JP6720172B2 - 軟質及び可撓性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

本発明は良好な引張及び弾性特性と共に、低いショア硬度値を有する可撓性及び熱可塑性ポリオレフィン組成物に関する。

良好な熱可塑性挙動を維持しつつ高い可撓性を有するポリオレフィン組成物が当該記述分野において開示されている。これらは、ポリオレフィンの代表的な重要な特性（化学的慣性、機械的性質及無毒性等）によって多くの分野で使用されている。

これらは、一般的に多様な相対的量で結晶質及び非結晶質部分を含む。

このような結晶質及び非結晶質部分は、同様の重合体鎖中に及び/又は別個の相中に存在することができる。

このような部分の化学的組成、これらの相対的量及びこれらがポリオレフィン組成物の中で組合される方法によって異なる特性のセットが得られる。

しかし、可撓性、柔軟性及び熱可塑性挙動の良好なバランスを達成することは常に難しい。

可撓性及び熱可塑性組成物の例がＰＣＴ公開公報ＷＯ２００９／０８０４８５において提示されており、ここには、プロピレン及びヘキセン−１の結晶性共重合体を高溶解性で、高度に非結晶のエチレン共重合体と組み合わせることによって低い屈曲弾性率及びショア硬度が得られる。

特定のブテン−１重合体を少量のプロピレン重合体と組み合わせることで、優秀で特異な特性のセットを有する可撓性ポリオレフィン組成物が得られることが明らかになった。

このような特性によって閉鎖体用ライナーを製造するための組成物を使用して堅固で耐久性のあるシール（ｓｅａｌ）を提供することができる。

従って、本発明は、２回目の加熱走査にてＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した溶融エンタルピーΔＨ_ｆｕｓが７〜３０Ｊ／ｇ、好ましくは８〜２８Ｊ／ｇであるポリオレフィン組成物であり、
Ａ）最大１８モル％の共重合エチレン含量を有し、２回目の加熱走査にてＤＳＣで検出可能な溶融ピークを有さないエチレンとブテン−１の共重合体６３〜７８重量％、好ましくは６４〜７６重量％、及び
Ｂ）２回目の加熱走査にてＤＳＣで測定した溶融温度Ｔ_ｍが１３０℃〜１６５℃、好ましくは、１３１〜１６５℃、より好ましくは１３１〜１６０℃である、（ｉ）プロピレン単独重合体、又は（ｉｉ）プロピレン共重合体、又は（ｉｉｉ）、（ｉ）と（ｉｉ）のうち一つ以上の混合物２２〜３７重量％、好ましくは２４〜３６重量％を含み、
ここで、Ａ）とＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総量を基準とし、ＤＳＣの２回目の加熱走査は、分当り１０℃の加熱速度で行われるポリオレフィン組成物を提供する。

本明細書で提供される組成物は、溶融エンタルピー値によって明らかなように、結晶質分画の存在によって依然として熱可塑性挙動を維持しつつ高い柔軟性（ショアＡが９０未満）、良好な引張特性（破断伸度９００〜１０００％）及び弾性特性（２２℃で圧縮永久歪み５０未満）を有する。

本明細書で提供されるポリオレフィン組成物は、低い屈曲弾性率値、好ましくは１５０ＭＰａ以下、より好ましくは１００ＭＰａ以下、特に１５０又は１００〜２０ＭＰａを有する。

予め定義された重合体成分Ａ）及びＢ）の特に好ましい相対的量は、達成される低い圧縮永久歪み値によってＡ）＋Ｂ）の総量基準で、Ａ）が６９重量％以下及びＢ）が３１重量％以上、従って、Ａ）が６３〜６９重量％及びＢ）が３１〜３７重量％、又はＡ）が６４〜６９重量％及びＢ）が３１〜３６重量％、さらにより好ましくは、Ａ）＋Ｂ）の総量基準で、Ａ）が６３〜６８重量％及びＢ）が３２〜３７重量％、又はＡ）が６４〜６８重量％及びＢ）が３２〜３６重量％である。

このような好ましい量を組み合わせて、成分Ｂ）はプロピレン重合体（ｉ）又はプロピレン単独重合体とプロピレン共重合体の混合物（ｉｉｉ）が最も好ましい。

Ａ）＋Ｂ）の総量基準で、７０〜７８重量％、好ましくは７０〜７６重量％のＡ）及び２２〜３０重量％、好ましくは２４〜３０重量％のＢ）を含むポリオレフィン組成物は押出物品及び特に閉鎖体用ライナーの製造で依然として特に価値がある。

また、本明細書で提供されるポリオレフィン組成物は、プロピレン単独共重合体又は共重合体成分Ｂ）の溶融温度Ｔ_ｍと同様であるか、近似した溶融温度Ｔ_ｍ、つまり、１３０℃〜１６５℃、好ましくは１３２℃〜１６５℃、より好ましくは１３２〜１６０℃の溶融温度Ｔ_ｍを有する。

一般的に、プロピレン単独重合体又は共重合体成分Ｂ）の２回目のＤＳＣ走査及び前記温度範囲においてポリオレフィン組成物の２回目のＤＳＣ走査で単一溶融ピークが検出される。

一つ以上のピークが検出される場合、前記温度範囲で最も強い溶融ピークの温度は、成分Ｂ）及びＡ）及びＢ）を含むポリオレフィン組成物の全てに対するＴ_ｍ値として取られる。

従って、本明細書において提供されるポリオレフィン組成物のΔＨ_ｆｕｓ値は、１３０℃〜１６０℃のＤＳＣ温度範囲で溶融ピークの面積又は溶融ピークの総面積（二つ以上である場合）によって付与されることが好ましい。

前記組成物に対するＭＩＥの好ましい値は、０．５〜８ｇ／１０分であり、ＭＩＥは、ＩＳＯ １１３３によって測定された２．１６ｋｇの荷重下で１９０℃でのメルトフローインデックスである。

前記組成物に対する好ましいショアＡ値は、９０未満、特に８８以下であり、下限は７０である。

相応して、ショアＤ値は、２０以下、特に２０〜５、より好ましくは２０未満、特に２０〜５未満である。

溶融及び冷却直後のブテン−１共重合体成分Ａ）は、２回目の加熱走査で溶融ピークを示さないが、結晶化可能である。つまり、溶融された約１０日後に前記重合体は測定可能な溶融点及びＤＳＣで測定した溶融エンタルピーを示す。言い換えれば、ブテン−１共重合体は、実験部分において以下に記述されるＤＳＣ方法によって試料の熱履歴を除去した後に測定されたポリブテン−１の結晶化度（ＴｍＩＩ）_ＤＳＣに起因する溶融温度を示さない。

また、前記ブテン−１共重合体成分Ａ）は、下記の付加的な特性のうち少なくとも一つを有し得る。
−ＭＩＥが０．５〜３ｇ／１０分であり、
−共重合エチレン含量の下限が１２モル％であり、
−ショアＡ値が８０以下、より好ましくは７０以下、特に８０〜４０又は７０〜４０であり、
−ショアＤ値が２０以下、特に２０〜５、より好ましくは２０未満、特に２０〜５未満であり、
−Ｍｗ／Ｍｎ値（ここで、Ｍｗは、重量平均モル質量であり、Ｍｎは数平均分子量であり、いずれもＧＰＣによって測定される）が３以下、特に３〜１．５であり、
−２３℃（ＩＳＯ ２２８５）の１００％変形で引張永久歪みが３０％未満、より好ましくは２０％以下であり、ここで、下限は５であり、
−アイソタクチックペンタド形態のブテン−１単位のパーセント（ｍｍｍｍ％）が８０％超え、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であり、ここで、上限は９９％であり、
−ＩＳＯ ５２７によって測定された引張破断応力が３ＭＰａ〜２０ＭＰａ、より好ましくは４ＭＰａ〜１３ＭＰａであり、
−ＩＳＯ ５２７によって測定された引張破断伸度が５５０％〜１０００％、より好ましくは７００％〜１０００％であり、
−固有粘度（Ｉ.Ｖ.）が１ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上、ここで、上限は３ｄｌ／ｇであり、
−Ｘ-線によって測定された結晶化度が３０％未満、より好ましくは２０％未満であり、
−密度が０．８９５ｇ／ｃｍ^３以下、より好ましくは０．８７５ｇ／ｃｍ^３以下であり、ここで、下限は０．８６ｇ／ｃｍ^３であり、
−０℃でキシレン不溶性分画の含量が１５重量％未満であり、ここで、下限は０％である。

ブテン−１共重合体成分Ａ）は、
−立体規則性メタロセン化合物、
−アルキルメタロセン陽イオンを形成できるアルモキサン又は化合物、及び任意に有機アルミニウム化合物を接触させて得られるメタロセン触媒系の存在下で単量体を重合させることで得ることができる。

好ましくは、立体剛性メタロセン化合物は下記化学式（Ｉ）に属する。

前記式中で、
Ｍは、第４族に属するものから選択された転移金属の原子であり、好ましくはＭはジルコニウムであり、
Ｘは、お互い同一であるか異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ_２ＣＦ_３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ_２又はＰＲ_２基であり、ここで、Ｒは直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和のＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０−シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０−アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０−アルキルアリール又はＣ_７−Ｃ_２０−アリールアルキルラジカルであり、これらは、周期率表第１３〜１７族に属するヘテロ原子を任意に含み、Ｒ’はＣ_１−Ｃ_２０−アルキルリデン、Ｃ_６−Ｃ_２０−アリーリデン、Ｃ_７−Ｃ_２０−アルキルアリーリデン、又はＣ_７−Ｃ_２０−アリールアルキリデンラジカルであり、好ましくはＸは水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’Ｏ又はＲ基であり、より好ましくはＸは塩素又はメチルラジカルであり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はお互い同一であるか異なり、水素原子又は直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和のＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０−シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０−アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０−アルキルアリール又はＣ_７−Ｃ_２０−アリールであり、これらは、元素周期律表の第１３〜１７族に属するヘテロ原子を任意に含有し、又はＲ^５及びＲ^６及び／又はＲ⁸及びＲ^９は、任意に飽和又は不飽和５員又は６員環を形成することができ、前記環は置換基でＣ₁−Ｃ_２０−アルキルラジカルを有し得、但し、Ｒ^６及びＲ^７中少なくとも一つは、元素周期律表の第３〜１７族に属するヘテロ原子を任意に含有する、直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキルラジカルであり、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０−アルキルラジカルであり、
Ｒ^３及びＲ^４は、お互い同一であるか異なり、元素周期律表の第１３〜１７族に属するヘテロ原子を任意に含有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキルラジカルであり、好ましくはＲ^３及びＲ^４はお互いに同一であるか異なり、Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキルラジカルであり、より好ましくはＲ^３はメチル又はエチルラジカルであり、Ｒ^４はメチル、エチル又はイソプロピルラジカルである。

好ましくは、化学式（Ｉ）の化合物は下記化学式（Ｉａ）を有する。

前記式中で、
Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８及びＲ^９は前記に定義したとおりであり、
Ｒ^３は、元素周期律表の第１３〜１７族に属するヘテロ原子を任意に含有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキルラジカルであり、好ましくはＲ^３はＣ_１−Ｃ_１０−アルキルラジカルであり、より好ましくはＲ^３はメチル、又はエチルラジカルである。

メタロセン化合物の具体例としては、ジメチルシランジイル｛（１−（２，４，７−トリメチルインデニル）−７−（２，５−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロライド及びジメチルシランジイル｛（１−（２，４，７−トリメチルインデニル）−７−（２，５−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン）｝ジルコニウムジメチルがある。

アルモキサンの例としては、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ−（イソブチル）アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）アルモキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ−（２，３−ジメチル）アルモキサン（ＴＤＭＢＡＯ）及びテトラ−（２，３，３−トリメチルブチル）アルモキサン（ＴＴＭＢＡＯ）がある。

アルキルメタロセン陽イオンを形成することのできる化合物の例は、Ｄ^＋Ｅ⁻の化合物であり、ここで、Ｄ^＋は陽性子を提供して化学式（Ｉ）のメタロセンの置換体Ｘと非可塑的に反応できるブレンステッド酸であり、また、Ｅ⁻は二つの化合物の反応に起因する活性触媒種を安定化させ、オレフィン単量体によって除去できるように十分に不安定な常用性陰イオンである。好ましくは、陰イオンＥ⁻は一つ以上のホウ素原子を含む。

有機アルミニウム化合物の例としては、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリス（２，４，４−トリメチル−ペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３−ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）、及びトリス（２，３，３−トリメチルブチル）アルミニウム（ＴＴＭＢＡ）である。

前記触媒系及びこのような触媒系を使用する重合工程の例は、ＷＯ２００４／０９９２６９及びＷＯ２００９／０００６３７で探すことができる。

一般的に、ブテン−１共重合体成分Ａ）の製造のための重合工程は、公知の技術、例えば、希釈剤として、液体不活性炭化水素を使用するスラリー重合又は例えば、反応媒体に液体ブテン−１を使用する溶液重合によって行うことができる。また、一つ以上の流動層又は機械的に攪拌された反応器で作動する、気相で重合工程を行うことが可能になり得る。反応媒体として液体ブテン−１で行われる重合が好ましい。

従って、重合温度は、一般的に−１００℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１２０℃、より好ましくは４０℃〜９０℃、最も好ましくは５０℃〜８０℃である。

重合圧力は、一般的に０．５〜１００ｂａｒを含む。重合は、分子量調節剤の濃度、共単量体の濃度、温度、圧力等の同一であるか異なる反応条件下で作用できる一つ以上の反応器で行うことができる。

プロピレン単独の重合体又は共重合体成分Ｂ）は、前記融点値によって立証されるような半結晶質重合体であり、アイソタクチック類型の立体規則性を有する。

好ましくは、室温（約２５℃）でキシレンに対する溶解度が２５重量％以下であり、下限は０．５重量％である。

また、好ましくは０．５〜９ｇ／１０分、より好ましくは１〜８ｇ／１０分のＭＩＬ値を有し、ここで、ＭＩＬは、ＩＳＯ １１３３によって測定される２．１６ｋｇの荷重下で２３０℃でのメルトフローインデックスである。

共重合体Ｂ）の好ましい例は、エチレン、Ｃ_４−Ｃ_１０アルファ−オレフィン及びこれらの組合物から選択された一つ以上の共単量体とプロピレンの共重合体である。

前記定義から「共重合体」という用語は、一つ以上の種類の共単量体を含有する重合体を含むことが明らかである。

Ｂ）で共単量体の好ましい量は、関連の共重合体の重量を基準に１〜１５重量％、特に２〜１０重量％である。

前記Ｃ_４−Ｃ_１０アルファ−オレフィンは、化学式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは２〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状、アルキルラジカル又はアリールラジカルである）を有するオレフィンから選択される。

Ｃ_４−Ｃ_１０アルファ−オレフィンの具体例として、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１及びオクテン−１である。

プロピレン共重合体Ｂ）で好ましい共単量体は、エチレン、ブテン−１及びヘキセン−１である。

プロピレン単独重合体又は共重合体成分Ｂ）は、重合工程でチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン系触媒系を使用して製造することができる。

典型的に、チーグラー・ナッタ触媒は、元素周期律表の第１族、第２族、又は第１３族の有機金属化合物と元素周期律表の第４族〜第１０族の転移金属化合物（新規表記法）の反応生成物を含む。特に、転移金属化合物は、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｃｒ及びＨｆの化合物の中から選択され、好ましくは ＭｇＣｌ₂上に担持される。

特に好ましい触媒は、元素周期律表の第１族、第２族又は第１３族の前記有機金属化合物とＴｉ化合物及びＭｇＣｌ₂上に担持された電子供与体化合物を含む固体触媒成分の反応生成物を含む。

好ましい有機金属化合物は、アルミニウムアルキル化合物である。

従って、好ましいチーグラー・ナッタ触媒は以下の反応生成物を含むものである、
１）Ｔｉ化合物及びＭｇＣｌ₂上に担持された電子供与体（内部電子供与体）を含む固体触媒成分、
２）アルミニウムアルキル化合物（共触媒）、及び任意に、
３）電子供与体化合物（外部電子供与体）。

固体触媒成分（１）はエーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐ及び／又はＳ原子を含有する化合物、及びモノ−及びジカルボン酸エステルの中で一般的に選択された化合物を電子供与体として含有する。

前述した特性を有する触媒は特許文献によく知られており、米国特許第４，３９９，０５４及び欧州特許第４５９７７号に記載された触媒が特に有利である。

前記電子供与体化合物中でも特にフタル酸エステル、好ましくはジイソブチルプタレート及びコハク酸エステルが適合する。

他の電子供与体は、公開された欧州特許出願ＥＰ−Ａ−３６１ ４９３及び７２８７６９に例示されたように１，３−ジエーテルが特に適合する。

共触媒（２）として、好ましくはＡｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル及びＡｌ−トリ−ｎ−ブチルのようなトリアルキルアルミニウム化合物を使用する。

外部電子供与体（Ａｌ−アルキル化合物に添加される）として使用され得る電子供与体化合物（３）は、芳香族酸エステル（例えば、アルキルベンゾエート）、ヘテロサイクリック化合物（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び２，６−ジイソプロピルピペリジン）、及び特に一つ以上のＳｉ−ＯＲ結合（ここで、Ｒは炭化水素ラジカルである）を含有するケイ素化合物を含む。

前記ケイ素化合物の例は、化学式Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＳｉ（ＯＲ^３）_ｃ、ここで、ａ及びｂは０〜２の定数であり、ｃは１〜３の定数であり、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は４であり、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は任意にヘテロ原子を含有する１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアリールラジカルである。

ケイ素化合物の有用な例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（フェニル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２及び（シクロペンチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２である。

前で言及さえた１，３−ジエーテルはまた他の供与体として使用するのに適合する。内部供与体が前記１，３−ジエーテルの一つである場合に、外部供与体は省略することができる。

触媒は、少量のオレフィン（予備の重合）で予備接触させて、触媒を炭化水素溶媒中に懸濁し、室温〜６０℃の温度で重合させることで、触媒重量の０．５〜３倍量の重合体を製造することができる。

操作はまた、液状モノマーで起こり得、この場合に触媒の重量の最高１０００倍量のポリマーを生成する。

連続又は配置式であり得る重合工程は、公知の技術によって前記触媒の存在下で行い、液状で、不活性の希釈剤の存在又は不在下で、又は気相で、又は混合液−ガス技術によって操作される。

重合反応時間、圧力及び温度は重要ではないが、温度が２０〜１００℃であることが好ましい。圧力は大気圧以上であってもよい。

前記ＭＦＲ値に起因する分子量の調節は、公知の調節剤、特に水素を使用して行う。

メタロセン系触媒システムの好ましい例は、ＵＳ２００６／００２００９６及びＷＯ９８／０４０４１９に記載されている。

単独重合体又は共重合体成分Ｂ）をメタロセン系触媒系で製造するための重合条件は、一般的にチーグラー・ナッタ触媒で使用されるものと異なる必要はない。

本発明のポリオレフィン組成物は、当分野において通常的に使用される添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、着色剤及び充填剤を含有することができる。

これらはまた、追加のポリオレフィン、特に結晶質エチレン単独重合体及びプロピレン及び／又はＣ_４−Ｃ_１０α−オレフィン、例えば、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥとエチレンの共重合体を含有することができる。

存在することのできる他の追加のポリオレフィンはプロフィレン及び／又は高級アルファーオレフィン、特にブテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１とエチレンの共重合体のようなエラストマー共重合体である。このような共重合体材料は、一般的にＥＰＲ又はＥＰＤＭ共重合体として知られている。

前記追加のポリオレフィンの好ましい量は、ポリオレフィン組成物の総重量に対して１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％である。

ポリオレフィン組成物は成分を共に混合し、混合物を押出し、生成された組成物を公知の技術及び装置を使用してペレット化することによって製造することができる。

本発明はまた前記ポリオレフィン組成物で製造されるか又は前記ポリオレフィン組成物を含む最終物品を提供する。

このような物品は、軟質であり可撓性である。

一般的に、本発明のポリオレフィン組成物は当業界でよく知られた装置及び工程を使用して押出によって最終物品を製造するのに適合する。

前記最終物品の具体例としては、ライナー、特に閉鎖体用ライナー、好ましくはプラスチック及び／又は金属閉鎖体である。

閉鎖体用ライナーは、一般的にガラス又はプラスチック材料で製造された坪及びビンのような容器のツイスト閉鎖体（ｔｗｉｓｔ ｃｌｏｓｕｒｅ）に広く使用される。

ツイスト閉鎖体は、一般的に金属又はプラスチックで製造された円形形態のキャップ形態であり、容器のネジ型、円形ネック部の開口部に向かう内面上にライナーを受容する。

ライナーは開口部のリム（ｒｉｍ）に硬いシールを実施するのに使用される。

閉鎖体をツイスト（回転）させることによって容器を閉め開けできる。

しかし、プレース−オン／ツイスト−オフ（登録商標）キャップは、容器のネック部のネジ山要素に対してライナーの弾性変形によって容器を閉めるためにまず容器に加圧し、続いてツイストして開くようにする。

従って、閉鎖体形態によって、ライナーは様々な種類の形状及び機能を有し得る。

特に、一般的に密封機能を有するが、プレース−オン／ツイスト−オフ（登録商標）キャップでは密封機能と保持機能を全て有する。

他の種類の閉鎖体で、保持機能は閉鎖体の本体の糸又はラグによって行われる。

さらに、容器の使用によって、閉鎖体は他のたまに厳格な要求条件が適用され、その達成においてガスケットが重要な役割をする。

前記閉鎖体は特に食品及び薬剤包装に使用するためのものである。

本発明のポリオレフィン組成物を使用することにより、空気及び液体密封ライナーが得られる。

このようなライナーは、結晶性重合体の含量によって、高温処理（殺菌）にも耐えられる。

一般的に、ライナーは本発明のポリオレフィン組成物から以下の段階を含む方法によって製造される。
ａ）溶融状態のポリオレフィン組成物を閉鎖体の内部表面上に配置する段階、及び
ｂ）前記配置されたポリオレフィン組成物を成形する段階。

前記定義された段階ａ）は、一般的に当業界に公知の押出機及び計量装置を使用して行い、ポリオレフィン組成物の配置制御を達成する。「制御」とは、配置された材料の量と模様が制御されることを意味する。

一般的に段階ａ）に適用される押出温度は１６０〜２２０℃である。

段階ａ）を行う前に、閉鎖体の内面はワニス又はラッカー（ｌａｃｑｕｅｒ）の保護膜でコーティングされ得る。

前記定義された段階ｂ）は溶融ポリオレフィン組成物を閉鎖体の内面に対して圧縮成形することによって行われる。

前記記述された工程及び装置は例えばＵＳ５，４５１，３６０に開示されたように当業界によく知られている。

得られたライナーは、閉鎖体の最終用途によって可変的な厚さの特に「Ｏ−リング」又は平たいフィルムのような相違な形状を有し得る。

ガスケットが得られる本発明のポリオレフィン組成物の前述した特性から、このようなライナーは軟質で弾力性があるということが直ちに明白であり、従って、長時間の使用後にも堅固で耐久性のあるシールを提供する。

他の重要な利点は、前記特性が軟化剤を添加せずに得られるということである。前記軟化剤は、一般的に鉱油のような低分子量の物質に製造され、例えば、食品の遊離脂肪／オイル成分との接触によって容易に抽出可能である。

このようなライナーは、結晶性重合体の含量によって、一般的に１１０〜１２５℃の温度で発生する高温処理（殺菌）にも耐えられる。

本明細書で提供される様々な実施形態、組成物及び方法の実施及び利点は以下の実施例で開施される。これら実施例は単なる例示的なものであり、いかなる方式にも本発明の範囲を限定しよとするものではない。

下記分析方法は、重合体組成物を特性化するために使用される。

熱的性質（溶融温度及びエンタルピー）
パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ−７装置社で示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される。
ブテン−１共重合体Ａ）の溶融温度は下記方法によって測定した。
ＴｍＩＩ（２回目の加熱走査で測定）：重合から得られた計量したサンプル（５〜１０ｍｇ）をアルミニウムパンに密封し、２００℃まで１０℃／分に相応する走査速度で加熱した。サンプルを２００℃で５分間維持して全ての結晶体を完全に溶融させ、サンプルの熱履歴を除去した。続いて、１０℃／分に相応する走査速度で−２０℃まで冷却した後、ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）に取った。−２０℃で５分間放置した後、サンプルを２００℃まで１０℃／分に相応する走査速度で２回目の加熱をした。このような２回目の加熱操作で、ピーク温度はポリブテン−１（ＰＢ）結晶形態ＩＩ（ＴｍＩＩ）の溶融温度及び全体の溶融エンタルピー（ΔＨｆＩＩ）としての面積にした。

本発明のポリオレフィン組成物のブテン−１共重合体成分Ａ）はＴｍＩＩピークを有しない。
−ＴｍＩを測定するためにサンプルを溶かし、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却した。

続いて、サンプルを室温で１０日間貯蔵した。１０日後、サンプルをＤＳＣで処理し、−２０℃に冷却した後、２００℃で１０℃／分に相応する走査速度で加熱した。この加熱操作で、サーモグラフィーの低音側から来る第１のピーク温度を溶融温度（ＴｍＩ）とした。

プロピレン単独重合体又は共重合体成分Ｂ）及び重合体成分Ａ）及びＢ）を含む全体組成物の溶融温度をブテン−１共重合体成分Ａ）のＴｍＩＩの測定に対して報告したような同様の条件下で２回目の加熱走査で測定した。

成分Ｂ）及び実施例の全体組成は全て溶融温度Ｔｍに相応する１３０〜１６５℃の単一溶融ピークを示す。

全体組成物のこのような溶融ピークの面積は、ポリオレフィン組成物の溶融エンタルピーΔＨ_ｆｕｓとした。

屈曲弾性率
標準ＩＳＯ １７８によって成形１０日後に測定した。

ショアＡ及びＤ
標準ＩＳＯ ８６８によって成形１０日後に測定した。

引張応力及び破断伸度
圧縮成形プラークに対する標準ＩＳＯ ５２７によって成形１０日後に測定した。

引張永久歪み（ｔｅｎｓｉｏｎ ｓｅｔ）
標準ＩＳＯ ２２８５によって成形１０日後に測定した。

圧縮永久歪み（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）
ＩＳＯ ８１５によって成形１０日後に測定した。

ＭＩＥ
１９０℃で２．１６ｋｇの荷重で標準ＩＳＯ １１３３によって測定した。

ＭＩＬ
標準ＩＳＯ １１３３によって２３０℃で２．１６ｋｇの荷重で測定した。

固有粘度
１３５℃のテトラヒドロナフタレンの中で標準ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７によって測定した。

密度
２３℃で標準ＩＳＯ １１８３によって測定した。

共単量体の含量
ＩＲ分光法又はＮＭＲによって測定した。

特に、ブテン−１共重合体の場合、共重合体の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから共単量体の量を計算した。測定は、１２０℃で重水素化（ｄｉｄｅｕｔｅｒａｔｅｄ）１，１，２，２−テトラクロロエタン中の重合体溶液（８〜１２重量％）で行った。^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈ−^１３Ｃ−カップリングを除去するためのパルスとＣＰＤ（ＷＡＬＴＺ１６）間の１５秒遅延、９０°パルスを使用して１２０℃でフーリエ変換モードにて１５０．９１ＭＨｚで作動するＢｒｕｋｅｒＡＶ−６００分光計で獲得した。約１５００個のトランジェント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）は６０ｐｐｍ（０〜６０ｐｐｍ）のスペクトル窓を使用して３２Ｋデータポイントとして貯蔵した。

共重合体組成物
ダイアド（ＤＩＡＤ）分布は、下記関係式を使用して^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルから計算した。
・ＰＰ＝１００ Ｉ_１／Σ
・ＰＢ＝１００ Ｉ_２／Σ
・ＢＢ＝１００（Ｉ_３−Ｉ_１９）／Σ
・ＰＥ＝１００（Ｉ_５＋Ｉ_６）／Σ
・ＢＥ＝１００（Ｉ_９＋Ｉ_１０）／Σ
・ＥＥ＝１００（０．５（Ｉ_１５＋Ｉ_６＋Ｉ_１０）＋０．２５（Ｉ_１４））／Σ
・ここで、Σ＝Ｉ_１＋Ｉ_２＋Ｉ_３−Ｉ_１９＋Ｉ_５＋Ｉ_６＋Ｉ_９＋Ｉ_１０＋０．５（Ｉ_１５＋Ｉ_６＋Ｉ_１０）＋０．２５（Ｉ_１４）
・モル含量は、以下の関係式を使用して得られた。
・Ｐ（ｍ％）＝ＰＰ＋０．５（ＰＥ＋ＰＢ）
・Ｂ（ｍ％）＝ＢＢ＋０．５（ＢＥ＋ＰＢ）
・Ｅ（ｍ％）＝ＥＥ＋０．５（ＰＥ＋ＢＥ）

Ｉ_１、Ｉ_２、Ｉ_３、Ｉ_５、Ｉ_６、Ｉ_９、Ｉ_６、Ｉ_１０、Ｉ_１４、Ｉ_１５、Ｉ_１９は^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおけるピークの積分（基準として２９．９ｐｐｍでＥＥＥシークエンスのピーク）。これらピークは Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９、２０１（１９８９）、Ｍ．Ｋａｋｕｇｏ、Ｙ．Ｎａｉｔｏ、Ｋ．Ｍｉｚｕｎｕｍａ ａｎｄ Ｔ．Ｍｉｙａｔａｋｅ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１５、１１５０（１９８２）、及びＨ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ、２１、５７（１９８３）によって割り当てた。これらは、表Ａ（Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ、Ｒ．Ａ．Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ及びＣ．Ｅ．Ｗｉｌｋｅｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１０、５３６（１９７７）による命名法）に収録されている。

プロピレン共重合体の場合、共単量体の含量は、フーリエ変換赤外線分光計（ＦＴＩＲ）で空気バックグラウンドに対するサンプルのＩＲスペクトルを収集することにより赤外線分光法によって測定する。機器データ収集媒介変数は次のようである。
−パージ時間：最小３０秒、
−収集時間：最小３分、
−アポディゼーション：Ｈａｐｐ−Ｇｅｎｚｅｌ、
−解像度：２ｃｍ^−１、

サンプルの準備
油圧プレスを使用して、二つのアルミニウムホイルの間に約１ｇのサンプルをプレスすることによって厚いシートが得られる。均質性が問題になる場合は、最小二度のプレス作業を進める。このシートから小さい部分を切断してフィルムを成形する。勧奨フィルムの厚さは０．０２〜０．０５ｃｍ（８〜２０ミール）である。

プレス温度は約１分間、１８０±１０℃（３５６°Ｆ）及び約１０ｋｇ／ｃｍ^２（１４２．２ＰＳＩ）である。次に、圧力を解除してサンプルをプレスから出して室温まで冷却する。

重合体の圧縮フィルムのスペクトルを吸光度対波数（ｃｍ^−１）で記録する。以下の測定値を使用してエチレン及びブテン−１の含量を計算する。
−４４８２〜３９５０ｃｍ^−１の間の組合吸収バンドの面積（Ａｔ）。これは、膜厚の分光標準化に使用される。
−エチレンが存在する場合、アイソタクチック非活性化ポリプロピレンスペクトル及び続いてブテン−１が存在する場合、１，４−ブテン−１−プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルの二つの適切な連続分光的減算後、７５０〜７００ｃｍ^−１の間の吸収バンドの面積（ＡＣ２）が８００〜６９０ｃｍ^−１の範囲である。
−ブテン−１が存在する場合、アイソタクチック非活性化ポリプロピレンスペクトル及び続いてエチレンが存在する場合、エチレン−プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルの二つの適切な連続分光的減算後、７６９ｃｍ^−１で吸収バンドの面積（ＡＣ２）が８００〜６９０ｃｍ^−１の範囲である。

エチレン及びブテン−１の含量を計算するために、既知量のエチレン及びブテン−１のサンプルを使用して得られたエチレン及びブテン−１の較正直線が必要である。

ＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎの測定
平均Ｍｗ及びＭｎ及びそこから誘導されたＭｗ／Ｍｎの測定は、４つのＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ混合−ゲル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のカラムセット及びＩＲ４赤外線検出器 （ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）が装着されたＷａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００装置を使用して行った。カラム寸法は、３００×７．５ｍｍであり、粒子の大きさは１３μｍであった。使用された移動相は１−２−４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であり、その流速は、１．０ｍＬ／分を維持した。全ての測定は１５０℃で行った。溶液濃度は、ＴＣＢで０．１ｇ／ｄｌであり、分解を防止するために０．１ｇ／ｌの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。ＧＰＣ計算のために、ポリマーラボラトリーズによって供給された１０個のポリスチレン（ＰＳ）標準サンプル（５８０〜８５０００００範囲のピーク分子量）を使用してユニバーサル検量線を得た。三次多項式フィットを使用して実験データを補間し関連検量線を得た。Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ）を使用してデータの獲得及び処理を行った。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係を利用して分子量の分布及び関連する平均分子量を決定した。Ｋ値は、ＰＳ及びＰＢに対してそれぞれＫｐｓ＝１．２１×１０^−４ｄＬ／ｇ及びＫ_ＰＢ＝１．７８×１０^−４ｄＬ／ｇであり、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ指数は、ＰＳの場合、α＝０．７０６、そしてＰＢの場合、α＝０．７２５を使用した。

ブテン−１／エチレン共重合体の場合、データ評価に関する限り、分子量の全体範囲で組成が一定であり、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係のＫ値は、以下に方法されたように線形結合を使用して計算することに仮定される。

ここでＫ_ＥＢは共重合体の常数であり、Ｋ_ＰＥ（４．０６×１０^−４ｄＬ／ｇ）及びＫ_ＰＢ（１．７８×１０^−４ｄｌ／ｇ）は、ポリエチレン及びポリブテンの常数であり、_ｘＥ及び_ｘＢは、エチレン／ブテン−１重量％の含量である。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ指数α＝０．７２５は組成と関係なく全てのブテン−１／エチレン共重合体に対して使用される。

０℃（ＸＳ−０℃）でキシレンに可溶性及び不溶性の分画
２．５ｇの重合体サンプルを攪拌しながら１３５℃で２５０ｍＬのキシレンに溶解させた。３０分後、溶液を依然として攪拌しながら１００℃に冷却した後、水及び氷浴に入れて０℃に冷却する。次に、溶液を水及び氷浴で１時間静置する。沈殿物をろ過紙でろ過した。ろ過する間、フラスコは、フラスコの内部温度を可能な限り０℃付近を維持するように水と氷浴に放置した。ろ過が完了すると、ろ液の温度を２５℃で均衡とさせ、容積フラスコを水洗浴槽に約３０分間沈漬した後、二つの５０ｍＬの一定分量で分割する。溶液の一定分量を窒素の流れ中で蒸発させ、残留物を一定の重量に到達するまで８０℃にて真空下で乾燥した。二つの残留物間の重量を差は、３％未満でなければならない。そうでなければ、試験を繰り返す必要がある。従って、残留物の平均重量から重合体の可溶成分（０℃でキシレン可溶成分＝ＸＳ ０℃）の重量％を計算する。０℃でＯ−キシレン不溶性分（０℃でキシレン不溶性分ＸＩ％０℃）は以下のとおりである。
ＸＩ％０℃=１００−ＸＳ％０℃

２５０℃（ＸＳ−２５０℃）でのキシレン中の可溶分画及び不溶分画
２．５ｇの重合体を１３５℃で２５０ｍＬのキシレンに攪拌しながら溶解した。２０分後、溶液を依然として攪拌しながら２５℃に冷却した後、３０分間静置させた。沈殿物をろ過紙でろ過し、溶液を窒素の流れ中で蒸発させて、残留物を一定の重量に到達するまで８０℃にて真空下で乾燥した。従って、可溶性重合体（キシレン可溶成分−ＸＳ）と室温（２５℃）で不溶性分の重量％を計算する。

室温（２５℃）でキシレンに不溶性の重合体の重量％は、重合体のアイソタクチック指数に考慮される。この値は、実質的にポリプロピレン重合体のアイソタクチック指数を定義する沸騰ｎ−ヘプタンを使用した抽出によって決定されたアイソタクチック指数に実質的に相応する。

アイソタクチックペンタド含量の測定
５０ｍｇの各サンプルを０．５ｍＬのＣ_２Ｄ_２Ｃｌ_４に溶解させた。

^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルはブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）ＤＰＸ−４００（１００．６１ＭＨｚ、９０°パルス、パルス間の１２秒遅延）から獲得した。各スペクトルに対して約３０００号のトランジェントが貯蔵された。ｍｍｍｍペンタドピーク（２７．７３ｐｐｍ）を基準として使用した。

微細構造分析は、文献（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９１、２４、２３３４−２３４０、ｂｙ Ａｓａｋｕｒａ Ｔ．ｅｔ Ａｌ．及びＰｏｌｙｍｅｒ、１９９４、３５、３３９、ｂｙ Ｃｈｕｊｏ Ｒ．ｅｔ Ａｌ．）で記述されたとおり行った。

ブテン−１共重合体に対するペンタド立体規則性（ｐｅｎｔａｄ ｔａｃｔｉｃｉｔｙ）の百分率値（ｍｍｍｍ％）は、分枝状メチレン炭素のＮＭＲ領域で関連ペンタドシグナル（ピーク領域）から計算された立体規則性ペンタド（アイソタクチックペンタド）の百分率であり（ＢＢＢＢＢアイソタクチック配列に割当てられた２７．７３ｐｐｍ）、同一領域に属する立体規則性ペンタドとこれらシグナルとの重畳を考慮する。

Ｘ−線結晶化度の測定
Ｘ−線結晶化度は、固定スリットを有するＣｕ−Ｋα１放射線を使用し、６秒毎に０．１°の段階で回折角２θ＝５°及び２θ＝３５°間のスペクトルを収集するＸ−線回折粉末回折計で測定した。

測定は、約１．５〜２．５ｍｍの厚さ及び直径２．５〜４．０ｃｍの直径を有するディスクの形態の圧縮成形された試片に対して行った。この試験片は、２００℃±５℃の温度で１０分間認知可能な圧力を加えずに圧縮成形プレスから得た後、約１０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力を約数秒間加えて、この最後の作業を約３秒間繰り返す。

回折パターンを使用してスペクトル全体に対する適切な線形ベースラインを定義し、スペクトルプロファイルとベースライン間のカウント／秒・２θで表現される総面積（Ｔａ）を計算することで結晶化度に必要な全ての成分を誘導した。次に、適した非晶質プロファイルは、二相モデルによって非晶質領域を結晶質領域と分離する全体のスペクトルによって定義される。従って、非晶質プロファイルとベースライン間の面積でカウント／秒・２θで示される非晶質領域（Ａａ）、及びＣａ＝Ｔａ−Ａａとしてカウント／秒・２θで示される結晶質領域（Ｃａ）を計算することができる。

次に、サンプルの結晶化度は次の式によって計算した。
％Ｃｒ＝１００×Ｃａ／Ｔａ

実施例１−４及び比較例１
実施例で使用した材料
ＰＢ−１：ＷＯ２００９／０００６３７に記載された方法によって製造され、ブテン−１／エチレン共重合体及びプロピレン共重合体組成物（Ｉ）の総重量に対して７重量％の量で添加されたプロピレン共重合体組成物（Ｉ）でインライン混合される１６モル％共重合体エチレンを含有するブテン−１／エチレン共重合体。

このようなプロピレン共重合体組成物（Ｉ）は、ＭＦＲＬが５．５ｇ／１０分、総重合体エチレンの含量が３重量％、総重合ブテン−１の含量が６重量％、ＸＳ−２５℃が１９重量％及びＴｍが１３３℃であり、次の二つの成分ならなる。

Ｉ’）３５重量％のプロピレンとエチレンの共重合体（共重合体中に３．２重量％）及び
Ｉ”）６５重量％のプロピレンとエチレンの共重合体（共重合体中に３．２重量％）及びブテン−１（共重合体中に６重量％）、ここで、Ｉ’）及びＩ”）の量は、Ｉ’）＋Ｉ”）の総重量を表す、
ＰＰ−１：Ｔ_ｍが１５８℃、ＭＦＲＬが約７ｇ／１０分、ＸＳ−２５℃が３重量％であるプロピレン単独重合体、
ＰＰ−２：Ｔ_ｍが１３３℃、ＭＦＲＬが約７ｇ／１０分及びＸＳ−２５℃が２０重量％である６重量％のエチレンを含有するプロピレンとエチレンの共重合体、
安定化剤：０．０５重量％のペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦによって市販される）及び０．０５重量％のトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フォスフェイト（Ｉｒａｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、ＢＡＳＦによって市販される）の混合物、前記パーセント量は、ポリオレフィン組成物の総重量を基準とする、
潤滑剤：１重量％のエルカミド（ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）ＥＲ、Ｃｒｏｄａによって市販される）、１重量％のオレアミド（Ｏｌｅａｍｉｄｅ）（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）ＯＲ、Ｃｒｏｄａによって市販される）及び１重量％のステアリン酸グリセリル（Ａｔｍｅｒ（登録商標）１２９、Ｃｒｏｄａによって市販される）の混合物、前記パーセント量は、前記ポリオレフィン組成物の総重量を基準とする、
顔料：二酸化チタニウムＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０４、ＤｕＰｏｎｔによって市販される。

前記プロピレン重合体の含有量が少ないため、前記ＰＢ−１のＤＳＣ分析（２回目の走査）では溶融ピークが検出されなかった。

前記材料を、下記条件下で、スクリュー直径が４０ｍｍ及びスクリュー長さ／直径比が４３：１である同時回転式２軸押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ４０ＳＣで溶融ブレンドする。
−１８０〜２００℃の押出温度、
−２２０ｒｐｍのスクリュー回転速度、
−６０ｋｇ／時間の生産速度

このようにして得られた最終組成物の特性を表１で報告する。

また、表１に前記比較のために前記ＰＢ−１（比較例１）の特性が報告されている。

Claims (11)

1. ポリオレフィン組成物を含むライナー形態の成形物品であって、
   前記ポリオレフィン組成物が、２回目の加熱走査にてＤＳＣで測定した溶融エンタルピーΔＨ_ｆｕｓが７〜３０Ｊ／ｇであるポリオレフィン組成物であり、
   Ａ）最大１８モル％の共重合エチレン含量を有し、２回目の加熱走査にてＤＳＣで検出可能な溶融ピークを有さないエチレンとブテン−１の共重合体６３〜７８重量％、及び
   Ｂ）２回目の加熱走査にてＤＳＣで測定した溶融温度Ｔ_ｍが１３０℃〜１６５℃である、（ｉ）プロピレン単独重合体、又は（ｉｉ）プロピレン共重合体、又は（ｉｉｉ）、（ｉ）と（ｉｉ）中二つ以上の混合物２２〜３７重量％を含み、
   ここで、Ａ）とＢ）の量は、Ａ）＋Ｂ）の総量を基準とし、ＤＳＣの２回目の加熱走査は、１０℃／分に相応する走査速度で２００℃まで１回目の加熱をし、２００℃で５分間維持し、１０℃／分に相応する走査速度で−２０℃に冷却し、−２０℃で５分放置した後、分当り１０℃の加熱速度で２００℃に加熱することによって行われるポリオレフィン組成物である、成形物品。
2. ０．５〜３ｇ／１０分のＭＩＥを有し、ここで、ＭＩＥがＩＳＯ １１３３によって測定された２．１６ｋｇの荷重下で１９０℃でのメルトフローインデックスである、請求項１に記載の成形物品。
3. １５０ＭＰａ以下の屈曲弾性率を有する、請求項１又は２に記載の成形物品。
4. 前記ブテン−１共重合体成分Ａ）が８０以下のショアＡを有する、請求項１又は２に記載の成形物品。
5. ６３〜６９重量％のＡ）及び３１〜３７重量％のＢ）を含む、請求項１又は２に記載の成形物品。
6. 前記ブテン−１共重合体成分Ａ）が下記の付加的な特徴中、少なくとも一つを有する、請求項１に記載の成形物品。
   −ＭＩＥが０．５〜３ｇ／１０分であり、ここで、ＭＩＥがＩＳＯ １１３３によって測定された２．１６ｋｇの荷重下で１９０℃でのメルトフローインデックスであり、
   −共重合エチレン含量の下限が１２モル％であり、
   −ショアＡ値が８０以下であり、
   −ショアＤ値が２０以下であり、
   −Ｍｗ／Ｍｎ値（ここで、Ｍｗは、重量平均モル質量であり、Ｍｎは数平均分子量であり、いずれもＧＰＣによって測定される）が３以下であり、
   −２３℃（ＩＳＯ ２２８５）の１００％変形で引張永久歪みが３０％未満であり、
   −アイソタクチックペンタド形態のブテン−１単位のパーセント（ｍｍｍｍ％）が８０％超えであり、
   −ＩＳＯ ５２７によって測定された引張破断応力が３ＭＰａ〜２０ＭＰａであり、
   −ＩＳＯ ５２７によって測定された引張破断伸度が５５０％〜１０００％であり、
   −固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１ｄｌ／ｇ以上であり、ここで、上限は３ｄｌ／ｇであり、
   −Ｘ−線によって測定された結晶化度が３０％未満であり、
   −密度が０．８９５ｇ／ｃｍ^３以下であり、
   −０℃でキシレン不溶性分画の含量が１５重量％未満である。
7. プロピレン単独重合体又は共重合体成分Ｂ）が０．５〜９ｇ／１０分のＭＩＬ値を有し、ＭＩＬがＩＳＯ １１３３によって測定された２．１６ｋｇの荷重下で２３０℃でのメルトフローインデックスである、請求項１に記載の成形物品。
8. 請求項１に記載のライナーを含む、ツイスト閉鎖体。
9. 食品容器で使用するための、請求項８に記載のツイスト閉鎖体。
10. プレス−オン／プレス−オフのキャップ形態である、請求項８又は９に記載のツイスト閉鎖体。
11. ａ）溶融状態のポリオレフィン組成物を閉鎖体の内部表面上に配置する段階、及び
    ｂ）前記配置されたポリオレフィン組成物を成形する段階を含む請求項１に記載のライナーを製造する方法。