JP6600255B2 - ビメソゲン化合物およびメソゲン媒体 - Google Patents

Description

本発明は、式Ｉ
式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ＭＧ^１１、ＭＧ^１２およびＳｐ^１は本明細書において与えられる意味を有する、で表されるビメソゲン化合物に、液晶媒体における式Ｉで表されるビメソゲン化合物の使用に、および特には、本発明による液晶媒体を含むフレキソエレクトリック（flexoelectric）液晶デバイスに関する。

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、情報を表示するために広汎に用いられている。ＬＣＤは直視ディスプレイに対し、ならびに投射型ディスプレイに対し用いられる。ほとんどのディスプレイに対して採用される電気光学方式は未だに、ねじれネマチック（ＴＮ）方式とそのさまざまな改変形である。この方式に加え、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）方式および直近においては光学補償ベンド（ＯＣＢ）方式および電気制御複屈折（ＥＣＢ）方式が、さまざまなこれらの改変形、例えば垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）方式、パターン化ＩＴＯ垂直配向ネマチック（ＰＶＡ）方式、ポリマー安定化垂直配向ネマチック（ＰＳＶＡ）方式およびマルチドメイン垂直配向ネマチック（ＭＶＡ）方式、ならびに他のものとともに、ますます使用されてきている。

全てのこれらの方式は、基板に対し実質的に垂直な電界を、それぞれの液晶相に対して使用する。これらの方式に加え、基板、それぞれの液晶層に対し実質的に平行な電界を採用する電気光学方式も、例えば平面内切替（短縮してＩＰＳ）方式（例えばDE 40 00 451およびEP 0 588 568において開示される）およびフリンジ電界切替（ＦＦＳ）方式などもまた存在する。特に後者で述べられた電気光学方式は、良好な視野角特性および改善された応答時間を有し、近年のデスクトップモニターのＬＣＤのため、およびＴＶ用およびマルチメディア用途のディスプレイのためにまでも、ますます用いられており、それゆえＴＮ−ＬＣＤと競合している。

これらのディスプレイに加え、相対的に短いコレステリックピッチを有するコレステリック液晶を使用する新規のディスプレイ方式が、いわゆる「フレキソエレクトリック」効果を利用するディスプレイにおける使用に対して提唱されてきている。用語「液晶（liquid crystal）」、「メソ形態化合物（mesomorphic compound）」、または「メソゲン化合物（mesogenic compound）」（短縮して「メソゲン」とも言及される）は、温度、圧力および濃度の好適な条件下でメソ相（mesophase）（ネマチック、スメクチック、など）として、または特にＬＣ相として存在することができる化合物を意味する。非両親媒性のメソゲン化合物は、例えば、１種または２種以上の棒状（calamitic）、バナナ型のまたは円板状のメソゲン基を含む。

フレキソエレクトリック液晶材料は、従来技術において公知である。フレキソエレクトリック効果は、とりわけ、Chandrasekhar, "Liquid Crystals", 2nd edition, Cambridge University Press (1992)およびand P.G. deGennes et al., "The Physics of Liquid Crystals", 2nd edition, Oxford Science Publications (1995)により記載される。

これらのディスプレイにおいて、コレステリック液晶は「均質に位置するらせん」配置（uniform lying helix（ＵＬＨ））で配向され、この表示方式もまたこの名前で称される。この目的のために、ネマチック材料と混合されたキラル物質はらせんねじれを誘発し、この材料を、コレステリック材料と等価であるキラルネマチック材料へと変形させる。用語「キラル」は一般的に、その鏡像に重ね合わせることができない対象を言い表すために用いられる。「アキラル」（非キラル）対象は、それらの鏡像と同一である対象である。用語キラルネマチックおよびコレステリックは本願において、他に明示的に示されない限り、同義に用いられる。キラル物質により誘発されるピッチ（Ｐ_０）は第１近似において、用いられるキラル物質の濃度（ｃ）と反比例である。この関係の比例定数はキラル物質のらせんねじれ力（ＨＴＰ）と呼ばれ、等式（１）により定義される。

ＨＴＰ ≡ １／（ｃ・Ｐ_０） （１）

式中
ｃは、キラル化合物の濃度である。

均等に位置するらせんテクスチャは、典型的には０．２μｍ〜１μｍの範囲の、好ましくは１．０μｍ以下の、特に０．５μｍ以下の、短いピッチのキラルネマチック液晶を用いていると解され、これはそのらせん軸を以って、液晶セルの、例えばガラス板などの基板に対して平行に、単向性に配向する。この構成において、キラルネマチック液晶のらせん軸は、複屈折板の光学軸に等価である。

電界がらせん軸に垂直にこの構成へと適用される場合、表面安定化強誘電性液晶ディスプレイにおけるように強誘電性液晶のディレクタが回転するのに類似して、光学軸はセル平面において回転する。フレキソエレクトリック効果は、典型的には６μｓ〜１００μｓの範囲である迅速な応答時間を特徴とする。それはさらに、優れたグレースケール能を特徴とする。

電界は、光学軸におけるチルトにより順応されるディレクタにおけるスプレイベンド構造を誘発する。軸の回転角は、第１近似において、電解強さに正比例および線形比例する。液晶セルが交差偏光板の間に、電力なしの状態における該偏光板の１つの吸収軸に対して２２．５°の角度の光学軸を以って配置される場合、光学効果は最も良好に見ることができる。２２．５°のこの角度はまた電界の回転の理想角でもあり、このため、電界の反転により、光学軸は４５°回転し、らせん軸の優先方向の相対配向の適切な選択により、光学軸を１つの偏光板に平行から両方の偏光板の間の中心角へと切り替えることができる。そして最適のコントラストは、光学軸の切替の合計角度が４５°であるときに達成される。その場合、光学遅延、すなわち液晶の有効複屈折およびセルギャップの積が波長の４分の１であるように選択されるならば、切替可能な４分の１波長板としての配置を用いることができる。他に明示的に述べられなければ、本文脈において波長は、５５０ｎｍ、ヒトの目の感度が最も高い波長に言及する。

光学軸の回転角度（Φ）は、式（２）により良好な近似で与えられる。
式中
Ｐ_０は、コレステリック液晶の不攪乱（undisturbed）ピッチであり、
Ｅは、電界強さであり、および
Ｋは、スプレイ弾性定数（ｋ_１１）およびベンド弾性定数（Ｋ_３３）の平均［Ｋ＝２／１（ｋ_１１＋ｋ_３３）］であり、
およびここで

この回転角は、フレキソエレクトリック切替素子における半分の切替角度である。

この電気光学効果の応答時間（τ）は、式（３）により良好な近似で与えられる。

τ ＝ ［Ｐ_０／（２π）］^２・γ／Ｋ （３）

式中
γは、らせんの歪みに関連する有効粘性率である。

等式（４）から得ることができる、らせんを解く臨界磁場（Ｅ_ｃ）が存在する。

Ｅ_ｃ ＝ （π^２／Ｐ_０）・［ｋ_２２／（ε_０・Δε）］^１／２ （４）

式中
ｋ_２２は、ねじれ弾性定数であり、
ε_０は、真空の誘電率であり、および
Δεは、液晶の誘電異方性である。

しかしこの方式において、とりわけ、必要とされる均等な配向を獲得する際の困難、一般の駆動電圧と互換性のない、アドレスに要する不利に高い電圧、コントラストを悪化させる、あまり暗くない「オフ状態」、および大事なことだが電気光学特性における顕著なヒステリシスという、いくつかの問題が未だに解決されずにいる。

相対的に新しい表示方式、いわゆる均質起立（uniformly standing）らせん（ＵＳＨ）方式は、広い視野角を提供する他の表示方式（例えば、ＩＰＳ、ＶＡなど）と比較さえしても、改善された黒色レベルを示すため、ＩＰＳに引き続く代替の方式として考えられ得る。

ＵＳＨ方式のために、例えばＵＬＨ方式のためになどのように、ビメソゲン液晶材料を用いる、フレキソエレクトリック切替が提唱されてきている。ビメソゲン化合物は、従来技術から一般に公知である（Hori, K., Iimuro, M., Nakao, A., Toriumi, H., J. Mol.Struc. 2004, 699, 23-29もまた参照）。用語「ビメソゲン化合物」は、分子内に２つのメソゲン基を含む化合物に関する。ちょうど通常のメソゲンのように、これらは、その構造に依存して、多くのメソ相を形成する。特に、式Ｉで表される化合物は、ネマチック液晶媒体に添加されると、第２のネマチック相を誘発する。

用語「メソゲン基」は、本文脈において、液晶（ＬＣ）相挙動を誘発する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、自体、必ずしもＬＣ相を呈しなければならないわけではない。それらが他の化合物との混合物においてのみＬＣ相挙動を示すこともまた可能である。単純化のため、用語「液晶」は本明細書において、メソゲン材料およびＬＣ材料の両方に対して用いられる。

しかし、好ましくなく高い必要な駆動電圧のため、キラルネマチック材料の相対的に狭い相範囲のため、およびそれらの不可逆的な切替特性のため、従来技術からの材料は現行のＬＣＤ駆動スキームでの使用にふさわしくない。

ＵＳＨおよびＵＬＨ方式のディスプレイのために、改善された特性を有する新規の液晶媒体が必要である。特に、複屈折（Δｎ）は本光学方式のために最適化されるべきである。本明細書において複屈折Δｎは、等式（５）において定義される。

Δｎ ＝ ｎ_ｅ−ｎ_０ （５）

式中、ｎ_ｅは異常屈折率でありおよびｎ_ｏは通常屈折率であり、および平均屈折率ｎ_ａｖ．は以下の等式（６）により与えられる。

ｎ_ａｖ． ＝ ［（２ｎ_ｏ ^２＋ｎ_ｅ ^２）／３］^１／２ （６）

異常屈折率ｎ_ｅおよび通常屈折率ｎ_ｏは、Ａｂｂｅ屈折計を用いて測定することができる。Δｎは、等式（５）から計算することができる。

さらに、ＵＳＨおよびＵＬＨ方式を利用するディスプレイのために、液晶媒体の光学遅延ｄ^＊Δｎ（有効）は好ましくは以下の等式

ｓｉｎ２（π・ｄ・Δｎ／λ） ＝ １ （７）

式中
ｄは、セルギャップであり、および
λは、光の波長である
を充足するようにあるべきである。等式（７）の右手側に関する偏差の許容は、＋／−３％である。

本願において通常言及される光の波長は、他に明示的に特定されない限り５５０ｎｍである。
セルのセルギャップは、好ましくは１μｍ〜２０μｍの範囲であり、特に２．０μｍ〜１０μｍの範囲内である。

ＵＬＨ／ＵＳＨ方式に対し、誘電異方性（Δε）は、アドレス電圧の印加の際にらせんが解けるのを防ぐために、できるだけ小さくあるべきである。好ましくは、０よりわずかに大きく、極めて好ましくは０．１以上であり、しかし好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、最も好ましくは５以下である。本願において用語「誘電的に正」は、Δε＞３．０を有する化合物または成分に対して用いられ、「誘電的にニュートラル」は−１．５≦Δε≦３．０を有するもの、および「誘電的に負」はΔε＜−１．５を有するものである。Δεは、１ｋＨｚの周波数においておよび２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物におけるそれぞれの個々の化合物の１０％の濃度の結果から決定される。

ホスト媒体におけるそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満である場合、その濃度を２の倍数で、得られる媒体が安定して、その特性を決定できるようになるまで、低減させる。しかし、好ましくは、結果の有意性をできるだけ高く保つために、濃度は少なくとも５％に保たれる。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するおよびホモジニアス配向を有するセルの両方で決定される。両方のタイプのセルのセルギャップは、約２０μｍである。印加電圧は１ｋＨｚの周波数を有する矩形波で、二乗平均平方根値は０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、常にそれぞれの試験混合物の容量しきい値の下となるように選択される。

Δεは（ε_││−ε_⊥）で定義され、一方でε_ａｖは（ε_││＋２ε_⊥）／３で定義される。化合物の誘電体誘電率は、対象の化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定される。値は、１００％の対象の化合物の濃度へと外挿される。ホスト混合物はH.J. Coles et al., J. Appl. Phys. 2006, 99, 034104に開示され、表１に示される組成を有する。

上述のパラメーターに加えて、媒体は好適に広汎な範囲のネマチック相、かなり小さな回転粘度および少なくとも適度に高度な比抵抗を呈する。

フレキソエレクトリックデバイスのための短いコレステリックピッチを有する類似の液晶組成物は、EP 0 971 016、GB 2 356 629およびColes, H.J., Musgrave, B., Coles, M.J., and Willmott, J., J. Mater. Chem., 11, p. 2709-2716 (2001)から知られている。EP 0 971 016は、自体高度なフレキソエレクトリック係数を有する、メソゲン性エストラジオールを報告する。GB 2 356 629は、フレキソエレクトリックデバイスにおけるビメソゲン化合物の使用を提唱する。フレキソエレクトリック効果は、本明細書中において、純粋なコレステリック液晶化合物中で、およびある程度まで同族の化合物の混合物中で調査されてきた。これらの化合物のほとんどは、キラル添加物ならびに単純な従来のモノメソゲン性材料であるかまたはビメソゲンのもののいずれかであるネマチック液晶材料からなる二元混合物中で用いられた。これらの材料は、不十分に広い温度範囲のキラルネマチックまたはコレステリック相、小さすぎるフレキソエレクトリック比、小さな回転角度など、実用的用途のためのいくつかの欠点を有している。

本発明の１つの目的は、高度なスイッチ角および迅速な応答時間を呈する改善されたフレキソエレクトリックデバイスを提供することにあった。もう１つの目的は、特に機械的せん断工程を用いずにディスプレイセルの全領域にわたって良好な均質な配向を実現するフレキソエレクトリックディスプレイにおいて使用するための、有利な特性、良好なコントラスト、高度なスイッチ角および迅速な応答時間を低温においてでさえも有する、液晶材料を提供することにあった。液晶材料は、低い融点、広汎なキラルネマチック相範囲、短い温度非依存性ピッチ長および高いフレキソエレクトリック係数を呈するべきである。本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者には直ちに自明である。

本発明者らは、上記の目的は、驚くべきことに、本発明によるビメソゲン化合物を提供することにより達成できることを見出した。これらの化合物は、キラルネマチック液晶混合物において用いられるとき、低い融点、広汎なキラルネマチック相を誘導する。特に、これらは、相対的に高い値の弾性定数ｋ_１１、低い値のベンド弾性定数ｋ_３３およびフレキソエレクトリック係数を呈する。

それゆえ、本発明は式Ｉ
式中
Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳまたは非置換であっても、ハロゲンもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されていてもよい１〜２５個のＣ原子を有する直鎖のもしくは分枝のアルキル基であって、１または２以上の非隣接ＣＨ_２基がそれぞれの出現において互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により酸素原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていることもまた可能である該アルキル基、好ましくは極性基、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ_３またはＣＦ_３であり、

ＭＧ^１１およびＭＧ^１２はそれぞれ独立して、メソゲン基であり、
ＭＧ^１１およびＭＧ^１２の少なくとも１つは、２つまたは３つ以上の６原子環を含み、その少なくとも２つは、２原子結合基、好ましくは結合基−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−Ｏ−および−Ｏ−ＣＦ_２−の群から選択される、により結合しており、および

Ｓｐ^１は、１、３または５〜４０個のＣ原子を含むスペーサー基であり、ここで１つまたは２つ以上の非隣接かつ非末端ＣＨ_２基はまた−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよいが、２つのＯ原子は互いに隣接せず、２つの−ＣＨ＝ＣＨ−基は互いに隣接せず、および−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される２つの基は互いに隣接しないようにであり、好ましくは−（ＣＨ_２）_ｎ−（つまりｎ個のＣ原子を有する１，ｎ−アルキレン）、ここでｎは整数、好ましくは３〜１９、より好ましくは３〜１１、最も好ましくは奇数（つまり３、５、７、９または１１）であり、

Ｘ^１１およびＸ^１２は互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓ−、−Ｏ−および単結合から選択される結合基、好ましくは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、最も好ましくは単結合であるが、
しかし、−Ｘ^１１−Ｓｐ^１−Ｘ^１２−において、２つのＯ原子は互いに隣接せず、２つの−ＣＨ＝ＣＨ−基は互いに隣接せず、および−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される２つの基は互いに隣接しない条件下においてである、
で表されるビメソゲン化合物に関する。

好ましくは
−Ｘ^１１−Ｓｐ^１−Ｘ^１２−は−Ｓｐ^１−であり、および
Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｎ−であり、ここで
ｎは１，３または５〜１５の整数、最も好ましくは奇数（つまり偶数でない）であり、および
−（ＣＨ_２）_ｎ−における１つまたは２つ以上のＨ原子は、互いに独立してＦまたはＣＨ_３により任意に置き換えられていてもよい。

式Ｉで表される好ましい化合物は、式中
ＭＧ^１１およびＭＧ^１２が互いに独立して（部分）式ＩＩ

−Ａ^１１−（Ｚ^１１−Ａ^１２）_ｋ− ＩＩ

式中
存在する、少なくとも１つのＺ^１１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−（Ｆ、ＳまたはＳｉの１つまたは２つ以上で任意に置換されている）、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＦ_２Ｏ−であり、および存在する他のものは、上に定義されるものにおよび互いに独立して、これらの意味の１つを有するかまたは単結合、好ましくは単結合であり、

Ａ^１１およびＡ^１２はそれぞれの出現において互いに独立して、１，４−フェニレン、ここで加えて１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよい、トランス−１，４−シクロ−へキシレン、ここにおいて、加えて、１つまたは２つの非隣接のＣＨ_２基はＯおよび／またはＳにより置き換えられていてもよい、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルまたはジスピロ［３．１．３．１］デカン−２，８−ジイルであり、全てのこれらの基は非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮあるいは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基、ここで１つまたは２つ以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよい、で、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３またはＣＦ_３で、単置換、二置換、三置換または四置換されていることができ、および
ｋは、１、２、３または４、好ましくは１、２または３および、最も好ましくは１または２である、
で表される基である化合物である。

式Ｉで表される化合物であって、式中メソゲン基ＭＧ^１１およびＭＧ^１２がそれぞれの出現において互いに独立して１つ、２つまたは３つの６員環、好ましくは２つまたは３つの６員環を含む該化合物が、特に好ましい。

式ＩＩで表される好ましいメソゲン基の下位概念を以下に一覧する。単純化の理由のため、これらの基におけるＰｈｅは１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは１〜４個の基で置換されているフェニレン、ここでＬは好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２または１〜７個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基、とても好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３およびＯＣＦ_３、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３およびＣＯＣＨ_３であり、ならびにＣｙｃは１，４−シクロヘキシレンである。この一覧は、以下に示す副次式ならびにそれらの鏡像を含む。

式中
Ｃｙｃは、１，４−シクロへキシレン、好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、
ＰｈｅＬは、１つ、２つもしくは３つのフッ素原子により、１つもしくは２つのＣｌ原子によりまたは１つのＣｌ原子および１つのＦ原子により置換されている、１，４−フェニレンであり、および
Ｚは、部分式ＩＩのもとで与えられるＺ^１１の意味の１つを有し、少なくとも１つは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＦ_２Ｏ−から選択される。

部分式ＩＩ−１、ＩＩ−４、ＩＩ−５、ＩＩ−７、ＩＩ−８、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１６、ＩＩ−１７、ＩＩ−１８およびＩＩ−１９が、特に好ましい。

これらの好ましい基において、Ｚはそれぞれ場合において独立して、式Ｉのもとで与えられるＺ^１１の意味の１つを有する。好ましくは、Ｚの１つは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ_２−、より好ましくは−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＨ_２−または−ＣＦ_２−Ｏ−であり、および他のものは好ましくは単結合である。

とても好ましくは、メソゲン基ＭＧ^１１およびＭＧ^１２の少なくとも１つは、および好ましくはそれらの両方は、それぞれおよび独立して、以下の式ＩＩａ〜ＩＩｎ（２つの参照番号「ＩＩｉ」および「ＩＩｌ」はいかなる混乱をも避けるために意図的に省略している）およびそれらの鏡像から選択される。

式中
Ｌはそれぞれの出現において互いに独立して、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦであり、および
ｒはそれぞれの出現において互いに独立して、０、１、２または３、好ましくは０、１または２である。

Ｌはそれぞれの出現において互いに独立して、ＦまたはＣｌ、Ｆである。

非極性基を有する化合物の場合、Ｒ^１１およびＲ^１２は好ましくは、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。

Ｒ^１１およびＲ^１２がアルキルまたはアルコキシラジカル、つまり、末端ＣＨ_２基が−Ｏ−により置き換えられている場合、これは直鎖または分枝であってもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、よって好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、または、オクトキシ、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。

オキサアルキル、つまり１つのＣＨ_２基が−Ｏ−により置き換えられているものは、好ましくは、例えば、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。

末端極性基を有する化合物の場合、Ｒ^１１およびＲ^１２は、ＣＮ、ＮＯ_２、ハロゲン、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ^ｘ、ＣＯＯＲ^ｘまたは１〜４個のＣ原子を有する単フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アルキルまたはアルコキシ基から選択される。Ｒ^ｘは、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルである。ハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。

式Ｉにおける特に好ましいＲ^１１およびＲ^１２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、および特にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ_３およびＯＣＦ_３、殊にＨ、Ｆ、ＣＮおよびＯＣＦ_３から選択される。

加えて、アキラル分枝基Ｒ^１１および／またはＲ^１２を含有する式Ｉで表される化合物は、例えば、結晶化に対する傾向の低減のために、時に重要であり得る。この種の分枝基は一般的に、１つより多い鎖分枝を含有しない。好ましいアキラル分枝基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。

スペーサー基Ｓｐ^１は好ましくは、１、３または５〜４０個のＣ原子、特に１、３または５〜２５個のＣ原子、とても好ましくは１、３または５〜１５個のＣ原子、および最も好ましくは５〜１５個のＣ原子を有する線状または分枝アルキレン基であり、ここで、加えて、１個または２個以上の非隣接かつ非末端ＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。

「末端」ＣＨ_２基は、メソゲン基へと直接的に結合するものである。よって、「非末端」ＣＨ_２基は、メソゲン基ＭＧ^１１およびＭＧ^１２へと直接的には結合しない。

典型的なスペーサー基は例えば、−（ＣＨ_２）_ｏ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、ここでｏは５〜４０の、特に５〜２５の、極めて好ましくは５〜１５の整数であり、およびｐは１〜８の整数、特に１、２、３または４である。

好ましいスペーサー基は、例えば、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、ジエチレンオキシエチレン、ジメチレンオキシブチレン、ペンテニレン、ヘプテニレン、ノネニレンおよびウンデセニレンである。

式Ｉで表される本発明の化合物であって、式中Ｓｐが５〜１５個のＣ原子を有するアルキレンを示している該化合物が、特に好ましい。直鎖のアルキレン基が特に好ましい。

６、８、１０、１２および１４個のＣ原子を有する偶数の直鎖のアルキレンを有するスペーサー基が好ましい。

本発明のもう１つの態様は、５、７、９、１１、１３または１５個のＣ原子を有する奇数の直鎖のアルキレンを有するスペーサー基である。７、９、および１１個のＣ原子を有する直鎖のアルキレンスペーサーがとても好ましい。

式Ｉで表される本発明の化合物であって、式中Ｓｐが５〜１５個のＣ原子を有する完全に重水素化されたアルキレンを示している該化合物が、特に好ましい。重水素化された直鎖のアルキレン基がとても好ましい。部分的に重水素化された直鎖のアルキレン基が最も好ましい。

式Ｉで表される化合物であって、式中メソゲン基Ｒ^１１−ＭＧ^１１−Ｘ^１１−およびＲ^１２−ＭＧ^１２− Ｘ^１２−が互いに異なる該化合物が好ましい。もう１つの態様において、式Ｉで表される化合物であって、式ＩにおけるＲ^１１−ＭＧ^１１−Ｘ^１１−およびＲ^１２−ＭＧ^１２−Ｘ^１２−が互いに同一である該化合物である。

式Ｉで表される好ましい化合物は、式ＩＡ〜ＩＤで表される化合物の群から選択される

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立してこれらの基の好ましい意味、好ましくはＦまたはＣＮを含み上に定義されるとおりであり、および式中Ｌはそれぞれの出現において互いに独立して、Ｆ、Ｃｌまたは好ましくはＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦである。

特に好ましい化合物は、側方位において（つまりＬとして）０、２つまたは４つのＦ原子を担持する、上で与えられる式の群から選択される。

式Ｉで表される化合物は、自体公知のおよび有機化学の標準的著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載される方法に従ってまたは同様に合成することができる。好ましい製造方法は、以下の合成スキームから獲得することができる。

式Ｉで表される化合物は好ましくは、以下の一般反応スキームにより入手可能である。

反応スキームＩ
ここで、Ｒはそれぞれの出現において独立して、Ｒ^１１およびＲ^１２に対して与えられた、これらの基の好ましい意味を含む意味を有し、最も好ましくはＦまたはＣＮであり、および連続反応の条件は以下のとおりである：
ａ） ＣｕＩ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２、トリエチルアミン、３０℃；
ｂ） ［Ｈ_２］、Ｐｄ／Ｃ；
ｃ） ｎ−ＢｕＬｉ、ＣＯ_２、−７０℃；
ｄ） ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＤＣＭ、２５℃；および
ｅ） Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２、ＮａＣＯ３、ＴＨＦ、還流下。

このスキームおよび以下のスキームにおいて示す全てのフェニレン部分は、互いに独立して、１つ、２つまたは３つの、好ましくは１つもしくは２つのＦ原子、または１つのＣｌまたは１つのＣｌおよび１つのＦ原子を任意に担持してもよい。
かかるフッ素化化合物の製造のための例示的な反応スキームを、以下のスキームに示す。

反応スキームＩＩ
ここで、Ｒはそれぞれの出現において独立して、スキームＩのもので与えられた意味を有し、および連続反応の条件もまたスキームＩのもとで与えられたとおりである。

反応スキームＩＩＩ
ここで、Ｒはそれぞれの出現において独立して、Ｒ^１１およびＲ^１２に対して与えられた、これらの基の好ましい意味を含む意味を有し、最も好ましくはＦまたはＣＮであり、および連続反応の条件は以下のとおりである：
ａ） 臭化ベンジル、Ｋ_２ＣＯ_３、ブタノン、８０℃；
ｂ） ＣｕＩ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２、トリエチルアミン、３０℃；
ｃ） ［Ｈ_２］、Ｐｄ／Ｃ；および
ｄ） Ｋ_２ＣＯ_３、ブタノン、８０℃。

反応スキームＩＶ
ここで、連続反応の条件は、スキームＩＩＩのもとで与えられたとおりである。ステップｄ）およびｅ）は、同じ条件下で実行される。

反応スキームＶ
ここで、Ｒはそれぞれの出現において独立して、Ｒ^１１およびＲ^１２に対して与えられた、これらの基の好ましい意味を含む意味を有し、最も好ましくはＦまたはＣＮであり、および連続反応の条件は以下のとおりである：
ａ） ＣｕＩ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２、トリエチルアミン、３０℃；
ｂ） ［Ｈ_２］、Ｐｄ／Ｃ；
ｃ） ｎ−ＢｕＬｉ、ＴＨＦ、−７０ ０℃、ＣＯ_２；
ｄ） ＨＳＣ_３Ｈ_６ＳＨ、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ、１３０℃；および
ｅ） Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_３、３ＨＦ．Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_３、−７０℃。

反応スキームＶＩ
ここで、連続反応の条件は以下のとおりである：
ａ） （ｉ）ＨＢｒ、０℃；（ｉｉ）Ｈ_２Ｏ_２、０℃；
ｂ） ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＤＣＭ；
ｃ１） ＡｌＣｌ_３、Ｓ（ＣＨ_３）_２、ＤＣＭ、０℃；
ｃ２） Ｋ_２ＣＯ_３、ブタノン、８０℃；および
ｄ） Ｋ_２ＣＯ_３、ブタノン、８０℃。

本発明のもう１つの目的は、液晶媒体における式Ｉで表されるビメソゲン化合物の使用である。

式Ｉで表される化合物は、ネマチック液晶混合物へと添加されるとき、ネマチックの下の層を作り出す。本文脈において、ネマチック液晶混合物に対するビメソゲン化合物の影響の最初の示唆は、Barnes, P.J., Douglas, A.G., Heeks, S.K., Luckhurst, G.R., Liquid Crystals, 1993, Vol.13, No.4, 603- 613により報告された。この参考文献は、高度に極性なアルキルスペーサー性二量体を例示し、ネマチックの下の相を認識し、これをスメクチックの１タイプであると結論付けている。

ネマチック相の下に存在するメソ相の写真証拠は、Henderson, P.A., Niemeyer, O., Imrie, C.T. in Liquid Crystals, 2001, Vol. 28, No.3, 463-472により刊行されたが、さらには調査されなかった。

Liquid Crystals, 2005, Vol. 32, No. 11-12, 1499-1513 Henderson, P.A., Seddon, J.M. and Imrie, C.T.において、ネマチックの下の新しい相が、いくつかの特別な例において、スメクチックＣ相に属することが報告された。第１のネマチックの下の追加のネマチック相が、Panov, V.P., Ngaraj, M., Vij, J.K., Panarin, Y.P., Kohlmeier, A., Tamba, M.G., Lewis, R.A. and Mehl, G.H. in Phys.Rev.Lett. 2010, 105, 1678011 -1678014により報告された。

本文脈において、式Ｉで表される新しい、本発明のビメソゲン化合物がまた、第２のネマチック相として割り当てられている新規のメソ相を示す。このメソ相は、元来のネマチック液晶相よりも下の温度において存在し、本願により提供される独自の混合物概念において観察されてきている。

従って、本発明による式Ｉで表されるビメソゲン化合物は、第２のネマチック相をが、通常はこの相を有しないネマチック混合物において誘発せしめることを許容する。さらに、式Ｉで表される化合物の量を変化させることにより、第２のネマチックの相挙動を必要な温度へと合わすことを許容する。

それゆえ本発明は、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体に関する。

本発明による混合物のいくつかの好ましい態様を、以下に示す。

式Ｉで表される化合物であって、式中メソゲン性基ＭＧ^１１およびＭＧ^１２は、それぞれの出現において互いに独立して、１つ、２つまたは３つの６員環、好ましくは２つまたは３つの六員環を含む。

部分式ＩＩ−１、ＩＩ−４、ＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１３、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１６、ＩＩ−１７およびＩ−１８が好ましい。

好ましくは、式ＩにおけるＲ^１１およびＲ^１２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、およびＯＣ_２Ｆ_５から、特にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ_３およびＯＣＦ_３から、殊にＨ、Ｆ、ＣＮおよびＯＣＦ_３から選択される。

典型的なスペーサー基（Ｓｐ^１）は例えば、−（ＣＨ_２）_ｏ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、ここでｏは１、３、５〜４０の、特に１、３、５〜２５の、極めて好ましくは５〜１５の整数であり、およびｐは１〜８の整数、特に１、２、３または４である。

式Ｉで表される化合物であって、式ＩにおけるＲ^１１−ＭＧ^１１−Ｘ^１１−およびＲ^１２−ＭＧ^１２−Ｘ^１２−が同一である化合物が好ましい。
本発明による媒体は好ましくは、１種、２種、３種、４種または５種以上の、好ましくは１種、２種または３種の、式Ｉで表される化合物を含む。

液晶媒体における式Ｉで表される化合物の量は、全体の混合物の、好ましくは１〜５０重量％、特には５〜４０重量％、とても好ましくは１０〜３０重量％である。

好ましい態様において、本発明による液晶媒体は加えて、ＧＢ ２ ３５６ ６２９から知られているまたはこれらに類似するものなどのような、式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。

Ｒ^３１−ＭＧ^３１−Ｘ^３１−Ｓｐ^３−Ｘ^３２−ＭＧ^３２−Ｒ^３２ ＩＩＩ

式中
Ｒ^３１およびＲ^３２はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳまたは非置換であるか、ハロゲンもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されていてもよい１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキルであって、１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基がそれぞれの場合において互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により酸素原子が互いに直接的に結合しないように置き換えらていることができる該アルキルであり、

ＭＧ^３１およびＭＧ^３２はそれぞれ独立して、メソゲン基であり、
Ｓｐ^３は、５〜４０個のＣ原子を含むスペーサー基であり、ここで１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基はまた−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、および
Ｘ^３１およびＸ^３２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、および
式Ｉで表される化合物が除外される条件を以ってである。

メソゲン基ＭＧ^３１およびＭＧ^３２は好ましくは、式ＩＩのものから選択される。

式ＩＩＩで表される化合物であって、式中Ｒ^３１−ＭＧ^３１−Ｘ^３１−およびＲ^３２−ＭＧ^３２−Ｘ^３２−が同一である該化合物が、特に好ましい。

本発明のもう１つの好ましい態様は、式ＩＩＩで表される化合物であって、式中Ｒ^３１−ＭＧ^３１−Ｘ^３１−およびＲ^３２−ＭＧ^３２−Ｘ^３２−が異なる該化合物に関する。

式ＩＩＩで表される化合物であって、式中メソゲン性基ＭＧ^３１およびＭＧ^３２が１つ、２つまたは３つの６員環を含む該化合物が特に好ましく、以下に一覧される式ＩＩから選択されるメソゲン性基である該化合物がとても好ましい。

式ＩＩＩにおけるＭＧ^３１およびＭＧ^３２に対し、従属式ＩＩ−１、ＩＩ−４、ＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１３、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１６、ＩＩ−１７およびＩＩ−１８が特に好ましい。これらの好ましい基において、Ｚはそれぞれの場合において独立して、式ＩＩにおいて与えられるＺ^１の意味の１つを有する。好ましくはＺは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。

とても好ましくは、メソゲン性基ＭＧ^３１およびＭＧ^３２は、式ＩＩａ〜ＩＩｏおよびそれらの鏡像から選択される。

非極性の極性基を有する化合物の場合、Ｒ^３１およびＲ^３２は好ましくは、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。

Ｒ^３１またはＲ^３２がアルキルまたはアルコキシラジカルである、つまり末端ＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられている場合、これは直鎖または分枝であってもよい。好ましい直鎖は、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、よって好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。

オキサアルキル、つまり１つのＣＨ_２基が−Ｏ−により置き換えられているものは、好ましくは、例えば、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。

末端極性基を有する化合物の場合において、Ｒ^３１およびＲ^３２はＣＮ、ＮＯ_２、ハロゲン、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ^ｘ、ＣＯＯＲ^ｘあるいは１〜４個のＣ原子を有する単フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アルキルまたはアルコキシ基から選択される。Ｒ^ｘは、１〜４個の、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する、任意にフッ素化されたアルキルである。ハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。

特に好ましくは、式ＩＩＩにおけるＲ^３１およびＲ^３２は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２，およびＯＣ_２Ｆ_５から、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ_３およびＯＣＦ_３から選択される。

式ＩＩＩにおけるスペーサー基Ｓｐ^３に関し、この目的に関し当業者に知られている全ての基を用いることができる。スペーサー基Ｓｐは好ましくは、５〜４０個のＣ原子、特に５〜２５個のＣ原子、とても好ましくは５〜１５個のＣ原子を有する線状または分枝のアルキレン基であって、ここにおいて、加えて、１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい該アルキレン基である。

典型的なスペーサー基は例えば−（ＣＨ_２）_ｏ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、ここでｏは５〜４０の、特に５〜２５の、とても好ましくは５〜１５の整数であり、およびｐは１〜８の整数、特に１、２、３または４である。

好ましいスペーサー基は、例えば、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、ジエチレンオキシエチレン、ジメチレンオキシブチレン、ペンテニレン、ヘプテニレン、ノネニレンおよびウンデセニレンである。

特に好ましいのは、式ＩＩＩで表される本発明の化合物であって、式中Ｓｐ^３が５〜１５個のＣ原子を有するアルキレンを示すものである。直鎖のアルキレン基が特に好ましい。

本発明のもう１つの好ましい態様において、式ＩＩＩで表されるキラル化合物は、式ＩＶで表されるキラル基である少なくとも１つのスペーサー基Ｓｐ^１を含む。

式ＩＩＩにおけるＸ^３１およびＸ^３２は好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を示す。式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４から選択される以下の化合物が特に好ましい。

式中、Ｒ^３１およびＲ^３２は式ＩＩＩのもとで与えられた意味を有し、Ｚ^３１およびＺ^３１−ＩはＺ^３１として定義され、およびＺ^３２およびＺ^３２−Ｉはそれぞれ式ＩＩＩにおけるＺ^３１およびＺ^３２−Ｉの逆転の基であり、およびｏおよびｒはそれぞれの出現において独立して上に定義されるとおり、ならびにこれらの基の好ましい意味であり、およびここでＬはそれぞれの出現において互いに独立して好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２あるいは１〜７個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基、とても好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３およびＯＣＦ_３、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３およびＣＯＣＨ_３であり、ならびにここから式Ｉで表される化合物は除外される。

本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｅおよびＩＩＩ−３ａ〜ＩＩＩ−３ｂで表される１種または２種以上の化合物を含む。

式中、パラメーターは上に定義されるとおりである。

本発明の好ましい態様において、液晶媒体は２〜２５種、好ましくは３〜１５種の式ＩＩＩで表される化合物からなっている。

液晶媒体における式ＩＩＩで表される化合物の量は、全体の混合物の、好ましくは１０〜９５重量％、特に１５〜９０重量％、とても好ましくは２０〜８５重量％である。

好ましくは、全体として媒体における式ＩＩＩ−１ａおよび／またはＩＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩＩ−１ｃおよび／またはＩＩＩ−１ｅおよび またはＩＩＩ−３ａおよび／またはＩＩＩ−３ｂで表される化合物の割合は、好ましくは少なくとも７０重量％である。

本発明による特に好ましい媒体は、自体は液晶相を必ずしも示し、自体に良好な均質な配向を与える必要がない、少なくとも１種または２種以上のキラルドーパントを含む。

式ＩＶ
および式Ｖ
ならびにそれぞれの（Ｓ，Ｓ）エナンチオマー、
式中ＥおよびＦはそれぞれ独立して１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｖは０または１であり、Ｚ^０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合であり、およびＲは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルカノイルである
から選択されるキラルドーパントが特に好ましい。

式ＩＶで表される化合物およびこれらの合成は、ＷＯ ９８／００４２８に記載される。特に好ましいのは、以下の表Ｄに示される、化合物ＣＤ−１である。式Ｖで表される化合物およびこれらの合成は、ＧＢ ２，３２８，２０７に記載される。

特に好ましいのは、高度ならせんねじれ力（ＨＴＰ）を有するキラルドーパント、特にＷＯ ９８／００４２８に開示されるものである。

さらに典型的に用いられるキラルドーパントは、例えば、商業的に利用可能なＲ／Ｓ−５０１１、ＣＤ−１、Ｒ／Ｓ−８１１およびＣＢ−１５である（Merck KGaA, Darmstadt, Germanyから）。

上述のキラル化合物Ｒ／Ｓ−５０１１およびＣＤ−１ならびに式ＩＶおよびＶで表される化合物は、極めて高度ならせんねじれ力（ＨＴＰ）を呈し、それゆえ本発明の目的のために特に有用である。

液晶媒体は好ましくは、好ましくは上の式ＩＶ、特にＣＤ−１、および／または式Ｖおよび／またはＲ−５０１１またはＳ−５０１１から選択される、１〜５個の、特に１〜３個の、極めて好ましくは１個または２個のキラルドーパントを含み、極めて好ましくはキラル化合物はＲ−５０１１、Ｓ−５０１１またはＣＤ−１である。

液晶媒体におけるキラル化合物の量は、全体の混合物の好ましくは１〜２０％、特に１〜１５％、極めて好ましくは１〜１０重量％である。

以下の式ＶＩ
式中
Ｒ^５は、１２個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、

Ｌ^１〜Ｌ^４はそれぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｚ^２は、−ＣＯＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合であり、
ｍは、１または２である
から選択される１種または２種以上の添加剤を含む液晶媒体が、さらに好ましい。

式ＶＩで表される特に好ましい化合物は、以下の式から選択される
式中、Ｒは上のＲ^５の意味の１つを有し、ならびにＬ^１、Ｌ^２およびＬ^３は上の意味を有する。

液晶媒体は、好ましくは上の式ＶＩａかＶＩｆから、とても好ましくはＶＩｆから選択される、好ましくは１〜５種、特に１〜３種、とても好ましくは１種または２種を、好ましくは含む。

液晶媒体における式ＶＩで表される好適な添加剤の量は、全体の混合物の好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。

本発明による液晶媒体は、さらなる添加剤を通常の濃度で含有してもよい。これらのさらなる成分の総濃度は、全体の混合物に基づき、０．１％〜１０％の、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。それぞれ用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％〜３％の範囲である。これらのおよび類似の添加剤の濃度は、本願における液晶媒体の液晶成分および化合物の濃度の値および範囲に対し考慮に入れない。これはまた、ホスト媒体の成分のそれぞれの化合物の濃度が特定される場合にカウントされない、混合物において用いられる二色性色素の濃度にもあてはまる。それぞれの添加剤の濃度は常に、最終的にドープされた混合物に対して与えられる。

本発明による液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは３〜３０の、より好ましくは４〜２０のおよび最も好ましくは４〜１６の化合物からなる。これらの化合物は、慣用の方式で混合される。原則として、より少量で用いられる化合物の必要量を、より大量で用いられる化合物へと溶解させる。温度がより高い濃度で用いられる化合物の透明点よりも上である場合、溶解のプロセスの完了を観察することは、特に容易である。しかし、例えば、例えば化合物の均質なまたは共融混合物であることができる、いわゆる前混合を用いる、またはその成分が混合物自体を用いるようになっている、いわゆるマルチボトルシステムを用いる、他の慣用の方法により、媒体を調製することもまた可能である。

特に好ましい混合物概念を、以下に示す：（用いられる略号は、表Ａにおいて説明する）。

本発明による混合物は、好ましくは以下を含む
− 式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、総濃度で全体の混合物の１〜５０
重量％、特に５〜４０重量％、とても好ましくは１０〜３０重量％の範囲で
および／または

− 式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を、総濃度で全体の混合物の１０〜
９５重量％、特に１５〜９０重量％、とても好ましくは２０〜８５重量％で、好まし
くはこれらの化合物は式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｅおよびＩＩＩ−３ａ〜ＩＩＩ−
ｂから選択され、特に好ましくはこれらは以下を含む
− Ｎ−ＰＧＩ−ＺＩ−ｎ−Ｚ−ＧＰ−Ｎ、好ましくはＮ−ＰＧＩ−ＺＩ−７−Ｚ−
ＧＰ−Ｎおよび／またはＮ−ＰＧＩ−ＺＩ−９−Ｚ−ＧＰ−Ｎ、全体としての混
合物に基づいて、好ましくは＞５％、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
− Ｆ−ＵＩＧＩ−ＺＩ−ｎ−Ｚ−ＧＵ−Ｆ、好ましくはＦ−ＵＩＧＩ−ＺＩ−９−
Ｚ−ＧＵ−Ｆ、全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％、特に１０〜
３０％の濃度で、
および／または
− Ｆ−ＰＧＩ−Ｏ−ｎ−Ｏ−ＰＰ−Ｎ、好ましくはＦ−ＰＧＩ−Ｏ−９−Ｏ−ＰＰ
−、全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞１％、特に１〜２０％の濃度
で、
および／または

− Ｎ−ＰＰ−Ｏ−ｎ−Ｏ−ＰＧ−ＯＴ、好ましくはＮ−ＰＰ−Ｏ−７−Ｏ−ＰＧ−
ＯＴ、全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％、特に５〜３０％の濃
度で、
および／または
− Ｎ−ＰＰ−Ｏ−ｎ−Ｏ−ＧＵ−Ｆ、好ましくはＮ−ＰＰ−Ｏ−９−Ｏ−ＧＵ−Ｆ
、全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞１％、特に１〜２０％の濃度で
、
および／または
− Ｆ−ＰＧＩ−Ｏ−ｎ−Ｏ−ＧＰ−Ｆ、好ましくはＦ−ＰＧＩ−Ｏ−７−Ｏ−ＧＰ
−Ｆおよび／またはＦ−ＰＧＩ−Ｏ−９−Ｏ−ＧＰ−Ｆ、全体としての混合物に
基づいて、好ましくは＞１％、特に１〜２０％の濃度で、
および／または
− Ｎ−ＧＩＧＩＧＩ−ｎ−ＧＧＧ−Ｎ、特にＮ−ＧＩＧＩＧＩ−９−ＧＧＧ−Ｎ、
全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞５％、特に１０〜３０％の濃度で
、
および／または
− Ｎ−ＰＧＩ−ｎ−ＧＰ−Ｎ、好ましくはＮ−ＰＧＩ−９−ＧＰ−Ｎ、全体として
の混合物に基づいて、好ましくは＞５％、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または

− 式ＶＩで表される１種または２種以上の好適な添加剤、全体としての混合物の１〜２
０重量％、特に１〜１５重量％、とても好ましくは１〜１０重量％の範囲の総濃度で
、これらの化合物は好ましくは式ＶＩａ〜ＶＩｆから選択され、これらは特に好まし
くは以下を含む
− ＰＰ−ｎ−Ｎ、全体としての混合物に基づいて、好ましくは＞１％、特に１〜２
０％の濃度で
および／または

− １種または２種以上の化合物、全体の混合物の好ましくは１〜２０重量％、特に１〜
１５重量％、とても好ましくは１〜１０重量％の範囲で、これらの化合物は好ましく
は式ＩＶ、ＶおよびＲ−５０１１またはＳ−５０１１から選択され、特に好ましくは
以下を含む
− Ｒ−５０１１、Ｓ−５０１１またはＣＤ−１、全体としての混合物に基づいて、
好ましくは＞１％、特に１〜２０％の濃度で。

式Ｉで表されるビメソゲン化合物およびこれらを含む液晶媒体は、液晶ディスプレイ、例えばＳＴＮ、ＴＮ、ＡＭＤ−ＴＮ、温度補償、ゲストホスト、相変化または表面安定化またはポリマー安定化コレステリックテクスチャ（ＳＳＣＴ、ＰＳＣＴ）ディスプレイなどにおいて、特にフレキソエレクトリックデバイスにおいて、能動および受動光学素子、例えば偏光板、補償板、反射板、配向層、カラーフィルターまたはホログラフィック素子において、接着剤、異方性機械特性を有する合成樹脂、コスメティクス、診断薬、液晶顔料において、装飾および保安用途のために、非線形光学、光学式情報ストレージにおいて、またはキラルドーパントとして用いることができる。

式Ｉで表される化合物およびその得ることができる混合物は、フレキソエレクトリック液晶ディスプレイに対し特に有用である。それゆえ、本発明のもう１つの目的は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む、または式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体を含む、フレキソエレクトリックディスプレイである。

式Ｉで表される本発明のビメソゲン化合物およびそれらの混合物は、それらのコレステリック相において、専門家に公知の方法、例えば表面処理または電解により、異なる配向へと整列する。例えば、これらはプラナー（グラジャン）状態へと、フォーカルコニック状態へと、またはホメオトロピック状態へと配向させることができる。強力な双極子モーメントを有する極性基を含む式Ｉで表される本発明の化合物はさらに、フレキソエレクトリック切り替えを施すことができ、それゆえ電気光学スイッチまたは液晶ディスプレイにおいて用いることができる。

本発明の好ましい態様による異なる配向状態の間の切り替えは、以下において詳細に、式Ｉで表される本発明の化合物の例に対して、例示的に記載される。

この好ましい態様によると、試料は電極層、例えばＩＴＯ層で被覆された２つの平面平行ガラス板を含むセルへと配置され、コレステリックらせんの軸がセル壁に垂直に配向されるプラナー状態へとそのコレステリック相中に整列される。この状態はグラジャン状態としてもまた、そして例えば偏光顕微鏡で観察される試料のテクスチャはグラジャンテクスチャとして知られている。プラナー配向は、例えばセル壁の表面処理により、例えばポリイミドなどの配向層でのラビングおよび／または被覆により達成することができる。

高品質な配向およびわずかな欠陥のみを有するグラジャン状態はさらに、試料を等方相へと加熱し、次いでキラルネマチック−等方相転移近傍の温度でキラルネマチック相へと冷却し、そしてセルをラビングすることにより達成することができる。

プラナー状態において、材料のらせんピッチおよび平均屈折率に依存して、試料は、反射の中心波長で、入射光の選択的反射を示す。

電界が、例えば１０Ｈｚ〜１ｋＨｚの周波数、および１２Ｖ_ｒｍｓ／□ｍの振幅で電極へと適用されるとき、試料は、らせんが解かれ、分子が電界と平行に、つまり電極の平面と垂直に配向されるホメオトロピック状態へと切り替えられる。ホメオトロピック状態において、試料は通常の日光中で見るときは透過性であり、交差した偏光板の間に配置されるときは黒色に見える。

ホメオトロピック状態において電界が低減または除去されると、試料は、らせん軸が電界と垂直に、つまり電極の平面と平行に配向する、らせん状にねじれた構造を呈する、フォーカルコニックテクスチャを採る。フォーカルコニック状態はまた、そのプラナー状態において試料に弱い電界のみを適用することにより達成することができる。フォーカルコニック状態において、通常の日光中で見る際に試料は散乱し、交差偏光板中で明るく見える。

異なる配向状態における本発明の化合物の試料は、異なる光の透過を呈する。それゆえ、それぞれの配向状態、ならびにその配向の質は、適用する電界強さに依存して、試料の光透過を測定することにより、制御することができる。このようにして、特定の配向状態およびこれらの異なる状態の間の転移を達成するために要する電界強さもまた、決定することができる。

式Ｉで表される本発明の化合物の試料において、上述のフォーカルコニック状態は多くの無秩序な複屈折小ドメインからなる。好ましくはセルの追加のせん断を有する、フォーカルコニックテクスチャの核生成のための電界よりも大きな電界を適用することにより、広大な、良好に配向された領域において、らせん軸が電極の平面に平行である、均質に配向されたテクスチャが達成される。最先端のキラルネマチック材料の文献、例えばP. Rudquist et al., Liq. Cryst. 23 (4), 503 (1997)などによると、このテクスチャはまた均質に位置するらせん（ＵＬＨ）テクスチャとも呼ばれる。このテクスチャは、本発明の化合物のフレキソエレクトリック特性を特徴付けるために必要である。

電界を増加または低減させる際のラビングしたポリイミド基板上の式Ｉで表される本発明の化合物の試料において典型的に観察されるテクスチャの順序を、以下に示す：

ＵＬＨテクスチャから開始して、本発明のフレキソエレクトリック化合物および混合物は、電界の適用によりフレキソエレクトリック切り替えに施すことができる。これにより、セル基板の平面における材料の光学軸の回転が引き起こされ、交差偏光板の間に材料を配置させる際に透過の変化を導き出す。本発明の材料のフレキソエレクトリック切り替えはさらに、上記の導入部および実施例において詳細に記載される。

フォーカルコニックテクスチャから開始して、例えば１０ｋＨｚの、高周波数の電界を試料に適用し、一方でアイソトロピック相からコレステリック相へとゆっくりと冷却し、セルをせん断することにより、ＵＬＨテクスチャを獲得することもまた可能である。電界周波数は、異なる化合物に対し異なり得る。

式Ｉで表されるビメソゲン化合物は、顕微鏡的に均質な配向で容易に整列させ、高値の弾性定数ｋ_１１および高いフレキソエレクトリック係数ｅを液晶媒体中に導くことができるので、フレキソエレクトリック液晶ディスプレイにおいて特に有用である。

液晶媒体は、好ましくは、
ｋ_１１＜１×１０^−１０Ｎ、好ましくは＜２×１０^−１１Ｎ、およびフレキソエレクトリック係数ｅ＞１×１０^−１１Ｃ／ｍ、好ましくは＞１×１０^−１０Ｃ／ｍを呈する。

フレキソエレクトリックデバイスにおける使用とは別に、本発明のビメソゲン化合物ならびにその混合物はまた、他のタイプのディスプレイならびに他の光学および電気光学用途、例えば光学補償膜または偏向膜、カラーフィルター、反射コレステリック液晶（reflective cholesterics）、旋光パワー（optical rotatory power）および光学式情報ストレージなどに好適である。

本発明のさらなる側面は、セル壁がハイブリッド配向（hybrid alignment）条件を呈するディスプレイセルに関する。用語「ハイブリッド配向」またはディスプレイセルにおけるもしくは２つの基板の間の液晶またはメソゲン材料の配向（orientation）は、第１のセル壁に隣接するまたは第１の基板上のメソゲン基がホメオトロピック配向を呈し、第２のセル壁に隣接するまたは第２の基板状のメソゲン基がプラナー配向を呈することを意味する。

用語「ホメオトロピック配向」またはディスプレイセルにおけるもしくは基板上における液晶もしくはメソゲン材料の配向は、液晶またはメソゲン材料におけるメソゲン基がそれぞれ、セルまたは基板の平面に対して実質的に垂直に配向することを意味する。

用語「プラナー配向」またはディスプレイにおけるもしくは基板上の液晶またはメソゲン材料の配向は、液晶またはメソゲン材料におけるメソゲン基がそれぞれ、セルまたは基板の平面に対し実質的に平行に配向することを意味する。

本発明の好ましい態様によるフレキソエレクトリックディスプレイは、２つの平行基板、好ましくは内側表面にインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）などの透明導電層で被覆されたガラス基板、および該基板の間に設けられてなるフレキソエレクトリック液晶を含み、液晶媒体に関し、内側基板表面の１つがホメオトロピック配向状態を呈し、反対側の内側基板表面がプラナー配向状態を呈することを特徴とする。

プラナー配向は、例えば、基板の最上部（top）に適用される、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタリングしたＳｉＯ_ｘなどの配向層により、達成することができる。

代替的に、つまり追加の配向層を適用することなく、基板を直接的にラビングすることもまた可能である。例えば、ラビングは、ラビング布、例えばベルベット布により、またはラビング布で被覆した平棒で達成することが可能である。本発明の好ましい態様において、ラビングは少なくとも１つのラビングローラー、例えば基板にわたってブラシングする高速回転ローラーなどにより、または少なくとも２つのローラーの間に基板を置くことにより達成され、それぞれの場合においてローラーの少なくとも１つは任意にラビング布で被覆されている。本発明のもう１つの好ましい態様において、ラビングは、好ましくはラビング布で覆われているローラーの周りに、規定された角度で少なくとも部分的に基板を包むことにより達成される。

ホメオトロピック配向は、例えば、基板の最上部に被覆された配向層により達成することができる。ガラス基板上に用いられる好適な配向層は、例えば、アルキルトリクロロシランまたはレクチンであり、一方プラスチック基板に対しては配向手段としてレクチンの薄膜、シリカまたは高チルトポリイミド配向膜が使用され得る。本発明の好ましい態様において、シリカ被覆プラスチック膜が基板として用いられる。

プラナーまたはホメオトロピック配向を達成するためのさらなる好適な方法は、例えばJ. Cognard, Mol.Cryst.Liq.Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)に記載される。

ハイブリッド配向状態を有するディスプレイセルを用いることにより、極めて高いフレキソエレクトリック切り替えスイッチ角、迅速な応答時間および良好なコントラストが達成される。

本発明によるフレキソエレクトリックディスプレイはまた、ガラス基板の代わりにプラスチック基板を含み得る。プラスチック膜基板は、上述のラビングローラーによるラビング処理に対し特に好適である。

本発明のもう１つの目的は、式Ｉで表される化合物が、ネマチック液晶混合物へと添加されるときに、ネマチックの下の相を作り出すことである。

したがって、本発明による式Ｉで表されるビメソゲン化合物は、第２のネマチック相を通常はこの相の兆候を示さないネマチック混合物において誘発させることを許容する。さらに、式Ｉで表される化合物の量を変化させることにより、第２のネマチック相の相挙動を要求される温度へと合わせることを許容する。

これに対する例が与えられ、その得られることができる混合物はフレキソエレクトリック液晶ディスプレイに対し特に好適である。それゆえ、本発明のもう１つの目的は、第２のネマチック相を呈する式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体である。

さらなる労力なしに、当業者は、前述の記載を利用し、本発明をその最大限の程度にまで利用することができる。それゆえ以下の例は、単なる説明として考えられるべきであり、本開示の残りの部分を、全くいかようにも限定するものではない。

文脈が他に明確に示さなければ、本明細書で用いられる複数形の用語は本明細書中では単数形も含むものと解され、逆もまたあてはまる。

本明細書および本明細書の特許請求の範囲にわたって、用語「含む（comprise）」および「含有する（contain）」ならびにこれらの用語の変形、例えば「含んでいる（comprising）」および「含む（comprises）」は、「含むがそこへと限定しない（including but not limited to）」ことを意味し、他の成分を除外することを意図しない（および除外しない）。

本願にわたって、これらの角度が、例えば３芳香族環、５芳香族環または５芳香族環など、小さい環の一部分であるなど、他に制限されなければ、いくつかの場合においていくつかの構造式においてこれらの角度は正確には表されてはいないが、３つの隣接する原子に結合するＣ原子における結合の、例えばＣ＝ＣもしくはＣ＝Ｏ二重結合の、または例えばベンゼン環における角度は１２０°であること、ならびに２つの隣接する原子に結合するＣ原子における結合の、例えばＣ≡ＣにおけるもしくはＣ≡Ｎ三重結合における、もしくはアリル位Ｃ＝Ｃ＝Ｃにおける角度が１８０°であることが、当業者に理解されるべきである。

本発明の前述の態様に対する変化形もまたなされることができ、一方でなお本発明の範囲内にあると考えられるべきであろう。本明細書において開示されるそれぞれの特徴は、他に述べられない限り、同じ、均等のまたは類似の目的の役割をする代替の特徴により置き換えられてもよい。それゆえ、他に述べない限り、開示されるそれぞれの特徴は、一般的な一連の均等なまたは類似の特徴の一例にすぎない。

本明細書に開示される特徴の全ては、かかる構成および／またはステップの少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除き、任意の組合せで組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい組み合わせが本発明の全ての側面へと適用可能であり、任意の組合せで用いてもよい。同様に、必須でない組み合わせに記載される特徴は、（組み合わせにおいてではなく）別異に用いてもよい。

本願による媒体における全ての化合物の総濃度は、１００％である。

前述のおよび以下の例において、他に示されない限り、全ての温度は未修整でセルシウス度で設定され、全ての部およびパーセントは重量によってである。

以下の略号は、液晶化合物の液晶相挙動を説明するために用いられる：Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマチック；Ｎ２＝第２のネマチック；Ｓ＝スメクチック；Ｃｈ＝コレステリック；Ｉ＝アイソトロピック；Ｔｇ＝ガラス転移。記号の間の数字は、℃での相転移温度を示す。

本願においておよび特に以下の例において、液晶化合物の構造は、「頭文字（acronym）」とも称される、略号により表される。略号の対応する構造への変換は、以下の３つの表Ａ〜Ｃにより単純明快である。

全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１は、好ましくはそれぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキル基であり、全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ、Ｃ_ｍＨ_２ｍおよびＣ_ｌＨ_２ｌは、好ましくはそれぞれ（ＣＨ_２）_ｎ、（ＣＨ_２）_ｍおよび（ＣＨ_２）_ｌであり、ならびに−ＣＨ＝ＣＨ−は好ましくは、トランス−それぞれＥビニレンである。

表Ａは、環要素に関して用いられる符号を、表Ｂは結合基に関するもの、および表Ｃは分子の左手側および右手側末端基に関する符号に関するものを羅列する。
表Ｄは、例示的な分子構造をそれらのそれぞれのコードとともに一覧する。

式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数であり、および３点「．．．」はこの表の他の符号のためのスペースを示す。

好ましくは、本発明による液晶は、式Ｉで表される化合物に加え、以下の表の式で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。

化合物および合成例
合成例１
Ｎ−ＰＧＩＺＩＧＩ−９−ＧＺＧＰ−Ｎの製造

ステップ１．１
５５．１ｇ（１８３ｍｍｏｌ）のヨードブロモフルオロベンゼンおよび６０ｍｌテトラヒドロフランを反応フラスコに添加し、これを３回排出し、次いで窒素で満たし、そして超音波浴で処置し、１０分間、反応混合物をガス抜きし、本願において短縮して「超音波処理（ultasonication）」と称する処理であり、さらに排出／窒素でのパージをする。触媒としてのＰｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２（１．８ｇ、２．６ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（０．４ｇ、２．１ｍｍｏｌ）ならびにジイソプロピルアミン（６０ｍｌ）を添加し、再び反応容器をパージし、そして１０分間「超音波処理」し、そして大きな水浴中に配置し、反応温度を制御する。

１，８−ノナジイン（１０ｇ、８３ｍｍｏｌ）を１５分間の時間をかけてゆっくりと添加する。微粒子が形成する。反応混合物を周囲温度でオーバーナイトで攪拌する。
そして反応混合物を吸引下でろ過し、ろ過パッドをジクロロメタンで洗浄する。ろ液を半固体へと濃縮し、これをジクロロメタンに再溶解し、そしてシリカカラムに通過させて、精製する。標的生成物が追加のジクロロメタンとともに溶出し、これを石油エーテルからの再結晶化により最終単離する。

ステップ１．２
水素化反応を、「Ｈ−Ｃｕｂｅ」水素化装置中で実行する。反応のパラメーターは以下のとおりである：流速：７ｍｌ／ｍｉｎ、モード：１００％ Ｈ_２、触媒：Ｐｔ／Ｃ、温度：５０℃、および圧力：３０バール。

ステップ１．３
無水テトラヒドロフランを９．４ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）の二臭化物とともに飽和スペーサーとともに３つ首フラスコ中へとチャージする。フラスコを排出し、窒素で充填する。反応混合物を攪拌し、固体ＣＯ_２により冷却したアセトンの浴中で−７５℃の温度へと冷却する。

そして、３１ｍｌ １．６Ｍ、（４９．５ｍｍｏｌ）ｎ−ブチルリチウムを、−７５℃の温度を維持しながら、３０分の時間にわたって滴下で添加する。３時間のさらなる撹拌後、８．７ｇ（２００ｍｍｏｌ）の砕いた、固体ＣＯ_２を注意深く反応混合物へと添加する。濃厚な白色スラッジが発生し、これをさらに３０分間攪拌し、希ＨＣｌの添加により加水分解する。混合物を３回ジエチルエーテルで抽出し、混ぜ合わせた有機材料を中性になるまで水で洗浄する。そしてトルエンを添加し、全体の溶媒は溶液であり、蒸発させる。固体である生成物が単離し、さらなる精製をせずに以下で用いる。

ステップ１．４
４．９ｇ（２４ｍｍｏｌ）の酸性中間体を、５０ｍｌジクロロメタンで充填したフラスコへと添加する。この混合物を徹底的に撹拌し、６．５ｇ（３１ｍｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸無水物を滴下で５分の時間をかけて添加する。そして反応混合物をさらに５分間攪拌する。

そして、４．６ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）の固形４−ヒドロキシ−３−フルオロブロモベンゼンを添加し、反応混合物を３５℃の温度で攪拌する。反応完了後、水を添加する。有機層および水層を分離し、水性溶液をジクロロメタンで３回抽出する。混ぜ合わせた有機溶液を炭酸ナトリウムの溶液で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、濃縮する。粗製生成物をシリカプラグを通過させることにより精製し、石油およびジクロロメタン（１：２）の混合物で溶出させる。最終精製をＭｅＣＮからの再結晶化により実行する。

ステップ１．５
１．０ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）の臭化物中間体、０．６１ｇ（２．６７ｍｍｏｌ）の４−シアノフェニルボロン酸エステル、０．６３ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）のメタボロン酸ナトリウム８水和物、９．０ｍｌ（４９９ｍｍｏｌ）の水および３７．５ｍｌ（４６３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフランを丸底フラスコへと充填する。この混合物を攪拌し、フラスコを脱気し、窒素で充填し、そして３０分間「超音波処理」する。そして０．０７５ｇ（０．１０７ｍｍｏｌ）のパラジウムジクロリド（ビストリフェニルホスフィン）を添加し、容器を脱気し、そして窒素で充填する。反応混合物を８０℃の温度へと７２時間還流下で加熱する。そして反応混合物を冷却し、続いて水およびジエチルエーテルを添加する。そして、得られた相を分離する。水相をジエチルエーテルで２回抽出し、混ぜあわせた有機相を２回水で、１回ＮａＣｌ水溶液で洗浄する。有機溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を蒸発させる。粗製生成物をショートシリカカラム上で精製し、最初に石油でそして石油／ジクロロメタン（２：１）の混合物で溶出させる。アセトニトリルからの繰り返しの再結晶化後に、生成物を単離する。

この化合物は、相順序：Ｋ １３０ Ｓｍ ２５５ Ｎ ２７１ Ｉを有する。

合成例２に関するスキーム − Ｎ−ＰＯ１ＧＩ−９−ＧＯ１Ｐ−Ｎの製造

合成例２
ステップ２．１
４−ブロモフルオロフェノール（３３．９ｇ、０．１７８モル）、臭化ベンジル（２１．１ｍｌ、０．１７８モル）、炭酸カルシウム（３４．４ｇ、０．２５モル）およびブタン−２−オン（３００ｍｌ）を８５℃の温度で還流下オーバーナイトでともに加熱する。混合物を冷却し、ろ過し、ブタノンおよびジエチルエーテルで洗浄し、溶媒を真空で除去する。材料をヘプタンから−２０℃で再結晶化する。

ステップ２．２
前のステップからの臭化物（４４．５ｇ、１１５．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（８９ｍｌ）、テトラヒドロフラン（４５ｍｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．６４９ｇ、３．６ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）二塩化物（３．５ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、そしてテトラヒドロフラン（４５ｍｌ）中の１，８−ノナジイン（９．１４ｇ（７６．０ｍｍｏｌ）を３０分の時間をかけてゆっくりと添加する。反応混合物を４０℃へとオーバーナイトで加温する。そして混合物を冷却し、ろ過し、ろ過パッドをジエチルエーテルで洗浄する。ろ液を希塩酸で酸性化し、そして水酸化ナトリウムで中和し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。これをろ過し、ろ液から溶媒を真空中で除去し、固形生成物を得る。固体をジクロロメタン溶液から５０ｇシリカへと前吸収させ、溶離剤としての石油中の１０％ＤＣＭを用いるショートシリカカラムをとおしてカラム詰めする。生成物を含有する分画を収集し、まず石油からそしてアセトニトリルから再結晶化し、クリーンな生成物を提供する。

ステップ２．３
水素化反応を再び「Ｈ−Ｃｕｂｅ」水素化器中で実行する。パラメーター： 流速：１０ｍｌ／ｍｉｎ、モード：１００％ Ｈ_２ 触媒：Ｐｄ／Ｃ 温度：５０℃、圧力：３０バール、反応の最後において８０℃および８０バールへと上昇させる。

ステップ２．４
ステージ３からのフェノール（２．８０ｇ、８．０４ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチルベンゾニトリル（３．９４ｇ、２０．０９ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．６６ｇ、１２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（５．８７ｇ）およびエチルメチルケトン（５０ｍｌ）とともにフラスコに添加する。混合物を８５℃でオーバーナイトで加熱する。混合物を冷却し、ろ過し、ろ過パッドをジエチルエーテルで洗浄し、ろ液から溶媒を真空で除去し、固体生成物を得る。この固体生成物を溶離剤としての石油中の３３％ＤＣＭを用いるショートシリカカラム上で精製する。生成物を含む分画を収集し、アセトニトリルから再結晶化し、クリーンな生成物を提供する。

合成例３に関するスキーム − Ｎ−ＰＯ１ＧＩ−９−ＧＯ１Ｐ−Ｆの製造

合成例３
ステップ３．１〜３．３は、合成例２のものと同一である。

ステップ３．４
合成例２、ステップ２．３の生成物（２．５０ｇ、７．１８ｍｍｏｌ）、４−ブロモメチル−ベンゾニトリル（２．８１ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．７９ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）を、エチルメチルケトン（５０ｍｌ）中でともに混合する。反応混合物を還流下で８０℃で１２時間加熱する。そして反応混合物を冷却し、形成した固体沈殿を吸引下でろ過し、ろ過パッドをエーテルで洗浄し、そして溶液を減圧下で濃縮する。粗製生成物をシリカをとおしたクロマトグラフィにより精製し、石油エーテル中の３０％ＤＣＭ（４０〜６０）で溶出させる。そして材料をアセトニトリルから再結晶化し、所望の非対称中間体アルコールを産出する。

ステップ３．５
前のステップ、ステップ３．４からの生成物（２．１５ｇ、４．６４ｍｍｏｌ）、１−ブロモメチル−４−フルオロベンゼン（１．０５ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．９２ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）をエチルメチルケトン（５０ｍｌ）中でともに混合する。反応混合物を、還流下で８０℃で１８時間加熱する。そして反応混合物を冷却し、固体を吸引下でろ過し、ろ過パッドをジエチルエーテルで洗浄し、そして減圧下で濃縮する。粗製生成物をシリカをとおしたクロマトグラフィにより精製し、石油エーテル中の３０％ＤＣＭで溶出する（４０〜６０）。そして材料をアセトニトリルから２回再結晶化し、生成物を提供する。

合成例４に関するスキーム − Ｎ−ＰＱＩＰ−９−ＰＱＰ−Ｎの製造

ステップ４．１
２５．０ｇ（８８．４ｍｍｏｌ）のヨードブロモベンゼンおよび８０ｍｌテトラヒドロフランを反応フラスコに添加し、これを３回脱気し、次いでそれぞれの回において窒素で充満させ、そして追加の脱気／窒素でのパージをしながら、１０分間「超音波処理」する。触媒としてのＰｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２（０．９ｇ、１．３ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（０．２ｇ、１．１ｍｍｏｌ）ならびにジイソプロピルアミン（１４ｍｌ）を添加し、反応容器を再びパージし、そして超音波浴中に１０分間戻し、そして大きな水浴中に配置し、反応温度を制御する。

１，８−ノナジイン（５．０ｇ、４１．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）と混合し、１５分の時間をかけてゆっくりと添加する。微細な沈殿が形成する。反応混合物をオーバーナイトで室温で攪拌する。
そして反応混合物を吸引下でろ過し、ろ過パッドをテトラヒドロフランで洗浄する。ろ液を半固体へと濃縮し、これをジクロロメタンに再溶解させ、そして精製のためにシリカカラムを通過させる。標的生成物が追加のジクロロメタンとともに溶出し、黄色結晶状固体を提供する。

ステップ４．２
水素化反応を「Ｈ−Ｃｕｂｅ」水素化装置中で実行する。反応のパラメーターは以下のとりである：流速：７ｍｌ／ｍｉｎ、モード：１００％Ｈ_２、触媒：Ｐｔ／Ｃ、温度：５０℃、および圧力：３０バール

ステップ４．３
無水テトラヒドロフランを前ステージからの９．４ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）の二臭化物とともに３つ首フラスコへとチャージする。フラスコを脱気し、窒素で充填する。反応混合物を攪拌し、固体ＣＯ_２により冷却したアセトンの浴中で−７５℃の温度へと冷却する。

そしてｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ、３１ｍｌ、４９．５ｍｍｏｌ）を−７５℃の温度を保ちながら３０分の時間をかけて滴下で添加する。３時間のさらなる撹拌後、８．７ｇ（２００ｍｍｏｌ）の砕いた、固体ＣＯ_２を注意しながら反応混合物へと添加する。濃厚な白色スラッジが発生し、これをさらに３０分間攪拌し、そして希ＨＣｌの添加により加水分解する。混合物をジエチルエーテルで３回抽出し、混ぜ合わせた有機材料を中性になるまで水で洗浄する。そしてトルエンを添加し、全体の溶媒は溶液であり、蒸発させる。固体である生成物を単離し、さらなる精製をせずに以下で用いる。

ステップ４．４
前ステージからの中間体生成物（５．５ｇ、１５ｍｍｏｌ）およびプロパンジチオール（３．５ｇ、３３ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、そしてトリフルオロメタンスルホン酸（６．８ｇ、４５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を攪拌し始める。混合物を１２０℃へと加熱し、そして現在クリアな橙色混合物を室温へと冷却し、そしてジエチルエーテル（３００ｍｌ）で処置する。得られた溶液を、−７０℃へと前冷却した激しく攪拌したジエチルエーテル（７００ｍｌ）のフラスコへと添加する。３０分以内に攪拌混合物中に微細な結晶が出現する。固体を吸引下のろ過により分離し、エーテルで洗浄し、淡黄色粉末を得、これを直ちに用いる。

ステップ４．５
前ステージからの中間体（１０．１ｇ、１２２ｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍｌ）を有するフラスコへと添加し、そして−７０℃へと冷却する。４−シアノフェノール（３．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（４０ｍｌ）およびトリエチルアミン（３．５ｇ、３４ｍｍｏｌ）の混合物を滴下で添加する。９０分のさらなる撹拌後、トリエチルアミン水素フッ素化物（２０ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。さらなる１時間の撹拌後、ジクロロメタン（１９９ｍｌ）中の臭素（１９．９ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。反応混合物を３０分間攪拌し、−３０℃へと加温されるようにし、そしてモルホリン（１０．９ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を添加し、最終的に０℃へと加温し、ここでさらに１時間の時間をかけて攪拌する。混合物を注意深く氷、水および水酸化カリウムの混合物へと注ぎ、層を分離する。有機材料を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空中で濃縮する。粗製材料をフラッシュクロマトグラフィにより精製し、石油エーテル中の３０％ＤＣＭの溶液で溶出する。最終精製をアセトニトリルからの繰り返しの再結晶化により実行し、所望の生成物を提供する。

合成例５ − Ｎ−ＰＱＩＧ−９−ＧＱＰ−Ｎの製造
ステップ５．１〜５．３は、合成例１のそれぞれのステップと同一である。

ステップ５．４
合成例１、ステップ１．３の中間体生成物（５．５ｇ、１５ｍｍｏｌ）およびプロパンジオール（３．６ｇ、３３ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、そしてトリフルオロメタンスルホン酸（６．８ｇ、４５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を攪拌し始める。混合物を１２０℃へと加熱し、そしてクリアな橙色混合物を周囲環境へと冷却し、そしてジエチルエーテル（３００ｍｌ）で処置する。得られた溶液を−７０℃へと前冷却した、激しく攪拌したジエチルエーテル（７００ｍｌ）のフラスコへと添加する。３０分以内に攪拌混合物中に微細結晶が出現する。固体を吸引下のろ過により単離し、エーテルで洗浄し、淡黄色粉体を得、これを直ちに用いる。

ステップ５．５
前ステップからの中間体（１０．１ｇ、１２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍｌ）を有するフラスコへと添加し、そして−７０℃へと冷却する。４−シアノフェノール（３．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（４０ｍｌ）およびトリエチルアミン（３．５ｇ、３４ｍｍｏｌ）の混合物を滴下で添加する。９０分間のさらなる撹拌後、トリエチルアミン水素フッ素化物（２０ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。さらなる１時間の撹拌後、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の臭素（１９．９ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。反応混合物を３０分間攪拌し、−３０℃へと加温するようにし、そしてモルホリン（１０．９ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を添加し、最終的に０℃へと加温し、ここで１時間のさらなる時間をかけて攪拌する。混合物を氷、水および水酸化カリウムの混合物へと注意深く注ぎ、層を分離する。有機材料を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空中で濃縮する。粗製材料をフラッシュクロマトグラフィにより精製し、石油エーテル中の３０％ＤＣＭの溶液で抽出する。最終精製をアセトニトリルからの繰り返しの再結晶化により実行し、所望の生成物を提供する。

合成例６に関するスキーム − キラルＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＰＰＺＩＰ−Ｏ９Ｏ−ＰＰ−Ｎの製造

ステップ６．１
メチルブチルビフェニル（４４．８ｇ、０．２ｍｏｌ）、ジクロロメタン（２５０ｍｌ）、テトラエチルアンモニウム臭化物（２．１ｇ、１０ｍｍｏｌ）および臭化水素（５１．６ｇ、０．３ｍｏｌ）を反応フラスコへと導入し、０℃へと冷却する。過酸化水素（４８．６ｇ、０．５ｍｏｌ）を０．１ｍｌ／分の用量で添加する。

反応が完了したことが示されたのち（ＴＬＣ分析による）、反応物を０〜１０℃へと冷却し、無水溶液としての硫酸ナトリウム（１７．８ｇ、０．１４ｍｏｌ）を脱色が生じるまで添加する。その際、温度は１０℃に維持する。溶液は緑色となる。そして反応混合物を２時間攪拌する。次いで、１０％炭酸カリウムを調製し、添加する。得られた２相を分離する。水相を１００ｍｌのジクロロメタンで抽出し、有機相へと添加する。
材料を炭酸ナトリウム溶液、そして水で洗浄し、真空で濃縮する。
そして残渣を１５０ｍｌエタノールに溶解し、３時間還流下で加熱する。
溶液を排液し、氷浴中で冷却する。得られた結晶を濾別し、周囲雰囲気下で乾燥する。

ステップ６．２
アセトン（６２５ｍｌ）中のシアノビフェニル（２５．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、炭酸カリウム（３７．５ｇ、２７１ｍｍｏｌ）を添加し、還流下で１時間窒素雰囲気下で加熱し、そして周囲温度へと冷却する。そしてジブロモノナン（２００ｍｌ、９６１ｍｍｏｌ）を単一部分（single portion）で添加する。反応混合物を再び加熱し、還流する。還流下のオーバーナイトでの加熱後、反応物を冷却し、吸引下でろ過し、ろ過パッドをｄｃｍで洗浄し、ろ液を減圧下で蒸発させ、粗製物質を提供する。これをクーゲル装置上で吸引蒸留し、過剰のジブロモノナンを除去し、固形淡黄色生成物を提供する。

ステップ６．３
４−メトキシ安息香酸（１０ｇ、６５．７ｍｍｏｌ）、ステップ６．１からの中間体（１５．７ｇ、６５．３ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（１３．５ｇ、６５．４ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（０．５ｇ）およびジクロロメタン（２５０ｍｌ）を窒素雰囲気下でフラスコへと添加し、３０℃オーバーナイトで攪拌する。反応手順の進行は、ＴＬＣによりモニターする。反応が完了を呈したとき、シュウ酸（５．９ｇ、６５．７ｍｍｏｌ）を添加し、そして反応混合物を吸引を用いてろ過し、ろ液を真空中で蒸発させて乾燥させる。生成物を白色固体として単離する。

ステップ６．４
ステップ６．３（２０ｇ、５３．４ｍｍｏｌ）からのエステルをジクロロメタン（８０ｍｌ）に溶解し、ジクロロメタン（８０ｍｌ）中の塩化アルミニウム（３５ｇ、２６２ｍｍｏｌ）の懸濁液を０℃〜−５℃の範囲の温度で添加する。そして硫化ジメチル（２１ｍｌ、２８４ｍｍｏｌ）を温度を０℃より下に維持しながら滴下で添加し、得られた混合物（茶色溶液）をオーバーナイトで攪拌する。
反応を（飽和）塩化アンモニウム溶液を、得られた混合物が酸性となり白色固体沈殿を誘導するまで添加（これは発熱性である）することにより停止し、ジクロロメタンで希釈し、吸引化でろ別し、沈殿を収集する。

ステップ６．５
ステップ６．４からの中間体（３．５ｇ、９．７１ｍｍｏｌ）、ステップ５．２からの中間体（４．０ｇ、９．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（１．８ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）炭酸カリウム（０．９ｇ、６．５ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）をフラスコへと添加し、１００℃で還流下で４８時間加熱する。
反応物を冷却し、反応混合物をジクロロメタンおよび水の混合物へと注ぎ、層を分離し、有機溶液を水で洗浄し、有機物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、真空中で濃縮し、黄色固体を産生する。

材料をカラムクロマトグラフィにより精製し、増量しながらの工業用変性アルコールとともにＤＣＭで溶出する。生成物をアセトンから再結晶し、最終物質を得る。
相順序：未決定

化合物例７およびそれ以降
式Ｉで表される以下の化合物を同様にして製造する。

上の表における物質は全般的に、公知の、より慣用のビメソゲン化合物、例えば以下の表に示すものなど、と比較して、向上した性能を示す。

比較例

混合物例：混合物Ｍ−１
混合物Ｍ−１は３５℃においてＮ〜Ｎ２転移を示す。この混合物（Ｍ−１）は、ＵＳＨ方式に対し良好に好適である。

比較混合物例１：混合物Ｃ−１
以下の混合物を調製する（混合物Ｃ−１）。
この混合物、混合物Ｃ−１は、４２℃においてＮ〜Ｎ２転移を示す。混合物、混合物Ｍ−１において、第２のネマチック相はより低い開始温度を有し、より低い温度において存在することが可能である。

混合物例２；混合物Ｍ−２
以下の混合物を調製する（混合物Ｍ−２）

この混合物、混合物Ｍ−２は、３１℃におけるＮ〜Ｎ２転移を示す。この混合物（Ｍ−２）は、ＵＳＨ方式に対し良好に好適である。

比較混合物例２：混合物Ｃ−２
以下の混合物を調製する（混合物Ｃ−２）。
この混合物、混合物Ｃ−２は、３２℃におけるＮ〜Ｎ２転移を示す。またここで、混合物Ｍ２において、第２のネマチック相はより低い開始温度を有し、より低い温度において存在することが可能である。

Claims (9)

1. 式Ｉ
   式中
   Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳまたは非置換であっても、ハロゲンもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されていてもよい１〜２５個のＣ原子を有する直鎖のもしくは分枝のアルキル基であって、１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基がそれぞれの出現において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により酸素原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていることが可能である該アルキル基であり、
   ＭＧ^１１およびＭＧ^１２は互いに独立して、部分式ＩＩ
   
   −Ａ^１１−（Ｚ^１１−Ａ^１２）_ｋ− ＩＩ
   
   式中
   Ｚ^１１は、互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、但し、式Ｉにおいて、存在する少なくとも１つのＺ^１１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｏ−であり、
   Ａ^１１およびＡ^１２は、それぞれの出現において互いに独立して、１，４−フェニレン、ここで加えて１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよい、トランス−１，４−シクロ−へキシレン、ここで、加えて、１つまたは２つの非隣接のＣＨ_２基はＯおよび／またはＳにより置き換えられていてもよい、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルまたはジスピロ［３．１．３．１］デカン−２，８−ジイルであり、全てのこれらの基は非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮあるいは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基、ここで１つまたは２つ以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよい、で単置換、二置換、三置換または四置換されていることができ、
   ｋは、１、２、３または４である、
   で表される基であり、
   ＭＧ ^１１ およびＭＧ ^１２ の少なくとも１つは、２つまたは３つ以上の６員環を含み、その少なくとも２つは、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ _２ −Ｏ−および−Ｏ−ＣＨ _２ −から選択される結合基、により結合しており、および
   Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｏ−であり、およびｏが、３または５〜１５の整数であり、
   Ｘ^１１およびＸ^１２は単結合である、
   で表されるビメソゲン化合物。
2. ＭＧ^１１およびＭＧ^１２が互いに独立して、式ＩＩ−１〜ＩＩ−２６の群
   式中
   Ｃｙｃは、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
   Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、
   ＰｈｅＬは、１つ、２つまたは３つのフッ素原子により、１つまたは２つのＣｌ原子によりあるいは１つのＣｌ原子および１つのＦ原子により置換されている、１，４−フェニレンであり、および
   Ｚは、互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、但し、式Ｉにおいて、存在する少なくとも１つのＺは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ _２ −または−ＣＨ _２ Ｏ−である、
   から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のビメソゲン化合物。
3. Ｒ^１１およびＲ^１２がＦ、ＣｌおよびＣＮから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載のビメソゲン化合物。
4. 液晶媒体における請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種または２種以上のビメソゲン化合物の使用。
5. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種または２種以上のビメソゲン化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
6. 加えて、式ＩＩＩ
   
   Ｒ^３１−ＭＧ^３１−Ｘ^３１−Ｓｐ^３−Ｘ^３２−ＭＧ^３２−Ｒ^３２ ＩＩＩ
   
   式中
   Ｒ^３１およびＲ^３２は互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、または非置換であっても、ハロゲン、もしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されていてもよい１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基であって、１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基がそれぞれの場合において互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−により酸素原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていることが可能である該アルキル基であり、
   ＭＧ^３１およびＭＧ^３２は互いに独立して、メソゲン基であり、
   Ｓｐ^３は、５〜４０個のＣ原子を含むスペーサー基であり、ここで１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、
   Ｘ^３１およびＸ^３２は互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、および
   式Ｉで表される化合物が除外されるという条件においてである
   で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５に記載の液晶媒体。
7. 液晶デバイスにおける、請求項５または６に記載の液晶媒体の使用。
8. ２つまたは３つ以上の成分であって、この１つまたは２つ以上が請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表されるビメソゲン化合物である該成分を含む、液晶媒体を含む、液晶デバイス。
9. フレキソエレクトリックデバイスであることを特徴とする、請求項８に記載の液晶デバイス。