであり、R1が1以上のハロゲン原子を有するC1−C4鎖式炭化水素基、又はハロゲン原子であり、R2がエチル基であり、qが0、又は1であり、R3が1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C6アルキル基、又はハロゲン原子であり、Het1がHet1−4である請求項1記載の化合物。
- 請求項1〜請求項14いずれかに記載の化合物と、不活性担体とを含有する有害節足動物防除組成物。
- 請求項1〜請求項14いずれかに記載の化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所(但し、人体を除く。)に施用する有害節足動物の防除方法。
- 請求項1〜請求項14いずれか1つに記載の化合物、並びに群(a)、群(b)、群(c)及び群(d)からなる群より選ばれる1種以上の成分を含有する組成物。
群(a):殺虫活性成分、殺ダニ活性成分及び殺線虫活性成分からなる群。
群(b):殺菌活性成分
群(c):植物成長調整成分
群(d):薬害軽減成分
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