JP6784634B2 - アクリル系樹脂フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物からなるアクリル系樹脂フィルムの製造方法に関する。

アクリル系樹脂フィルムについて、例えば、大型液晶ディスプレイ、車載用モニター、スマートフォン、タブレット端末等の普及により、偏光子保護フィルムや液晶表示装置用フィルム基板等の光学フィルムの需要が急速に拡大している。
このようなアクリル系樹脂フィルムの製造方法としては、フィルム原料たるアクリル系樹脂組成物を溶融押出機で加熱溶融させフィルム状溶融物として押出し、該フィルム状溶融物を一対の平滑化ロールで挟み込んでフィルムに成形する挟み込み成形が知られている（例えば、特許文献１参照）。

特開２０１２−１８０４２２号公報

しかし、挟み込み成形において、図３（ａ）に示されるように、フィルム１３には光学的特性上のムラＸが発生することがあった。ムラＸは、典型的には、方向ＴＤに幅５ｍｍ以上１０ｍｍ以下のバンド状のスジとなって現れる。特に、フィルム原料たるアクリル系樹脂組成物が微細なゴム弾性体粒子を含有する場合には、フィルムに光学的特性上のムラＸが発生しやすかった。

本発明は、上記の課題に鑑みなされたものである。本発明は、光学特性上のムラの発生を抑制できるアクリル系樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とする。なお、当該製造方法では、まず、アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物が、溶融状態でフィルム状に押出される。次いで、フィルム状溶融物に対して挟み込み成形が行なわれる。

本発明者らは、アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物からなるアクリル系樹脂フィルムを、特定の搬送速度条件で搬送しつつ、所定の範囲内の温度で熱処理することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、熱処理されるアクリル系樹脂フィルムは、アクリル系樹脂組成物を溶融状態で押出した後に、フィルム状溶融物を挟み込み成形することにより得られる。

すなわち、本発明は、
（ｉ）アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物をフィルム状溶融物としてダイから押出す溶融押出と、
フィルム状溶融物を一対の平滑化ロールで挟み込んでフィルムに成形する挟み込み成形と、
フィルムの熱処理と、を含み、
アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとする場合に、熱処理における、フィルムの温度がＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下であり、且つフィルム移動方向最上流位置におけるフィルムの搬送速度Ｖ_０とフィルム移動方向最下流位置におけるフィルムの搬送速度Ｖ_ｉとの速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である、アクリル系樹脂フィルムの製造方法、
（ｉｉ）熱処理におけるフィルムの温度がＴｇ＋４０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下である、（ｉ）に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
（ｉｉｉ）熱処理における、フィルムの温度がＴｇ＋２０°以上、Ｔｇ＋５０℃以下である時間が０．２５分以上３．０分以内である、（ｉ）又は（ｉｉ）に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法、及び、
（ｉｖ）熱処理における、フィルムの搬送速度Ｖ_ｉが３ｍ／分以上３０ｍ／分以下である、（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれか１つに記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法、
を提供する。

本発明によれば、光学特性上のムラの発生を抑制できるアクリル系樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。なお、当該製造方法では、まず、アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物が、溶融状態でフィルム状に押出される。次いで、フィルム状溶融物に対して挟み込み成形が行なわれる。

アクリル系樹脂フィルムの製造工程の概略を模式的に示す図である。 アクリル系樹脂フィルムのムラＸを観察する光学系の構成を模式的に示す図である。 フィルムの主面におけるムラＸの発生の態様と、ムラＸを含むフィルムの断面とを模式的に示す図である。

以下、本発明の実施形態について、図１を参照しながら詳細に説明する。図１は、フィルムの製造工程の概略を模式的に示す図である。なお、図１中、押出機１０について、簡略化し、ダイ１１付近のみを図示する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されず、本発明の要旨を変更しない範囲での種々の変更が可能である。

＜アクリル系フィルムの製造方法＞
アクリル系フィルムの製造方法は、溶融押出と、挟み込み成形と、熱処理とを含む。
溶融押出しでは、アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物を、フィルム状溶融物１３’としてダイ１１から押出す。
挟み込み成形では、フィルム状溶融物１３’を一対の平滑化ロールで挟み込んでフィルム１３に成形する。
挟み込み成形により得られたフィルム１３に対して熱処理が行なわれる。
そして、アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとする場合に、上記熱処理における、フィルム１３の温度がＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下である。また、熱処理において、フィルム移動方向最上流位置におけるフィルムの搬送速度Ｖ_０とフィルム移動方向最下流位置におけるフィルム１３の搬送速度Ｖ_ｉとの速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である。

アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇは、以下の測定方法で測定される。測定装置として、セイコーインスツルメンツ製の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）ＳＳＣ−５２００を用いる。試料（アクリル系樹脂組成物）を一旦２００℃まで２５℃／分の速度で昇温した後１０分間ホールドする。次いで、２５℃／分の速度で５０℃まで温度を下げる予備調整を経て、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する間の測定を行う。得られたＤＳＣ曲線から積分値を求め（ＤＤＳＣ）、その極大点からガラス転移温度を求める。

フィルム１３の挟み込み成形後に、上記の所定の条件での熱処理をフィルム１３に施す。そうすると、フィルム１３での光学特性上のムラＸの発生が抑制される。また、上記の所定の条件でフィルム１３を熱処理することにより、フィルム１３製造時のシワの発生、ネッキング量の増大、貼り付きの発生、及び破断等の抑制や、ヘイズや位相差の低減のようなフィルム１３の光学特性の向上を図ることができる。

本発明における、「光学的特性上のムラＸ」とは、肉眼上では分かりにくい程度のムラである。しかし、図２に示される光学系３０で、フィルム近傍の照度が略１０００Ｌｕｘとなる条件下で光を照射した場合には容易に、「光学的特性上のムラＸ」を観察できる。

図２に示される光学系３０は、載置台３２と、光源３３と、カメラ３４とを備える。載置第３２には、試験用フィルム３１が載置される。光源３３は、載置台３２に向けて光を照射する。カメラ３４は、載置第３２上で光を照射された試験用フィルム３１を撮影する。
載置台３２は、試験用フィルム３１におけるムラＸの有無を確認しやすいように、少なくとも被照射面３２ａが黒塗りされている。
試験用フィルム３１は光源３３からの光を透過させるために、載置台３２の平らな被照射面３２ａに対して傾斜した状態で、載置台３２上に載置される。
光源３３は、試験用フィルム３１の中央部又は略中央部から上方の位置に配置される。ここで、図２中、光源３３の位置と、載置台３２の位置とを基準として、被照射面３２ａに対して垂直な方向おける、光源３３側の向きを上方とし、載置台３２側の向きを下方とする。
光源３３は、前述の位置から、試験用フィルム３１近傍の照度を可変させつつ、試験用フィルム３１に対して光を照射する。
この光学系３０では、試験用フィルム３１近傍での照度が低いほど、黒い筋としてムラＸが観察されやすい。試験用フィルム３１の両面における、照射光や、反射光の散乱の影響が緩和されるためと推測される。
カメラ３４は、光源３３から光が照射された試験用フィルム３１を撮影する。カメラ３４が撮影した画像において、試験用フィルム３１中の黒い筋の有無を確認することで、試験用フィルム３１におけるムラＸの有無を確認することができる。画像中で、試験用フィルム３１中に、黒い筋が観察される場合、試験用フィルム３１中にムラＸが存在する。

図２に示される光学系３０で観察されるムラＸは、典型的には、図３（ａ）に示されるように、フィルム１３の主面において、フィルム１３の幅方向ＴＤに幅５ｍｍ以上１０ｍｍ以下のバンド状に現れる。このムラＸは、図３（ｂ）に示されるように、他の箇所に比べ膜厚が厚く平滑であり、また、ヘイズが低い。

図２に示される光学系３０を用いてムラＸを含む試験用フィルム３１を試験する場合、試験フィルム３１中のムラＸに該当する箇所ではヘイズが低く平滑であるため、被照射面３２ａの黒色の色相が透けて見えやすい。このため、試験用フィルム３１を撮影した画像中のムラＸに該当する箇所が、黒い筋として画像中に現れる。

このムラＸは、アクリル系樹脂フィルムにおいて現れやすい。また、ムラＸは、高ヘイズのアクリル系樹脂フィルムよりも低ヘイズのアクリル系樹脂フィルムにおいて、多く現れやすい。

以上説明したアクリル系樹脂フィルム（フィルム１３）におけるムラＸの発生は、挟み込み成形後のフィルム１３を前述の所定の条件で熱処理することで抑制される。ムラＸの発生が抑制される理由は定かではないが、熱処理により、フィルム１３において、厚さムラの低減、ヘイズの値の均一化、及び表面粗さの均一化のうちの少なくとも１つが生じていると推察される。

以下、アクリル系樹脂フィルムの製造方法について具体的に説明する。

［溶融押出］
まず、アクリル系樹脂フィルムの原料たるアクリル系樹脂組成物を押出機１０に投入する。押出機１０内において、アクリル系樹脂組成物を加熱して溶融状態とする。溶融状態のアクリル系樹脂組成物は、押出機１０の出口側に取り付けられたダイ１１に移行され、ダイ１１先端のダイ出口１２から溶融状態のまま、フィルム状溶融物１３’として吐出される。
アクリル系樹脂組成物は、押出機１０内で、アクリル系樹脂とゴム弾性体粒子とを溶融混練して調製されてもよい。また、予め、アクリル系樹脂組成物とゴム弾性体粒子とを溶融混練して調製されたアクリル系樹脂組成物のペレットが、押出機１０に、供給されてもよい。

押出機１０内におけるアクリル系樹脂組成物の溶融温度は、アクリル系樹脂組成物の粘度や吐出量、所望のフィルムの厚み等によって好ましい条件は異なる。アクリル系樹脂組成物の溶融温度は、一般的には、アクリル系樹脂組成物に未溶融物を残さず、且つ熱劣化を防止する点から、好ましくはＴｇ以上Ｔｇ＋１００℃以下である。

押出機１０内でのアクリル系樹脂組成物の滞留時間は、滞留時間増加による樹脂熱劣化を防止する点から、好ましくは１０分以内であり、より好ましくは５分以内であり、特に好ましくは２分以内である。滞留時間は、押出機１０の種類、押出条件にも左右されるが、材料の供給量やＬ／Ｄ、スクリュー回転数、スクリューの溝の深さ等を調整することにより短縮することが可能である。

押出機１０としては、単軸押出機、同方向噛合型２軸押出機、同方向非噛合型２軸押出機、異方向噛合型２軸押出機、異方向非噛合型２軸押出機、多軸押出機等の各種押出機を用いることができる。その中でも、単軸押出機が押出機内における樹脂滞留部が少ないため押出中における樹脂の熱劣化を防ぐことが可能になること、また設備費が安価であることから好ましい。また、樹脂中の残存揮発分、押出機１０における加熱発生物を除去するためにベント機構を有する押出機を使用することが好ましい。押出機１０のサイズ（口径）は所望の吐出量に合わせて選定することが好ましい。

単軸押出機で使用するスクリューとしては、ベント無し又は有り押出機用の圧縮比２以上３以下程度の一般的なフルフライト構成のスクリューを用いることができる。スクリューには、未溶融物が残存しないように特殊な混練機構（ミキシングエレメント）を持たせてもよい。

押出機等の溶融手段により得られた溶融樹脂は、次いでギアポンプを用いてダイに供給することが好ましい。ギアポンプを用いることで押出機における吐出量変動を吸収し、供給の定量性が著しく向上し、経時的なフィルム厚みの安定性向上に効果がある。

ギアポンプより定量的に供給された溶融樹脂、或いは押出機１０から直接供給された溶融樹脂は、例えば管状の流路を通りダイ１１に供給され、ダイ１１からフィルム状溶融物１３’として吐出される。このギアポンプからダイ１１までの樹脂流路中、或いはギアポンプ等を介さない場合は押出機１０からダイ１１までの樹脂流路中に異物除去装置を設けることが好ましい。これにより、原料樹脂中に含まれていた異物や押出機１０やギアポンプで発生した異物をトラップし、フィルム１３中の異物欠陥を低減することが可能となる。異物除去装置としては、スクリーンメッシュ、プリーツ型フィルター、リーフディスクフィルター等を用いる。

本発明で使用するダイ１１は、各種構造のものを使用することができる。ダイ１１としては、Ｔダイが好ましく、例えば一般的なコートハンガーダイを用いることができる。さらに幅方向厚み調整機構としてボルト等の押し込みによりリップの幅方向任意部分の隙間を調節できるダイが好ましい。
さらにフィルム厚みをオンラインで測定し、任意の厚みプロファイルとの偏差がある部分を自動で調整可能な、熱作動式ボルト等を用いることができる。熱作動式ボルト等を用いて自動で厚みプロファイルの調整をすることは、経時的な変化を人の手を介さずに精度よく行うことができるため好ましい。

また、押出機１０からダイ吐出までにかかる溶融したアクリル系樹脂組成物の滞留時間は、好ましくは１５分以下、より好ましくは１０分以下である。アクリル系樹脂組成物の熱劣化を抑制する点から、溶融したアクリル系樹脂組成物の滞留時間は短いほどよい。
リーフディスクフィルターを用いて溶融したアクリル系樹脂組成物中の異物除去を行う場合、押出機１０からダイ１１からの吐出までにおいて、最も長い滞留時間を要するのはリーフディスクフィルターである。このため、上記の滞留時間を達成するためには、先に述べたように所望生産量に合わせたフィルターサイズ設計を優先的に考えることが好ましい。

［挟み込み成形］
フィルム１３の挟み込み成形では、一対のロールである、キャストロール１４とタッチロール１５とで、フィルム状溶融物１３’を所定の圧力で挟み込む。このようにして、表面が平滑化されたフィルム１３を成形した後、フィルム１３を２本の冷却ロール１６、１７に順に接触させ冷却固化させる。

キャストロール１４は、ダイ出口１２から吐出されたフィルム状溶融物１３’を表面で支持し、フィルム状溶融物１３’を冷却する機能を有する。また、キャストロール１４は、フィルム状溶融物１３’をタッチロール１５とともに圧力をかけつつ挟み込んで平滑なフィルムに製膜する機能も有している。キャストロール１４の表面は、通常は、金属等の硬質の材料で構成されている。
タッチロール１５は、フィルム状溶融物１３’をキャストロール１４とともに圧力をかけつ挟み込んで平滑なフィルムに製膜する機能を有する。タッチロール１５では、通常、ゴム等の弾性体からなる表面が金属膜で覆われている。

挟み込み成形の条件は、アクリル系樹脂組成物の種類や、その粘度や吐出量、所望のフィルムの厚さ等によって好ましい条件が適宜設定される。キャストロール１４及びタッチロール１５の表面温度は、Ｔｇ−７０℃以上Ｔｇ以下であることが好ましく、Ｔｇ−６０℃以上Ｔｇ−１０℃以下がより好ましく、Ｔｇ−５０℃以上Ｔｇ−２０℃以下が特に好ましい。キャストロール１４及びタッチロール１５の表面温度がＴｇ−７０℃以上であると、フィルム状溶融物１３’がロール着地直後に挟み込みと同時に冷却固化されることでフィルム１３の表面性の制御が可能であるため好ましい。キャストロール１４及びタッチロール１５の表面温度がＴｇ以下であると、フィルム状溶融物１３’がキャストロール１４から下流の冷却ロール１６，１７に搬送される際に、フィルム状溶融物１３’がキャストロール１４に粘着することなく、剥離時のフィルム表面欠陥（剥離紋）を抑制できる観点からも好ましい。

なお、図１では、２本の冷却ロール１６，１７が示されているが、冷却ロールの本数はこれに限定されず、さらに多数の冷却ロールを備えていてもよい。

［熱処理］
熱処理では、挟み込み成形されたフィルム１３に対して熱処理を行う。
熱処理について、温度条件としては、アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとする場合に、フィルム１３の温度がＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下である。
また、熱処理における、フィルム１３の搬送速度に関する条件としては、フィルム１３の移動方向最上流位置におけるフィルム１３の搬送速度Ｖ_０とフィルム１３の移動方向最下流位置におけるフィルム１３の搬送速度Ｖ_ｉとの速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である。
従来行われる熱処理は、延伸や残留溶媒を除去するための処理であった。これに対し、上記の熱処理は、フィルム１３でのムラＸの発生を抑制するための処理である。
また、この熱処理によって、フィルム１３製造時の、シワの発生の抑制、ネッキング量の増大、貼付きの発生の抑制、及び破断の抑制等や、ヘイズや位相差の低減のようなフィルム１３の光学特性の向上を図ることができる。

熱処理におけるフィルム１３の温度は、前述の通りＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下であり、好ましくはＴｇ＋３０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下であり、より好ましくはＴｇ＋４０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下である。かかる範囲内の温度でフィルム１３を熱処理することにより、フィルム１３にムラＸが発生するのを抑制しつつ、さらに、ヘイズや位相差の低減のようなフィルム１３の光学特性の向上を図ることができる。Ｔｇ＋４０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下で熱処理を行う場合は、ヘイズが特に低いフィルム１３を得やすい。

熱処理では、フィルム１３の移動方向最上流位置におけるフィルム１３の搬送速度Ｖ_０とフィルム１３の移動方向最下流位置におけるフィルム１３の搬送速度Ｖ_ｉとの速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である。このように、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）の値が１未満であるので、熱処理開始時のフィルムの搬送速度が、熱処理終了時のフィルムの搬送速度よりも速い。
その結果、熱処理中のフィルム１３は、フィルム１３の移動方向最上流位置と、フィルム１３の移動方向最下流位置との間で、若干弛みつつ搬送される。このような状態で、搬送されるフィルム１３に対して所定の温度条件で熱処理が行なわれることにより、フィルム１３において、厚さムラの低減、ヘイズの値の均一化、及び表面粗さの均一化等が生じ、その結果、フィルム１３におけるムラＸの発生が抑制されると考えらえる。

フィルム１３の搬送速度の制御は、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）を上記の所定の範囲内に制御できれば特に限定されない。
速度Ｖ_０は、典型的には、図１に示されるように、加熱装置（図１では加熱炉２０）に向けてフィルム１３を搬送する入口ロール２１におけるフィルム１３の搬送速度である。入口ロール２１におけるフィルム１３の搬送速度である速度Ｖ_０は、通常、入口ロール２１の周速度に等しい。
なお、加熱装置より上流側において加熱装置に最も近い位置に配置されるロールを入口ロール２１とする。
また、速度Ｖ_ｉは、典型的には、図１に示されるように、加熱装置（図１では加熱炉２０）を通過したフィルム１３を搬送する出口ロール２２におけるフィルム１３の搬送速度である。出口ロール２２におけるフィルム１３の搬送速度である速度Ｖ_ｉは、通常、出口ロール２２の周速度に等しい。
なお、加熱装置より下流側において加熱装置に最も近い位置に配置されるロールを出口ロール２２とする。

熱処理では、フィルム１３上にムラＸが発生するのを効率的に抑制する点から、フィルム１３の搬送速度Ｖ_ｉは３ｍ／分以上３０ｍ／分以下が好ましく、１０ｍ／分以上２０ｍ／分以下がより好ましい。
フィルム１３の搬送速度Ｖ_０は、Ｖ_ｉを上記の好ましい範囲としつつ、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）の値が所定の範囲内であるように設定されるのが好ましい。

なお、Ｖ_０、及びＶ_ｉは、それぞれ、アクリル系樹脂フィルムの製造中一定であるのが好ましい、しかし、Ｖ_０、及びＶ_ｉは、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）の値が所定の範囲内に保たれる限りにおいて、製造されるアクリル系樹脂フィルムに許容しがたい欠陥が生じない程度の範囲で、それぞれ変化してもよい。

熱処理においてフィルム１３の加熱に用いられる加熱装置は、フィルム１３を所定の温度に加熱できれば特に限定されない。典型的には、熱処理に用いられる加熱装置は、図１に示されるように加熱炉２０であるのが好ましい。
加熱炉２０では、熱処理時に搬送されるフィルム１３の周囲が加熱炉２０の外装で囲まれる。このため、熱処理中のフィルム１３の温度を安定させやすい。

加熱炉２０では、熱風処理による温度制御も可能である。しかし、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が１未満であることにより加熱炉２０内においてフィルム１３にかかる張力が低い。このため、熱風処理を行うと、熱風によってフィルム１３が煽られる。そうすると、フィルム１３の厚さがばらついたり、熱風を供給するノズルとフィルム１３との接触によりフィルム１３が破断したりしやすい。

加熱炉２０内での熱風の風量を落とせば、上記の問題が生じにくい。しかし、この場合、加熱効率の低下により、フィルム１３全面を所望する温度に加熱しにくい場合がある。

したがって、加熱炉２０では、赤外線ヒーター等により熱風を供給せずにフィルム１３を加熱するのが好ましい。また、上記の不具合が生じない程度の風量で熱風を供給しつつ、赤外線ヒーターや加熱ロール等の補助的な熱源を併用してフィルム１３を加熱するのも好ましい。
赤外線ヒーターは、フィルム１３に非接触であり、輻射の効果によってラインスピード（フィルム１３の搬送速度）が速い場合でも、短時間で効率的にフィルム１３をその内部まで均一に加熱することが可能である。また、フィルム１３と赤外線ヒーターとの距離、出力、また照射時間を変えることにより、フィルム１３を所望の温度に制御することができる。

フィルム１３における光学特性上のムラＸの発生を効率的に抑制しやすい点から、フィルム１３が所定の温度範囲で熱処理される時間は、０．２５分以上３．０分以内が好ましく、０．３分以上０．６分以内がより好ましい。

熱処理後のフィルム１３の引き取りは、各種方法で行うことが可能である。例えば、冷却ロール１６，１７による搬送後に、ニップロール（不図示）によりフィルム１３を引き取る。その後、巻き取りコア（不図示）にフィルム１３を巻きつけることで、フィルム１３を原反として取得することができる。

以上説明したフィルム１３の製造方法では、フィルム１３は、熱処理後に、必要に応じ、種々の処理を施されてもよい。処理としては、フィルム１３中の異物の検査、フィルム１３の端部の各種カッターによるトリミング、ナーリング加工、及び除電等が挙げられる。トリミングでは、例えばシャア刀やレザー刀が使用される。ナーリング加工は、フィルム１３の端部の張り付き傷を防止するために行われる。
また、フィルム１３は、熱処理後に延伸されてもよい。しかし、位相差の増大が抑制される点から、未延伸フィルムであることが好ましい。本発明にかかるフィルムの製造方法によれば、熱処理後にフィルム１３を延伸する場合においても、ムラＸの発生が抑制される。熱処理されたフィルム１３に対する延伸は、１軸延伸であっても、２軸延伸であってもよい。フィルム１３が２軸延伸されると、フィルム１３の機械強度が向上する傾向がある。

＜アクリル系樹脂組成物＞
以下、アクリル系樹脂フィルムの材料であるアクリル系樹脂組成物について説明する。
アクリル系樹脂組成物としては、アクリル系樹脂と、ゴム弾性体粒子とを含む組成物であって、溶融押出による成形が可能であれば、特に制限されない。典型的には、以下に挙げられるアクリル系樹脂組成物が好ましく用いられる。

好ましいアクリル系樹脂組成物としては、以下の比率でゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物が挙げられる。アクリル系樹脂組成物における、ゴム弾性体粒子の量は、アクリル系樹脂の重量に対して、１重量％以上６０重量％以下が好ましく、３重量％以上３０重量％以下がより好ましく、５重量％以上２０重量％以下が特に好ましい。ゴム弾性体粒子の量が、アクリル系樹脂の重量に対して１重量％以上である場合、強度に優れ、アクリル系樹脂フィルム表面でのゴム弾性体粒子の突出によって、アクリル系樹脂フィルム表面での凹凸が、所望する状態に制御されたフィルムを得やすい。ゴム弾性体粒子の量が、アクリル系樹脂の重量に対して６０重量％以下である場合、透明性に優れるアクリル系樹脂フィルムを得やすい。

ゴム弾性体粒子の体積平均粒子径は、好ましくは８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下、特に好ましくは２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下である。体積平均粒子径が２０ｎｍ以上である場合、アクリル系樹脂組成物に十分な強度を得やすい。体積平均粒子径が４５０ｎｍ以下である場合、アクリル系樹脂組成物に良好な透明性が得られやすい。なお、体積平均粒子径は、動的散乱法により、例えば、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いることにより測定することができる。

（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂としては、特に制限されないが、メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂を使用できる。アクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチル由来の構成単位の含有量は、良好な耐熱性、透明性が得られる点から、３０重量％以上１００重量％以下が好ましく、５０重量％以上１００重量％以下がより好ましく、８０重量％以上１００重量％以下が特に好ましい。
アクリル系樹脂の中でも、耐熱性のアクリル系樹脂が好ましい。

メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂を用いる場合、メタクリル系樹脂のガラス転移温度は、使用する条件、用途に応じて設定することができる。好ましくはガラス転移温度が１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である。

また、耐熱性のアクリル系樹脂としては、例えば、
１）共重合成分としてＮ−置換マレイミド化合物が共重合されているアクリル系樹脂、
２）無水グルタル酸アクリル系樹脂、
３）ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂、
４）グルタルイミドアクリル系樹脂、
５）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂、
６）芳香族ビニル単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られる芳香族ビニル含有アクリル系重合体（例えば、スチレン単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体）、
７）上記６）の芳香族環を部分的に又は全て水素添加して得られる水添芳香族ビニル含有アクリル系重合体（例えば、スチレン単量体及びそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体の芳香族環を部分水素添加して得られる部分水添スチレン含有アクリル系重合体）、
８）環状酸無水物繰り返し単位を含有するアクリル系重合体を挙げることができる。
耐熱性及び光学特性の観点からグルタルイミドアクリル系樹脂をより好ましく用いることができる。

（ゴム弾性体粒子）
アクリル系樹脂組成物は、強度や靱性等を付与する目的でゴム弾性体粒子を含有する。
ゴム弾性体粒子を構成する樹脂は、特に限定されず、例えば、ガラス転移温度が２０℃未満である重合体が挙げられ、具体的には、例えば、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、オルガノシロキサン系架橋重合体等のゴム状重合体が挙げられる。なかでも、フィルムの耐候性、透明性の面で、（メタ）アクリル系架橋重合体（以下、単に「アクリル系ゴム状重合体」ということがある。）が特に好ましい。

アクリル系ゴム状重合体としては、例えばＡＢＳ樹脂ゴム、ＡＳＡ樹脂ゴムが挙げられるが、透明性等の観点から、以下に示されるアクリル酸エステル系ゴム状重合体を含むアクリル系グラフト共重合体（以下、単に「アクリル系グラフト共重合体」ということがある。）を好ましく用いることができる。アクリル系グラフト共重合体は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物を少なくとも１段以上重合して得ることができる。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルを主成分としたゴム状重合体であり、具体的には、アクリル酸エステル５０重量％以上１００重量％以下、及び共重合可能な他のビニル系単量体０重量％以上５０重量％以下からなる単量体混合物（１００重量％）、並びに１分子あたり２個以上の非共役な反応性二重結合を有する多官能性単量体０．０５重量部以上１０重量部以下（単量体混合物１００重量部に対して）を重合させてなるものが好ましい。単量体を全部混合して使用してもよく、また単量体組成を変化させて２段以上で使用してもよい。

アクリル酸エステルが有するアルキル基の炭素数は、重合性やコストの点より、１以上１２以下が好ましい。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられ、これらの単量体は２種以上併用してもよい。

共重合可能な他のビニル系単量体としては、耐候性、透明性の点より、（メタ）アクリル酸エステル類が特に好ましく、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられる。また、芳香族ビニル類及びその誘導体、及びシアン化ビニル類も好ましく、例えば、スチレン、メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。その他、無置換及び／又は置換無水マレイン酸類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル、ハロゲン化ビニリデン、（メタ）アクリル酸及びその塩、（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル等が挙げられる。

多官能性単量体は、通常使用されるものでよく、例えばアリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート及びこれらのアクリレート類等を使用することができる。これらの多官能性単量体は２種以上使用してもよい。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体へのメタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物の重合、つまり、グラフト共重合に用いられる単量体としては、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、これらを共重合可能なビニル系単量体を同様に使用でき、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルが好適に使用される。アクリル系樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチル、ジッパー解重合を抑制する点からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

アクリル系グラフト共重合体は、一般的な乳化重合法によって製造できる。具体的には、水溶性重合開始剤の存在下、乳化剤を用いてアクリル酸エステル単量体を連続的に重合させる方法を例示できる。

乳化重合法においては、通常の重合開始剤を使用できる。例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物、さらにアゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤も使用される。これらは単独又は２種以上併用してもよい。これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、スルフォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム錯体なとの還元剤と併用した通常のレドックス型重合開始剤として使用してもよい。

重合開始剤と合わせて連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤には炭素数２以上２０以下のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられ、これらは単独又は２種以上併用してもよい。

乳化重合法にて使用する乳化剤に関して特に制限はなく、通常の乳化重合用の乳化剤であれば使用することが出来る。例えば、アルキル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性剤、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活性剤、アルキルリン酸ナトリウムエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムエステル等のリン酸塩系界面活性剤といったアニオン系界面活性剤が挙げられる。また上記ナトリウム塩は、カリウム塩等の他のアルカリ金属塩やアンモニウム塩でもよい。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。さらに、ポリオキシアルキレン類又はその末端水酸基のアルキル置換体又はアリール置換体に代表される、非イオン性界面活性剤を使用又は一部併用しても差し支えない。その中でも、重合反応安定性、粒子系制御性の点から、スルホン酸塩系界面活性剤、又はリン酸塩系界面活性剤が好ましく、中でも、ジオクチルスルホコハク酸塩、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩がより好ましく用いることができる。

（その他の成分）
なお、アクリル系樹脂組成物には、熱や光に対する安定性を向上させるための酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を単独又は２種以上併用して添加してもよい。

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

実施例及び比較例におけるフィルム、ムラＸ、加工性（シワ、ネッキング量、貼り付き、破断）、視認性（ヘイズ、位相差）の評価は、以下の方法により行った。

（ムラＸ）
各実施例及び比較例のフィルムを試験用フィルム３１として用い、図２に示される光学系３０により、前述の方法で試験用フィルム３１におけるムラＸの有無を観察した。
ムラＸの評価基準は以下の通りである。
Ａ：フィルム近傍の照度が１０００Ｌｕｘ以下でムラＸが観察されなかった。
Ｂ：フィルム近傍の照度が１０００Ｌｕｘ以下でムラＸが観察された。
Ｃ：フィルム近傍の照度が１０００Ｌｕｘ超１００００Ｌｕｘ以下でムラが観察された。Ｄ：フィルム近傍の照度が１００００Ｌｕｘ超でムラが観察された。
なお、図２に示される光学系３０では、照度が低いほど、ムラＸが見えやすくなる。照度を１０００Ｌｕｘより上げていくと、明るくなり過ぎ、薄いムラＸは逆に見えづらくなる。１０００Ｌｕｘ超で見えるムラは、図３（ａ）、及び図３（ｂ）で示されるムラＸではなく、厚みムラ等による濃いムラである。

（シワ）
各実施例及び比較例で得られたフィルムを目視で確認した。
シワの評価基準は以下の通りである。
Ａ：シワが確認されなかった。
Ｂ：たるみに近いシワが確認された。
Ｃ：折れジワに近いシワが確認された。

（ネッキング量）
以下の式により、Ｔダイ出口直後のフィルム幅に対する熱処理直後のフィルム幅の減少率を算出した。ネッキング量の評価基準は以下の通りである。
ネッキング量（％）＝（１−熱処理後のフィルム幅／Ｔダイ出口直後のフィルム幅）×１００
Ａ：０％以上２％以内
Ｂ：２％超１０％以下
Ｃ：１０％超２０％以下
Ｄ：２０％超

（貼り付き）
フィルムがロール等に貼り付くことによる、フィルムの破断等の欠陥の発生の有無を目視観察し、貼り付きを評価した。
欠陥が観察されない場合をＡ、欠陥が観察された場合をＢとした。

（破断）
熱処理による破断の有無を目視観察し、破断を評価した。
破断が生じなかった場合をＡ、破断が生じた場合をＢとした。

（ヘイズ）
ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００）を使用して、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％条件にて、フィルムのヘイズ値を測定した。
ヘイズの評価基準は以下の通りである。
Ａ：０％以上１％以下
Ｂ：１．０超２％以下
Ｃ：２％超

（位相差）
自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器製）を用いて、２５℃において、波長５９０ｎｍの光線での位相差測定を行った。具体的には、フィルム上の任意の位置において３５ｍｍピッチで５点の位相差を測定した。最も大きい値と最も小さい値を除去した３点の平均値を算出して、評価用の位相差の値とした。
位相差の評価基準は以下の通りである。
Ａ：５ｎｍ以下
Ｂ：５ｎｍ超１０ｎｍ以下
Ｃ：１０ｎｍ超

［実施例１〜５、比較例１〜７］
＜製造例１：ゴム弾性体粒子（アクリル系グラフト共重合体）の調製＞
撹拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水 １８０重量部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（乳化剤） ０．０３１重量部
ホウ酸 ０．４７２５重量部
炭酸ナトリウム ０．０４７２５重量部
水酸化ナトリウム ０．００９８重量部
重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を８０℃にし、重合開始剤である過硫酸カリウム０．０２７重量部を２重量％水溶液の形態で添加した。次いで、単量体混合物２７重量部（メタクリル酸メチル９３．２重量％、アクリル酸ブチル６重量％、スチレン０．８重量％）、多官能性単量体であるメタクリル酸アリル０．１３５重量部、連鎖移動剤であるｎ−オクチルメルカプタン０．３重量部、乳化剤であるポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．０９３４重量部を８１分かけて連続的に添加した。さらに６０分重合を継続することにより、重合物（Ｉ）を得た。

その後、重合物（Ｉ）に、水酸化ナトリウム０．０２６７重量部を２重量％水溶液の形態で添加し、過硫酸カリウム０．０８重量部を２重量％水溶液の形態で添加した。次いで、単量体混合物（アクリル酸ブチル８２重量％、スチレン１８重量％）、メタクリル酸アリル０．７５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．２３２８重量部を１５０分かけて連続的に添加した。添加終了後、開始剤である過硫酸カリウム０．０１５重量部を２％水溶液の形態で添加し、１２０分重合を継続し、重合物（ＩＩ）を得た。

その後、重合物（ＩＩ）に、過硫酸カリウム０．０２３重量部を２重量％水溶液の形態で添加した。次いで、単量体混合物１５重量部（メタクリル酸メチル９５重量％、アクリル酸ブチル５重量％）を４５分かけて連続的に添加し、さらに３０分間重合を継続した。
次いで、単量体混合物８重量部（メタクリル酸メチル５２重量％、アクリル酸ブチル４８重量％）を２５分かけて連続的に添加し、さらに６０分重合を継続することにより、多段重合グラフト共重合体ラテックスを得た。
得られたラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い、白色粉末状の多段重合アクリル系グラフト重合体を得た。得られたアクリル系グラフト共重合体の平均粒子径は２２１ｎｍであった。

＜製造例２：アクリル系樹脂組成物の調製＞
製造例１で得られたゴム弾性体粒子（アクリル系グラフト共重合体）と、ポリメタクリル酸メチル構造単位１００％のアクリル系樹脂（Ｍｗ：１０．５万）とを１５：８５の重量比にて混合した。続いて、この混合物を、φ５８ｍｍベント式二軸押出機にて、溶融押出を行い、押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化したアクリル系樹脂組成物を得た。得られたアクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇは、１２０℃であった。

製造例２で得られたアクリル系樹脂組成物を用いて溶融押出を行い、Ｔダイから吐出されたフィルム状溶融物を９５℃に加温したキャストロールとタッチロールとを用いて、挟み込み成形により膜厚８０μｍ、幅１５００ｍｍ、長さ１０００ｍのフィルムを得た。

得られたフィルムを加熱炉に導入して熱処理し、フィルムロール形態のアクリル系樹脂フィルムを得た。加熱炉での熱処理は、表１に示される熱処理条件で行った。
速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）は、加熱炉直前に設置される入口ロールの周速をＶ_０に調整し、加熱炉直後に設置される出口ロールの周速をＶ_ｉに調整して調整された。
熱処理における、出口ロールの周速Ｖ_ｉは１５ｍ／分であり、加熱炉内での熱処理時間は０．５分であった。
なお、比較例１では、加熱を行うことなく、フィルムを加熱炉を通過させた。比較例１における、加熱を伴わない、フィルムの加熱炉の通過についても、便宜的に「熱処理」と称する。

以下、表１に、各実施例及び比較例の評価結果をまとめる。

実施例１〜５によれば、挟み込み成形後に、速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である搬送条件下で、フィルムをＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下の範囲内の温度に加熱する熱処理を行うことで、フィルムにおけるムラＸの発生を抑制できることがわかる。
これに対し、フィルム温度、及び速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）の少なくとも一方が所定の条件から外れた条件で熱処理を行った、比較例１〜７では、フィルムにおけるムラＸの発生を抑制できなかった。

１０ 押出機
１１ ダイ
１２ ダイ出口
１３’ フィルム状溶融物
１３ フィルム
１４ キャストロール
１５ タッチロール
２０ 加熱炉
２１ 入口ロール
２２ 出口ロール
３０ 光学系
３１ 試験用フィルム
３２ 載置台
３３ 光源
３４ カメラ

Claims (4)

1. アクリル系樹脂及びゴム弾性体粒子を含むアクリル系樹脂組成物をフィルム状溶融物としてダイから押出す溶融押出と、
   前記フィルム状溶融物を一対の平滑化ロールで挟み込んでフィルムに成形する挟み込み成形と、
   前記フィルムの熱処理と、を含み、
   前記アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとする場合に、前記熱処理における、前記フィルムの温度がＴｇ＋２０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下であり、且つフィルム移動方向最上流位置におけるフィルムの搬送速度Ｖ_０とフィルム移動方向最下流位置におけるフィルムの搬送速度Ｖ_ｉとの速度比（Ｖ_ｉ／Ｖ_０）が０．９０以上０．９８以下である、アクリル系樹脂フィルムの製造方法。
2. 前記熱処理における前記フィルムの温度がＴｇ＋４０℃以上Ｔｇ＋５０℃以下である、請求項１に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
3. 前記熱処理における、前記フィルムの温度がＴｇ＋２０°以上、Ｔｇ＋５０℃以下である時間が０．２５分以上３．０分以内である、請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
4. 前記熱処理における、前記フィルムの搬送速度Ｖ_ｉが３ｍ／分以上３０ｍ／分以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。

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