JPH0331484A - 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 - Google Patents
亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法Info
- Publication number
- JPH0331484A JPH0331484A JP1164619A JP16461989A JPH0331484A JP H0331484 A JPH0331484 A JP H0331484A JP 1164619 A JP1164619 A JP 1164619A JP 16461989 A JP16461989 A JP 16461989A JP H0331484 A JPH0331484 A JP H0331484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- ion
- based plating
- treatment
- blackening
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-N hydroxyphosphanone Chemical compound OP=O GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940005631 hypophosphite ion Drugs 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940005654 nitrite ion Drugs 0.000 claims description 3
- 229940006280 thiosulfate ion Drugs 0.000 claims description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- -1 nitric acid ion Chemical class 0.000 abstract description 11
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- ZRUWFKRETRELPY-UHFFFAOYSA-N azane;nickel(2+) Chemical compound N.[Ni+2] ZRUWFKRETRELPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野〕
本発明は、光学機器類、太陽熱吸収板、その他黒色防錆
皮膜を要する分野に適用できる亜鉛または亜鉛系メッキ
材料(電気亜鉛メッキ、電気亜鉛合金メッキ、溶融亜鉛
メッキ)の表面を黒色化するための処理方法に関するも
のである。
皮膜を要する分野に適用できる亜鉛または亜鉛系メッキ
材料(電気亜鉛メッキ、電気亜鉛合金メッキ、溶融亜鉛
メッキ)の表面を黒色化するための処理方法に関するも
のである。
従来、化学的処理により、亜鉛または亜鉛系メッキ材料
を黒色化処理する方法としては、種々の手段が周知であ
る。例えば、特開昭61−253381号公報に開示さ
れた黒色化の方法が従来技術として公知である。
を黒色化処理する方法としては、種々の手段が周知であ
る。例えば、特開昭61−253381号公報に開示さ
れた黒色化の方法が従来技術として公知である。
この従来例における黒色化のための処理法は、酸化剤、
1g/l以上のCuイオン、及びCUイオンに対し1〜
30重量%のNiイオンを含有するp旧、5〜4m性水
溶漬水溶液、液温20〜10℃で1〜5秒間通用される
ものである。そして得られた黒色皮膜は、溶接性を向上
させるために、CuとNiとを含むものである。
1g/l以上のCuイオン、及びCUイオンに対し1〜
30重量%のNiイオンを含有するp旧、5〜4m性水
溶漬水溶液、液温20〜10℃で1〜5秒間通用される
ものである。そして得られた黒色皮膜は、溶接性を向上
させるために、CuとNiとを含むものである。
〔発明が解決しようとする課題〉
前記従来例の処理方法においては、形成された黒色皮膜
中にCuとNiとを含むものであり、特にCUは亜鉛と
の局部分極作用により、亜鉛の腐食を・促進するので耐
食性が劣化するばかりでなく、密着性まで劣り、亜鉛ま
たは亜鉛系メッキ材料として耐食性と密着性とを解決し
なければならない課題を有している。
中にCuとNiとを含むものであり、特にCUは亜鉛と
の局部分極作用により、亜鉛の腐食を・促進するので耐
食性が劣化するばかりでなく、密着性まで劣り、亜鉛ま
たは亜鉛系メッキ材料として耐食性と密着性とを解決し
なければならない課題を有している。
更に、前記従来例においては処理液が酸性の溶液である
ために、処理槽は比較的高価な耐酸性のものでなければ
ならないと云う作業上の課題も有している。
ために、処理槽は比較的高価な耐酸性のものでなければ
ならないと云う作業上の課題も有している。
(課題を解決するための手段)
前記従来例の課題を解決する具体的手段として本発明は
、亜鉛または亜鉛系メッキ材料の表面を、Ni2+及び
Co2+の内の一種または二種を合計0.59/l以上
と、これら金属イオンを錯化するに充分なアンモニア、
一級アミノ基を2個有する鎖状化合物、および各種アミ
ノ酸から選ばれる一種または二種以上の化合物とを含有
するpH5以上の処理液に接触させることを特徴とする
亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法を提供する
ものであり、更に処理液に亜硝酸イオン、11醒イオン
、炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、
チオ尿素、次亜リン酸イオン、亜リン酸イオンおよび過
塩素酸イオンから選ばれる一種または二種以上のイオン
種または化合物の50ppm以上を添加することにより
、黒色化が安定し、耐食性と密着性に優れるのである。
、亜鉛または亜鉛系メッキ材料の表面を、Ni2+及び
Co2+の内の一種または二種を合計0.59/l以上
と、これら金属イオンを錯化するに充分なアンモニア、
一級アミノ基を2個有する鎖状化合物、および各種アミ
ノ酸から選ばれる一種または二種以上の化合物とを含有
するpH5以上の処理液に接触させることを特徴とする
亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法を提供する
ものであり、更に処理液に亜硝酸イオン、11醒イオン
、炭酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、
チオ尿素、次亜リン酸イオン、亜リン酸イオンおよび過
塩素酸イオンから選ばれる一種または二種以上のイオン
種または化合物の50ppm以上を添加することにより
、黒色化が安定し、耐食性と密着性に優れるのである。
(組成の説明)
亜鉛または亜鉛系メッキ材料の表面に付着させ、黒色化
に寄与する金属としてはニッケル及びコバルトが優れて
おり、これら金属を中性〜アルカリ性領域の処理液で置
換析出させるにあたり、中性〜アルカリ性領域での金属
イオンとの安定性が良く、しかも亜鉛系メッキ材料を黒
色化するに充分なmを析出させる錯化剤としてアンモニ
ア、一級アミノ基を2個有する鎮状化合物およびアミノ
酸を処理液中に含有させるものであり、その処理液中の
Ni2+およびCo2+の合計は少なくとも0.59/
lを要する。Ni2+或はCo2+は好ましくは硫酸塩
または塩化物などの形で加えられる。N:2+およびC
02+の合計量0.59/l以上の濃度水準により亜鉛
または亜鉛系メッキ材料の表面を黒色化するに相応した
NiおよびCOを析出させることができる。尚、Ni2
+およびC02+の濃度が上記値よりかなり高くなって
も略同様の効果が得られる。
に寄与する金属としてはニッケル及びコバルトが優れて
おり、これら金属を中性〜アルカリ性領域の処理液で置
換析出させるにあたり、中性〜アルカリ性領域での金属
イオンとの安定性が良く、しかも亜鉛系メッキ材料を黒
色化するに充分なmを析出させる錯化剤としてアンモニ
ア、一級アミノ基を2個有する鎮状化合物およびアミノ
酸を処理液中に含有させるものであり、その処理液中の
Ni2+およびCo2+の合計は少なくとも0.59/
lを要する。Ni2+或はCo2+は好ましくは硫酸塩
または塩化物などの形で加えられる。N:2+およびC
02+の合計量0.59/l以上の濃度水準により亜鉛
または亜鉛系メッキ材料の表面を黒色化するに相応した
NiおよびCOを析出させることができる。尚、Ni2
+およびC02+の濃度が上記値よりかなり高くなって
も略同様の効果が得られる。
、2÷
また、N+ およびCo”+と共にアンモニア、一級
アミノ基を2個有する鎮状化合物、詳しくは、エチレン
ジジアミン、トリメチレンジアミン、トメチルエチレン
ジアミン、トメチルエチレンジアミン、In−プロピル
エチレンジアミン、N、、N−ジメチルエチレンジアミ
ン、1.2−ジアミノプロパン、meso−2,3−ジ
アノブタン、raC−2,3−ジアミノブタン、cit
−2,3−ジアミノシクロヘキサン、trans−1゜
2−ジアミノシクロヘキサン、tr’ans−1,2−
ジアミノシクロへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラアミンおよび各種アミノ酸から選ばれる
1種または2種以上の化合物が必須成分として挙げられ
る。これらはニッケルおよびコバルトの錯化剤として添
加され、ニッケルおよびコバルトを錯化するに充分な聞
添加される必要がある。
アミノ基を2個有する鎮状化合物、詳しくは、エチレン
ジジアミン、トリメチレンジアミン、トメチルエチレン
ジアミン、トメチルエチレンジアミン、In−プロピル
エチレンジアミン、N、、N−ジメチルエチレンジアミ
ン、1.2−ジアミノプロパン、meso−2,3−ジ
アノブタン、raC−2,3−ジアミノブタン、cit
−2,3−ジアミノシクロヘキサン、trans−1゜
2−ジアミノシクロヘキサン、tr’ans−1,2−
ジアミノシクロへブタン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラアミンおよび各種アミノ酸から選ばれる
1種または2種以上の化合物が必須成分として挙げられ
る。これらはニッケルおよびコバルトの錯化剤として添
加され、ニッケルおよびコバルトを錯化するに充分な聞
添加される必要がある。
例えば水溶液中にNi2+とアンモニアとを含有する場
合はニッケルーアンモニウム錯体が[Mi (883)
] 2+ tいう形をとるためにアンモニアはモル換算
でNi2+の6倍以上の量添加される必要があることを
意味する。尚本発明においては、これらの錯、2令 他剤がN+ およびC02+を錯化させる吊よりもか
なり多く含まれても略同様の効果が得られる。
合はニッケルーアンモニウム錯体が[Mi (883)
] 2+ tいう形をとるためにアンモニアはモル換算
でNi2+の6倍以上の量添加される必要があることを
意味する。尚本発明においては、これらの錯、2令 他剤がN+ およびC02+を錯化させる吊よりもか
なり多く含まれても略同様の効果が得られる。
つぎに、本発明の第二発明における処理液は添加成分と
して亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、チオシア
ン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、次亜リン酸イ
オンおよび過塩素酸イオンから選ばれる1種または21
1以上のイオン種または化合物を50ppm以上含有す
る。チオ尿素を除いたこれらの化合物は、具体的にはア
ルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の形で添加される
。尚チオ尿素はそのまま添加される。これらの化合物を
含有させる利点は錯体自身の触媒酸化作用が強化される
ことにある。この作用は被処理金属表面からの亜鉛の溶
解を促し、それによりニッケルあるいはコバルトを中心
金属元素とする錯体からのニッケルあるいはコバルトの
該金属表面への析出が速められるのである。この析出効
果の向上は、前記添加化合物を処理液に対し少なくとも
50ppm程度加えることによって明らかに認められる
が、その濃度よりもかなりに多く加えられても優れた析
出効果が得られるので、経済的な理由により適切な濃度
にて使用される。
して亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、チオシア
ン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、次亜リン酸イ
オンおよび過塩素酸イオンから選ばれる1種または21
1以上のイオン種または化合物を50ppm以上含有す
る。チオ尿素を除いたこれらの化合物は、具体的にはア
ルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の形で添加される
。尚チオ尿素はそのまま添加される。これらの化合物を
含有させる利点は錯体自身の触媒酸化作用が強化される
ことにある。この作用は被処理金属表面からの亜鉛の溶
解を促し、それによりニッケルあるいはコバルトを中心
金属元素とする錯体からのニッケルあるいはコバルトの
該金属表面への析出が速められるのである。この析出効
果の向上は、前記添加化合物を処理液に対し少なくとも
50ppm程度加えることによって明らかに認められる
が、その濃度よりもかなりに多く加えられても優れた析
出効果が得られるので、経済的な理由により適切な濃度
にて使用される。
本発明で使用される処理液は、室温〜80℃の任意の温
度に維持し、亜鉛または亜鉛系メッキ材料を3〜120
秒間その液に接触させて、被処理物表面にXiおよびC
Oとして80〜200Rg/7d析出させることができ
る。接触条件としては浸漬、スプレーもしくはロールコ
ートなどの手段に引き続いて絞りロールを通過させるか
、もしくは浸漬時に被処理物表面を超極として電解する
方法もとることができる。この場合における超極電流密
度は、1〜IQOAID/ dn+2で2.0〜10.
0秒間電解され、被処理物表面に前記と同様のMill
を析出させる。
度に維持し、亜鉛または亜鉛系メッキ材料を3〜120
秒間その液に接触させて、被処理物表面にXiおよびC
Oとして80〜200Rg/7d析出させることができ
る。接触条件としては浸漬、スプレーもしくはロールコ
ートなどの手段に引き続いて絞りロールを通過させるか
、もしくは浸漬時に被処理物表面を超極として電解する
方法もとることができる。この場合における超極電流密
度は、1〜IQOAID/ dn+2で2.0〜10.
0秒間電解され、被処理物表面に前記と同様のMill
を析出させる。
(作 用)
ニッケルあるいはコバルトをアンモニアおよび一部アミ
ノ基を2個有する鎖状化合物及びアミノ酸で錯体化した
場合は、その結合力(錯化力)が他のキレート剤の場合
と比較して弱いこと、およびこれらの錯体はそれ自体に
酸化触媒作用を有し、WI媒自身に酸化能力の少ない中
性〜アルカリ性水溶液中でも亜鉛の酸化を促すことから
、これらの金fftlt体からのニッケルおよびコバル
トの析出が容易である。EDTAのよう・に金属との安
定度の高いキレートにおいては電子が中心金属に移動し
てくる割合が太き(、そのため金属の正荷電が中和され
て酸塩基触媒としての活性を減少させるためと説明され
る。更に亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、チオ
シアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、亜リン酸
イオン、次亜リン酸イオンおよび過塩素酸イオンから選
ばれるイオン種または化合物の作用としてこれら化合物
が処理液中に存在すると、金属錯体の配位子の一部と置
換配位して錯体の安定性を低下させ、錯体自身の酸化触
媒作用が更に増すことが考えられる。
ノ基を2個有する鎖状化合物及びアミノ酸で錯体化した
場合は、その結合力(錯化力)が他のキレート剤の場合
と比較して弱いこと、およびこれらの錯体はそれ自体に
酸化触媒作用を有し、WI媒自身に酸化能力の少ない中
性〜アルカリ性水溶液中でも亜鉛の酸化を促すことから
、これらの金fftlt体からのニッケルおよびコバル
トの析出が容易である。EDTAのよう・に金属との安
定度の高いキレートにおいては電子が中心金属に移動し
てくる割合が太き(、そのため金属の正荷電が中和され
て酸塩基触媒としての活性を減少させるためと説明され
る。更に亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、チオ
シアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、亜リン酸
イオン、次亜リン酸イオンおよび過塩素酸イオンから選
ばれるイオン種または化合物の作用としてこれら化合物
が処理液中に存在すると、金属錯体の配位子の一部と置
換配位して錯体の安定性を低下させ、錯体自身の酸化触
媒作用が更に増すことが考えられる。
かくして本発明における中性〜アルカリ性水溶液からの
ニッケルおよびコバルトフラッシュにより該金属を析出
させると、光の散乱、吸収に効果のある微粒子状金属お
よび金属酸化物の再溶解が少ないこと、および錯体自身
の酸化触媒作用による、素地金属の微細な凹凸を伴うエ
ツチングにより、ミー散乱効果が付与されること、以上
二つの効果が相まって亜鉛系メッキ材料の黒色化が完成
するものと推察される。
ニッケルおよびコバルトフラッシュにより該金属を析出
させると、光の散乱、吸収に効果のある微粒子状金属お
よび金属酸化物の再溶解が少ないこと、および錯体自身
の酸化触媒作用による、素地金属の微細な凹凸を伴うエ
ツチングにより、ミー散乱効果が付与されること、以上
二つの効果が相まって亜鉛系メッキ材料の黒色化が完成
するものと推察される。
以下に本発明の効果を具体的に説明するために実施例を
挙げ、比較例と共に示す。
挙げ、比較例と共に示す。
表、1に実施例1〜9、比較例1〜4の処理条件、性能
評価を掲載した。
評価を掲載した。
実施例及び比較例の処理はすべて浸漬処理とし、処理温
度は比較例3を除いて40℃とした。比較例、2÷ 3の処理温度は30℃とした。またN1 およびCo
”の添加は硫酸塩、アンモニアの添加は28%アンモニ
ア水、その他の錯化剤は100%の粉末あるいは液体で
行い、亜硝酸イオンその他の添加剤はそれぞれナトリウ
ム塩として添加した。pH調製剤は硫酸または水酸化ナ
トリウムを用いた。尚比較例。
度は比較例3を除いて40℃とした。比較例、2÷ 3の処理温度は30℃とした。またN1 およびCo
”の添加は硫酸塩、アンモニアの添加は28%アンモニ
ア水、その他の錯化剤は100%の粉末あるいは液体で
行い、亜硝酸イオンその他の添加剤はそれぞれナトリウ
ム塩として添加した。pH調製剤は硫酸または水酸化ナ
トリウムを用いた。尚比較例。
3は特開昭61−253381の実施例、7を掲載した
。
。
性能評価にあっては、黒色度をスガ試験機社製SHカラ
ーコンビューータによる[値(小数点以下を四捨五入)
、密着性をハゼ折り(1■)後セロテープ剥離によって
評価した。尚密着性の評価基準は次の通りである。
ーコンビューータによる[値(小数点以下を四捨五入)
、密着性をハゼ折り(1■)後セロテープ剥離によって
評価した。尚密着性の評価基準は次の通りである。
密着性評価基準
ニッケル濃度の下限に関する考察として実施例。
4 (Co:0.79/l ) 、比較例、 l (C
o:0.39/j )を見てみる。比較例、1ではt6
1が25であるのに対し、実施例、4では15と充分な
黒色度になっていることが解り、これより処理液中ニッ
ケルlr!1の下限を0.59/J!とした。次に添加
剤濃度の下限に関し実施例、1〜3を比較すると、添加
剤濃度0.039/Zである実施例、2は、添加剤なし
の実施例、1と同等の黒色度であるのに対し、添加剤濃
度0.079/lの実施例、3は明らかに黒色度が向上
したことから、添加剤濃度についてはSOppg+を下
限と定めた。
o:0.39/j )を見てみる。比較例、1ではt6
1が25であるのに対し、実施例、4では15と充分な
黒色度になっていることが解り、これより処理液中ニッ
ケルlr!1の下限を0.59/J!とした。次に添加
剤濃度の下限に関し実施例、1〜3を比較すると、添加
剤濃度0.039/Zである実施例、2は、添加剤なし
の実施例、1と同等の黒色度であるのに対し、添加剤濃
度0.079/lの実施例、3は明らかに黒色度が向上
したことから、添加剤濃度についてはSOppg+を下
限と定めた。
処理時間については実施例、9(5秒処理)に対し、比
較例、2(2秒処理)は[値−20を越える結果となう
たことから処理時間の下限を3 secとした。
較例、2(2秒処理)は[値−20を越える結果となう
たことから処理時間の下限を3 secとした。
尚比較例、6においてニッケルおよびコバルト以外の析
出物により黒色化を行い(特開昭6l−253381)
L値=12を得たが、密着性が悪く、ハゼ折り1■後
のセロテープによる剥離が著しがった。
出物により黒色化を行い(特開昭6l−253381)
L値=12を得たが、密着性が悪く、ハゼ折り1■後
のセロテープによる剥離が著しがった。
(発明の効果)
以上説明したように、本発明に係る亜鉛または亜鉛メッ
キ材料の黒色化処理法は、ニッケル及びコバルトと、こ
れらを錯化するアンモニア、−17ミノ基を2個有する
錯化合物と、各種アミノ酸とを含み、pH5以上にした
処理液を用いることにより、従来の化学処理法と異なり
一段処理で耐食性及び密着性の優れた黒色化が可能とな
り、しかも浴組成が甲純な無電解処理であるため、浴管
理性、作業性、コストの面等において非常に有利であり
、特に前記処理液がpH5,0以上の液であるため処理
槽もそれほど制約を受けることなく使用できる等の種々
の優れた効果を奏する。
キ材料の黒色化処理法は、ニッケル及びコバルトと、こ
れらを錯化するアンモニア、−17ミノ基を2個有する
錯化合物と、各種アミノ酸とを含み、pH5以上にした
処理液を用いることにより、従来の化学処理法と異なり
一段処理で耐食性及び密着性の優れた黒色化が可能とな
り、しかも浴組成が甲純な無電解処理であるため、浴管
理性、作業性、コストの面等において非常に有利であり
、特に前記処理液がpH5,0以上の液であるため処理
槽もそれほど制約を受けることなく使用できる等の種々
の優れた効果を奏する。
また本発明においては、処理液中に亜硝酸イオン、硝酸
イオン、炭酸イオン等の置換配位子を添加することで化
成反応度が上がり、処理時間の短縮化及び低温化が図れ
ると云う優れた効果も奏する。
イオン、炭酸イオン等の置換配位子を添加することで化
成反応度が上がり、処理時間の短縮化及び低温化が図れ
ると云う優れた効果も奏する。
Claims (3)
- (1)亜鉛または亜鉛系メッキ材料の表面を、Ni^2
^+及びCO^2^+の内の一種または二種を合計0.
5g/l以上と、これら金属イオンを錯化するに充分な
アンモニア、一級アミノ基を2個有する鎖状化合物、お
よび各種アミノ酸から選ばれる一種または二種以上の化
合物とを含有するpH5以上の処理液に接触させること
を特徴とする亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理
法。 - (2)処理液に亜硝酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン
、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、チオ尿素、次
亜リン酸イオン、亜リン酸イオンおよび過塩素酸イオン
から選ばれる一種または二種以上のイオン種または化合
物の50ppm以上を添加したことを特徴とする請求項
(1)記載の亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理
法。 - (3)亜鉛または亜鉛系メッキ材料への処理液の接触が
、浸漬、スプレー、もしくはロールコート手段により成
される請求項(1)又は(2)に記載の亜鉛または亜鉛
系メッキ材料の黒色化処理法。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1164619A JPH0331484A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 |
ZA904845A ZA904845B (en) | 1989-06-27 | 1990-06-21 | Surface blackening treatment for zinciferous surfaces |
EP90111812A EP0405340A1 (en) | 1989-06-27 | 1990-06-22 | Improved surface blackening treatment for zinciferous surfaces |
AU57839/90A AU632589B2 (en) | 1989-06-27 | 1990-06-26 | Improved surface blackening treatment for zinciferous surfaces |
CA002019810A CA2019810A1 (en) | 1989-06-27 | 1990-06-26 | Surface blackening treatment for zinciferous surfaces |
BR909003013A BR9003013A (pt) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | Processo para tratar um objeto com uma superficie zincifera |
CN90106524A CN1050572A (zh) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | 改进的含锌表面黑化处理 |
US07/544,455 US5091223A (en) | 1989-06-27 | 1990-06-27 | Process for forming a blackened layer on a zinciferous surface by contacting the surface with an aqueous solution containing nickel and cobalt ions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1164619A JPH0331484A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0331484A true JPH0331484A (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=15796641
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1164619A Pending JPH0331484A (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5091223A (ja) |
EP (1) | EP0405340A1 (ja) |
JP (1) | JPH0331484A (ja) |
CN (1) | CN1050572A (ja) |
AU (1) | AU632589B2 (ja) |
BR (1) | BR9003013A (ja) |
CA (1) | CA2019810A1 (ja) |
ZA (1) | ZA904845B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997003226A1 (fr) * | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Nippon Paint Co., Ltd. | Traitements de surface de metaux, procede de traitement de surface de metaux et materiau metallique ayant subi un traitement de surface |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03226584A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-07 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
US5411606A (en) * | 1990-05-17 | 1995-05-02 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
US5472524A (en) * | 1990-05-17 | 1995-12-05 | The Boeing Company | Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles |
US5298092A (en) * | 1990-05-17 | 1994-03-29 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
US5551994A (en) * | 1990-05-17 | 1996-09-03 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
US5468307A (en) * | 1990-05-17 | 1995-11-21 | Schriever; Matthias P. | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
CA2087473C (en) * | 1990-05-17 | 2001-10-16 | Matthias P. Schriever | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
DE69126507T2 (de) * | 1990-11-30 | 1997-09-25 | Boeing Co | Chromatfreier Kobalt-Konversionsüberzug |
TW222678B (en) * | 1991-10-24 | 1994-04-21 | Nippon Pakunosei Co Ltd | Pre-treating the surface of a zinc-plated or zinc alloy-plated steel before conventional chromation to imporve rust resistance |
US5873953A (en) * | 1996-12-26 | 1999-02-23 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
US6232144B1 (en) * | 1997-06-30 | 2001-05-15 | Littelfuse, Inc. | Nickel barrier end termination and method |
DE19733972A1 (de) | 1997-08-06 | 1999-02-11 | Henkel Kgaa | Alkalische Bandpassivierung |
CN1062030C (zh) * | 1998-08-28 | 2001-02-14 | 宝山钢铁(集团)公司 | 高抗黑变性能电镀锌钢板的生产方法 |
US7294211B2 (en) | 2002-01-04 | 2007-11-13 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt |
DE102007021364A1 (de) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Metallisierende Vorbehandlung von Zinkoberflächen |
ITMI20071147A1 (it) | 2007-06-05 | 2008-12-06 | Getters Spa | Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi per l'assorbimento di sostanze nocive |
ITMI20071148A1 (it) | 2007-06-05 | 2008-12-06 | Getters Spa | Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive |
WO2009028801A2 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | Posco | Coating composition for steel sheets having zinc and zinc alloy coating layer, method for forming coating layer using the coating composition and steel sheet having the coating layer formed thereof |
ES2372146T3 (es) * | 2009-09-23 | 2012-01-16 | Atotech Deutschland Gmbh | Solución de tratamiento para generar capas de conversión negras libres de cromo y de cobalto. |
TWI528608B (zh) | 2011-11-21 | 2016-04-01 | 財團法人工業技術研究院 | 環境敏感電子元件之封裝體 |
WO2016120670A1 (fr) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer la compatibilité avec un adhésif |
WO2016120671A1 (fr) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer les propriétés tribologiques |
WO2016120669A1 (fr) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer la résistance à la corrosion |
US10364501B2 (en) | 2016-06-23 | 2019-07-30 | Ethicon, Inc. | Process for the rapid blackening of surgical needles |
CN110042380A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-07-23 | 祝亚琴 | 锌发黑剂 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3147154A (en) * | 1961-05-25 | 1964-09-01 | Texaco Inc | Method of depositing metal-containing material onto an extended surface |
US3403035A (en) * | 1964-06-24 | 1968-09-24 | Process Res Company | Process for stabilizing autocatalytic metal plating solutions |
US3444007A (en) * | 1967-03-13 | 1969-05-13 | Hooker Chemical Corp | Process of forming paint-base coatings on zinc and zinc alloy surfaces |
US3597267A (en) * | 1969-02-26 | 1971-08-03 | Allied Res Prod Inc | Bath and process for chemical metal plating |
US3876434A (en) * | 1972-12-07 | 1975-04-08 | Shipley Co | Replenishment of electroless nickel solutions |
JPS63270478A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-11-08 | Nippon Denso Co Ltd | リン酸塩化成処理方法 |
JP2534280B2 (ja) * | 1987-02-05 | 1996-09-11 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛系複合めっき金属材料およびめっき方法 |
JPH0730458B2 (ja) * | 1988-08-08 | 1995-04-05 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
BR8903960A (pt) * | 1988-08-08 | 1990-03-20 | Nihon Parkerizing | Processo para tratamento de uma superficie de zinco |
-
1989
- 1989-06-27 JP JP1164619A patent/JPH0331484A/ja active Pending
-
1990
- 1990-06-21 ZA ZA904845A patent/ZA904845B/xx unknown
- 1990-06-22 EP EP90111812A patent/EP0405340A1/en not_active Withdrawn
- 1990-06-26 AU AU57839/90A patent/AU632589B2/en not_active Ceased
- 1990-06-26 CA CA002019810A patent/CA2019810A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-27 CN CN90106524A patent/CN1050572A/zh active Pending
- 1990-06-27 US US07/544,455 patent/US5091223A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-27 BR BR909003013A patent/BR9003013A/pt unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997003226A1 (fr) * | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Nippon Paint Co., Ltd. | Traitements de surface de metaux, procede de traitement de surface de metaux et materiau metallique ayant subi un traitement de surface |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1050572A (zh) | 1991-04-10 |
BR9003013A (pt) | 1991-08-20 |
ZA904845B (en) | 1991-04-24 |
US5091223A (en) | 1992-02-25 |
AU632589B2 (en) | 1993-01-07 |
AU5783990A (en) | 1991-01-03 |
CA2019810A1 (en) | 1990-12-27 |
EP0405340A1 (en) | 1991-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0331484A (ja) | 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 | |
JP3774415B2 (ja) | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成する方法。 | |
EP1318214B1 (en) | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film, method for forming the same | |
CN101668882B (zh) | 含锌表面的无铬(vi)黑色钝化 | |
US9057133B2 (en) | Processing solution for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, and method for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers | |
ES2148141T3 (es) | Revestimiento de oxido no cromado para sustratos de aluminio. | |
EP0038122A1 (en) | Forming corrosion-resistant coatings upon the surfaces of metals, especially zinc | |
US5873953A (en) | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates | |
TWI540223B (zh) | 用於錫及錫合金沈積之自催化電鍍浴組合物 | |
WO1991011542A3 (en) | Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet | |
CN1225571C (zh) | 电镀Zn-Co-W合金的钢板及生产该钢板的电解液 | |
JPH0349982B2 (ja) | ||
Warwick et al. | The autocatalytic deposition of tin | |
JPH0247273A (ja) | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 | |
JP4794248B2 (ja) | 亜鉛もしくは亜鉛合金製品用表面処理剤 | |
JP5110504B2 (ja) | 黒色化成皮膜形成用組成物 | |
EP4108805A1 (en) | Chemical conversion treatment liquid, and method for manufacturing member in which chemical conversion film is provided on surface | |
JP2000355790A (ja) | 耐白錆性に優れる電気Znめっき鋼板およびその製造方法 | |
JP3763834B2 (ja) | 亜鉛または亜鉛合金の黒色化処理液および黒色化処理方法 | |
JP2596211B2 (ja) | 亜鉛系めつき鋼板の後処理方法 | |
JPH0380877B2 (ja) | ||
JPH0250976A (ja) | 亜鉛系めっき用表面処理液及び表面処理方法 | |
KR890002496B1 (ko) | 내식성이 우수한 아연-니켈 합금의 전기도금 강판 제조법 | |
SU779432A1 (ru) | Раствор дл химического осаждени покрытий из сплава олова | |
KR850001441B1 (ko) | 강, 아연, 알루미늄 또는 이들이 기재로 된 합금의 금속표면을 피복하기 위한 전처리용 조성물 |