JP6784680B2 - アミノ酸を含有する水溶液の施用を含む被覆金属板の作製方法および耐食性を改善するための関連した使用 - Google Patents

Description

本発明は、２つの面を有する鋼基板を備えた金属板であって、２つの面の少なくとも一方を少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜によって被覆した金属板、その作製方法および亜鉛系被膜で被覆した金属板の耐食性を改善するためのアミノ酸の使用に関する。

本発明は、被覆鋼金属板に関する。使用前に、被覆鋼金属板は、一般に多様な表面処理に供される。

出願ＵＳ２０１０／０２６１０２４は、金属板の耐食性を改善するために、亜鉛系被膜で被覆した鋼金属板上に中性または塩形態のグリシンまたはグルタミン酸の水溶液を施用することについて記載している。

出願ＷＯ２００８／０７６６８４は、亜鉛で被覆した鋼金属板、亜鉛電気めっき鋼金属板または亜鉛めっき鋼金属板への、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）または第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）の金属を含む化合物および銅、例えばアスパラギン酸銅またはグルタミン酸銅に基づく化合物を含む水溶液に存する前処理組成物の施用と、後続の、膜形成樹脂およびイットリウムに基づく化合物を含む組成物の施用について記載している。第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族の金属を含む溶液中への銅の添加は、金属板の耐食性を改善すると記載されている。

出願ＥＰ２４５８０３１は、亜鉛めっき鋼金属板ＧＩまたは亜鉛めっき合金ＧＡへの、水溶性チタンまたはジルコニウム化合物から選択される化合物（Ａ）および特に中性または塩形態のグリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン酸またはアスパラギン酸であり得る有機化合物（Ｂ）を含む化成処理用溶液の施用について記載している。この出願によると、化合物（Ａ）は、金属板と続いて施用される電気泳動塗料などの被膜との適合性を改善し、金属板の耐食性を改善する、化成膜を金属板上に形成する。化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）を安定化するとして記載されている。

これらの被覆鋼金属板は、例えば自動車分野向けである。亜鉛を本質的に含む金属被膜は、従来、腐食に対するこれらの良好な保護のために使用されている。

米国特許出願公開第２０１０／０２６１０２４号明細書 国際公開第２００８／０７６６８４号 欧州特許出願公開第２４５８０３１号明細書

本発明の目的は、耐食性がさらに向上した、亜鉛を含む金属被膜で被覆した鋼金属板の作製方法を提供することである。

この目的のために、本発明は請求項１に記載の方法に関する。

該方法は、個別にまたは組合せて解釈される、請求項２から２３の特徴も含み得る。

本発明はまた、請求項２４から２６に記載の金属板ならびに請求項２７および２８に記載の使用にも関する。

本発明による方法によって得た金属板１の構造を示す概略断面図である。

次に、本発明を、一指摘として与える例により、非制限的に、本発明による方法によって得た金属板１の構造を示す概略断面図である添付図面を参照して説明る。

図の金属板１は、鋼基板３であって、その２つの面５が、それぞれ金属被膜７で被覆された鋼基板３を含む。表示を容易にするために、基板３およびこれを被覆する被膜７の相対的な厚さが図では見られないことが認められる。

両方の面５上に存在する被膜７は同様のものであり、一方のみ後に詳細に説明する。または（図示せず）、面５の一方のみが金属被膜７を有する。

金属被膜７は、４０重量％を超える亜鉛、特に、５０重量％を超える亜鉛、好ましくは７０重量％を超える、より優先的には９０重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える、好ましくは９９重量％を超える亜鉛を含む。残部は、単独でまたは組合せて用いられる金属元素Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから成り得る。被膜の組成の測定は、一般に被膜を化学的に溶解させることによって実施される。得られた結果は、層全体の平均含有率に相当する。

金属被膜７は、異なる組成の幾つかの連続層を含み得て、これらの各層は、４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）亜鉛を含む。金属被膜７またはこの構成層の１つは、所与の１つの金属要素における濃度勾配も有し得る。金属被膜７またはその構成層の１つが亜鉛濃度勾配を有する場合、金属被膜７またはこの構成層中の亜鉛の平均比率は、亜鉛の４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）ものである。

金属板１を作製するために、例えば以下のように進めることができる。

該方法は、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を作製するための、予備ステップを含み得る。鋼基板３は、例えば熱間圧延、次の冷間圧延によって得られる。４０重量％を超える亜鉛を含む金属被膜７は、いずれの既知の堆積法によっても、特に電気亜鉛めっき、物理蒸着（ＰＶＤ）法、ジェット蒸着（ＪＶＤ）法または溶融亜鉛めっきによって、基板３上に堆積させられ得る。

第１の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の電気亜鉛めっきによって得られる。被膜の施用は、一方の面（金属板１はここで１つの金属被膜７のみを含む）または２つの面（金属板１はここで２つの金属被膜７を含む）で行われ得る。

第２の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得られる。

一般に、基板３はストリップの形態であり、ストリップは熱間亜鉛めっきにより金属被膜７を堆積させるための浴を通過する。浴の組成は、所望の金属板１が亜鉛めっき鋼板ＧＩ、合金化溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＡ）、亜鉛とマグネシウムの合金、亜鉛とアルミニウムの合金または亜鉛、マグネシウム、アルミニウムの合金で被覆された板であるかによって変わる。浴はまた０．３重量％以下のＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉなどの追加の任意の元素を含有してよい。これらの異なる追加元素は、特に、基板３上の金属被膜７の延性または接着性の改善を可能にし得る。金属被膜７の特性に対する元素の影響を知る当業者には、追求する補足的目的に従って元素を使用する方法が既知である。浴は、供給インゴットに起因する、または金属被膜７中の不可避不純物源である浴への基板３の通過から生じる残留元素を最終的に含有し得る。

一実施形態において、２つの面５を有し、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＩである。金属被膜７は、したがって、亜鉛被膜ＧＩである。このような被膜は、９９重量％を超える亜鉛を含む。

別の実施形態において、２つの面５を有し、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＡである。金属被膜７は、したがって、亜鉛被膜ＧＡである。溶融亜鉛めっき鋼板ＧＡは、亜鉛めっき鋼板ＧＩの焼きなましによって得られる。この場合、該方法は従って、鋼基板３の熱間亜鉛めっきステップと、次に焼きなましステップとを含む。焼きなましにより、鋼基板３の鉄が金属被膜７中に拡散する。ＧＡ板の金属被膜７は、典型的には、１０から１５重量％の鉄を含む。

別の実施形態において、金属被膜７は、亜鉛とアルミニウムの合金である。金属被膜７は、例えばアルセロールミタル（ＡｒｃｅｌｏｒＭｉｔｔａｌ）が販売するアルジンク（Ａｌｕｚｉｎｃ）^（Ｒ）のように、５５重量％のアルミニウム、４３．５重量％の亜鉛および１．５重量％のシリコーンを含み得る。

別の実施形態において、金属被膜７は、好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛とマグネシウムの合金である。亜鉛およびマグネシウムを含む金属被膜は、本明細書全体で、亜鉛マグネシウム被膜またはＺｎＭｇ被膜という用語で呼ぶ。金属被膜７へのマグネシウムの添加は、これらの被膜の耐食性を明らかに向上させ、このことにより被膜の厚さを低減する、または長期にわたる腐食に対する保護保証を高める可能性が与えられ得る。

金属被膜７は、特に好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムの合金であり得る。亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムを含む金属被膜は、本明細書では、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム被膜またはＺｎＡｌＭｇ被膜という用語で呼ぶ。また、亜鉛およびマグネシウムに基づく被膜にアルミニウム（典型的には、０．１重量％程度）を添加することにより、耐食性を向上させることが可能となり、被覆板をより容易に成形することができる。従って、本質的に亜鉛を含む金属被膜は、現在、亜鉛、マグネシウムおよび場合によりアルミニウムを含む被膜と競合している。

典型的には、ＺｎＭｇ型またはＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、０．１と１０重量％との間、典型的には、０．３と１０重量％との間、特に０．３と４重量％との間のマグネシウムにより構成される。Ｍｇが０．１重量％未満であると、被覆板は耐食性がより低く、Ｍｇが１０重量％を超えると、ＺｎＭｇまたはＺｎＡｌＭｇ被膜は過度の酸化を受けて使用できない。

本出願の意味において、数値範囲がある下限とある上限との間にあると記載されている場合、これらの上限および下限が含まれると理解される。例えば、０．１重量％または１０重量％のマグネシウムを含む被膜は、「金属被膜７が０．１と１０重量％との間のマグネシウムを含む」という表現が使用される場合に含まれる。

ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、典型的には、０．５と１１重量％との間のアルミニウムを、特に０．７と６重量％との間、好ましくは１と６重量％との間のアルミニウムを含む。典型的には、ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７中のマグネシウムとアルミニウムの質量比は厳密に１以下、好ましくは厳密に１未満およびさらに好ましくは厳密に０．９未満である。

金属被膜７中に存在し、浴での基板の通過から生じる最も一般的な不可避不純物は鉄であり、金属被膜７に対して相対的に３重量％以下、一般に０．４重量％以下の範囲の含有量で存在し、典型的には、０．１と０．４重量％との間で含まれ得る。

ＺｎＡｌＭｇ浴では、供給インゴットに起因する不可避不純物は一般に、金属被膜７に対して０．０１重量％未満の含有量で存在する鉛（Ｐｂ）、金属被膜７に対して０．００５重量％未満の含有率で存在するカドミウム（Ｃｄ）および金属被膜７に対して０．００１重量％未満の含有率で存在する錫（Ｓｎ）である。

Ｓｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉの中から選択される追加元素が金属被膜７中に存在してよい。各追加元素の重量含有率は、一般に０．３％未満である。

金属被膜７は一般に２５μｍ以下の厚さを有し、従来、鋼基板３を腐食から保護することを目的としている。

金属被膜７を堆積した後、基板３は、例えば基板３のいずれかの側に気体を放出するノズルによって排液される。

次いで、金属被膜７を制御された方法で冷却して固化させる。金属被膜７の制御冷却は、固化の開始時（即ち金属被膜７が液相線の温度をちょうど下回るとき）と固化の終了時（即ち金属被膜７が固相線の温度に到達したとき）との間で好ましくは１５℃／秒以上またはさらに２０℃／秒を超える速度にて行われる。

または、排液は、金属板１の面５の一方のみが金属被膜７で確実に被覆されるように、一方の面５に堆積された金属被膜７を除去するように調整され得る。

このように処理したストリップは、次にいわゆるスキンパスステップに供され得て、該ステップは該ストリップの加工硬化を可能にして、該ストリップに粗度を与えて後続の成形を容易にする。

金属被膜７の外面１５は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を外面に施用することから成る表面処理ステップに供される。各アミノ酸は、中性形態または塩形態であり得る。本出願の意味において、アミノ酸は２２種類のタンパク質生成アミノ酸の１つ（Ｌ異性体）またはそれらの異性体の１つ、特にそれらのＤ異性体である。アミノ酸は、コスト上の理由から、好ましくはＬアミノ酸である。

本発明は、上記のリストのアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５上へ施用することによって、得られた板の耐食性が改善することが可能になるという、予期せぬ発見にある。この改善は、使用したアミノ酸にかかわらず認められるわけではない。例えば、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した板にバリンを施用することによって、耐食性は改善されなかった。現在のところ、特定のアミノ酸が耐食性の改善を可能にして、他のアミノ酸が可能にしないのかを説明する理論は提唱されていない。

施用される水溶液は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。

施用される水溶液は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。施用される水溶液は、特にアラニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。

施用される水溶液は、例えばアラニン、アスパラギン酸、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。

好ましくは、金属板１が電気亜鉛めっき鋼板である第１の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は、特にアスパラギン酸、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物の中性形態または塩形態であり、各アミノ酸は、中性形態または塩形態である。

好ましくは、金属板１が鋼基板３の熱間亜鉛めっきにより得られた板である第２の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アラニン、アルギニン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。例えば、施用される水溶液のアミノ酸は、アラニン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンまたはこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。

好ましくは、金属板１が鋼基板３の電気亜鉛めっき鋼板または熱間亜鉛めっきによって得られた板である第３の選択肢において等しく、施用される水溶液のアミノ酸は、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物であり、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。

アミノ酸は、特に中性形態もしくは塩の形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインまたはこれらの混合物から選択される。プロリンは、耐食性を改善するのに特に有効である。システインは、有利には、例えば蛍光Ｘ線分光法（ＸＦＳ）によって、そのチオール官能基によって表面に堆積したアミノ酸の量を測定することを可能にする。

好ましくは、アミノ酸は、中性形態もしく塩の形態のプロリン、中性形態もしく塩形態のトレオニンまたは後者の混合物から選択される。プロリンおよびトレオニンは実際に、金属板の耐食性を改善するだけでなく、接着剤との表面の適合性を改善し、板表面のトライボロジー特性を改善する（これにより金属板が後続の、特に引抜きによる成形によく適合する）ことを可能にする。

金属板の表面と接着剤との適合性が改善されたことは、例えば、接着剤によって組み立てられ、場合によりエージングさせた金属板の試料に、組立体が破断するまで引張試験を行うことによって、ならびに最大引張応力および破断の性質を測定することによって示され得る。トライボロジー特性が改善されたことは、例えば摩擦係数（μ）対接触圧（ＭＰａ）、例えば０から８０ＭＰａまでを測定することによって示され得る。

トレオニンおよび／またはプロリンによって、これら３つの特性を一度に改善可能になることは、特に驚くべきことである。試験条件下では、他のアミノ酸によって、少なくとも４０重量％の亜鉛を含むいずれの種類の金属被膜上でもこれら３つの特性の改善することはできなかった（他のアミノ酸により、これらの特性の３つではなく、せいぜい２つの改善が可能となった。）。

施用される水溶液は、一般に１から２００ｇ／Ｌ、特に５から１５０ｇ／Ｌ、典型的には、５から１００ｇ／Ｌ、例えば１０から５０ｇ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む。金属板１の金属被膜７の耐食性における最も顕著な改善は、５ｇ／Ｌから１００ｇ／Ｌ、特に１０から５０ｇ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。

施用される水溶液は、一般に、１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に４０ｍｍｏｌ／Ｌから１，３００ｍｍｏｌ／Ｌ、典型的には、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、例えば９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸、または中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物を含む。金属板１の金属被膜７の耐食性の最も顕著な改善は、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。

もちろん、水溶液中のアミノ酸（またはアミノ酸の混合物が使用される場合の各アミノ酸）の質量比率およびモル比率は、水溶液が施用される温度でのアミノ酸の溶解限度に相当する比率を超えることはできない。

一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物の質量パーセンテージは、５０％以上、特に６５％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。また一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の乾燥抽出物のモルパーセンテージは、５０％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。

水溶液は、硫酸亜鉛および／または硫酸鉄を含み得る。水溶液中の硫酸亜鉛の比率は、一般に８０ｇ／Ｌ未満、好ましくは４０ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、水溶液は硫酸亜鉛および硫酸鉄を含まない。

一般に、アミノ酸を含む水溶液は、１０ｇ／Ｌ未満、典型的には１ｇ／Ｌ未満、一般に０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の亜鉛イオンを含む。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液浴の、基板による汚染に由来し得る不可避の極微量の他には）亜鉛イオンを含まない。

アミノ酸を含む水溶液は一般に、０．００５ｇ／Ｌ未満の鉄イオンを含む。アミノ酸を含む水溶液は一般に、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外のごく少数の金属イオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛、カルシウム、ナトリウムおよびカリウム以外の金属イオンを含まない。アミノ酸を含む水溶液は一般に、亜鉛以外の少数の金属イオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛以外の金属イオンを含まない。特に、アミノ酸を含む水溶液は、一般に少数のコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満のコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを含む。好ましくは、水溶液は、コバルトイオンを含まず、および／もしくはニッケルイオンを含まず、および／または銅イオンを含まず、および／またはクロムイオンを含まない。水溶液は、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）または第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）の金属を含む化合物を含まない。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液浴の、基板による汚染に由来し得る不可避の金属不純物に加えて）金属イオンを含まない。

一般に、水溶液中に金属イオンが存在しないことにより、アミノ酸またはアミノ酸の混合物である有効成分の作用の乱れが回避され得る。

さらに、アミノ酸を含む水溶液は、一般に０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の、六価クロムを含む化合物またはより一般にはクロムを含む。一般に水溶液は、六価クロムまたはより一般にはクロムを含む化合物を含まない。

さらに、水溶液は一般に酸化剤を含まない。

さらに、水溶液は一般に樹脂、特に有機樹脂を含まない。樹脂は、例えばプラスチック材料、織物、塗料（液体または粉末形態）、接着剤、ワニス、ポリマーフォームを製造するための原材料である（天然、人工または合成）ポリマー製品をいう。樹脂は熱可塑性または熱硬化性であり得る。より一般には、水溶液は一般にポリマーを含まない。

樹脂が存在しないと、厚さが薄い処理層が得られ、これによりリン酸塩処理および塗装に先行する脱脂中の処理層の除去を容易にすることができる。樹脂は、この条件下で、リン酸塩処理を乱す残留物を通過させる傾向がある。

施用される水溶液のｐＨは、一般に、［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点＋３］に等しいｐＨにおける、特に［当該アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点＋２］に等しいｐＨにおける、好ましくは［当該アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３のプロリンである場合、水溶液のｐＨは、一般に３．３から９．３、特に４．３から８．３、好ましくは５．３から７．３である。

施用される水溶液のｐＨは一般に、［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨにおける、好ましくは［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨにおける、特に［当該アミノ酸の等電点−２．５］に等しいｐＨから［当該アミノ酸の等電点−１．５］に等しいｐＨにおける、典型的には［当該アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３であるプロリンである場合、水溶液のｐＨは、好ましくは３．３から５．３、特に３．８から４．８、典型的にはおよそ４．０、例えば４．３である。このようなｐＨは実際に、アミノ酸と金属被膜７との間の結合の促進を可能にする。特に、このようなｐＨを有する溶液を施用する方法によって、金属板を洗浄／再油処理（ｒｅ−ｏｉｌｉｎｇ ｔｒａｔｍｅｎｔ）に曝したときでさえ、改善された耐食性特性を保持する金属板を得ることが可能となる。一般に、本発明による金属板が一旦作製されると、成形前に、典型的には、引抜きによってブランクへと切り出され得る。この切り出しに起因する金属板に堆積した不純物を除去するために、洗浄／再油処理が適用され得る。再油処理は、金属板の表面に低粘度の油を施用し、次いでブラッシングし、次いでより粘度の高い油を施用することから成る。特定の理論に拘束されるものではないが、このようなｐＨを有する溶液によって、アミノ酸と金属被膜７との間の結合を促進するプロトン化形態（ＮＨ_３ ^＋）のアミノ酸を得て、従って洗浄／再油処理にもかかわらず、表面にアミノ酸を維持することが可能になると考えられる。異なるｐＨにて、特に［当該アミノ酸の等電点−１］を超えると、アミノ酸のアミンはあまりまたは全くプロトン化されず、アミノ酸と金属被膜７との間の結合はより弱まり、アミノ酸は洗浄／再油処理の間に使用される油にさらに溶解しがちとなり、アミノ酸が少なくとも部分的に除去され、従って良好な耐食性特性が低下する。

当業者には、ｐＨを上昇させる目的では、塩基を添加することによって、またはｐＨを低下させる目的では、酸、例えばリン酸を添加することによって、水溶液のｐＨを適合させる方法が既知である。本出願の意味において、塩基または酸は、等しく中性形態および／または塩形態である。一般に、酸比率は、溶液中で１０ｇ／Ｌ未満、特に１ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、リン酸は、その中性形態およびその塩形態（例えば、ナトリウム、カルシウムまたはさらにはカリウム）の形態で、例えばＨ_３ＰＯ_４／ＮａＨ_２ＰＯ_４混合物の形態で、共に添加される。リン酸により、有利には、例えばＸ線蛍光分光法（ＸＦＳ）によって、リン原子および／またはナトリウム原子によって表面に堆積した水溶液（従ってアミノ酸）の量を測定することが可能になる。

一実施形態において、水溶液は、水と中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物、または独立して中性形態もしくは塩形態のアミノ酸と場合により塩基もしくは塩基の混合物、または酸もしくは酸の混合物との混合物として存する。塩基または酸は、水溶液のｐＨを調整するために使用する。アミノ酸は、耐食性を改善する特性を与える。塩基または酸によって、この効果を補強することが可能になる。他の化合物を添加する必要はない。

本発明による方法において、アミノ酸を含む水溶液は、２０と７０℃との間の温度で施用され得る。水溶液の施用時間は、０．５秒と４０秒との間、好ましくは２秒と２０秒との間であってよい。

アミノ酸を含む水溶液は、浸漬、噴霧または他の任意の系によって施用され得る。

金属被膜７の外面１５への水溶液の施用は、例えば浸漬、噴霧またはローラー（ロール被覆）を用いた被覆などの任意の手段によって行ってよい。このロール被覆技法は、表面上に水溶液を均一に分布させながら、施用される水溶液の量をより容易に制御する可能性をもたらすため好ましい。一般に、金属被膜７の外面１５に施用された水溶液から成る湿潤膜の厚さは、０．２から５μｍ、典型的には１と３μｍとの間である。

「アミノ酸を含む水溶液の金属被膜７の外面１５への施用」とは、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５と接触させることを意味する。従って、金属被膜７の外面１５は、アミノ酸を含む水溶液と金属被膜７の外面１５との接触を防止する中間層（膜、被膜または溶液）で覆われていないことが理解される。

典型的には、該方法は、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップの後に、金属被膜７の外面１５に（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む（またはこれから成る）層を得られるようにする、乾燥ステップを含む。乾燥ステップは、金属板１を一般に１から３０秒、特に１から１０秒、例えば２秒にわたって、７０と１２０℃との間、例えば８０と１００℃との間の温度に曝すことによって行われ得る。特に、このような乾燥ステップによって適用される方法によって、洗浄／再油処理に曝した場合であっても、改善された耐食性特性を保持する金属板を得ることが可能になる。

得られた金属板１の金属被膜７は次いで、０．１から２００ｍｇ／ｍ^２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ^２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ^２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ^２の（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態および塩形態の）アミノ酸の混合物を含む層で典型的には被覆される。金属被膜７の外面１５に堆積したアミノ酸の量は、堆積したアミノ酸の量を（例えば赤外線により）測定することによって、またはさもなければ、水溶液のアミノ酸の初期濃度が既知であるならば、（例えば、酸塩基測定および／または電気伝導度測定によって）水溶液中に残存するアミノ酸の量を測定することによって求められ得る。さらに、アミノ酸またはアミノ酸の１つがシステインである場合、表面に堆積したシステインの量はＸ蛍光分光法（ＸＦＳ）によって求められ得る。

一般に、得られた金属板１の金属被膜７を被覆する（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む層は、５０から１００重量％、特に７５から１００重量％、典型的には９０から１００重量％の（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む。

該方法は、アミノ酸を含む水溶液を施用することから成るステップ以外の表面処理ステップ（例えばアルカリ酸化および／または化成処理による表面処理）を含み得る（または含まなくてよい。）。この（これらの）表面処理ステップにより金属被膜７上に層が形成されると、金属被膜７の外面１５とアミノ酸を含む水溶液との間に中間層が存在しないように、この（これらの）他の表面処理ステップが、１つのアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップと同時にまたはこの後に行われる。これらの任意の前述の表面処理ステップは、すすぎ、乾燥のための他のサブステップを含み得る。

アミノ酸を含む水溶液を施用した後、一般に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にこれを腐食から保護するために、グリース膜または油膜を施用する。

ストリップは、保管前に場合により巻き上げてよい。典型的には、部品を成形する前に、ストリップを切り出す。次に成形前に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にグリースまたは油膜を再度施用してよい。

好ましくは、該方法は、成形前にいかなる（典型的には、金属被膜７の外面１５に、一般に９を超えるｐＨを有する塩基性水溶液を施用することによって行われる）脱脂ステップも含まない。実際に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５を塩基性水溶液で処理することは、回避しようとしている、金属被膜７の外面１５に堆積された（１または複数の）アミノ酸の部分または完全除去につながり得る。

金属板は次いで、好ましくは引抜き、例えば冷間引抜きによって、作製される部品の構造および形状に適合する任意の方法によって成形され得る。成形された金属板１はここで、部品、例えば自動車部品に相当する。

金属板１が成形されると、該方法は次に、
− 典型的には、金属被膜７の外面１５に塩基性水溶液を施用することによって実施される脱脂ステップおよび／または
− 任意の他の表面処理ステップ、例えばリン酸塩処理ステップおよび／または
− 電気泳動ステップ
を含み得る（または含まなくてよい。）。

本発明は、該方法によって得られ得る金属板１にも関する。このような金属板は、０．１から２００ｍｇ／ｍ^２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ^２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ^２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ^２の中性形態または塩形態のアミノ酸を含む層で被覆された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５の少なくとも一部を含む。

本発明は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸は中性形態または塩形態であるものを含む水溶液の使用であって、
該水溶液は第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族の金属を含むいずれの化合物も含まず、

鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するためのものであり、
金属被膜７が少なくとも４０重量％の亜鉛を含むものである、使用にも関する。

水溶液、水溶液を施用するための条件および金属被膜７について上述した優先的な実施形態は、もちろん適用可能である。

本発明は、鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善する方法であって
− ２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも１つが、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップと、
− アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップ
を含み、該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含むいずれの化合物も含まない、方法にも関する。

水溶液、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップについて上述した優先的な実施形態は、もちろん適用可能である。

本発明は、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液の使用であって、プロリンおよびトレオニンが独立して中性形態または塩形態であり、該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族の金属を含むいずれの化合物も含まず、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するための
ものであり、
金属被膜７が少なくとも４０重量％の亜鉛を含むものである、使用にも関する。

水溶液、水溶液を施用するための条件および金属被膜７について上述した優先的な実施形態は、もちろん適用可能である。

本発明はまた、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、
− 鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するための
方法であって、少なくとも
− ２つの面５を有する鋼基板３であって、その少なくとも１つの面が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップ、
− プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップ
を含み、プロリンおよびトレオニンは、独立して中性形態または塩形態であり、
水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族の金属を含むいずれの化合物も含まない、方法にも関する。

水溶液、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップについて上述した優先的な実施形態は、もちろん適用可能である。

［実施例１］
耐食性試験
本発明を説明するために、２００５年のＩＳＯ ６２７０−２規格および／または２００８年のＶＤＡ ２３０−２１３規格に従って、約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼板１（鋼板ＧＩ）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき鋼板１試料（鋼板ＥＧ）に耐食性試験を実施し、該鋼板は：
− Ｈ_３ＰＯ_４を添加することによってｐＨを場合により調整した、上で定義したようなアミノ酸の水溶液および、次いで
− ３ｇ／ｍ^２の量のフックス（Ｆｕｃｈｓ）^（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油
が施用され
− 次いで引抜きされていた。

本発明による方法によって得た金属板１は、より良好な耐食性を有すると思われる。本発明による方法によって得た金属板１の他の特性（機械的特性、後続の電気泳動ステップおよび／またはリン酸塩処理ステップおよび／または塗装ステップとの適合性）は低下しなかった。

［実施例２］
アミノ酸プロリンおよびトレオニンについての摩擦係数測定試験（μ）対接触圧（ＭＰａ）および引張試験
２．１ 引張試験
引張試験を実施したが、非限定的な例として記載する。

約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼板１の試料（鋼板ＧＩ）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき鋼板１の試料（鋼板ＥＧ）を使用した。

各試験片２７を次のように作製した。評価対象の金属板１からタブ２９を切り出した。これらのタブ２９の寸法は、２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×０．２ｍｍである。

アミノ酸によるいずれの処理にも供さなかった基準板（Ｒｅｆ）を除き、タブ２９を５０℃の温度で２０秒の浸漬期間にわたって、Ｈ_３ＰＯ_４の添加によってｐＨを調整したプロリンまたはトレオニンの水溶液に浸漬した。

３ｇ／ｍ^２の量のＦｕｃｈｓ^（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油をタブ２９に施用した。

２枚のタブ２９を、ダウ^（Ｒ）・オートモーティブ（Ｄｏｗ^（Ｒ）Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ）によって市販されているエポキシ系のいわゆる「クラッシュ」接着剤である、接着ジョイント３１ ＢＭ１４９６Ｖ、ＢＭ１４４０ＧまたはＢＭ１０４４で接着接合した。これらの接着剤は、これらが従来、接着剤のエージング前および／またはエージング後に接着破断を引き起こす接着剤であるため選択された。

このようにして形成した試験片２７を１８０℃にし、この温度で３０分間維持し、これにより接着剤を焼き付けた。

エージング試験は、タブ２９が接着剤ＢＭ１０４４と接着結合された試験片２７を用いて行った。接着剤の自然エージングは、湿った湿布を用いて７０℃にて７または１４日間エージングすることによってシミュレートする。

次いで、引張試験を２３℃の室温にて、タブ２９に対して平行に１０ｍｍ／分の引張速度を加え、同時に試験片２７の他方のタブ２９を取り付けて行った。試験片２７が破断されるまで試験を継続した。

試験終了時に、最大引張応力および破断の性質を記録した
（破断が接着剤の厚さで発生する場合、凝集破断、
− 金属板と接着剤との間の界面の１つにおいて破断が発生する場合、接着破断、
− タブと金属板との間の界面付近の接着内で破断が起こる場合、凝集破断）
（自動車産業では、接着剤が金属板との適合性が不十分であることを示す接着破断を回避しようとすることが認識されている。）。

表１に金属板ＧＩの結果をまとめる。

表２に、電気亜鉛めっき板（ＥＧ）の結果をまとめる。

ＳＣＲは表面凝集破断を意味する。

以下の表１および表２に示すように、プロリンまたはトレオニンを含む水溶液で処理した金属板１は、より多くの接着破断が確認された基準板とは異なり、表面凝集破断の発生が促進される。

特にＧＩ板（表１）では：
− 接着剤ＢＭ１４９６Ｖを用いた、プロリンまたはトレオニンでの試験で認められた破壊面は、接着破断の３０％が確認された、いずれの処理も受けていない基準（Ｒｅｆ １）とは異なり、表面凝集破断のみから成る。

− 接着剤ＢＭ１４４０Ｇを用いた、プロリンまたはトレオニンでの試験で認められた破壊面も、接着破断の２０％が確認された、いずれの処理も受けていない基準（Ｒｅｆ ２）とは異なり、表面凝集破断のみから成る。

− 接着剤ＢＭ１０４４を用いると、湿潤湿布７日後および１４日後に、接着剤のプロリンまたはトレオニンを含む金属板への接着（試験７Ａから７Ｃ）が基準よりも良好にエージングすることが認められる。

特に、接着剤ＢＭ１４９６Ｖを用いた電気亜鉛めっき金属板（表２）では、プロリンまたはトレオニンを用いた試験８Ａから９Ｂで認められた破壊面は、４０％の接着破断が確認された、いずれの処理にも供されていない基準（Ｒｅｆ ６）とは異なり、大部分が表面凝集破断から成る。

２．２ 接触圧（ＭＰａ）による摩擦係数（μ）測定試験
摩擦係数（μ）対接触圧（ＭＰａ）を測定するための試験を実施したが、非限定的な例として記載する。

約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で覆われた鋼板試料１（ＤＸ５６Ｄグレードの鋼板ＧＩ、厚さ０．７ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛から成る電気亜鉛めっき鋼板試料１（鋼板ＥＧグレードＤＣ０６、厚さ０．８ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛から成る（両面に７．５μｍ）、フォルティフォーム（Ｆｏｒｔｉｆｏｒｍ）^（Ｒ）電気亜鉛めっき鋼板試料１、またはさもなければ被膜が１００％の亜鉛から成る（両面に７．５μｍ）、音波蒸気ジェット（Ｚｎ ＪＶＤ）で堆積して被膜した鋼板１の試料を使用した。

これらの鋼板試料では、寸法４５０ｍｍ×３５ｍｍ×厚さ（ＧＩは０．７ｍｍ、ＥＧは０．８ｍｍ）の試料を切り出した。Ｈ_３ＰＯ_４を添加することによって場合によりｐＨを調整したプロリンまたはトレオニンの水溶液中に、試料を５０℃の温度で２０秒の浸漬期間にわたって浸漬した。Ｆｕｃｈｓ^（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油（３ｇ／ｍ^２の量）、Ｆｕｃｈｓ^（Ｒ）４１０７Ｓ（付着せず）またはクエーカー（ＱＵＡＫＥＲ） ６１３０（付着せず）を試料の片面に施用した。

次に、接触圧を０から８０ＭＰａまで変化させることによって、
− このように調製したプロリンまたはトレオニンの水溶液で処理した金属板試料について、および
− アミノ酸で処理していない被覆金属板試料（対照）について、
摩擦係数（μ）を接触圧（ＭＰａ）に対して測定した。複数の試験段階を行った（以下の表３の段階Ａ、ＢおよびＣ）。

以下の表３に示すように、プロリンまたはトレオニンの水溶液を施用すると、
− このような溶液で処理されていない被覆金属板（対照）と比較して摩擦係数を低減すること、および／または
− ある圧力にて、このような溶液で処理されていない被覆金属板（対照）についてはグレージングが認められるが、ジャーキングまたはグレージング（「スティックスリップ」）を伴う摩擦を回避すること、
− 処理された被覆金属板が洗浄／再油処理を受けたときでさえ、改善されたトライボロジー特性を保持すること
が可能となることが認められる。

Claims (27)

1. 金属板（１）を作製する方法であって、少なくとも：
   − 鋼基板（３）であって、その少なくとも１つの面（５）が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を準備するステップと、
   − アラニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を金属被膜（７）の外面（１５）に施用するステップと
   を含み、
   前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含むいずれの化合物も含まず、および
   前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが７５％以上である、方法。
2. 請求項１に記載の方法であって、鋼基板（３）を作製する予備ステップを含み、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）が、鋼基板（３）の熱間亜鉛めっき、音波ジェット蒸着および電気亜鉛めっきから選択される金属被膜（７）によって被覆される、方法。
3. 請求項１または２に記載の方法であって、金属被膜（７）が亜鉛被膜ＧＩ、亜鉛被膜ＧＡ、亜鉛およびアルミニウム合金、亜鉛およびマグネシウム合金ならびに亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウム合金から選択される、方法。
4. 請求項３に記載の方法であって、金属被膜（７）が、０．１と１０重量％との間のＭｇおよび場合により０．１と２０重量％との間のＡｌを含む亜鉛およびマグネシウム合金であり、前記金属被膜の残部がＺｎ、不可避不純物および場合によりＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから選択される１つまたは複数の追加の元素である、方法。
5. 請求項１に記載の方法であって、アミノ酸が中性形態もしくは塩形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインおよびこれらの混合物から選択される、方法。
6. 請求項１または２に記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を電気亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
7. 請求項１から４のいずれかに記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を熱間亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアラニン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
8. 請求項７に記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を熱間亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアラニン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
9. 請求項１から８のいずれか一項に記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のプロリンである、方法。
10. 請求項１から４、および６から８のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のトレオニンである、方法。
11. 請求項１から４、および６から８のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸がプロリンおよびトレオニンの混合物であり、前記プロリンおよび前記トレオニンが中性形態または塩形態である、方法。
12. 請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が１から２００ｇ／Ｌの、中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
13. 請求項１から１１の一項に記載の方法であって、前記水溶液が１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌの、中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
14. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物における質量パーセンテージが９０％以上である、方法。
15. 請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨと［当該アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨと６の間に含まれるｐＨを有する、方法。
16. 請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が２０と７０℃との間に含まれる温度で施用される、方法。
17. 請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法であって、前記溶液が、金属被膜（７）の外面（１５）上に０．５秒と４０秒との間に含まれる期間にわたって施用される、方法。
18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法であって、前記溶液は、ローラーを用いた被覆によって施用される、方法。
19. 請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップの後に、乾燥ステップを含む、方法。
20. 請求項１９に記載の方法であって、金属板（１）を７０と１２０℃との間に含まれる温度に１から３０秒間にわたって曝すことによって前記乾燥を行う、方法。
21. 請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップおよびもし行われたならば乾燥ステップ後に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆した前記被膜（７）の外面（１５）にグリース膜または油膜を施用するステップを含む、方法。
22. 請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップ、もし行われたならば乾燥ステップおよびもし行われたならばグリース膜または油膜を施用するステップの後に、金属板（１）を成形するステップを含む、方法。
23. 金属板（１）の成形が引抜きによって達成される、請求項２２に記載の方法。
24. 被覆された金属板（１）であって、以下：
    − 鋼基板（３）と、
    − 前記鋼基板の少なくとも１つの面（５）上の金属被膜（７）であって、金属被膜（７）が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜（７）と、
    − 金属被膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）の少なくとも一部を被覆する層であって、前記層が、アラニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む、層と
    を含み、
    前記層が、第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含むいずれの化合物も含まず、および
    前記層中の前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが７５％以上である、金属板（１）。
25. 請求項２４に記載の金属板（１）であって、前記層が、０．１から２００ｍｇ／ｍ^２の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、金属板（１）。
26. アラニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液の使用であって、
    前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含むいずれの化合物も含まず、ならびに
    前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物での質量パーセンテージが７５％以上であり、
    前記使用が、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する金属被膜（７）の外面（１５）の耐食性を改善するためのものであり、
    前記金属被膜（７）が少なくとも４０重量％の亜鉛を含むものである、使用。
27. プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液の使用であって、前記プロリンおよび前記トレオニンが独立して中性形態または塩形態であり、前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含むいずれの化合物も含まず、
    前記使用が、
    − 鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する金属被膜（７）の外面（１５）の少なくとも一部の、接着剤（１３）との適合性を改善するための、
    − 前記鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する前記金属被膜（７）の前記外面（１５）の耐食性を改善するための、および
    − 前記鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する前記金属被膜（７）の前記外面（１５）のトライボロジー特性を改善するためのものであり、
    金属被膜（７）が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用。

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