JP6709586B2 - カーボンブラック分散液およびその利用 - Google Patents
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Description
これらの要求は、溶剤のコストや乾燥時の使用エネルギーに大きな影響があることから、使用する溶剤が高価であるほど、または、使用する溶剤が高沸点であるほど重要になる。非水系二次電池で使用されるN−メチル−2−ピロリドンは、一般的な溶剤と比較して高価であり、さらに200℃以上と沸点が非常に高いため、溶剤を乾燥する際に多くのエネルギーを必要とすることから、分散液における溶剤使用量の低減が強く求められている。
しかしながら、このようなポリビニルアルコールやポリビニルアセタールを分散剤として用いて電池用カーボンブラック分散液を作製した場合、塗工が困難な粘性になる場合があること、高分子量のバインダーを用いた場合、および/または、比表面積が大きく、塩基性が強い、Al、NiやMn等を含有する電極活物質を用いた場合、時間の経過に伴って分散液の粘度が大幅に増大して塗工が困難になる場合があること、該分散液を用いて得た塗膜の、基材に対する密着性が充分ではなく、塗膜の生産工程や塗膜の均質さに懸念が出る場合があることを、発明者は見出した。
カーボンブラック分散液は、塗工が容易であること、貯蔵安定性が良好であること、塗膜が基材に対してより良好に密着することが求められており、従来よりもさらに優れたカーボンブラック分散液の開発が求められている。
微量の添加剤を使用することで、カーボンブラックの分散に対して悪影響を与えることなく貯蔵安定性を大きく改善すること、さらには、カーボンブラックと電極活物質のように性状の大きく異なる2種以上の粒子を含む分散液において、期待する効果のみを得る添加剤を選定することは、困難であることが予想される。
一般式(A)
本発明に用いるカーボンブラックとしては、市販のアセチレンブラック、ファーネスブラック、中空カーボンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラックなど各種のものを用いることができる。また、通常行われている酸化処理されたカーボンブラックや、黒鉛化処理されたカーボンブラック、カーボンナノチューブやカーボンナノファイバーなども使用できる。
本発明では、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマールからなる群より選ばれた1種以上のポリマーが分散剤として用いられる。
本発明では、分散剤の一態様としてポリビニルアルコールが用いられる。すなわちポリビニルアルコールをバインダーとしてではなく分散剤として使用する。本発明で用いるポリビニルアルコールの製造方法については特に制限はないが、以下、ポリ酢酸ビニルを原料とし、これをけん化することによって得られたポリビニルアルコールについて記述する。
一般に、ポリビニルアルコールは、酢酸ビニルを重合させて得られたポリ酢酸ビニルを原料とし、このポリ酢酸ビニルをけん化して、アセチル基を水酸基に置換することによって得られる。この合成プロセスのために、ポリビニルアルコールはアセチル基と水酸基を有し、その比率はけん化度として表される。
本発明では、分散剤の他の一態様としてポリビニルアセタール類またはポリビニルホルマールが用いられる。すなわち、ポリビニルアセタール類またはポリビニルホルマールをバインダーとしてではなく分散剤として使用する。本発明で用いるポリビニルアセタール類またはポリビニルホルマールの製造方法については特に制限はないが、以下、ポリビニルアルコールを原料とし、これをアセタール化またはホルマール化することによって得られたポリビニルアセタール類またはポリビニルホルマールについて記述する。
より具体的には、例えば、エスレックBL−1、エスレックBL−10、エスレックBX−Lや、モビタールB16H、モビタール30T、モビタール30HH、モビタール60Tや、ビニレックK、ビニレックL、ビニレックH、ビニレックE、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの分散剤を用いることで、カーボンブラックを良好に分散することができる。
本発明には、酸性化合物を用いる。本発明で使用する酸性化合物について特に制限はなく、市販品、合成品に関わらず、単独もしくは2種類以上併せて使用することができる。なお、酸性化合物とは、使用する電極活物質に対して相対的に酸として振る舞う化合物を表す。
本発明のカーボンブラック分散液には、さらに、バインダーを含有させる。使用するバインダーとしては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルピロリドン等を構成単位として含む重合体または共重合体;ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂;カルボキシメチルセルロースのようなセルロース樹脂;スチレン−ブタジエンゴム、フッ素ゴムのようなゴム類;ポリアニリン、ポリアセチレンのような導電性樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂の変性体や混合物、および共重合体でも良い。特に、耐性面から分子内にフッ素原子を有する高分子化合物、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン等の使用が好ましい。
産業上は優れた耐性を得るためにこれらのバインダーが主に用いられているが、接着性の弱い樹脂であるために、塗膜にした際の基材に対する密着性が弱く塗工や加工が困難になる場合が多く、さらに、塩基性金属酸化物の存在下で粘性が大きく増大する場合があり、貯蔵安定性に問題が出る場合がある。そのため、フッ化ビニリデン系共重合体やポリフッ化ビニリデンをバインダーとして用いつつも、密着性や貯蔵安定性を良好に維持したカーボンブラック分散液が求められている。
NMPは、リチウムイオン二次電池の電極製造に用いられている。本発明では、分散剤の効果、電池性能を損なわない範囲で、他の溶剤を1種類以上併用しても良いが、本発明の想定する産業上の利用可能性から、NMPを単独で用いることが好ましい。
本発明の電池用カーボンブラック分散液には、さらに、正極活物質または負極活物質を含有させる。
例えば、Fe、Co、Ni、Mn等の遷移金属の酸化物、リチウムとの複合酸化物、遷移金属硫化物等の無機化合物等が挙げられる。具体的には、MnO、V2O5、V6O13、TiO2等の遷移金属酸化物粉末、層状構造のニッケル酸リチウム、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、スピネル構造のマンガン酸リチウムなどのリチウムと遷移金属との複合酸化物粉末、オリビン構造のリン酸化合物であるリン酸鉄リチウム系材料、TiS2、FeSなどの遷移金属硫化物粉末等が挙げられる。また、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子を使用することもできる。また、上記の無機化合物や有機化合物を混合して用いてもよい。
本発明の分散液は、分散剤としてポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールからなる群より選ばれた1種以上のポリマーを、添加剤として酸性化合物をそれぞれ用いてカーボンブラックをNMP中に分散したものである。この場合、分散剤とカーボンブラックを同時、または順次添加し、混合することで、分散剤をカーボンブラックに作用(吸着)させつつ分散する。但し、カーボンブラック分散液の製造をより容易に行うためには、分散剤をNMP中に溶解、膨潤、または分散させ、その後、液中にカーボンブラックを添加し、混合することで分散剤をカーボンブラックに作用(吸着)させることが、より好ましい。なお、酸性化合物を添加するタイミングは、カーボンブラックを分散処理する前であっても良いし、分散処理の後であっても良い。また、NMP中に分散剤および酸性化合物とカーボンブラックと電極活物質とを同時に仕込み分散処理を行っても良い。
正極活物質または負極活物質に対する、分散剤および/または酸性化合物の量が多すぎると、活物質や導電剤が占める相対的な固形分比率が減小することになるだけではなく、分散剤または酸性化合物が電解液に対して溶出または膨潤し、電池電極合材層としての化学的安定性や物理的な形状の安定性が悪化する場合がある。
正極活物質または負極活物質に対する酸性化合物の量が多すぎると、粒子の分散が悪化して分散液の粘度が大幅に増大し、塗工が困難になる場合がある。また、カーボンブラックに対する分散剤の機能を阻害する場合がある。さらに、たとえ塗工性が良好な分散液を得ることができたとしても、基材に対する塗膜の密着性が大幅に悪化して加工性が悪化する場合がある。
本発明の正極活物質または負極活物質を含有するカーボンブラック分散液を、集電体上に塗工・乾燥することで、電池電極合材層を形成し、電極を得ることができる。
電極に使用する集電体の材質や形状は特に限定されず、各種二次電池にあったものを適宜選択することができる。例えば、集電体の材質としては、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、又はステンレス等の金属や合金が挙げられる。また、形状としては、一般的には平板上の箔が用いられるが、表面を粗面化したものや、穴あき箔状のもの、及びメッシュ状の集電体も使用できる。
正極もしくは負極の少なくとも一方に上記の電極を用い、二次電池を得ることができる。二次電池としては、リチウムイオン二次電池の他、ナトリウムイオン二次電池、マグネシウム二次電池、アルカリ二次電池、鉛蓄電池、ナトリウム硫黄二次電池、リチウム空気二次電池等が挙げられ、それぞれの二次電池において、従来から知られている電解液やセパレーター等を適宜用いることができる。
リチウムイオン二次電池の場合を例にとって説明する。電解液としては、リチウムを含んだ電解質を非水系の溶媒に溶解したものを用いる。電解質としては、LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)3C、LiI、LiBr、LiCl、LiAlCl、LiHF2、LiSCN、又はLiBPh4等が挙げられるが、これらに限定されない。
セパレーターとしては、例えば、ポリエチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ポリアミド不織布及びこれらに親水性処理を施したものが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
本発明の組成物を用いたリチウムイオン二次電池の構造については特に限定されないが、通常、正極及び負極と、必要に応じて設けられるセパレーターとから構成され、ペーパー型、円筒型、ボタン型、積層型等、使用する目的に応じた種々の形状とすることができる。
そのような分散剤としては、例えば、従来公知の色素誘導体や樹脂型分散剤、低分子量の界面活性剤等が挙げられる。また樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレンブタジエンゴムなどの各種ゴム、リグニン、ペクチン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、セルロース系樹脂、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルエーテル、キチン類、キトサン類、デンプン等が挙げられる。また添加剤としては、リン化合物、硫黄化合物、アミン化合物やアミド化合物、有機エステル、各種シラン系やチタン系、アルミニウム系のカップリング剤等が挙げられる。これらの従来公知の分散剤や樹脂、添加剤等は、単独または2種類以上併用して用いることが出来る。
本発明のカーボンブラック分散液の利用分野としては、リチウムイオン二次電池用電極、電気二重層キャパシタ用電極、リチウムイオンキャパシタ用電極などに好適に用いられる。
実施例及び比較例で使用したカーボンブラック(「CB」と略記することがある)、ポリビニルアルコール(「PVA」と略記することがある)、バインダー、電極活物質等を以下に示す。
・#30(三菱化学社製):ファーネスブラック、平均一次粒子径30nm、比表面積74m2/g、以下#30と略記する。
・#5(三菱化学社製):ファーネスブラック、平均一次粒子径76nm、比表面積29m2/g、以下#5と略記する。
・デンカブラックHS−100(電気化学工業社製):アセチレンブラック、平均一次粒子径48nm、比表面積39m2/g、以下HS−100と略記する。
・デンカブラック粒状品(電気化学工業社製):アセチレンブラック、平均一次粒子径35nm、比表面積69m2/g、以下粒状品と略記する。
・EC−300J(ライオン社製):ケッチェンブラック、平均一次粒子径40nm、比表面積800m2/g、以下300Jと略記する。
カーボンブラックの平均一次粒子径(MV)は、以下に示す方法により測定(算出)した。カーボンブラックの粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてDisperbyk−161を少量添加し、超音波洗浄機の水浴中で1分間分散処理して測定用試料を調製した。この試料を測定用ターゲットに塗布、乾燥し、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製透過型電子顕微鏡H−7650)により、100個以上のカーボンブラックの一次粒子が観察出来る写真を撮影した。撮影された画像にて、カーボンブラック粒子の任意の100個を選び、その一次粒子の短軸径と長軸径の平均値を粒子径(d)とし、次いで個々のカーボンブラックを、求めた粒子径(d)を有する球とみなして、それぞれの粒子の体積(V)を求め、この作業を100個のカーボンブラック粒子について行い、そこから下記式(1)を用いて算出した。
式(1) MV=Σ(V・d)/Σ(V)
<ポリビニルアルコール>
・クラレポバール PVA−405(クラレ社製): ポリビニルアルコール、けん化度82モル%、平均重合度500、以下PVA1と略記する。
・クラレポバール PVA−505(クラレ社製): ポリビニルアルコール、けん化度73モル%、平均重合度500、以下PVA2と略記する。
・PVA3: ポリビニルアルコール、けん化度92モル%、平均重合度約500。
・PVA4: ポリビニルアルコール、けん化度60モル%、平均重合度約500。
尚、上記PVA3およびPVA4は、業界公知の方法により、ポリ酢酸ビニルを水酸化ナトリウムでけん化することで得たものである。
・エスレックBH−3(積水化学工業社製): ポリビニルブチラール樹脂、水酸基34mol%、ブチラール化度65mol%、計算分子量110000。以下PVAcと略記する。
・安息香酸: 和光純薬工業製。分子量122。
・アジピン酸: 和光純薬工業製。分子量146。
・コハク酸: 東京化成工業製。分子量118。
・o−フタル酸: 東京化成工業製。分子量166。
・ベンゼンスルホン酸: 和光純薬工業製。分子量158。以下、B1と略記する。
・サートマー1000: サートマー社製。スチレン/無水マレイン酸共重合体。スチレン/無水マレイン酸=1/1、分子量約5500。以下、S1と略記する。
・イソバン−10: クラレ社製。イソブチレン/無水マレイン酸共重合体。分子量約160000。以下、I1と略記する。
・クエン酸: 和光純薬工業製。分子量192。
・KFポリマーW1100(クレハ社製):ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、重量平均分子量約280000。以下、#1100と略記する。
・KFポリマーW7300(クレハ社製):ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、重量平均分子量約1000000。以下、PVDFと略記する。
・正極活物質:三元系活物質(LiMn0.3Co0.2Ni 0.5 O2)、平均粒子径4μm、
比表面積1.5m2/g、以下、MCNと略記する。
・負極活物質:人造黒鉛、平均粒子径12μm、以下、黒鉛と略記する。
・キサンタンガム: 和光純薬工業製。以下、K1と略記する。
・ポリビニルピロリドン K−90: 東京化成工業製。粘度平均分子量630000。以下、K−90と略記する。
・サーフィノール420: 日信化学工業社製。ノニオン性界面活性剤。以下S420と略記する。
実施例、比較例で得られた電池用カーボンブラック分散液の評価は、粘性を測定することにより行った。その良否の判断は、〇:チキソ性が充分高く、かつ容易に塗工可能な粘度のもの(良好)、△:容易に塗工可能な粘度だがチキソ性があまり高くないもの(可)、△△:チキソ性は充分高く塗工も可能だが、粘度が高いもの(可)、×:塗工可能な粘度だが、チキソ性が低いもの(不可)、××:チキソ性は充分高いが、塗工できないほど粘度が高いもの(不可)、とした。
なお、ここで言うチキソ性とは、撹拌することによって粘度が低下し、かつ静置することによって粘度が増大する性質を表し、下記式(2)の値が1.3以上の場合を「チキソ性が充分に高い」、1.1以上1.3未満の場合を「チキソ性があまり高くない」、1.1未満の場合を「チキソ性が低い」とした。また、せん断速度10s-1における粘度値が100Pa・s以上のものを「塗工できないほど粘度が高い」とし、50Pa・s以上100Pa・s未満のものを「塗工は可能だが粘度が高い」とした。撹拌による粘度の低下が大きいものは塗工しやすく、静置することによる粘度の増大が大きいものは、塗液の垂れ広がりや粒子の沈降が起こりにくいため、良好な塗膜が得られる。
式(2) せん断速度1s-1のときの粘度値/せん断速度10s-1のときの粘度値
[実施例1−1]
ガラス瓶に、NMPを54部、PVA1を0.25部、および安息香酸0.09部をそれぞれ仕込み、充分に混合溶解した。次いで、カーボンブラック5部、PVDF2.5部を仕込み、ホモジナイザーで30分間分散した。その後、MCN92.5部を仕込み、ディスパーにより充分混合、分散することで、電池用カーボンブラック分散液を得た。得られた分散液は、粘性および粘度が良好で、かつ、貯蔵安定性試験後も良好な状態を保っていた。
表1に示す組成に従い、実施例1−1と同様の方法で電池用カーボンブラック分散液を作製した。得られた分散液は、粘性および粘度が良好で、かつ、貯蔵安定性試験後も良好な状態を保っていた。
実施例1−2、実施例1−20、実施例1−21、実施例1−28、実施例1−29は参考例である。
表2に示す組成に従い、実施例1−1と同様の方法で電池用カーボンブラック分散液を作製した。得られた分散液は、作製直後は塗工可能な粘度であるもののチキソ性が低く、また、貯蔵安定性試験後は粘度が大きくなりすぎ、塗工困難な状態になっていた。
PVAを分散剤として単独で使用した場合や、酸性化合物の代わりにノニオン性界面活性剤や増粘剤を入れた場合についても、分散液の粘性や貯蔵安定性を改善することはできないことが明らかとなった。
表2に示す組成に従い、実施例1−1と同様の方法で電池用カーボンブラック分散液を作製した。得られた分散液は、チキソ性は充分高いが塗工困難なほど粘度が高く、さらに、貯蔵安定性試験後は、粒子が一部凝集して分散液が2層に分離していた。
活物質100質量部に対する分散剤および酸性化合物の量が3質量部以上、かつ酸性化合物の量が3質量部以上の場合、良好な分散液が得られないことが明らかとなった。
表2に示す組成に従い、実施例1−1と同様の方法で電池用カーボンブラック分散液を作製した。得られた分散液は、塗工可能な粘性および粘度で、かつ、貯蔵安定性試験後も塗工可能な粘性を保っていたものの、後述する電極合材層のサイクル試験の結果が著しく不良だった。
上記の各実施例、比較例で得られた正極活物質または負極活物質を含む、貯蔵安定性試験後の電池用カーボンブラック分散液を電池電極合材液として、アルミ箔上にドクターブレードを用いて塗工した後、減圧下120℃で30分間乾燥し、乾燥後膜厚100μmの塗膜(電池電極合材層)を作製した。
得られた電池電極合材層の評価は、密着性(剥離強度試験)と塗膜外観により行った。塗膜外観は、目視で、○:問題なし(良好)、△:斑模様あり(可)、×:粗粒の筋引きあり(極めて不良)、とした。
なお、剥離強度の測定には卓上型引張試験機(東洋精機製作所製、ストログラフE3)を用い、180度剥離試験法により評価した。具体的には、100mm×20mmサイズの両面テープ(No.5000NS、ニトムズ(株)製)をアクリル板上に貼り付け、作製した電池電極合材層を両面テープのもう一方の面に密着させ、一定速度(50mm/分)で上方に引っ張り、剥離試験を行った。剥離強度試験の結果は、◎:問題なし(特に良好、剥離強度1N/cm以上)、○:問題なし(良好、剥離強度500mN/cm以上)、△:〇の場合よりは剥離強度が低いが問題なし(可、剥離強度300mN/cm以上)、△△:△の場合よりも剥離強度が低いが使用可能(可、剥離強度100mN/cm以上)、×:強度が弱く、剥がれやすい(極めて不良、剥離強度50mN/cm未満)、とした。
正極合材液として、実施例1−1〜実施例1−23、および比較例2−1〜比較例2−8で得た電池電極合材液を使用して、正極合材層(電池電極合材層)を作製した。評価結果を表3に示した。
実施例2−20、実施例2−21は参考例である。
[実施例3−1〜実施例3−19、比較例3−1〜比較例3−4]
先に調製した電池電極合材液(実施例1−1〜実施例1−17、実施例1−22〜実施例1−23、および比較例1−5〜比較例1−8の正極合材液)を、集電体となる厚さ20μmのアルミ箔上にドクターブレードを用いて塗布した後、減圧下120℃で加熱乾燥した後、ローラープレス機にて圧延処理し、厚さ100μmの正極合材層を作製した。これを直径9mmに打ち抜き作用極とし、金属リチウム箔(厚さ0.15mm)を対極として、作用極および対極の間に多孔質ポリプロピレンフィルムからなるセパレーター(セルガード社製#2400)を挿入積層し、電解液(エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを容量比1:1で混合した混合溶媒にLiPF6を1Mの濃度で溶解させた非水電解液)を満たして二極密閉式金属セル(宝泉社製HSフラットセル)を組み立てた。セルの組み立ては、アルゴンガス置換したグローブボックス内で行った。
作製した正極評価用セルを30℃で、充放電装置(北斗電工社製SM−8)を使用して、充電レート1.0Cの定電流定電圧充電(上限電圧4.2V)で満充電とし、充電時と同じレートの定電流で、放電下限電圧3.0Vまで放電を行う充放電を1サイクル(充放電間隔休止時間30分)とし、このサイクルを合計50サイクル行い、充放電を行った。アルゴンガス置換したグローブボックス内で評価後のセルを分解し、電極塗膜の外観(50サイクル後の塗膜外観)を目視にて確認した。塗膜外観の評価基準は、集電体からの剥がれが認められず外観に全く変化が無い場合を○(極めて良好)、剥がれてはいないが外観に変化が認められる場合を△(良好)、部分的に合材が集電体より剥がれが認められる場合を×(不良)とした。
また、容量維持率は、1サイクル目の放電容量に対する50サイクル目の放電容量の百分率であり、数値が100%に近いものほど良好であることを示す。容量維持率が95%以上の場合を◎(極めて良好)、容量維持率が90%以上95%未満の場合を〇(良好)、容量維持率が80%以上90%未満の場合を△(可)とし、集電体からの塗膜の剥離やショート等により正常な充放電曲線が得られず、容量が求められなかった場合は数値無し(−)とした。評価結果を表4に示した。
活物質100質量部に対する分散剤の量が3質量部以上の場合や、フッ素含有高分子化合物をPVAやPVAcですべて代替した場合、良好な電池電極合材層が得られないことが明らかとなった。
Claims (9)
- カーボンブラックと、バインダーと、酸性化合物と、分散剤と、Niおよび/またはMnを含むリチウムとの複合酸化物である正極活物質と、N−メチル−2−ピロリドンとを含むカーボンブラック分散液であって、バインダーが少なくともフッ素原子を有する高分子化合物を含み、分散剤が、下記一般式(A)で表される繰り返し単位を重合体鎖中に50〜95mol%含有するポリビニルアルコールであり、カーボンブラック100質量部に対する分散剤が0.2質量部以上、20質量部以下含有してなり、さらに、正極活物質100質量部に対する、前記分散剤と酸性化合物の合計量が、0.05質量部以上、2.5質量部以下であることを特徴とする、電池用カーボンブラック分散液であり、酸性化合物が、分子量が60以上200以下の、有機酸または1,3−ジケトンである電池用カーボンブラック分散液。
一般式(A)
- 正極活物質100質量部に対する前記フッ素原子を有する高分子化合物が、0.5質量部以上、20質量部未満含有してなることを特徴とする、請求項1記載の電池用カーボンブラック分散液。
- 正極活物質100質量部に対する分散剤が、0.04質量部以上、2質量部未満含有してなることを特徴とする、請求項1または2記載の電池用カーボンブラック分散液。
- 正極活物質100質量部に対する酸性化合物が、0.01質量部以上、1質量部未満含有してなることを特徴とする、請求項1〜3いずれか記載の電池用カーボンブラック分散液。
- 上記酸性化合物が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基およびチオール基からなる群より選ばれた1種以上の酸性官能基を有する有機酸または1,3−ジケトンであることを特徴とする、請求項1〜4いずれか記載のカーボンブラック分散液。
- 酸性化合物が、分子中に酸性官能基を1または2個有することを特徴とする、請求項1〜5いずれか記載のカーボンブラック分散液。
- 正極活物質100質量部に対する、前記分散剤と酸性化合物の合計量が、0.15質量部以上であることを特徴とする、請求項1〜6いずれか記載の電池用カーボンブラック分散液。
- 請求項1〜7いずれか記載の電池用カーボンブラック分散液を塗布してなる電池電極合材層。
- 集電体上に正極合材層を有する正極と、集電体上に負極合材層を有する負極と、リチウムを含む電解質とを具備するリチウムイオン二次電池であって、正極が、請求項8記載の電池電極合材層を具備してなるリチウムイオン二次電池。
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